TERMODINAMICA II
a)
Composición en fase liquida y vapor
Tenemos un sistema en equilibrio líquido ‐ vapor de varios componentes, donde el lí
quido se
comporta idealmente y el vapor como un gas ideal. En estas condiciones tiene valid
ez la Ley
de Raoult. Esta ley relaciona la composición tanto del liquido como del vapor a un
a P y T.
Yi*P =Xi*Psati(T)…………………………… (1)
Psati(T): Presión de saturación a una temperatura T.
Esta relación cumple para xi tiende a 1; es decir cuando el liquido
es casi puro. También es
válida en todo rango de composiciones para mezclas de sustancias
similares como los
hidrocarburos parafínicos de pesos moleculares semejantes.
Presión de Burbuja y Roció
Presión Burbuja: Es la presión a la cual se forma el primer vapor
cuando se baja la
presión en un liquido a T= Const.
Sea para cuatro componentes A, B, C y D
P burbuja=XA*PsatA(T) + XB*PsatB(T) + XC*PsatC(T) + XD*PsatD(T)
Pero la ecuación de Antoine dice: Psati(T) =Xi* 10
P burbuja= XA* 10
+ XB* 10
+ XC* 10
+ XD* 10
1
UNI
TERMODINAMICA II
P rocío=
+ XB* 10
+ XC* 10
+ XD* 10
……..(ii)
(ii) en (i)
+
De la ecuación de Antoine: Psati(T) =Xi* 10
–
+
–
= 1
= 1
2
UNI
TERMODINAMICA II
b)
Componentes
Ciclohexano
C6H12
Metilciclopentano C6H12
n‐Hexano
C6H14
n‐Pentano
C5H12
A
3.93002
4.18199
4.00139
3.97786
B
1182.774
1295.543
1170.875
1064.840
C
220.618
238.390
224.317
232.014
z i
0.125
0.220
0.435
0.220
Presión de Burbuja
Para xi=zi y una temperatura constante T= 75 ºC
75 ……….(1)
Pburbuja = ∑
Calculo de
75 = 10
75 = 10
75 = 10
= 0.84917 bar
.
.
= 1.11692 bar
.
.
= 1.22900 bar
.
.
.
= 3.23209 bar
Aplicando xi =zi
x1=z1= 0.125
x2=z2= 0.220
x3=z3= 0.435
x4=z4= 0.220
Remplazando en (1)
………. (2)
3
UNI
TERMODINAMICA II
Calculo de
75 = 10
75 = 10
75 = 10
= 0.84917 bar
.
.
= 1.11692 bar
.
.
= 1.22900 bar
.
.
= 3.23209 bar
Aplicando xi =zi
y1=z1= 0.125
y2=z2= 0.220
y3=z3= 0.435
y4=z4= 0.220
Remplazando en (2)
P rocío=
P rocío=
.
.
P rocio= 1.3051
9 bar
c)
Temperatura de Burbuja
log
4
UNI
TERMODINAMICA II
1ra Iteración
.
2
220.618 105.3057 º
.
2
2
2
.
.
.
.
.
.
238.390
95.4302 º
224.317
105.3057 º
232.014
105.3057 º
xi=zi
x1=z1= 0.125
x2=z2= 0.220
x3=z3= 0.435
x4=z4= 0.220
Calculo de
2
2
2
0.125 105.30574
0.22 95.43023
0.435 95.10491
0.22 57.59416
86.8942 º
86.89421
Calculo de las presiones de saturación a por Antoine,
Calculo de
86.8942 = 10
86.8942 = 10
86.8942 = 10
86.8942 = 10
.
= 1.21270 bar
= 1.58192 bar
= 1.73400 bar
= 4.35354 bar
.
.
.
.
.
.
86.8942 .
86.8942
86.8942
86.8942
86.8942
0.1515
0.3480
0.7543
0.9577
86.8942
2.2117
5
UNI
TERMODINAMICA II
86.8942
∑
86.8942
Remplazando datos
.
.
Comparando
1.0966 bar
con
86.8942
86.8942 1.21270 bar
1.09661 bar
difiere significativamente de
1.09661
.
