TWO/17

INFORMATION

Análise portátil de metais pesados

Determine arsênio, mercúrio e
cobre no campo
Cervejaria Feldschlösschen
Como um sistema de análise personalizado
garante a qualidade da cerveja

Perigo representado pela desinfecção

Subprodutos críticos de desinfecção da água
em águas ambientais
 Caro(a) leitor(a)

Você participou da nossa última pesquisa com os leitores?

Depois de avaliar as respostas, ficamos satisfeitos em concluir
que você está muito feliz com a Metrohm Information. O seu
feedback positivo não só mostra que você gosta da nossa escolha
de conteúdo e da forma de como é apresentado - e também
nos motiva a continuar a tradição da nossa revista para clientes
mesmo após 46 anos. Havia, é claro, sugestões de melhoria ao
lado dos elogios: por exemplo, muitos leitores gostariam que as
aplicações, dicas e truques contidos na Metrohm Information
tenham um foco mais prático. É evidente que tratamos seriamente
as críticas e tentamos implementá-las de uma forma construtiva.
Você notará que algumas mudanças já foram
feitas nesta edição. Descubra-as folheando!

O próximo ano será especial para a Metrohm: em

2018, comemoraremos o nosso 75º aniversário.
Subsidiárias da Metrohm
Desde a sua fundação em 1943, a Metrohm
sempre foi fiel às suas raízes. Ao mesmo tempo,
ao redor do mundo
ela se transformou em uma multinacional.
Atualmente, os funcionários e clientes de todo
premiarão jovens
o mundo são ‘a cara’ da Metrohm. Queremos
celebrar e agradecer a todos vocês. Nesse
pesquisadores.
sentido, haverá algumas surpresas para você no ano que vem.
Uma delas eu gostaria de antecipar: é o Metrohm Young
Chemist Award. As subsidiárias da Metrohm ao redor do mundo
premiarão jovens pesquisadores. Aos vencedores serão entregues
prêmios em dinheiro. Os três primeiros colocados em nível
mundial ganharão uma viagem à sede da Metrohm International
Headquarters na Suíça. Informe-se antecipadamente – alguns
prazos de inscrição terminam neste ano! Com um pouco de
sorte, vamos nos conhecer em Herisau no ano que vem.

Markus Steinke
VP de Marketing do Grupo Metrohm

2
Editorial
 7

22

Resultados da pesquisa com os leitores 6

2016
No reino da cerveja: análise na
cervejaria Feldschlösschen

Índice
Novidades
4 Notícias breves 12
5 Novos equipamentos da Metrohm
6 Normas e padrões

Em campo
7 No reino da cerveja. Sistema de análise
personalizado para a cervejaria Feldschlösschen

Aplicação
12 Medição em campo. Determinação de metais pesados
na água
18 
Poluentes do tratamento de água. Determinação de
subprodutos de desinfecção em águas naturais

Serviço
22 Pesquisa com os leitores 2016. Os resultados
Publicações
24 Dicas e truques

Referências bibliográficas
28 Aplicações para os equipamentos Metrohm
Análise em campo: determinação do
Última página
arsênio, mercúrio e cobre na água
31 O material de que ... as cores são feitas

Você não quer perder nenhuma edição da

Metrohm Information?
Escaneie o código QR para carregar o aplicativo
de tablet ou registre-se em
bit.ly/Metrohm_Info.

