Resumo tipo de banho eram o seu baixo terna é aquela onde predomina o
Revestimentos de zinco sobre custo operacional, ciclo curto de composto Fe5Zn21(fase gama, y)
aços são utilizados para proteção preparação da superfície do subs- com cerca de 75 % de Zn e 25 %
do substrato pelo mecanismo de trato metálico, uniformidade de de Fe. Esta camada é seguida
proteção caródica sacrificial. A depósito, boa ductibilidade mes- pela fase delta (FeZn7 - õ) que é
Por Célia R eletrodeposição de zinco é um mo em camadas espessas, facili- a mais espessa, com cerca de
Tomachuk dos processos de aplicação deste dade de controle do banho e ele- 90% de Zn e 10% de Fe, a fase
tipo de revestimento sobre su- vado rendimento frente a outros zeta (FeZn13 - ~) com aproxi-
perfícies de aço-carbono mais tipos de revestimentos. madamente 94 % de Zn e 6 %
utilizados industrialmente. Isto Atualmente os dois princi- de Fe e, finalmente, a camada
Co-autora: se deve principalmente ao baixo pais processos usados para apli- mais externa, constituída de
Isolda Costa custo do processo. As proprieda- cação de revestimentos à base de zinco puro, ou fase eta (n) 3.
des das camadas de zinco obtidas zinco são: imersão a quente e As camadas de intermetálicos
são dependentes das característi- eletrodeposição 2. Outros pro- são formadas pela reação entre o
cas dos parâmetros do processo cessos menos utilizados são: as- zinco do banho e o aço. Esta rea-
de eletrodeposição. O presente persão térmica (rnetalização), ção predomina durante a irner-
artigo apresenta as principais ca- sherardização e revestimento por são do aço no banho mas, pode
racterísticas e aplicações destas tinta rica em zinco 3. também continuar após a retira-
camadas. A escolha do método de apli- da do aço se a velocidade de res-
cação de revestimentos de zinco friamento for baixa. Já a última
Abstract é baseada nos seguintes fatores: camada (fase eta, '11) é formada
Zinc coatings on steel are used espessura do revestimento, geo- pela solidificação do zinco fundi-
for protection of the substrate by a metria e tamanho da peça, e apa- do que é arrastado do banho e
sacrificial cathodic protection rência decorativa. aderido à peça. <
Figura 1- Camadas de zinco obtidas por eletrodeposição em eletrólito alcalino isento de cianeto com densidade
de corrente de 2 A.dm-2 durante 30 mino Fonte: Autor
timento da superfície mais uti- te aos processos convencionais nhos de zinco ácido podem ser
lizado industrialmente, uma vez cianídricos 13. A velocidade de classificados em:
que a camada obtida apresenta deposição/ eficiência catódica • Banho de sulfato de zinco com
bom desempenho à exposição at- tem sido ajustada com adição de baixa acidez que é aplicado pa-
mosférica, oferecendo proteção polímeros no banho alcalino ra fins técnicos e apresenta co-
galvânica ao substrato de aço em isento de cianeto 13. loração cinzenta-fosca. Pode
regiões de descontinuidades da A diferença fundamental en- ser usado para revestir ferro. O
mesma 6. Adicionalmente, este tre os banhos é que os banhos pH desses banhos é na faixa de
tipo de processo apresenta com- cianídricos, têm grande tolerân- 3,8 a4,5.