.
220.618
2da Iteración
Calculo de
83.4395 = 10
83.4395 = 10
83.4395 = 10
83.4395 = 10
83.4395 ºC
83.4395
= 1.09661 bar
= 1.43361 bar
= 1.57340 bar
= 4.00198 bar
.
.
.
.
.
.
83.4395 .
83.4395
83.4395
83.4395
83.4395
0.1370
0.3153
0.6844
0.8804
83.4395
2.0173
83.4395
83.4395
Remplazando datos
.
.
1.0871 bar
6
UNI
TERMODINAMICA II
Comparando
con
83.4395
83.4395 1.09661 bar
1.08718bar
se acerca ligeramente a
1.08718
220.618
3ra Iteración
83.1466 = 10
83.1466 = 10
83.1466 = 10
83.1466 = 10
83.1466 ºC
83.1466
= 1.08718 bar
= 1.42156 bar
= 1.56033 bar
= 3.97319 bar
.
.
.
.
.
.
83.1466 .
Calculo de
83.1466
83.1466
83.1466
83.1466
0.1358
0.3127
0.6787
0.8741
83.1466
2.0014
83.1466
83.1466
Remplazando datos
Comparando
1.08637 bar
con
83.1466
83.1466 1.08718 bar
1.08637 bar
se acerca más a
83.14663 , difieren en milésima cifra decimal. Si iteramos una
vez más se llegará a un valor mucho más cercano. Podemos tomar
como la temperatura de
burbuja, es una buena aproximación.
.
1.08637
220.618 83.1215 ºC
.
7
UNI
TERMODINAMICA II
Tburbuja = 83.1215 ºC
Temperatura de Rocío
log
1ra Iteración
.
2
220.618 105.3057 º
.
2
2
2
.
.
.
.
.
.
238.390
95.4302 º
224.317
105.3057 º
232.014
105.3057 º
yi=zi
y1=z1= 0.125
y2=z2= 0.220
8
UNI
TERMODINAMICA II
y3=z3= 0.435
y4=z4= 0.220
Calculo de
2
2
2
0.125 105.30574
0.22 95.43023
0.435 95.10491
0.22 57.59416
86.8942 º
Calculo de ∑
86.8942 = 10
86.8942 = 10
86.8942 = 10
86.8942 = 10
.
.
= 1.21270 bar
= 1.58192 bar
= 1.73400 bar
= 4.35354 bar
.
.
.
.
.
.
0.1030
0.1390
86.89421
0.2508
0.5435
0.0505
∑
86.8942
1.2127
2 0.5435
1.3182 bar
Comparando
86.8942 con
1.3182 bar
9
UNI
TERMODINAMICA II
difiere de
86.8942 , Iteramos otra vez para acercarnos más a la condición de
roció. Calculemos para proceder otra vez.
.
1.3182
220.618 89.8203 ºC
.
2da Iteración
89.8203 = 10
89.8203 = 10
89.8203 = 10
89.8203 = 10
Calculo de ∑
89.8203
= 1.31827 bar
.
.
= 1.71670 bar
.
.
= 1.87983 bar
= 4.66875 bar
.
.
0.0948
0.1281
89.8203
0.2314
0.5014
0.0471
∑
89.8203
.
1.3182
2 0.5014
1.3222 bar
Comparando
89.8203 con
1.3222 bar
.
1.3222
220.618 89.9262 ºC
.
10
UNI
TERMODINAMICA II
3ra Iteración
89.9262 = 10
89.9262 = 10
89.9262 = 10
89.9262 = 10
Calculo de ∑
= 1.32223 bar
= 1.72174 bar
= 1.88527 bar
= 4.68047 bar
.
.
.
.
.
.
89.9262
0.0945
0.1277
89.9262
0.2307
0.5000
0.0470
∑
89.9262
1.32223 2 0.5000
1.3223 bar
Comparando
89.8203 con
1.3223 bar
es lo suficiente cercano a
temperatura de rocío.
1.3223
.