Conteúdo 3
INFORMATION | 2 | 2017
 Notícias breves
As notícias mais recentes do mundo da ciência, da análise e
da Metrohm
Premiado: Metrohm Pro-
cess IC
Na Pittcon 2017, o Metrohm
Process Ion Chromatograph
ganhou o prêmio Pittcon Today
Excellence Award de prata na
categoria de preços que varia
de US$ 10 milhões a US$ 100
milhões. O Pittcon Today, o jornal da feira, elogiou a Metrohm
por sua demonstração de como uma excelente solução analítica
pode ser facilmente transferida do laboratório para a linha de
processo. O Process IC determina íons e as substâncias polares
desde a faixa de ng/L até à de % de concentração, de forma
totalmente autônoma e está perfeitamente equipado para
condições de processo graças à sua carcaça compatível com
IP65. É adequado, por exemplo, para análises de banhos ácidos
na indústria de semicondutores e para o monitoramento de
ânions e cátions corrosivos, bem como inibidores de corrosão em
centrais elétricas. Os baixos limites de detecção e a capacidade
de determinar muitos analitos ao mesmo tempo são as principais
vantagens do Process IC.
Fotografia: cerimônia de premiação por Ken Carroll, gerente da
Pittcon Publications. Publicada com a autorização da Pittcon
viewer.zmags.com/publication/c974d279#
Conhecimento
A proteção solar definitiva
Pesquisadores da University of California em San Diego desenvol-
veram um meio de proteção solar que imita os bloqueadores UV
naturais da pele - os melanossomos. Os melanossomos são orga-
nelas celulares que contêm o pigmento cutâneo que absorve a
luz, a melanina. Eles protegem o genoma contra danos causados
pela radiação ultravioleta, formando uma capa protetora sobre o
núcleo celular dos queratinócitos. Os queratinócitos constituem
mais de 90% da epiderme, a camada mais superficial da pele.
A ausência de melanina - como resultado de doenças como
vitiligo ou albinismo, por exemplo - aumenta consideravelmente
o risco de câncer de pele. A equipe de Nathan Gianneschi,
professor de química e bioquímica, ciência dos materiais,
engenharia e nanoengenharia, desenvolveu nanopartículas
semelhantes à melanina a partir de polidopamina com o objetivo
de encontrar um potencial tratamento. Os cientistas observaram
em experimentos com culturas celulares que os melanossomos
artificiais foram absorvidos pelos queratinócitos e, assim como
em seus modelos naturais, formaram uma capa protetora sobre o
núcleo celular. Eles também demonstraram que as nanopartículas
4
Novidades
Melhores biossensores para diagnóstico médico: Young
Chemist Award 2017
Os biossensores utilizam elementos biológicos como, por exem-
plo, anticorpos, como elementos de reconhecimento molecular
para detectar substâncias. Em seguida, as informações são con-
vertidas em um sinal eletrônico. No passado, a tentativa de tornar
os biossensores simultaneamente mais específicos e mais sensíveis
aumentou consideravelmente o número de resultados falsos posi-
tivos e falsos negativos. Aldin Malkoc, um estudante de mestrado
da Arizona State University nos EUA, quer melhorar os biossenso-
res para detectar sequências de DNA como, por exemplo, genes.
Ao combinar a espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS)
sensível mas inespecífica com elementos
de detecção molecular inovadores e alta-
mente específicos com base em DNA que
ele denomina de «Tentacle Probe ,
foram criados sensores capazes de me-
didas sensíveis e específicas. Aldin espera
otimizar ainda mais o seu sensor e, além
disso, desenvolver outras «Tentacle Pro-
bes para detectar diversas sequên-
cias de DNA por modelagem termodinâ-
mica.
Aldin Malkoc, vencedor
do prêmio Young Chemist
Award 2017
youngchemistaward.metrohmusa.com
impediram que a radiação ultravioleta causasse danos ao DNA.
No futuro, por exemplo, as pessoas com despigmentação cutâ-
nea causada pelo vitiligo (foto) poderiam se beneficiar do novo
protetor solar.
ucsd.edu
Novos equipamentos Metrohm
Análise de metais pesados no campo
O 946 Portable VA Analyzer permite determinar vestígios
de arsênio, mercúrio e cobre na água. Isso permite que os
dados sejam coletados de uma forma bastante rápida e fácil
na análise ambiental. O analisador está pronto para realizar
medições num intervalo de poucos minutos e oferece resultados
bastante complexos, precisos e reproduzíveis que podem ser
O 946 Portable VA Analyzer permite determinar metais pesados
na água no local de coleta de amostras.
Novos pacotes para pesquisa em eletrocatálise e
espectroeletroquímica
A Metrohm Autolab oferece vários novos pacotes completos
para análise eletroquímica. Pacotes ECAT-Compact e ECAT-Com-
plete estão disponíveis para pesquisa no campo da eletrocatálise.
Ambos os pacotes contêm todos os equipamentos necessários
para realizar pesquisas em eletrocatálise: um bipotenciostato, um
eletrodo de disco rotativo, uma célula eletroquímica completa e
o software NOVA para controlar todos os componentes do siste-
ma. O ECAT-Compact oferece todas as funções necessárias para
realizar a maioria das medições usuais. O ECAT-Complete tam-
bém oferece possibilidades experimentais avançadas.
Por meio do pacote de espectroeletroquímica da Metrohm Au-
tolab, você pode expandir seu sistema Autolab existente para
obter uma análise mais completa dos processos eletroquímicos.
A espectroeletroquímica combina medições eletroquímicas com
espectroscópicas. Durante a execução de um processo eletro-
químico, as imediações do eletrodo de trabalho na célula eletro-
química são analisadas espectroscopicamente. Isso nos fornece
informações complementares valiosas: por exemplo, produtos in-
termediários e produtos finais podem ser identificados durante a
medição eletroquímica. Aplicações típicas são encontradas no
facilmente monitorados de acordo com os valores de referência
recomendados pela OMS.
Uma vantagem específica da voltametria é que ela permite análi-
ses de especiação. Deste modo, por exemplo, o arsênio trivalente
extremamente tóxico As(III) pode ser determinado separadamen-
te do arsênio pentavalente menos tóxico As(V). Uma vez que o
As(III) é instável e oxida espontaneamente em As(V), é convenien-
te determinar a especiação logo após coletar as amostras, ainda
no local.
O 946 Portable VA Analyzer é entregue em uma maleta prática
que contém o instrumento de medição a bateria, a bancada de
teste, acessórios e recipientes para reagentes. Isso significa que
você estará muito bem equipado para realizar medições de cam-
po. Saiba mais sobre as medições realizadas com o 946 Portable
VA Analyzer no relatório de aplicação a partir da página 12.
Mais informações sobre o 946 Portable VA Analyzer e
sobre as determinações de arsênio, mercúrio e cobre
no campo podem ser encontradas nosso site em
bit.ly/vaanalyzer.
campo da bioeletroquímica e na análise de reações organome-
tálicas, processos de polímeros redox e processos eletroquímicos
orgânicos.
O novo pacote espectroeletroquímico Autolab inclui uma fonte
de luz e um espectrofotômetro, opcionalmente para medições
UV/VIS/NIR ou UV/VIS, bem como um instrumento eletroquímico
à sua escolha. O controle é realizado por meio do software de
eletroquímica NOVA.
Você pode obter mais informações sobre os pacotes ECAT
em bit.ly/ecatpackage. Para mais informações sobre
espectroeletroquímica, consulte bit.ly/spectroelectro.
INFORMATION | 2 | 2017
5
 Normas e padrões
Notícias dos órgãos de normalização
Química
Número de hidroxilas em aglutinantes para
materiais de revestimento
A norma DIN EN ISO 4629 para determinação titulométrica
do número de hidroxilas em aglutinantes para materiais de
revestimento sem catalisador foi transferida para a norma DIN
EN ISO 4629-1. Agora é complementada pela norma DIN EN
ISO 4629-2 que descreve o processo com catalisador. As novas
normas estão em vigor desde dezembro de 2016.
Energia e petroquímica
Flúor, cloro e enxofre em gás de petróleo
liquefeito
A ASTM D7994 - 17 utiliza a cromatografia de íons com diges-
tão por combustão (Combustion IC) como um novo método pa-
drão para determinar o conteúdo total de flúor, cloro e enxofre
em gás liquefeito de petróleo (LPG), bem como em hidrocarbo-
netos de baixo peso molecular e suas misturas e em éter dimetí-
lico. O Combustion IC, como método exclusivo, detecta os três
contaminantes por meio de uma única análise.
Água em misturas de etanol e hidrocarbonetos –
atualizado
A ASTM D7923 - 17 descreve a determinação de água em mis-
turas de etanol e hidrocarbonetos pela titulação Karl Fischer. As
amostras típicas são, por exemplo, a gasolina ou outras misturas
de hidrocarbonetos, bem como etanol combustível e misturas de
combustível e etanol. O método foi atualizado neste ano.
6
Novidades
Produtos farmacêuticos
Impurezas de metais pesados em produtos
farmacêuticos
Os novos capítulos USP 232, 233 e 2232, acerca da determi-
nação de metais pesados em produtos farmacêuticos, já foram
comunicados na Metrohm Information. Os novos regulamentos
preveem determinações independentes das impurezas individuais
de metais pesados. Até que entrem em vigor em 1 de janeiro de
2018, ainda é possível determinar impurezas como a soma dos
parâmetros totais de acordo com o capítulo 231. A entrada em
vigor dos novos regulamentos foi adiada para coincidir com a im-
plementação da diretiva ICH Q3D.
Meio ambiente
Nitrogênio total de acordo com Kjeldahl e
fósforo total na água e em águas residuais
A ASTM D8001 descreve um método para determinar o nitro-
gênio total de Kjeldahl e o fósforo total em água e águas resi-
duais usando a cromatografia iónica.
Geral
Filtros em conformidade com as normas no
Application Finder
No Application Finder da Metrohm em www.metrohm.com/
Applications, agora também podem ser encontradas várias
aplicações em conformidade com as normas que cumprem. Para
este efeito, você precisa somente selecionar a norma desejada no
filtro de normas.
No reino
da cerveja
A maior cervejaria suíça recebe um sistema
personalizado
Jules Wyss, gerente de qualidade
na cervejaria Feldschlösschen em
Rheinfelden, está muito satisfeito
com o seu novo sistema de análise.
Ele permite medir de forma confiável
cerca de 90% dos parâmetros
necessários em amostras de cerveja,
diz Jules. Jules e seu consultor de
vendas na Metrohm, Jonas Grozinger,
trabalharam juntos intensivamente
para obter esta solução, que
foi perfeitamente adaptada às
necessidades do laboratório de
cerveja.
Feldschlösschen – a maior cervejaria da Suíça
No dia 8 de fevereiro de 1876, Theophil Roniger e Mathias
Wüthrich produziram a primeira bebida fermentada em sua
cervejaria recém-fundada em Rheinfelden, no cantão suiço de
Argóvia. Neste primeiro ano, a «Cervejaria de Feldschlösschen»
produziu 4000 hectolitros de cerveja. Após 20 anos, a cervejaria
já era a maior na Suíça com uma produção de 100.000
hectolitros. Graças ao seu crescimento contínuo – em 1974 a
produção ultrapassou a marca de 1 milhão de hectolitros – a
Feldschlösschen continua mantendo essa posição desde então.
Além do volume, aumentou também a sua variedade: mais de 40
tipos de cervejas e de outras bebidas, como cervejas sem álcool,
bebidas não alcoólicas misturadas com cerveja e refrigerantes,
são produzidos atualmente pela Feldschlösschen. Desde o ano
2000, a Feldschlösschen faz parte do Grupo Carlsberg, o terceiro
maior grupo de cervejarias do mundo.
INFORMATION | 2 | 2017
7
 Controle de qualidade na indústria cervejeira
A cerveja é uma bebida que não deve apenas ser capaz de satisfazer
os paladares mais exigentes, mas também cumprir os parâmetros
de qualidade que podem ser medidos com instrumentos. Quando
se realiza o controle de qualidade da cerveja e suas precursoras
na Feldschlösschen, são determinados os parâmetros químicos e
físicos, entre os quais estão os teores de álcool e açúcar, o valor do
pH, as substâncias amargas, o mosto primitivo e a cor da cerveja.
No laboratório de controle de qualidade da Feldschlösschen
são produzidas diariamente de 50 a 100 amostras de diferentes
tipos. Não se trata apenas de cervejas acabadas e bebidas não
alcoólicas misturadas com cerveja, mas também de amostras de
mosto, cerveja já armazenada mas ainda não filtrada e amostras
do desenvolvimento de produtos.
Figura 1. Amostras no laboratório de controle de qualidade da
cervejaria Feldschlösschen
8
No campo
As soluções anteriores falharam
Há muito tempo, Jules determinou os parâmetros de qualidade
em suas amostras de cerveja com sistemas de análise separados:
um titulador, um sistema de HPLC, um instrumento de medição de
álcool e um densímetro. O esforço empregado para realizar essas
medições isoladas era enorme: não só as análises propriamente
ditas, mas também a documentação e o arquivamento dos
resultados tinham que ser tratados separadamente. Além disso,
Jules tinha que lidar muitas vezes com resultados não confiáveis,
de modo que eram necessárias até três análises de uma única
amostra para obter um resultado preciso, dependendo do
processo de medição.
Um sistema personalizado para a
Feldschlösschen
A estreita cooperação com a Metrohm deu origem a um
sistema que combina boa parte das medições necessárias. De
acordo com Jules, o sistema pode determinar cerca de 90% dos
parâmetros que ele precisa medir. O novo sistema de análise
de Jules combina diferentes técnicas analíticas: cromatografia
de íons e titulação Metrohm, bem como a medição de álcool,
densidade e cor de outro fabricante. Todos eles são controlados
pelo software de titulação tiamo. Com um único método no
tiamo, são determinadas substâncias amargas, ácido cítrico, valor
de pH, teor de álcool, densidade e cor.

