INTRODUCCIÓN
La electroquímica es una de las subdisciplinas de la química que se dedica al estudio y
análisis de todos los fenómenos químicos que lleva involucrado la producción o el consumo
de la electricidad de régimen continuo.
Como era necesario tener un patrón de comparación para todos los procesos electroquímicos,
de oxidación o reducción se buscó un elemento para este fin, de esa búsqueda se eligió el
hidrógeno en equilibrio con sus cationes, H3O+ obteniendo así el potencial 0. A su vez
también a los electrodos o semiceldas en los que se lleva a cabo los procesos de reducción y
oxidación, asignando su voltaje que nos permite determinar la tendencia a que se produzca
la semirreacción.
En esta práctica de laboratorio experimentaremos cada uno de los procesos que se llevan a
cabo en la electroquímica, en la que empleamos los fundamentos teóricos, y la aplicación de
celdas galvánicas.
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INDICE
OBJETIVOS
GENERALES
ESPECIFICOS
MARCO TEORICO
CELDAS GALVÁNICAS.
ELECTROLISIS.
MATERIALES
PROCEDIMIENTOS
CALCULOS Y RESULTADOS
CONCLUSIONES
CUESTIONARIO
DISCUSIONES
ANEXOS
BIBLIOGRAFÍA
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OBJETIVO GENERAL
1.1. Conocer el funcionamiento de la celda electrolítica.
1.2. Estudiar el funcionamiento de las celdas galvánicas.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
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ELECTROQUÍMICA
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Finalmente se multiplica cada semireacciones por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones.
Reacción Balanceada:
MEDIO ALCALINO
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Finalmente se multiplica cada semireacciones por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones.
Ecuación balanceada:
Reacción Balanceada:
En este caso se agregaron contra iones para terminar de balancear la ecuación (los
cationes K+ y Na+)
CONDUCCIÓN ELECTROLÍTICA
Se denominan conductores de primera especie o electrónicos a los metales sólidos o
fundidos y ciertas sales sólidas (sulfuro cúprico, sulfuro de cadmio) que conducen la
corriente eléctrica sin experimentar alteración alguna. En estas sustancias, la
conducción tiene lugar por emigración directa de los electrones a través del
conductor bajo la influencia de un potencial aplicado. Aquí, los átomos o iones que
componen el conductor, permanecen en sus lugares.
Los conductores de segunda especie o electrolíticos son los que experimentan
transformación química al paso de la corriente eléctrica como las soluciones de
electrolitos fuertes y débiles, sales fundidas y también algunas sales sólidas como el
cloruro de sodio y el nitrato de plata.
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CELDA ELECTROQUÍMICA
Una celda electroquímica simple contiene un par de electrodos de material inerte,
por ejemplo platino, conectados a una fuente de corriente y sumergidos en una
solución acuosa de un conductor de segunda especie. El electrodo conectado al lado
negativo de la fuente se denomina cátodo y es aquel por el cual entran los electrones
a la solución procedentes de la fuente, por ejemplo, una batería. Al mismo tiempo,
el electrodo conectado al lado positivo de la batería se denomina ánodo, por el cual
salen los electrones de la solución y regresan a la batería. Al cerrar el circuito, los
iones negativos o aniones, emigran hacia el ánodo en donde se oxidan, mientras que
los iones positivos o cationes van hacia el cátodo en donde se reducen. Los aniones
se mueven hacia el ánodo y de aquí que los electrones son transportados por estos
iones desde el cátodo. De nuevo, como el transporte de electricidad positiva hacia el
cátodo puede considerarse un flujo de electricidad negativa hacia el ánodo, la
migración de los cationes hacia el cátodo es equivalente al flujo de electrones en
dirección opuesta.
CELDAS GALVÁNICAS:
Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reacción redox
espontanea (se le llama así en honor a los científicos Luigi Galvani y Alessandro
Volta, quienes fabricaron las primeras celdas de este tipo)
Está constituida por dos semiceldas separadas, siendo necesario que la transferencia
de electrones tenga lugar a través de un circuito externo de esta manera se obtiene
energía eléctrica útil.
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el ánodo y el cátodo. Las puntas de éste deben estar tapadas con pedazos de algodón
para evitar que la disolución de 𝐾𝐶𝑙 contamine los otros contenedores.
Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: El Ánodo y el Cátodo. El ánodo se
define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y el cátodo donde se
efectúa la reducción. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
conductor eléctrico, como metales, semiconductores. También se usa mucho el
grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito
eléctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los
cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino).
Los cationes disueltos se mueven hacia el Cátodo y los aniones hacia el Ánodo. La
corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque existe una diferencia de potencial
eléctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un
voltímetro y es conocida como el voltaje de la celda. También se denomina fuerza
electromotriz (𝑓𝑒𝑚) o bien como potencial de celda. En una celda galvánica donde
el ánodo sea una barra de Zinc y el cátodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas
en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se les conocen
como Pila de Daniel.
COMPONENTES:
1. Electrodos; cátodo (+) y ánodo (-) en cada uno se verifica el fenómeno de
oxidación--reducción.
2. Cátodo; sin importar el tipo de celda (electrolítica o voltaica) se define como el
electrodo en el cual se produce la reducción porque algunas especies ganan
electrones. Este posee carga negativa y a él migran los iones o cargas positivas.
3. Ánodo; sin importar el tipo de celda (electrolítica o voltaica) se define como el
electrodo en el cual se produce la oxidación porque algunas especies pierden
electrones. Este posee carga positiva y a él migran los iones o cargas negativas.
4. Puente salino; Es un tubo con un electrolito en un gel que está conectado a las dos
semiceldas de una celda galvánica; el puente salino permite el flujo de iones, pero
evita la mezcla de las disoluciones diferentes que podría permitir la reacción
directa de los reactivos de la celda.
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Diagrama de celda
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𝐶 = 𝑛𝐹
Siendo F la Constante de Faraday y n el número de moles de e⁻. Como la 𝑓𝑒𝑚 es el
potencial máximo de la celda y el trabajo eléctrico es la cantidad máxima de trabajo
(w) que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:
0
𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 = 𝐶𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
La energía libre de Gibbs es la energía libre para hacer trabajo, eso significa que el
cambio de energía libre representa la cantidad máxima de trabajo útil que se obtiene
de la reacción:
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CELDAS DE CONCENTRACIÓN
Una célula de concentración o pila de concentración es una celda electroquímica que
tiene dos semiceldas equivalentes del mismo electrolito, que sólo difieren en las
concentraciones.
ELECTROLISIS:
Proceso en el que se utiliza la energía eléctrica continua para generar una reacción
redox no espontanea. Este fenómeno químico permite la descomposición de ciertas
sustancias (generalmente electrolitos), generándose nuevas sustancias simples o
compuestas.
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Inertes:
Son aquellos cuya única función es conducir la corriente eléctrica durante el proceso
electrolítico por lo tanto no se consumen (su masa es constante) entre ellos tenemos:
platino, paladino, mercurio, grafito, etc. Se utilizan para producir sustancias simples
en su superficie.
Activos:
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Electrolito:
Son sustancias químicas que disueltas en agua o fundida (líquidos) son capaces de
generar iones libres, que por acción de fuerzas eléctricas se mueven y conducen la
corriente eléctrica. En los procesos electrolíticos se utilizan como electrolitos: óxidos
metálicos, sales, hidróxidos y ácidos fuertes para obtener una suficiente cantidad de
iones. Los iones móviles son conductores de segundo orden. Los óxidos y sales deben
estar fundidos, si son pocos solubles o insolubles en agua.
Celda electrónica:
𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑙) → 𝑁𝑎 + 𝐶𝑙 −
Electrodos: grafito
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En el cátodo se produce sodio liquido 𝑁𝑎(𝑙) esto implica que los iones 𝑁𝑎+ migran
hacia el catodo, en el ganan electrones y se reducen.
𝑁𝑎 + + 𝑒 − → 𝑁𝑎0 (I)
0
2𝑁𝑎+ + 2𝑒 − → 2𝑁𝑎(𝑙)
Esta ecuación neta quiere decir que al electrolizar la sal fundida 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑙) en el catodo
se obtiene sodio metalice en estado líquido y en el ánodo se obtiene cloro gaseoso.
En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en agua se disocian, de
ahí que en la estarán presentes el catión, el anión y el agua. Por lo tanto despreciamos
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+ −
lo iones𝐻(𝑎𝑐) y 𝑂𝐻(𝑎𝑐) generados por la autoionizacion del agua ya que sus
concentraciones son muy pequeñas (≈ 10−7 𝑀) y no experimentan cambios
químicos, en estas condiciones queda la posibilidad que experimenten cambios
químicos, el catión, el anión o el agua.