parativamente baixo custo. cia a contaminações orgânicas, • Banho de sulfato de zinco com
Até a década de 70, a maioria mesmo se o pré-tratamento da alta acidez que é usado para re-
dos processos de elerrodeposição superfíce for inadequado. O vestir arames em instalações
de zinco utilizavam banhos à ba- mesmo não acontece com os automáticas. Opera na faixa de
se de cianetos. A partir de então, processos ácidos ou alcalinos sem densidade de corrente de (80 a
em função das crescentes exigên- cianetos. 200) Adm·2•
cias e regulamentações governa- Os processos ácidos, que uti- • Banho de fluorborato de zinco
mentais, busca-se alternativas ca- lizam compostos à base de clore- em que é possível aplicar densi-
pazes de mitigar os impactos arn- tos e sulfatos, são empregados dades de corrente catódica al-
bientais e que apresente as mes- exclusivamente para tiras, fitas, tas. A camada depositada apre-
mas propriedades das camadas chapas, tubos e arames. Apresen- senta fina cristalização e boa
típicas dos banhos cianídricos 5. tam alta eficiência catódica aparência. O pH é controlado
Na literatura são encontrados (94 % a 98 %), depósito bri- pela adição de hidróxido de
estudos de eletrólitos alcalinos al- lhante, bom nivelamento e po- amônia, óxido ou carbonato de
ternativos para eletrodeposição dem ser aplicados sob substrato zinco ou com ácido fluorbóri-
de zinco isento de cianetos, os de ferro fundido e aços. Estas co, se precisar reduzir o pH.
quais usaram complexantes orgâ- propriedades, no entanto, de- Os aditivos comumente usa-
nicos 7, etanolamina 8, acetatos 9, pendem da natureza e concen- dos em banhos de eletrodepo-
poliaminas alifáticas quartená- trações dos banhos constituintes, sição são classificadoscomo nive-
rias 10, trietanolamina 11 e furfu- os quais são compostos de íons ladores e abrilhantadores 18-20. Os
ral aldeído 12. Comercialmente, metálicos, sais condutores, agen- abrilhantadores são compostos
os banhos alcalinos isentos de tes aditivos e tamponantes, co- orgânicos geralmente adicionados
cianetos apresentam elevada car- mo ácido bórico, par~ manter o aos banhos em pequenas quanti-
ga de aditivação 13·14 e as seguin- pH dentro das normas técni- dades (10 -4 mol/L a10·2 mol/L).
tes características: excelente pe- cas 15-16. No entanto, são muito Os depósitos obtidos em pre-
netração e uniformidade de ca- sensíveis às contaminações orgâ- sença de abrilhantadores apre-
mada, baixo custo de tratamento nicas e metálicas, altamente cor- sentam propriedades de reílerân-
de efluentes, fácil controle quí- rosivos e requerem instalações cia e resistência à corrosão 20. Os
mico do eletrólito e menor custo mais sofisticadas 13. niveladores são usualmente usa-
de montagem comparativamen- Segundo Bradaschia 17, os ba- dos em concentrações relativa-
- -
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mente altas, cerca de 10 ·2 mol/L, A principal vantagem dos mente uniforme.
e deixam a superfície do depósi- revestimentos de zinco é sua pro- • excelente aderência a vários
to mais lisa 20. Os surfactantes priedade de proteção contra a substratos ferrosos;
refinam o tamanho de grão do corrosão 1,28. Segundo Panossi- • base efetiva para aplicação de
depósito, melhorando o poder de an 29, em atmosferas não poluí- tintas.
penetração e a solubilidade dos das e em presença de oxigênio, A vida útil das camadas de
abrilhantadores nos banhos 21.23. CO2 e água, o produto de cor- zinco depende da resistência à
Alguns aditivos atuam simul- rosão do zinco formado inicial- corrosão, que é determinada pela
tâneamente como abrilhantado- mente é o hidróxido de zinco agressividade do meio. Em at-
res e niveladores. Na maioria dos que se transforma em carbonatos mosferas rurais e marinhas estas
casos, combinações de diferentes básicos de zinco. Se a atmosfera camadas são relativamente resis-
aditivos produzem depósitos sa- for contaminada com 5°2, o tentes 32. Em meios aquosos, a
tisfatórios, A combinação ade- hidróxido de zinco é convertido taxa de corrosão é determinada
quada de dois ou mais aditivos em sulfato básico de zinco, e se a pelo pH, presença de sais dis-
melhora o aspecto e a resistência contaminação for com cloretos, solvidos e temperatura 5,32,34,35.