Figura 2. Jules Wyss com seu sistema de análise no laboratório
de controle de qualidade da Feldschlösschen em Rheinfelden. O
sistema combina a cromatografia de íons, titulação, densimetria
e determinação espectroscópica de álcool.
O preparo de amostras consiste, dependendo de quais parâmetros
são medidos, na filtragem, desgaseificação, adição de antiespu-
mantes e, se for o caso, diluição. Jules e seus colegas realizam este
processo manualmente. Depois de colocar as amostras nos amos-
tradores automáticos e iniciar o método de medição, o sistema de
análises cuida de todos os outros processos: desde a injeção de
amostras, passando pela medição e avaliação, até o arquivamento
de todos os resultados no tiamo.
Calibração consistente e rápida prontidão
operacional
O sistema analítico aumenta a eficiência laboratorial e economiza
muito tempo à equipe do laboratório na Feldschlösschen. Muitos
fatores contribuem para isso: em primeiro lugar, obviamente,
está a integração de vários parâmetros em um único sistema
combinado com a calibração robusta e o fato de que o sistema
está pronto para começar a medir em menos tempo. No caso de
ambos os fatores, a análise combinada ao sistema é uma melhoria
significativa nas soluções individuais que estavam anteriormente
em uso. Finalmente, graças ao seu funcionamento consistente,
o sistema não precisa ser monitorado continuamente – na
Feldschlösschen, as séries de medições também são realizadas,
por exemplo, durante os intervalos dos trabalhos e durante a
madrugada.
Substâncias amargas
Quando o amargor de uma cerveja é medido, não nos referimos
ao amargor da cerveja percebido ao bebê-la, mas sim ao
conteúdo de iso-α-ácidos e seus derivados. Estas substâncias
são formadas durante a fervura do mosto (figura 3) a partir
dos α-ácidos contidos no lúpulo. As substâncias amargas mais
importantes na cerveja são os iso-α-ácidos, os tetrahidro-iso-α-
ácidos e os rho-iso-α-ácidos, que são derivados dos iso-α-ácidos
(figura 4). Dependendo do tipo de cerveja, o nível de amargor
pode variar consideravelmente. Jules e seus colegas determinam
as substâncias amargas na Feldschlösschen utilizando o
cromatógrafo de íons.
9
 Figura 3. A sala de brassagem, construída em 1909 no estilo arquitetônico germânico Jugendstil, ainda hoje é usada para cozinhar
o mosto em caldeiras de cobre. Os α-ácidos do lúpulo são isomerizados em iso-α-ácidos.

O
O Antes da separação cromatográfica real, a matriz da amostra é
Iso-α-ácidos removida em uma pré-coluna. Esse processo elimina interferên-
H R cias e também prolonga consideravelmente a vida útil da coluna
HO
de separação, uma coluna HPLC com enchimento hidrofóbico:
O OH
Jules efetua 1000 análises com uma coluna.

A coluna de separação é pequena, resultando em uma baixa

resolução cromatográfica que proporciona a coeluição das
substâncias amargas. Isso é suficiente para determinar o amargor
O O
O O e tem a vantagem de ter um período de análise curto e baixos
custos de substituição da coluna: os resultados estão disponíveis
H R H R em apenas oito minutos. Com a ajuda de um detector UV/VIS, as
HO HO
substâncias amargas são detectadas e, por fim, quantificadas.
O OH HO H OH

Ácido cítrico e valor de pH

Tetrahidroiso-α-ácidos Roiso-α-ácidos
Figura 4. Estruturas dos iso-α-ácidos e dos tetrahidro-iso-α-
ácidos e rho-iso-α-ácidos seus derivados. Esses três grupos de
substâncias constituem a maior parte das substâncias amargas
contidas na cerveja.
A determinação do ácido cítrico é essencial para as bebidas
misturadas com cerveja. Ela é realizada mediante a uma titulação
do ponto final (SET, do inglês set endpoint titration). A titulação
é realizada com hidróxido de sódio até um valor de pH definido
de 8,1. Um eletrodo de pH, o Unitrode da Metrohm, é utilizado
como eletrodo indicador. O teor de ácido cítrico é calculado a
partir do volume de solução de hidróxido de sódio utilizado até
o ponto final.

10
No campo
Teor de álcool e densidade
O teor de álcool e a densidade da cerveja não são determinados
pelos equipamentos da Metrohm. No entanto, os instrumentos
de medição estão acoplados ao sistema de análises Metrohm.
Portanto, a determinação não precisa ser realizada separadamente
e os resultados, juntamente com os produzidos pelos dois
instrumentos da Metrohm, são arquivados de modo centralizado
no tiamo. O analisador de álcool baseia-se na espectroscopia do
infravermelho próximo (NIR). A densidade é medida de acordo
com o princípio do tubo em forma de U oscilante: um tubo de
vidro em forma de U no equipamento de medição é preenchido
com a amostra e acionado para oscilar. A frequência própria
depende da densidade da amostra. Portanto, a densidade pode
ser inferida a partir da duração do período de oscilação medido
no densímetro.
Resultados: avaliação e arquivamento
Todos os resultados das análises descritas acima são reunidos
no tiamo. Isso simplifica consideravelmente o gerenciamento
de dados. Os relatórios que abrangem vários métodos poupam
Jules e seus colegas no laboratório de controle de qualidade da
Feldschlösschen da tarefa de coletar resultados de vários bancos
de dados. Isso economiza tempo e evita que se cometam erros.
Perspectiva
Mediante o seu sistema integrado, Jules já determinou boa
parte dos parâmetros que devem ser analisados nas amostras na
Feldschlösschen. Quando comparado com soluções individuais
para cada parâmetro a ser determinado, economiza bastante
tempo e aumenta a eficiência no laboratório de controle de
qualidade. Além disso, o sistema é muito apreciado pela equipe
do laboratório devido à sua facilidade de uso.
Parâmetros adicionais como sulfito e açúcar podem ser
potencialmente integrados no futuro e a preparação da amostra
pode ser automatizada. Esta flexibilidade é interessante para
a Feldschlösschen devido à sua grande variedade de bebidas
distintas, mas também para outras empresas da indústria de
bebidas, como empresas vitivinícolas ou fabricantes de bebidas
não alcoólicas. Jules, por ora, está contente com o seu sistema,
que permite poupar muito tempo e esforço à equipe do
laboratório: «Uma solução individual como esta não pode ser
oferecida por todos os fabricantes de equipamentos analíticos. A
Metrohm trabalhou muito para nos oferecer esse sistema.»
Sobre Jules Wyss
Jules Wyss trabalha na Feldschlösschen há mais de 25 anos. O
mestre cervejeiro e tecnólogo em produção de bebidas trabalha
no laboratório de controle de qualidade desde 1991. Hoje, ele é
chefe do laboratório. Atualmente, Jules já não pode se imaginar
trabalhando em outra cervejaria. A cervejaria Feldschlösschen
oferece não só mais possibilidades do que cervejarias menores
devido ao seu tamanho e importância na Suíça. Mas, mais do que
isso, o vínculo estabelecido com a longa história da cervejaria,
que está mais presente no castelo em Rheinfelden do que em
qualquer outro lugar, torna o trabalho aqui bastante especial.
INFORMATION | 2 | 2017
11
 Uma menina indiana bebendo água
de poço. Na zona do delta do Ganges
que abrange, entre outras áreas, vastas
regiões do estado indiano de Bengala
Ocidental, muitos poços fornecem água
contaminada com níveis elevados de
arsênio.
Medição em campo:
metais pesados
Os metais pesados, como arsênio
e mercúrio, são lançados em águas
subterrâneas em muitas regiões do
mundo de forma natural ou mediante
a ação humana. Os valores limites,
sobretudo do arsênio na água potável,
são excedidos em muitos locais e,
com frequência, múltiplas vezes. Isso
exige um monitoramento rigoroso da
qualidade da água. Este artigo aborda
as causas da contaminação por metais
pesados do meio ambiente e a análise
de campo – diretamente no local de
coleta de amostras.
12
Aplicação
Metais pesados na água potável – um problema
global
A contaminação da água potável com metais pesados é um
problema global. A água dos poços em Bangladesh, bastante
contaminada com arsênio, é um caso bastante conhecido, mas
está muito longe de ser o único: de acordo com uma estimativa
da OMS, mais de 200 milhões de pessoas devem estar expostas a
água potável que contém uma concentração de arsênio superior
a 10 μg/L, excedendo assim o valor de referência da OMS [1].
Por exemplo, extensas regiões dos Estados Unidos são afetadas
pelo aumento das concentrações de arsênio como resultado das
condições geológicas, entre elas os estados do sudoeste como
Nevada, mas também Nova Inglaterra e o norte da região centro-
oeste [2]. Na Suíça, também estão sendo usadas, em locais
isolados, fontes de água potável cujo teor de arsênio é maior do
que o valor de referência da OMS [3].
As consequências do envenenamento crônico por arsênio são
graves e diversas. Lesões cutâneas, câncer de pele, outros tipos
de câncer, distúrbios do sistema nervoso, ataques cardíacos e
tuberculose pulmonar são apenas alguns exemplos.