Electrolito: 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐)
Electrodo: platino
Temperatura: 25°𝐶
CATODO
−
2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝑒 − → 𝐻2(𝑔) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐)
¿Qué papel desempeña el ion 𝑁𝑎 + ?, este ion espectador neutraliza la carga del ion
𝑂𝐻 − garantizado la neutralidad eléctrica en torno al cátodo
Ánodo.
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esto indicará que en las condiciones dadas (solución concentrada) el ion cloruro se
oxida con mayor facilidad que el agua.
2𝐶𝐿−1
𝑎𝑐 → 𝐶𝐿2(𝑔) + 2𝑒
−
Observe que en esta educación no está presente el ion 𝑁𝑎+ , lo cual implica que este
ion en medio acuoso es un espectador. Si sumamos dos iones 𝑁𝑎 + a ambos miembros,
la educación neta no se altera y tenemos la forma molecular.
2𝑁𝑎𝐶𝐿(𝑎𝑐) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2(𝑔) + 𝐶𝐿2(𝑔) + 2𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐)
Cátodo
Se produce un gas incoloro, inodoro y muy liviano, que es el H2.
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Ánodo
El hecho de que el agua se oxide, implica que en las soluciones diluidas, el ion cloruro no se
oxida debido a su pequeña concentración. De estos hechos recopilados en forma experimental
podemos concluir que los productos que se obtienen al electrolizar soluciones acuosas
dependen de su concentración.
En las soluciones concentradas, existe la posibilidad de que los iones del soluto se reduzcan
u oxiden.
En las soluciones diluidas, ninguno de los iones del soluto experimenta procesos redox, por
lo que el agua se reduce y oxida formándose H2 y O2 respectivamente.
Solución Producto
Voltaje mínimo
electrolítica Cátodo Ánodo
Hasta el momento hemos tratado los procesos electrolíticos con el uso de electrodos inertes
ahora explicaremos los cambios que suceden cuando se utilizan electrodos activos, es decir,
con aquellos metales que experimentan cambios durante la electrólisis.
Aspectos cuantitativos
En 1834 Michael Faraday estudió las relaciones cuantitativas entre la cantidad de corriente
eléctrica que se usa en la electrolisis, y el volumen de la reacción que produce.
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En 1874 Stoney expuso que la unidad natural de electricidad, podría ser tomada como la
carga que libera por electrolisis un átomo de una sustancia monovalente, llamándole a esta
unidad de electricidad “electrón” y en 1891 predijo la cantidad de electricidad de la misma.
Intensidad de corriente (I): Es la cantidad de carga eléctrica (Q) que fluye en un intervalo de
tiempo (t).
𝑄
𝐼= → 𝑄 = 𝐼𝑥𝑡
𝑡
I: Amperes (A)
Q: Coulomb (C)
t: segundos (s)
𝑃𝑒𝑞 (𝑦)
𝑚𝑥 = 𝐾 × 𝐼 × 𝑡 = ( )×𝐼×𝑡
96500
Dónde:
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Para una cantidad dada de carga eléctrica, la cantidad de sustancias producidas en los
electrodos es proporcional a sus respectivos pesos equivalentes.
Estos resultados que obtuvo Faraday se pueden explicar con suma facilidad ya que por el
cátodo y ánodo de una celda electrolítica fluye la misma cantidad de carga eléctrica y por
ende igual número de Faraday. Como cada Faraday de carga eléctrica produce 1 𝐸𝑞 − 𝑔, se
concluye que el número de 𝐸𝑞 − 𝑔 (equivalente - gramo) de sustancia producida en el cátodo
y el ánodo es igual.
Generalizando la segunda ley de Faraday, podemos decir que cuando se hace circular (o
pasar) la misma cantidad de electricidad a través de dos o más celdas electrolíticas conectadas
en serie, LAS sustancias se producen en los diferentes electrodos con igual número de
equivalentes gramos
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𝐸 = 𝑉𝑄
De este modo, la energía eléctrica consumida en el proceso está dada por el proceso de su
voltaje multiplicado por la cantidad de carga que fluye por los electrodos.