220.618
89.9300 ºC
Tburbuja = 83.1215 ºC
11
UNI
TERMODINAMICA II
d)
Presión de burbuja
Para una temperatura de 75ºC esta presión se calcula por medio de:
Pburbuja = ∑
75
Para el punto de
burbuja xi = zi
–
75
10
75 a
Pburbuja = ∑
75
12
UNI
TERMODINAMICA II
Presión de rocío
Para una temperatura de 75ºC esta presión se calcula por medio de:
1
∑
75
Definimos los componentes y las composiciones
13
UNI
TERMODINAMICA II
Temperatura de burbuja.
Definimos los componentes, las constantes de Antoine para cada uno y la presión a t
rabajar P=
2 bar.
log
14
UNI
TERMODINAMICA II
Como los valores de presión difieren mucho se repite el proceso. Partimos desde el
cálculo de
las presiones de saturación de acuerdo a T1
15
TERMODINAMICA II
UNI
Cuando se está en la 4ta iteración las presiones se acercan lo suficiente como para
detenernos y
tomar la temperatura de saturación como T4 = 86.11932.
Temperatura de rocío.
Definimos los componentes, las constantes de Antoine para cada uno y la presión a t
rabajar P=
2 bar.
16
UNI
TERMODINAMICA II
log
Como los valores de presión difieren mucho se repite el proceso. Partimos desde el
cálculo de
las presiones de saturación de acuerdo a T1
17
UNI
TERMODINAMICA II
Cuando se está en la 3ra iteración las presiones se acercan lo suficiente como para
detenernos y
tomar la temperatura de saturación como T3 = 89.93006 ºC
a)
Seleccionamos
A
Ciclohexano
C6H12
3,93002
1182,774
220,618
Metilciclopentano
C6H12
4,18199
1295,543
238,390
75
75
Luego Aplicamos
P burbuja=X1*Psat1(75) + X2*Psat2(75)
1.1169
1.1169
18
UNI
TERMODINAMICA II
Remplazando obtenemos
P burbuja = 1.0767 bar
Luego hallamos la composición en la pequeña burbuja de vapor.
Y1 = 0.7494
Y2 = 0.2505
Luego
06709
75
0.2950
75
Aplicamos
1
∑
75
19
TERMODINAMICA II
UNI
A continuación se muestran todas las composiciones con las que se trabajo, los resu
ltados previos
para el cálculo de presiones, y las presiones de burbuja y saturación.
20
UNI
TERMODINAMICA II
b)
Seleccionamos
A
Ciclohexano
C6H12
3,93002
1182,774
220,618
Metilciclopentano
C6H12
4,18199
1295,543
238,390
TERMODINAMICA II
Comparamos las presiones a To y T1. Al no ser tan cercanos realizamos otra vez el p
roceso desde
el cálculo de las presiones de saturación pero esta vez a T1. El cálculo de T1 obti
ene de la ecuación
de Antoine.
T1 = 98.1067 ºC
Solo se realizan dos iteraciones para todos los puntos, ya que las
presiones se acercan lo
suficiente. El nuevo valor de temperatura
Tburbuja=T2=98.1079 ºC
y1= 0.7515
y2=0.2484
∑
…. (I)
2.1474 bar
T1=98.1091 ºC
Solo se realizan 2 iteraciones, es lo suficiente ya que en este punto las presiones
de saturación son
muy cercanas. Así la temperatura de rocío será:
Trocio= 98.1079
Para realizar la grafica tomamos los siguientes puntos:
X1, Tburbuja
Y1, Trocio
22
UNI
TERMODINAMICA II
Trocio
Tburbuja
La misma operación se hizo para varias composiciones, esto lo tenemos en una hoja d
e cálculo en
el libro ‘DOS COMPONENTES’ (Ver la ultima hoja). La grafica Txy la mostramos a cont
inuación.