1 µg/L or less
3 µg/L
5 µg/L
10 µg/L
50 µg/L or greater
Insufficient data
Figura 1. Distribuição de arsênio em águas subterrâneas nos EUA.
É exibido o 75º percentil, respectivamente num raio de 50 km. Isto
significa que as concentrações das amostras examinadas num raio
de 50 km foram inferiores ao valor indicado em 75% das amostras
e superiores em 25%. Figura: US Geological Survey
Como o arsênio penetra na água potável
A contaminação das águas subterrâneas com arsênio se deve em
grande parte a processos naturais. Por exemplo, as águas fluviais
dissolvem o arsênio das rochas desintegradas pelo intemperismo.
Em seguida, o arsênio é depositado em sedimentos, sobretudo
nos deltas fluviais. Se os sedimentos estiverem em contato com
os aquíferos, a água subterrânea será contaminada [4]. Este é o
caso, por exemplo, do delta do rio Ganges em Bangladesh, o
maior delta fluvial do mundo.
Figura 2. O delta do Ganges visto do avião. Com uma área de aproximadamente 140.000 km2, é o maior delta fluvial do mundo.
Seus sedimentos ricos em arsênio são a origem das altas concentrações de arsênio nas águas subterrâneas de Bangladesh.
No entanto, as ações humanas também podem fazer com que
aumentem as concentrações de arsênio no meio ambiente.
Sobretudo nas áreas de mineração e em aterros sanitários, o
arsênio pode ser lançado nas águas subterrâneas por meio das
águas residuais e do chorume contaminados. Sempre há novos
exemplos disso, inclusive em países desenvolvidos como a
Alemanha e os EUA [5, 6]. Desse modo, é necessário monitorar
os resíduos sólidos, incluindo as águas residuais. Da mesma
forma, as agências governamentais devem verificar regularmente
as concentrações de arsênio nas águas naturais, sobretudo em
suas áreas adjacentes. O uso de cobre, cromo e arsênio (CCA)
para conservar a madeira também causa problemas em alguns
países: o arsênio penetra no solo, por exemplo, por meio das
torres de transmissão tratadas com CCA, cercas agropecuárias e
estacas para videiras. Sobretudo estes últimos podem contaminar
bastante o solo e as águas subterrâneas devido à alta densidade
de estacas por hectare [7]. O uso de CCA e da madeira tratada
com CCA está proibido na UE desde 2004, com algumas poucas
exceções. Em contrapartida, nos Estados Unidos, Austrália e
Nova Zelândia ainda é uma prática comum na agricultura [8, 9].
Os tipos de arsênio
O arsênio aparece na água em dois estados de oxidação: sob a
forma extremamente tóxica arsênio(III) e menos tóxica arsênio(V).
Desse modo, ao determinar o arsênio, não deve ser considerada
apenas a sua concentração total, mas também a sua especiação,
que é essencial para avaliar a qualidade da água. Uma vez que o
arsênio(III) é instável e se oxida espontaneamente em arsênio(V),
o As(III) deve ser determinado no local, logo após a coleta das
amostras, se possível.
INFORMATION | 2 | 2017
13
 Mercúrio: Contaminação de fontes naturais e
antropogênicas
Além do arsênio, outros metais pesados, entre eles o mercúrio,
também podem penetrar na água potável e em águas superficiais
e prejudicar os seres humanos e contaminar o meio ambiente.
Através da crosta terrestre e da vegetação, nosso planeta «respira»
e lança continuamente grandes quantidades de mercúrio na
atmosfera. As ações humanas também desempenham um
papel cada vez mais importante no lançamento de mercúrio
na atmosfera: no século XX a contribuição do ser humano no
lançamento de mercúrio na atmosfera foi de cerca de 70% – e a
tendência é aumentar [10, 11]. Por exemplo, o mercúrio é lançado
no meio ambiente durante a queima de combustíveis fósseis e
atividades de mineração de ouro em pequena escala. Alguns
processos industriais também causam problemas, sobretudo a Figura 3. Mercúrio contido em resíduos lançados nas águas sub-
produção de cimento, o refino de metais e o processo de eletrólise terrâneas por meio do chorume de aterros sanitários.
cloro-álcali segundo o processo de amálgama para obtenção do
cloro e soda cáustica. Além disso, assim como ocorre com o
arsênio, o chorume dos aterros sanitários pode contaminar as
águas subterrâneas com mercúrio [12]. Antigamente, o mercúrio
usado na lavoura como fungicida de baixo custo também
provocou o envenenamento de seres humanos [13].

Uma parte do mercúrio que é liberado entra nas águas através

da precipitação. Ele se concentra nos tecidos dos peixes e
dos crustáceos, representando assim um perigo para os seres
humanos: ao ingerir peixes contaminados, o mercúrio adentra
ao corpo humano. Devido a sua toxicidade em seres humanos e
no meio ambiente, é imperativo determinar a concentração de Figura 4. O mercúrio oriundo da água se acumula no tecido dos
mercúrio em água nas quais se pratica a pesca e mesmo onde peixes e crustáceos. Desse modo, uma dieta rica em peixe pode
não é praticada. provocar um aumento nos níveis de exposição ao mercúrio.

Figura 5. O Portable VA Analyzer permite que sejam realizadas medições em campo. O instrumento de medição e os acessórios
necessários cabem na prática maleta de transporte.

14
Aplicação
Determinar arsênio, mercúrio e cobre em campo
O mercúrio, cobre e arsênio total e as concentrações de arsênio(III)
e arsênio(V) podem ser determinados voltametricamente em
campo utilizando o 946 Portable VA Analyzer. O analisador
portátil foi especialmente concebido para determinar vestígios de
arsênio, mercúrio e cobre na água e é adequado para verificar o
cumprimento dos valores de referência relevantes da OMS, como
mostra a tabela 1.
Analito Valor de referência ­LOD* Portable
da OMS VA Analyzer
Arsênio 10 µg/L 1 µg/L
Mercúrio 6 µg/L 0,5 µg/L
Cobre 2000 µg/L 0,5 µg/L
*Limite de detecção
O equipamento, incluindo os acessórios necessários para a
medição e os recipientes para os reagentes, encaixam-se em
uma prática maleta portátil. Além disso, apenas um laptop é
necessário para realizar o controle. Deste modo, as medições
podem ser facilmente realizadas no local em que as amostras são
coletadas, por exemplo, no porta-malas do carro. Isso traz mais
vantagens do que simplesmente obter resultados rapidamente
sem ter que transportar primeiro as amostras até um laboratório.
No caso do arsênio, a medição em campo também permite
determinar de forma confiável os estados de oxidação. Ela seria
adulterada devido à oxidação do arsênio(III) muito instável se a
amostra tivesse que ser levada primeiro para um laboratório.
A medição
A determinação de metais pesados com o 946 Portable VA
Analyzer é rápida e fácil. Depois de coletar as amostras, a amostra
e o eletrólito são colocados na célula de medição. Em seguida,
seleciona-se o método apropriado e a medição no laptop é
iniciada, o que facilita bastante a operação do 946 Portable VA
Analyzer. Se necessário, alguns parâmetros de medição, como
o volume da amostra ou o volume e o número de adições de
padrão, podem ser adaptados pelo usuário. Durante a medição,
o software solicita ao usuário nos locais corretos as adições de
padrão, que são colocadas manualmente na célula de medição
através de aberturas específicas, com uma pipeta. Finalmente, o
software avalia o resultado de forma autônoma. Os relatórios em
PDF podem ser criados manual ou automaticamente.
Para realizar a medição, o 946 Portable VA Analyzer utiliza o
sensor exclusivo scTRACE Gold. Este sensor combina o eletrodo
de trabalho de microfio de ouro com os eletrodos de referência
e auxiliares produzidos no processo serigráfico. Isso tem algumas
vantagens em comparação com outros eletrodos: o scTRACE Gold
quase não necessita de manutenção, dispensa condicionamento
prolongado e, se necessário, pode ser facilmente substituído em
qualquer momento.

1.4

1.2
Current [µA]

1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

-0.3 -0.2 -0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4

Potential [V]
Figura 6. Curva característica corrente-tensão de uma determinação
de arsênio(III) em água mineral com o 946 Portable VA Analyzer com
duas adições de padrão de uma solução padrão de As(III).

