UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y

METALURGICA-FIGMM

CORROSIÓN Y DEGRADACIÓN DE MATERIALES

ME-521-R

INFORME: Cinética de corrosión a altas temperaturas

NOMBRE: Elio Chuquillanqui Ramos
CODIGO: 20132620K
PROFESOR: M.Sc. Ing. Manuel Cruz Torres

LIMA-PERÚ
2017
1
 INDICE

OBJETIVOS………………………………………………………………………..3
FUNDAMENTO TEORICO……………………………………………………….3
MATERIALES Y EQUIPOS UTILIZADOS………………………………………4
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL…………………………………………...5
CONCLUSIONES………………………………………………………………….8
RECOMENDACIONES……………………………………………………………9
BIBLIOGRAFIA……………………………………………………………………..9
CUESTIONARIO…………………………………………………………………..10

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OBJETIVOS

FUNDAMENTO TEORICO

Corrosión a altas temperaturas

Corrosión a alta temperatura es un deterioro químico de un material
(normalmente un metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta forma
no galvánica de corrosión puede ocurrir cuando un metal está sujeto a una
temperatura elevada en una atmósfera que contenga oxígeno, sulfuros u otros
compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidación de) los materiales
expuestos.
Condiciones para que un óxido sea protector a altas temperaturas
Debe tener los siguientes: Buena adherencia, punto de fusión alto, baja presión
de vapor, coeficiente de expansión térmico casi igual al del metal, plasticidad a
alta temperatura para evitar su ruptura, baja conductividad eléctrica, bajo
coeficiente de difusión para iones metálicos y oxígeno.
La relación de Pilling-Bedworth, mide el volumen del óxido formado por el del
metal consumido:

𝑣𝑜𝑙. 𝑑𝑒𝑙 ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜

𝑃. 𝐵. =
𝑣𝑜𝑙. 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜

Dónde:
Si P.B. < 1; se forman óxidos no protectores, suelen ser porosos.
Si P.B. > 2; se forman óxidos no protectores, aumenta el volumen, las
tensiones internas y hacen que el óxido tienda a romperse.
Si 1 < P.B. < 2; se forman óxidos protectores.
Mecanismos de crecimiento de los óxidos
Reacciones de oxidación y reducción

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La oxidación de los metales por el oxígeno es un proceso electroquímico, donde
el metal se oxida y el oxígeno se reduce:

Oxidación: Me  Me2+ + 2e-

Me2+ + O2-  MeO
Reducción: ½ O2 + 2e-  O2-

Los iones metálicos se forman en la interfase metal-óxido y el oxígeno se reduce

en la interfase óxido-gas.
Debido a que los óxidos metálicos presentan conductividad eléctrica, tanto iones
como de electrones, no se precisa ningún conductor eléctrico externo entre
ánodo y cátodo.
Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:
Película de óxido porosa
Si la película de óxido formada al comienzo es porosa, el oxígeno molecular
puede pasar a través de los poros y reaccionas en la interfase metal-óxido. Esta
situación prevalece cuando la relación de P.B. es menor de la unidad, como
ocurre en los metales alcalinos.
Película de óxido no porosa
Si la película de óxido no es porosa podrían darse los siguientes mecanismos:
La oxidación puede ocurrir en la interfase óxido-gas. En este caso los iones
metálicos se difunden desde la interfase metal-óxido hasta la interfase óxido-
gas. Los electrones también se desplazan en la misma dirección para completar
la reacción.
La oxidación puede ocurrir en la interfase metal-óxido. En este caso los iones
oxígeno se difunden a través de la película para reaccionar en la interfase metal-
óxido, mientras que los electrones tienen que poder moverse hacia el exterior.
El posible mecanismo final es una combinación de los casos anteriores (óxido-
gas; metal-óxido) en que los iones oxígeno se difunden hacia el interior y los
iones metálicos, junto con los electrones, hacia el exterior. En este caso el lugar
de la reacción puede estar en cualquier sitio dentro de la película de óxido.