à corrosão do depósito, a pene- o hidróxido de zinco é conver- Devido ao seu caráter anfótero,
tração e eficiência de corrente do tido em cloretos básicos de zin- as camadas de zinco apresentam
banho em comparação com adi- co. Todos estes produtos de cor- altas taxas de corrosão em meios
tivos únicos 19, 22,24, conforme rosão do zinco, como carbonatos ácidos e alcalinos, e baixas à tem-
ilustra a Figura 1. básicos, cloretos básicos e sulfa- peratura ambiente e em pHs
Os efeitos mais importantes tos básicos, são insolúveis e for- entre 7 e 12 36.
dos aditivos na eletrodeposição de mam uma barreira que protege Muitas indústrias nos últi-
zinco são o refino do grão 18,20, contra a continuação da corrosão mos 40 anos, especialmente a
formação de estrutura de grãos do zinco. Todavia, em atmosferas automobilística e a de constru-
orientados 25 e alterações na rela- altamente poluídas com S02' a ção, começaram a procurar ca-
ção entre potencial e densidade de película de água na superfície do madas alternativas às de zinco
corrente de deposição. Alguns metal torna-se ácida e o produto devido às novas exigências de
trabalhos consideram a intera- formado, sulfato de zinco, é so- período de garantia aumentado
ção sinérgica entre os aditivos lúvel em água e, portanto, não das indústrias automobilísticas.
para explicar a produção de de- confere proteção contra a cor- O resultado foi o desenvolvi-
pósitos brilhantes e de boa qua- rosão. Em atmosferas com alto mento de sistemas de ligas de
lidade 19,21,25,26. teor de cloretos, a película de zinco com metais do oitavo gru-
Recentemente, Nayana e água estará saturada com este sal po, tais como: ZnNi, ZnCo,
Venkatesha 27 obtiveram depósi- higroscópico, o que resultará no ZnFe 37-42 e, ultimamente, com-
to liso, brilhante e uniforme de molhamento contínuo da super- binações ternárias, como as ligas
zinco sobre aço-carbono a partir fície metálica, além de poder ZnCoCr e ZnFeMn 43. Estas li-
de banho de sulfato com a com- ocorrer a formação de cloreto de gas apresentam propriedades su-
binação de diferentes aditivos. A zinco, que é bastante solúvel e periores de resistência à corrosão,
interação entre os aditivos foi in- não proporciona proteção à su- resistência mecânica e elétricas,
dicada pelo menor coeficiente de perfície metálica 29. além de custo adequado 44. Es-
difusão dos íons de zinco e maior Camadas de zinco eletrode- forços também foram feitos com
sobretensão. A maior sobreten- positadas têm sido largamente o objetivo de melhorar as carac-
são levou à formação de planos utilizadas pelas indústrias auto- terísticas dos revestimentos de
mais orientados devido à adsor- mobilísticas por apresentarem as zinco por meio de pós-tratamen-
ção preferencial de aditivos. O seguintes propriedades 30,31: tos, tais como os tratamentos de
aumento da taxa de nucleação e • excelente proteção do substrato conversão 35,45.47.
a redução da taxa de crescimento (aço); Outra demanda de desen-
em presença dos aditivos produ- • excelente razão custo/proteção; volvimento tecnológico de ca-
ziu um depósito brilhante, liso e • possibilidade de uso de vários madas de ligas de zinco rela-
de grãos finos. tratamentos de conversão. pa- ciona-se à substituição do cád-
Uma das principais caracte- ra melhorar a resistência à mio devido a sua elevada toxici-
rísticas dos revestimentos eletro- corrosão; dade 48,49. Os produtos revestidos
depositados é que estes podem • formação de eletrodepósitos com cádmio estão proibidos na
ser trabalhados pois não apresen- densos, de granulação fina e Europa desde junho de 1995,
tam trincas quando dobrados ou com excelente ductibilidade; em equipamentos e máquinas
conformados. • espessura de camada relativa- para produção de tecidos e ves-