INFORMATION | 2 | 2017
15
 Da coleta de amostras ao resultado em minutos
A determinação de metais pesados na água é um tópico
importante para a análise ambiental no mundo todo. Por meio
do 946 Portable VA Analyzer da Metrohm, o arsênio total e a
especiação de arsênio, mercúrio e cobre ainda podem ser
determinados por voltametria no local em que a amostra foi
coletada. Por um lado, a medição em campo permite uma coleta
de dados mais rápida e, por outro lado, impede que os resultados
sejam adulterados por alterações químicas que ocorrem após a
coleta de amostras como, por exemplo, a oxidação do arsênio(III)
em arsênio(V). Os softwares e acessórios, sobretudo o sensor
ScTRACE Gold que não necessitam de manutenção, foram
concebidos de modo a permitir um manuseio bastante simples.
Assim, o sistema compacto cumpre todos os requisitos para
medições em campo.
Gostaria de obter mais informações sobre o 946 Portable VA
Analyzer? Visite bit.ly/vaanalyzer.
16
Aplicação
Referências
[1] Naujokas, M. F.; Anderson, B.; Ahsan, H.; Aposhian, H. V.;
Graziano, J. H.; Thompson, C.; Suk, W. A. (2013) The Broad
Scope of Health Effects from Chronic Arsenic Exposure: Update
on a Worldwide Public Health Problem. Environ. Health Perspect.
121:295–302
[2] Blum, D. (2014, October 30) A heart risk in drinking water.
Well Blog – The New York Times. Retrieved from https://well.
blogs.nytimes.com
[3] Pfeifer, H. R.; Zobrist, J. (2002) Arsenic in drinking water – also
a problem in Switzerland? EAWAG news. 53:15–17
[4] Berg, M. (2002) Arsenic in drinking water – Vietnam, new
focus of attention. EAWAG news. 53:12–14
[5] Kümmel, G. (2010, March 2) Arsen im Sickerwasser entdeckt.
Main-Echo. Retrieved from http://www.main-echo.de/
[6] Reilly, A. (2017, March 23) Judge rules violated Clean Water
Act with arsenic leak. E&E News. Retrieved from https://www.
eenews.net
[7] Robinson, B.; Greven, M.; Green, S.; Sivakumaran, S.;
Davidson, P.; Clothier, B. (2006) Leaching of copper, chromium
and arsenic from treated vineyard posts in Marlborough, New
Zealand. Sci. Total Environ. 364:113–123
[8] Overview of Wood Preservative Chemicals. US EPA https://
www.epa.gov/ingredients-used-pesticide-products/overview-
wood-preservative-chemicals (accessed June 26, 2017)
[9] McPhee, E. (2017, March 13) Vineyard posts a ‚charcoal‘ grey
area as council considers stockpile log. The Marlborough Express.
Retrieved from https://www.stuff.co.nz
[10] Schuster, P. F.; Krabbenhoft, D. P.; Naftz, D. L.; Cecil, L. D.;
Olson, M. L.; Dewild, J. F.; Susong, D. D.; Green, J. R.; Abbott, M.
L. (2002) Atmospheric Mercury Deposition during the Last 270
Years:  A Glacial Ice Core Record of Natural and Anthropogenic
Sources. Environ. Sci. Technol. 36(11):2303–2310
[11] Kang, S.; Huang, J.; Wang, F.; Zhang, Q.; Zhang, Y.; Li, C.;
Wang, L.; Chen, P.; Sharma, C. M.; Li, Q.; Sillanpää, M.; Hou,
J.; Xu, B.; Guo, J.(2016) Atmospheric Mercury Depositional
Chronology Reconstructed from Lake Sediments and Ice Core
in the Himalayas and Tibetan Plateau. Environ. Sci. Technol.
50(6):2859–2869
[12] Sahli, M. (2016, February 26) Lonza muss bei Deponie-Schutz
über die Bücher. Schweizer Radio und Fernsehen. Retrieved from
https://www.srf.ch
[13] Factsheet Quecksilber Juli 2012; Bundesamt für Gesundheit
BAG: Bern, Switzerland, 2012.
MOSTRE-NOS DO
QUE É CAPAZ!

GANHE
R$ 5.000

E UMA
VIAGEM PARA
A SUÍÇA

Fazendo pesquisas inovadoras em química?

CONCORRA AO PRÊMIO METROHM YOUNG CHEMIST!
– Envie um resumo da sua pesquisa
YEARS
– Concorra com colegas de todo o mundo
– Ganhe um prêmio em dinheiro e concorra a uma viagem com todas as despesas pagas
para a Metrohm HQ na Suíça

INSCREVA-SE HOJE
www.metrohm.com/YoungChemist*

*Confira os termos e condições gerais.

 Poluentes com origem
na desinfecção da água
Subprodutos de desinfecção em águas naturais

A presença de subprodutos de desinfecção em águas naturais representa um

risco à saúde dos seres humanos e dos organismos aquáticos. Isso não se aplica
somente aos subprodutos que são atualmente regulamentados pelas agências
governamentais. Na Universidade do Arizona, em colaboração com a Metrohm e
a Agilent, foi desenvolvido um método para a determinação rápida e simultânea
de 15 subprodutos de desinfecção regulamentados e não regulamentados.
Aprenda sobre eles aqui.

Desenvolvimento de subprodutos de desinfecção

Os desinfetantes utilizados no tratamento da água, entre eles o de PAD em água tratada com desinfetante. Um novo método
cloro e o bromo, podem reagir com substâncias orgânicas naturais hifenizado através do qual a cromatografia de íons é acoplada à
e contaminações antropogênicas na água e formar subprodutos espectrometria de massa permite a análise rápida e simultânea de
de desinfecção (SPD). Estes incluem, entre outras coisas, os ácidos diversos SPD em água desinfectada.
haloacéticos (ver figura 1), como ácido dicloroacético, que foi
classificado pela Agência de Proteção Ambiental dos EUA (EPA) e
Cl, Br, I
pela Agência Internacional de Pesquisa do Câncer (IARC) como um
potencial agente cancerígeno.

Os SPD, entre os quais se encontram os ácidos haloacéticos, têm

Cl, Br, I
sido motivo de preocupação já há algum tempo. A razão disso se
deve aos seus efeitos biológicos prejudiciais – não apenas nos seres
Cl, Br, I
humanos, mas também nos organismos aquáticos [1]. A Coca Cola
teve que recolher 500.000 garrafas de água da marca Dasani na Figura 1. Nos ácidos haloacéticos, um, dois ou os três átomos
Grã-Bretanha porque estava contaminada com bromato, um SPD de hidrogênio do grupo metila do ácido acético são substituídos
[2]. A remoção de contaminantes na água potável evitando a por halogênios.
formação de subprodutos de desinfecção é um ato de equilíbrio,
cuja eficácia deve ser testada monitorando as concentrações

18
Aplicação
SPD: preocupações com a saúde
A EPA definiu valores limites para vários SPD. Estes incluem o
bromato (BrO3−), o dalapon (2,2-dicloropropionato) e cinco ácidos
haloacéticos (HAA) designados como HAA5: ácido monocloroacé­
ti­co (MCAA), ácido dicloroacético (DCAA), ácido tricloroacético
(TCAA), ácido mono­bromoacético (MBAA) e ácido dibromoacético
(DBAA). Além disso, ao longo da última década, quatro HAA
adicionais foram monitorados: ácido tribromoacético (TBAA), ácido
bromocloroacético (BCAA), ácido bromodicloroacético (BDCAA)
e ácido clorodibromoacético (CDBAA). Eles formam, juntamente
com o HAA5, o HAA9. O método 557 da EPA é utilizado para
determinar estes nove HAA, bem como o bromato e o dalapon em
água naturais mediante um sistema combinado de cromatografia
de íons e espectrometria de massa por electroespray (IC-ESI-MS/
MS).
Os equivalentes iodados dos HAA listados acima também
rapidamente suscitaram preocupações, pois estudos científicos
mostraram que seus efeitos tóxicos excedem os dos HAA
clorados e bromados [3, 4]. As substâncias em questão são o
ácido monoiodoacético (MIAA), o ácido cloroiodoacético (CIAA),
o ácido bromoiodoacético (BIAA) e o ácido diiodoacético (DIAA).
Atualmente, existe apenas uma pequena quantidade de métodos
quantitativos que permitem uma análise simultânea desses
quatro HAA iodados.
Um novo método: determinação de 15 SPD
Um artigo recentemente publicado por Wu et al. no Journal of
Chromatography A [5] descreve um método baseado em um
sistema hifenado de cromatografia de íons e espectrometria de
massa (IC-MS/MS). Este método permite medir simultaneamente
todos os analitos do método 557 da EPA e os quatro HAA iodados
listados acima. Os limites de detecção do método para todos os
analitos estão na faixa inferior a um micrograma e, portanto, são
muito inferiores aos valores limites correspondentes. Entretanto,
não é necessário realizar um preparo de amostras e, com um
tempo de medição de 27 minutos, a análise demora apenas
metade do tempo do método 557 da EPA.
Instrumentação
O método apresentado acima se baseia no IC-ESI-MS/MS como o
método 557 da EPA. O sistema IC consiste em um cromatógrafo
de íons e um amostrador automático para automação (ambos da
Metrohm). O sistema também está equipado com ultrafiltração
inline para proteger a coluna de separação contra danos causados
por partículas em suspensão encontradas em amostras de corpos
de água naturais. Um espectrômetro de massa quadripolo triplo
da Agilent está acoplado nos cromatógrafos de íons e é equipado
com uma fonte dual por electrospray Jet-Stream e tecnologia
iFunnel.
O 940 IC Professional Vario e o 858 Professional
Sample Processor – um sistema ideal para o aco-
plamento com espectrometria de massa
INFORMATION | 2 | 2017
19
 Separação por cromatografia de íons Tabela 1. Subprodutos de desinfecção com seus respectivos va-
A separação ocorre por meio de eluição por gradiente em uma lores limites da EPA e os limites de detecção (LD) que são alcança-
coluna do tipo Metrosep A Supp 7. A eluição por gradiente sepa- dos pelo método 557 da EPA ou pelo método aqui apresentado.
ra de forma ideal os analitos fracamente retidos – BrO3−, MCAA,
LOD* do Valor
MBAA e MIAA –, enquanto a eluição dos analitos fortemente LOD* do
novo limite
retidos é acelerada. Inicialmente, é utilizado apenas 20% (fração SPD método 557 da
método da EPA
volumétrica) de eluente A que consiste em 50 mmol/L de KOH EPA [µg/L]
[µg/L] [µg/L]
e 7 mmol/L de Na2CO3 em água/acetonitrila (fração volumétrica
85/15). Os 80% restantes (fração volumétrica) do eluente consis- BrO3− 0,0051 10 0,020
tem em eluente B (água ultrapura). Em seguida, a eluição é ace-
lerada pelo aumento do teor de eluente A. O perfil de gradiente é Dalapon 0,44 200 0,038
mostrado na figura 2. A acetonitrila contida no eluente A é utili-
zada para enfraquecer as interações hidrofóbicas no permutador
MCAA 0,041 60 0,020
de íons, acelerando ainda mais a eluição.Limites de detecção e
precisão
DCAA 0,010 60 0,055