Razones termodinámicas de la corrosión seca

Estudiaremos la siguiente ecuación:

4
 𝑋
𝑀𝑒 + 𝑂 → 𝑀𝑒 𝑂𝑋
2 2
Si: ΔG < 0; La reacción irá a la derecha
ΔG = 0; Existe equilibrio químico
ΔG > 0; La reacción irá a la izquierda
Existe una ecuación termodinámica, llamada reacción de Von’t Hoff:
ΔG = ΔGO + RT ln K
𝑋
[𝑀𝑒 𝑂𝑥] 1 −
2
Dónde: 𝐾 = 𝑋 = 𝑋⁄
= 𝑃
𝑂2
[𝑀𝑒][𝑂2 ] ⁄2 𝑃𝑂 2
2

𝑋 𝑋
−
ΔG = ΔGO + RT ln 𝑃 𝑂2
2
= ΔGO – RT ln 𝑃 2
𝑂2

En el equilibrio ΔG = 0

𝑋 𝑋 𝑋
ΔGO = RT ln (𝑃 )2
𝑂2 ; sustituyendo  ΔG = RT ln (𝑃 ) 2
𝑂2 - RT ln 𝑃2
𝑂2
𝑒𝑞 𝑒𝑞

Si: 𝑃𝑂2 > (𝑃𝑂2 )𝑒𝑞  ΔG < 0  Formación de óxido

𝑃𝑂2 < (𝑃𝑂2 )𝑒𝑞  ΔG > 0  Descomposición del óxido

Para que la reacción vaya a un lado u otro dependerá de la cantidad de oxígeno

que tengamos y de su presión parcial.

Diagramas de Ellingham
Tienen como pendiente la entropía y como ordenada en el origen la entalpía.
Podemos sacar las presiones parciales de los equilibrios del oxígeno, pudiendo
así predecir (desde un punto de vista termodinámico) si un óxido es estable o no
en unas determinadas condiciones de presión y de temperatura.

Cinemática de la corrosión a altas temperaturas

Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).

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Ley lineal y = C1 t
Se da en óxidos no protectores (porosos) y en óxidos que presentan roturas por
tensiones elevadas (P.B. >> 2)

Ley parabólica y2 = C2 t
Fundamentalmente para óxidos de carácter protector, se da cuando la difusión
de iones es más lenta.

Ley logarítmica y = C3 log (C4 t + C5)

Se da en óxidos que se forman a temperatura ambiente o poco elevada. En estos
óxidos la velocidad inicial de oxidación es elevada y luego disminuye a valores
muy bajos. Son óxidos protectores.
Pueden existir combinaciones de estas tres leyes, se conoce con el nombre de
leyes de crecimiento mixto.
Lo que sucede es que los óxidos que comienzan siendo protectores y que luego
por distintas razones dejan de serlo, por factores como la temperatura, acabado
superficial, composición del metal o aleación, presión del gas.
Existen dos tipos de combinaciones:
Etapas de crecimiento parabólico sucesivas
Ley paralineal

Oxidación catastrófica
Es un proceso de oxidación que se desarrolla a gran velocidad y es un proceso
creciente en el tiempo, esto es debido a que el proceso de formación del óxido
es exotérmico (desprende calor). Al final el metal se convierte rápidamente en
óxido y la pieza tiene una vida útil muy corta. Éste fenómeno se da en materiales
muy porosos, en metales que formen óxidos volátiles o en metales que formen
óxidos con bajo punto de fusión, como ejemplo de este tipo de corrosión
podemos decir que el Molibdeno y el Volframio.

MATERIALES Y EQUIPOS UTILIZADOS

Lijas

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Probetas de acero inoxidable
Alumina
Martel
Agua destilada
Microscopio
Potenciostato

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

7
CONCLUSIONES

8
RECOMENDACIONES

9
BIBLIOGRAFIA

ASM HANDBOOK Corrosion Fundamentals, Testing, and Protection, Volumen

13, USA. 2006
J.R. GALVELE Y G.S. DUFFÓ, DEGRADACIÓN de MATERIALES-
CORROSIÓN

CUESTIONARIO

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1. Graficar la cinética a diferentes temperaturas 300°C, 320°C, 340°C, 360°C,
peso versus tiempo.

2. hallar los mecanismos de corrosión a altas temperaturas para el cobre las

reacciones de las diferentes capas formadas producto de la corrosión.

3. hallar cual es la pérdida de peso del óxido formado de cobre durante 1500
minutos expuesto a las diferentes temperaturas entre 300°C a 360°C la curva
que mejor ajuste R2=0.999.

4. El diagrama de Ellingham la reducción de los óxidos de cobre formados (CuO,

Cu2O) con el CO y CO2 gráficamente determinar los rangos de temperatura.

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12