1𝑘𝑊 − ℎ = 3,6𝑥1𝑂𝑐 𝐽
Si se conoce el costo de cada kW-h, podremos determinar el costo por el consumo de la
energía eléctrica.
APLICACIONES DE LA ELECTROLISIS
Los procesos electrolíticos tienen diversas aplicaciones prácticas. Entre ellas tenemos
obtención de elementos metálicos como el Na, K, Al, etc. Elementos no metálicos como H
C O Br etc. recubrimiento de superficies metálicas (electro posición) y obtención de
metales con alta pureza (electro refinación)
Veamos el caso de la obtención industrial de aluminio En 1886, Charles Martin Hall invento
un método para producir aluminio a escala industrial, actualmente el proceso Hall se emplea
en todo el inundo Kl oxido de aluminio, M 2 0 3 , es conocido como la bauxita y resulta ser la
fuente comercial del aluminio.
El óxido de aluminio disuelto en criolita fundida (Na, AIFG) a 950 °C se puede descomponer
electrolíticamente. Para este propósito se utiliza un gran tanque de hierro recubierto con
carbono, este recubrimiento se convierte en el ánodo
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Reacciones
El aluminio fundido se deposita en el fondo del recipiente y se retira por un orificio lateral
ubicado en la parte inferior del recipiente.
El aluminio obtenido presenta una pureza del 99,5%, la cual por refinación electrolítica se
puede incrementar hasta un 99,99%.
ELECTRODEPOSICION
LA necesidad de proteger de la corrosión (desliaste) a los metales que forman parte de las
estructuras de maquinarias, herramientas, utensilios domésticos, equipos, etc. ha inducido a
que se opte por la valiosa alternativa de los recubrimientos metálicos a fin de alcanzar la
protección necesaria.
Los procesos de recubrimiento electrolítico Consisten en depositar por vía electroquímica
finas capas de metal sobre la superficie de una pieza metálica Se busca principalmente evitar
la corrosión y, en otros casos, se realizan con fines estéticos o decorativos.
Existen diferentes tipos de recubrimientos: conreado, niquelado, cromado, plateado, dorado,
Cincado, etc.
Electrorrefinación
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- Un tubo en U de electrólisis.
- Dos electrodos de carbón (grafito)
- Un soporte con una pinza de fierro.
- Dos pinzas cocodrilo.
- Un tubo gotero.
- Una fuente de corriente continua.
- Soluciones de: KI 0.5M, FeCl3 0.1M.
- Fenolftaleína.
- Tetracloruro de carbono.
1. Armamos el equipo de electrólisis según la figura:
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V. CÁLCULOS Y RESULTADOS
En esta parte de la
reacción también hay
presencia de Ión K+, sin
embargo este no se reduce
debido a que su potencial
de reducción es positivo, y
en su lugar, junto con los
iones Oxidrilo forman el
Hidróxido de potasio.
• REACCIÓN CATÓDICA
K+ + e- k
2H2O + 2e H2 + 2OH-
• REACCIÓN ANÓDICA
2I- I2 + 2e-
• REACCIÓN GLOBAL
2H2O + 2I- + 2K+ 2KOH + H2 + I2
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Las aperturas tapadas del tubo en forma de U impiden que la disolución de NaNO3
fluya hacia los vasos precipitados. Los electrones fluyen externamente del electrodo
de Zn (ánodo) al electrodo de Cu (cátodo) a través del alambre conductor.
Diagrama de celda:
Zn(s)| Zn+2(1M) || Cu+2(1M) |Cu(s)
°
𝐸𝐶𝐸𝐿𝐷𝐴 = −0,34𝑣 − (−0,76)
°
𝐸𝐶𝐸𝐿𝐷𝐴 = 0,42𝑣
Potencial de celda:
0.059 [𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠]
Δεc = Δε° - . Log
𝑛 [𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠]
0.059 1 𝑀
Δεc = 0,42V - . Log
2 1𝑀
Δεc = 0,42v
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VI. CUESTIONARIO
2I- → I2 + 2e-
2H2O + 2e H2 + 2OH-
3. Escribir la reacción total de electrolisis
1 Zn Cu 0,11v
2 Zn Cu 0,15v
PREGUNTAS
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CONCLUSIONES.
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BIBLIOGRAFIA.
Walter cartolin. química _teoría y práctica. editorial san marcos E.I.R.L. primera
edición 2007.
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