TCAA 0,030 60 0,090

MBAA 0,014 60 0,064

DBAA 0,060 60 0,015

MIAA 0,14 – –

BCAA 0,037 – 0,11

CIAA 0,024 – –

BIAA 0,013 – –

DIAA 0,010 – –

Figura 2. Sistema de gradiente que foi utilizado para a separa- BDCAA 0,11 – 0,050
ção por cromatografia de íons
CDBAA 0,010 – 0,041
Os limites de detecção (LD) atingidos com o novo método IC-MS/MS
são significativamente inferiores aos valores limites da EPA para TBAA 0,010 – 0,067
todos os analitos e, em muitos casos, até mesmo inferiores aos
limites de detecção do método 557 da EPA. A Tabela 1 exibe
*Limite de detecção
os limites de detecção de todos os analitos em comparação
com os limites de detecção do método 557 da EPA e os valores
limites definidos pela EPA. Em todos os analitos, altas taxas de
repetibilidade foram alcançadas em um dia e também ao longo
de vários dias: os desvios padrão relativos foram de 0,9% a 4,4%
e 3,2% a 7,3%, respectivamente.

20
Aplicação
Recuperação
Para a recuperação em análises de HAA e dalapon, a Agência de
Proteção Ambiental dos EUA definiu uma faixa permitida de 70% a
130% [6]. As taxas de recuperação, que estiveram na faixa de 77%
a 125% para água potável terminada e 81% a 112% para águas
superficiais, cumprem os requisitos da EPA. A figura 3 mostra as
taxas de recuperação do novo método para todos os analitos em
água encanada e água deionizada. Para cada amostra, houve adi-
ção até que fosse atingida a concentração de 10 g/L do analitos
alvo. Quatro replicatas de cada amostra foram medidas.
Conclusão
A cromatografia de íons, acoplada à espectrometria de massa,
pode ser usada para determinar simultaneamente muitos SPD
sem a necessidade de realizar o preparo de amostras. Portanto, é,
desde já, o método preferido para a determinação de HAA, bem
como de dalapon e bromato, de acordo com o método 557 da
EPA. O novo método desenvolvido por Wu et al. melhora ainda
mais a análise SPD: é realizada não só uma determinação simul-
tânea de todos os analitos do método 557 da EPA, bem como de
quatro outras substâncias – HAA iodados suspeitos de serem ge-
notóxicos e de causarem danos celulares – e, além disso, o tem-
po de análise é reduzido pela metade.
Agradecimentos
As figuras 1 e 3 foram publicadas com a autorização de Jay Gandhi
(Metrohm USA).
Referências
[1] Pals, J.A.; Ang, J.K.; Wagner, E.D.; Plewa, M.J. Biological
mechanism for the toxicity of haloacetic acid drinking water
disinfection byproducts. Environ. Sci. Technol. 2011, 45, 5791–5797
[2] Coke recalls controversial water. (19 de março de 2004). BBC
News. Acessado em http://news.bbc.co.uk
[3] Plewa, M.J.; Wagner, E.D.; Richardson, S.D.; Thruston, A.D.;
Woo, Y.T.; McKague, A.B. Chemical and biological characterization
of newly discovered iodoacid drinking water disinfection
byproducts. Environ. Sci. Technol. 2004, 38, 4713–4722
[4] Richardson, S.D.; Fasano, F.; Ellington, J.J.; Crumley, F.G.;
Buettner, K.M.; Evans, J.J.; Blount, B.C.; Silva, L.K.; Waite, T.J.;
Luther, G.W.; McKague, A.B.; Miltner, R.J.; Wagner, E.D.; Plewa,
M.J. Occurrence and mammalian cell toxicity of iodinated
disinfection byproducts in drinking water. Environ. Sci. Technol.
2008, 42, 8330–8338
[5] Wu, S.; Anumol, T.; Gandhi, J.; Snyder, S.A. Analysis of
haloacetic acids, bromate, and dalapon in natural waters by ion
chromatography–tandem mass spectrometry. J. Chromatogr. A
2017, 1487, 100–107
[6] USEPA. Method 552.2: Determination of haloacetic acids
and dalapon in drinking water by liquid–liquid extraction,
derivatization and gas chromatography with electron capture
detections, revision 1.0. In Methods for the Determination
of Organic Compounds in Drinking Water, Supplement III;
Cincinnati, OH, 1995

150
DI water
Tap water
125

100
Recovery [%]

75

50

25

0
AA

AA

on

AA

AA

AA

AA

AA

AA

A
e

CA

BA
at

CA

BA

IA

p
DC

BC

TC
DB

CI

BI

DI

TB
om

la
M

BD

CD
M

Da
Br

Figura 3. Taxa de recuperação de padrão na água encanada. Cada amostra foi aumen-
tada para 10 g/L do analito. Quatro amostras paralelas foram medidas para cada analito.

INFORMATION | 2 | 2017
21
 Resultados da
pesquisa
Na edição 2/2016, perguntamos a sua 100

Percentagem de respostas [%]

opinião: como você avalia a Metrohm

Satisfatório
Muito ruim
80
Information e seus componentes
individuais? Os resultados foram
60
avaliados e nos deixaram satisfeitos:

Muito bom e bom

as avaliações tiveram um resultado 40

Insuficiente
bastante positivo – mas também
recebemos alguns estímulos para 20
melhorar a Metrohm Information.
0
Em primeiro lugar, gostaríamos de te agradecer mais uma vez por
participar da pesquisa. O tempo é um bem valioso e, portanto,
ra

as

os
s a ivo

s a cia

ram s
ou

iag en
os

os

as
itu

tem

rtig
lay
do evân
do rmat
rtig

rtig

e d mag
agradecemos sua disponibilidade para responder às nossas
e le

sa
de

ne
ed
rel
nfo

i
perguntas. A seguir, encontram-se resumidos os resultados da

as
od
ção

sig
ad
ee
oi

ed
De

pesquisa. açã
ina
ilid
úd

ad

ad
mb

str
Fac
nte

lilid

alid
Ilu
Co
Co

Uti

Qu
Enorme satisfação
A maior parte dos participantes da pesquisa afirmaram estar
satisfeitos ou muito satisfeitos com as experiências de leitura.
Não só os aspectos essenciais – o conteúdo informativo, o uso
e a facilidade de leitura dos artigos – mas também os aspectos
externos, entre eles o design e o layout, foram avaliados como
bons ou muito bons por 89% a 95% dos leitores. O potencial
de melhoramento pode ser visualizado na combinação de
temas, que somente 70% dos leitores participantes avaliaram
como muito bom ou bom. No entanto, 100% dos leitores ativos
afirmaram estar satisfeitos ou muito satisfeitos com a Metrohm
Information como um todo e a recomendariam. Apenas 2% dos
participantes da pesquisa não leem a Metrohm Information.