CICLOHEXANO
106
104
104
102
102
100
100
98
98
96
96
94
94
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
X1,Y1
23
METILCICLOPENTANO
T(ºC)
T(ºC)
106
UNI
TERMODINAMICA II
a)
Este cálculo soluciona por el método de prueba y error tomando como referencia un v
o=0.5
Así definimos
A
Ciclohexano
n-Pentano
zi
0,35
0,22
0,13
0,3
Calculamos las presiones de saturación para cada componente, por Antoine, a una te
mperatura
de 75ºC
75
0,84917737
1,11692993
1,22904396
3,23209387
24
UNI
TERMODINAMICA II
Calculamos
75
0,58563956
0,77029651
0,84761652
2,22903025
Calculamos zi*ki
zi*ki
0,20497385
0,16946523
0,11019015
0,66870908
Calculo de V
V=
V= 0.5
.
.
.
.
.
.
.
.
0.4917
Vi
0.5000
0.4917
0.4840
0.4769
0.4703
.
.
.
.
Vi+1
0.4947
0.4840
0.4703
0.4642
0.4585
.
.
.
0.3902
TERMODINAMICA II
Xi
0.4175
0.2417
0.1382
0.2028
Se puede verificar que la suma es 1
c)
La solución de este problema se realiza por medio de Matlab. Estructuramos nuestra
función que
solicitara los datos de presión (p), temperatura (t), composición (zi) y constantes
de Antoine de los
cuatro componentes (ant). Los resultados que dará la función son: el número de iter
aciones, la
composición de cada fase (xi, yi) y la fracción de vapor.
26
UNI
TERMODINAMICA II
27
UNI
TERMODINAMICA II
d)
Para la solución de esta pregunta debemos realizar casi el mismo procedimiento que
el caso
anterior solo que en función a temperaturas. Podríamos utilizar la siguiente ecuaci
ón:
1
10
1
10
Esta relación no ofrece una solución adecuada. Es así que optamos por analizar el l
íquido.
1
Como ∑
1
1
Haciendo
1
resulta:
1
10
Esta ecuación tiene solución mediante un programa en Matlab. Primero creamos la fun
ción ‘sol’
que solicitara: presión (p =1.45bar ), fracción de vapor (v), composición (z) y con
stantes de
Antoine (ant).
28
UNI
TERMODINAMICA II
Ejecutando el programa
La temperatura resulta ser 77.66 97ºC, que se puede comprobar con el programa de la
pregunta 3c.
2 BAR
TEMPERATURA DE BURBUJA
A
Metilciclopenta
C6H12
4,18199
1295,543
238,390
Ciclohexano
C6H12
3,93002
1182,774
220,618
zi
x1
x2
1
0,95
0,9
0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0,55
0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
1
0,95
0,9
0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0,55
0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
PRESION
x1*tsat1
95,43024
90,658728
85,887216
81,115704
76,344192
71,57268
66,801168
62,029656
57,258144
52,486632
47,71512
42,943608
38,172096
33,400584
28,629072
23,85756
19,086048
14,314536
9,543024
4,771512
0
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0,5
0,55
0,6
0,65
0,7
0,75
0,8
0,85
0,9
0,95
1
x2*tsat2
0
5,26528707
10,5305741
15,7958612
21,0611483
26,3264354
31,5917224
36,8570095
42,1222966
47,3875837
52,6528707
57,9181578
63,1834449
68,448732
73,714019
78,9793061
84,2445932
89,5098803
94,7751673
100,040454
105,305741
Tsat(i)
95,430
105,306
to
95,43024
95,9240151
96,4177901
96,9115652
97,4053403
97,8991154
98,3928904
98,8866655
99,3804406
99,8742157
100,367991
100,861766
101,355541
101,849316
102,343091
102,836866
103,330641
103,824416
104,318191
104,811966
105,305741
P1sat(to)
2
2,02657227
2,05341764
2,08053798
2,10793517
2,13561108
2,16356761
2,19180664
2,22033006
2,24913978
2,27823769
2,3076257
2,33730572
2,36727967
2,39754945
2,428117
2,45898425
2,49015311
2,52162552
2,55340343
2,58548877
P2sat(to)
1,54040745
1,5612533
1,582315
1,60359399
1,62509173
1,64680967
1,66874927
1,690912
1,7132993
1,73591265
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P2sat(t1)
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P1sat(t2)
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2 BAR
TEMPERATURA DE ROCIO
A
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C6H12
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zi
Y1
Y2
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Y2*tsat2
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to
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