Os leitores participantes afirmaram ter muito interesse em

todas as formas de contribuição editoriais feitas pela Metrohm
Information. As informações sobre os novos produtos, dicas e
truques da Metrohm, bem como as contribuições da categoria
«No campo», são bastante apreciadas. Aproximadamente 80%
dos participantes afirmaram estar bastante ou muito interessados
neste assunto.

22
Pesquisa
 Você lê a Metrohm
A publicação impressa continua sendo a mídia Information?
preferida 60%
Com 93% dos leitores, a publicação impressa continua sendo
a mídia preferida entre os leitores da Metrohm Information.
Aproximadamente 60% dos participantes também afirmaram
estar lendo uma versão eletrônica. O PDF é o preferido com 34%, 2%
seguido pelo app para tablet com 15% e o FlipBook online com
10%.

Desejos específicos dos participantes da

pesquisa
38%
De acordo com a pesquisa com os leitores, a Metrohm Information
é lida sobretudo pela equipe e chefes de laboratório e pelos
usuários. A orientação à prática também se reflete nos desejos Sim, regularmente Sim, às vezes Não
expressados pelos participantes da pesquisa: por exemplo, foram
solicitadas mais aplicações práticas e dicas e truques que podem
ser aplicados de forma individual no laboratório.

O que vem depois?

Os resultados predominantemente positivos da pesquisa com os
leitores nos mostraram que, de modo geral, estamos no caminho
certo com a Metrohm Information. Ao invés de dormir sobre os
louros conquistados, queremos nos concentrar nos tópicos que
ainda podem ser melhorados. Como você poderá ver na página Satisfação geral com a
24, já temos um forte desejo de providenciar dicas e truques mais Metrohm Information 39%
detalhados e práticos.

Parabéns aos vencedores

Os vencedores dos 10 cupons da Amazon no valor de USD 50
cada foram informados em maio. Mais uma vez, parabéns aos
vencedores – divirtam-se bastante ao fazer as suas compras!

Você não participou da pesquisa mas ainda quer fazer comentá- 61%
rios ou dar sugestões de melhorias? Entre em contato a qualquer
momento com nossa editora Stephanie Kappes: Muito satisfeito Satisfeito
stephanie.kappes@metrohm.com

INFORMATION | 2 | 2017
23
 Dicas e truques
Titulação Karl Fischer
Reconhecer e evitar reações secundárias
A determinação do teor de água de acordo com a técnica
Karl Fischer é somente específica se não ocorrerem reações
secundárias. Reações secundárias são todas as reações com
componentes de amostra que
• interferem na estequiometria da reação Karl Fischer.
• alteram a escala de pH tamponada para pH 5-6.
• formam água por si só ou consomem água.
• são oxidados no ânodo do eletrodo gerador.
• são reduzidos no cátodo do eletrodo gerador.
• reagem com os componentes do reagente Karl Fischer.
Podem ocorrer as seguintes reações secundárias de componentes
da amostra com os componentes do reagente Karl Fischer:
• Reação com iodo, isto é, a amostra pode ser oxidada pelo iodo
• Reação com o iodeto, isto é, a amostra pode oxidar o iodeto
em iodo e, por conseguinte, ser reduzida
• Reação com álcool
• Reação com os ácidos no reagente
A força de uma reação secundária depende não só da reação
secundária, mas também da proporção do componente interferente
na amostra e da quantidade de amostra. Em certa medida, as
reações secundárias podem ser minimizadas mediante a utilização
de quantidades de amostra menores e um modelo de reagentes
recente para cada titulação de modo que não seja necessário
nenhum tratamento especial adicional.
24
Dicas e truques
Reconhecimento de reações secundárias KF
Se houver suspeita de uma reação secundária, é necessário
certificar-se que a água da amostra foi completamente liberada
ou se as observações se devem a uma liberação lenta e incompleta
da água. No caso de amostras que estejam completamente
dissolvidas no reagente KF, a água também está completamente
liberada.
A determinação do teor de água de
acordo com Karl Fischer é somente
específica se não ocorrerem reações
secundárias.
A titulação não é finalizada
Se houver uma reação secundária pronunciada com
consumo contínuo de iodo, o sistema titula durante
um longo período de tempo sem que os parâmetros
de ponto final sejam atendidos e o fim da titulação seja
encontrado. A determinação deverá ser interrompida
ajustando os parâmetros de parada em tempo real,
por exemplo, o tempo total de análise.
Características especiais da curva de titulação
Se observar, em comparação com a titulação do padrão de água,
um maior tempo de titulação, uma detecção do ponto final lenta
e um desvio maior após a titulação do que antes da titulação,
estes são indícios de reações secundárias. Para que seja feita uma
avaliação mais fácil, utiliza-se a comparação do perfil da curva de
titulação de uma amostra suspeita com a de um padrão com teor
de água semelhante. Se o perfil do gráfico de volume em relação
ao tempo (ou μg de água em relação ao tempo na coulometria)
mostrar um salto inicial rápido seguido de um aumento contínuo
e ascendente (na forma de rampa), isso pode indicar uma reação
secundária (figura 1).
Linearidade
Se ocorrer uma reação secundária, os teores de água encontrados
podem depender da quantidade de amostra ou do consumo
do titulante. Uma tendência poderá ser observada na linha
de regressão dos pares de valores teor de água/consumo do
titulante. Os slopes significativamente positivos ou negativos das
linhas de regressão indicam uma relação aparente entre o teor de
água e a quantidade do consumo do titulante ou a quantidade
de amostra, o que pode indicar reações secundárias (figura 2). A
inclinação b deveria ser idealmente 0,000.

1200
5.4
Concentração [%]

1000
5.2

800 5.0
y = 0,0136x + 5,195
Reação secundária
Água [µg]

600
4.8 b = 0,0136
4.6
400
Sem reação secundária 2 3 4 5 6

200 Consumo [mL]

0 Figura 2. Se o slope das retas de regressão dos pares de valores

0 50 100 150 200 250 300 350 teor de água/consumo do titulante se desviar bastante de 0, há a
Tempo [s] indicação de uma reação secundária.
Sem reação secundária Reação secundária através de cetona

Figura 1. Reações secundárias na curva da titulação podem ser

detectadas com certa frequência.

INFORMATION | 2 | 2017
25
 Adição de padrão ou spike
Se a taxa de recuperação da água não estiver na faixa de 100
± 3% após adição de padrão, isso pode indicar uma reação
secundária. Dependendo do tipo e velocidade da reação
secundária, a recuperação pode ser muito alta ou muito baixa. Por
exemplo, amostras contendo DMSO (dimetilsulfóxido) produzem
resultados mais baixos do que o verdadeiro. No entanto, a taxa de
recuperação de aproximadamente 100% não garante a ausência
de uma reação secundária, já que não são detectadas reações
secundárias muito rápidas. A determinação da recuperação após
o aumento está descrita detalhadamente no teste de adequação
na Farmacopeia Europeia no capítulo 2.5.12.
Testes preliminares
Testes preliminares em um meio ácido fraco (alcoólico) mostram
se os componentes da amostra reduzem o iodo ou oxidam o
iodeto. Mesmo a simples adição gota a gota de solução de iodo
ou iodeto de potássio permite detectar reações secundárias por
meio da coloração.
Avaliação dos potenciais redox
Ao comparar os potenciais redox dos pares redox de com­po­
nentes da amostra com o potencial redox do iodo/iodeto, é
possível estimar se pode ocorrer uma reação redox indesejável.
Se o potencial padrão for mais positivo do que o do iodo/iodeto
como, por exemplo, no caso do cloro, a oxidação do iodeto
pode produzir resultados muito reduzidos. Se for mais negativo,
o excesso de consumo pode ocorrer por redução do iodo.
Gás portador seco
Gás portador
com água
liberada
Agulha de extração de ar
Agulha de inserção
Septo
Amostra Usando o método do forno Karl Fischer (esquema à esquerda), a água pode
Forno ser extraída de amostras líquidas e sólidas e, desse modo, separada dos com-
ponentes interferentes que são termoestáveis à temperatura de trabalho da
amostra.
26
Dicas e truques
Solução para reações secundárias KF
Mediante as medidas adequadas, a maior parte das reações
secundárias indesejáveis e interferentes pode ser eliminada.
• Cetonas e substâncias que reagem com o metanol no reagente
KF: usar reagentes isentos de metanol
• Amostras que alteram o valor de pH do reagente KF para
valores mais baixos: adicionar solução tampão para ácidos ou
excesso estequiométrico de imidazol
• Amostras que aumentam o valor de pH (por exemplo, bases
amínicas): adicionar solução tampão para bases ou ácido
salicílico/ácido benzóico em excesso estequiométrico e com
suficiente força ácida
• Desvio (drift) elevado após análise: uma correção do desvio
posterior pode remediar. Neste caso, a titulação é finalizada
após um tempo fixo e o excesso de consumo é registrado
durante alguns minutos. Desse modo, o desvio que ocorre
após a titulação poderá ser calculado. O volume gasto neste
desvio posterior deverá ser somado ao volume gasto na
titulação de tempo fixo, corrigindo a quantidade de água
encontrada.
• Amostras que reduzem o iodo: subtrair o consumo de iodo do
agente redutor contido na amostra do consumo total de iodo
da amostra
• Amostras que oxidam iodeto: reduzir previamente com
excesso de SO2 o agente oxidante contido como, por exemplo
Cl2, utilizando reagente especial de dois componentes
• Geral: em um vaso encamisado conectado a um banho
termostático de circulação de água, titular, por exemplo a -20
°C, para diminuir a reação secundária. Neste caso, é necessário
adaptar os parâmetros de titulação às baixas temperaturas.
• Geral: com o método do forno Karl Fischer, extrair a água
da amostra, caso os componentes interferentes sejam
termicamente estáveis à temperatura de trabalho da amostra
• Geral: mascarar/eliminar o componente interferente, por
exemplo, no caso dos tióis pela adição de N-etilmaleinimida
Tabela 1. Reações paralelas na titulação Karl Fischer
Componente da amostra
Cetona
Aldeído
Aldeído
Fenóis polivalentes, aminofenóis
Ácidos, ácidos carboxílicos mais
fortes
Bases orgânicas (compostos
nitrogenados)
Alcoolato
Óxido, hidróxido, carbonato e
hidrogenocarbonato
Tióis (mercaptanas) e sulfetos,
tioésteres, cisteínas
Silanóis/siloxanos
Compostos de boro
Sais metálicos
Peróxidos metálicos (MZOZ)
Peróxidos orgânicos
Agentes oxidantes fortes
Agentes redutores fortes
Reagente KF Reação secundária
Álcool Reação formando cetais
Álcool Reação formando acetais
SO2 e água Adição de bisulfito
Iodo Oxidação por iodo ou no
ânodo (coulometria)
Álcool, variação de pH Esterificação
Variação de pH Desprotonação do iodo (I+/
I−) e oxidação da amina
Variação de pH Desprotonação do iodo (I+/
I−) e oxidação da amina
Ácidos, por exemplo HI Reação de neutralização
Iodo Oxidação de grupos tiol por
iodo em dissulfetos
Álcool Esterificação
Álcool Esterificação
Iodo/iodeto Reação redox
A amostra pode oxidar
iodeto em iodo
Iodeto A amostra pode oxidar
iodeto em iodo e, por
conseguinte, ser reduzida
Iodo A amostra é oxidada pelo
iodo
Efeito
liberação lenta de água, sem pontos finais estáveis, produz
resultados muito elevados
liberação lenta de água (mais rápida que nas cetonas), sem pontos
finais estáveis, produz resultados muito elevados
A água faz parte do aduto, produz resultados muito reduzidos
Excesso de consumo de iodo, sem pontos finais estáveis, produz
resultados muito elevados
Alteração do pH para < 4, desaceleração da velocidade de reação
KF, formação de água por esterificação, provoca resultados muito
elevados
Alteração do pH para > 8, sem pontos finais estáveis, produz
resultados muito elevados
Alteração do pH para > 8
sem pontos finais estáveis, produz resultados muito elevados
rápida formação de água, produz resultados muito elevados
Excesso de consumo de iodo, produz resultados muito elevados
liberação lenta de água, sem pontos finais estáveis, produz
resultados muito elevados
liberação lenta de água, sem pontos finais estáveis, produz
resultados muito elevados
o iodo existente pode reagir com a água da amostra, produz
resultados muito reduzidos; excesso de consumo de iodo, produz
resultados muito elevados
liberação lenta de água, sem pontos finais estáveis, produz
resultados muito elevados
o iodo existente pode reagir com a água da amostra, produz
resultados muito reduzidos
o iodo existente pode reagir com a água da amostra, produz
resultados muito reduzidos
Excesso de consumo de iodo, produz resultados muito elevados
Como remediar
Uso de reagentes isentos de metanol para aldeídos e cetonas, correção posterior
do desvio
Uso de reagentes isentos de metanol para aldeídos e cetonas, correção posterior
do desvio
Uso de reagentes isentos de metanol para aldeídos e cetonas, titular
rapidamente
Adição de ácido benzoico/ácido salicílico, a oxidação deve ser observada
conforme o valor de pH: utilizar apenas ácido benzoico para coulometria
Tamponamento do ácido com excesso estequiométrico, por exemplo, com
imidazol
Tamponamento da base com um ácido suficientemente forte no excesso
estequiométrico, por exemplo com ácido benzoico ou ácido salicílico mais forte
Tamponamento da base no excesso estequiométrico, por exemplo com ácido
salicílico/ácido benzoico
Método de aquecimento com forno Karl Fischer
Processo indireto com forno Karl Fischer
Bloqueio do grupo sulfidril (grupo SH) com N-etilmaleinimida
Uso de reagentes isentos de metanol para aldeídos e cetonas, correção posterior
do desvio
Uso de reagentes isentos de metanol para aldeídos e cetonas, correção posterior
do desvio
Método de aquecimento com forno Karl Fischer
Método de aquecimento com forno Karl Fischer, desde que as substâncias
liberem a água a < 250 °C
SO2 e tamponamento suficientes na solução de medida, bem como a titulação a
frio, para «congelar» possíveis reações secundárias
Peróxidos orgânicos: titulação a frio, grande excedente de SO2 e tampão
imidazol e, se necessário, correção posterior do desvio (exceção: hidroperóxidos,
por exemplo, H2O2, formam iodo e também uma quantidade equivalente de
H2O)
Cloro/bromo: reduzir com excesso de SO2
Dicromatos, cromatos, permanganatos: método de aquecimento com forno Karl
Fischer
Método de aquecimento com forno Karl Fischer, determinar a diferença entre o
consumo de iodo para o agente redutor e o consumo total de iodo para a água
e o agente redutor
 Referência bibliográfica
Cromatografia de íons
Membrane-based sample preparation for ion
chromatography—Techniques, instrumental
configurations and applications
W. Frenzel and I. Markeviciute
Sample preparation is the bottleneck of many analytical me-
thods, including ion chromatography (IC). Procedures based
on the application of membranes are important, yet not well
appreciated means for clean-up and analyte preconcentration
of liquid samples. Filtration, ultrafiltration, the variety of dialy-
sis techniques, i.e. passive dialysis, Donnan dialysis and elec-
trodialysis, as well as gas-diffusion are being reviewed here
with respect to their application in combination with IC. In­
strumental aspects including hardware requirements, configu-
ration of membrane separation units and membrane charac-
teristics are presented. Operation in batch and flow-through
mode is described with emphasis on the latter to in-line cou-
pling with IC, permitting fully automated operation. Attention
is also drawn to dialysis probes and microdialysis both provi-
ding options for in-situ measurements with inherent selective
sampling of analytes and sample preparation. The respective
features of the various techniques are outlined with respect
to the possibilities of matrix removal and selectivity enhance-
ment. In this article, we provide examples of application of
the diverse membrane separation techniques and discuss the
benefits and limitations thereof.
J. Chromatogr. A (2017) 1479, 1–19
28
Referência bibliográfica
Eletroquímica
Direct determination of ascorbic acid in
a grapefruit: paving the way for in vivo
spectroelectrochemistry
J. Garoz-Ruiz, A. Heras, and A. Colina
The study of real samples is more complicated than the s­ tudy
of other systems. However, the inherent advantages of UV-
vis absorption spectroelectrochemistry should overcome some
difficulties related to direct measurements in complex mat-
rices. For this reason, a singular spectroelectrochemistry de-
vice has been fabricated and validated. The novel cell is ­based
on single-walled carbon nanotubes, which are filtered and
subsequently press-transferred on a polyethylene terephtha­
late support using a stencil with a custom design. With this
new methodology, working, counter, and reference electro-
des are completely flat on the surface, where two optical fi-
bers are fixed in a long optical path length configuration. To
demonstrate the usefulness of this device and the power of
spectroelectrochemistry techniques to solve problems of the
current world, this device is used to quantitatively detect the
concentration of ascorbic acid in a complex matrix such as a
fruit, directly, without any previous sample pretreatment. The
ease to fabricate the device, the advantages related to its use,
and the excellent results obtained not only with univariate but
also with multivariate analysis, shed more light on the analysis
of samples as they occur in nature. According to the particular
features of this cell, to the best of our knowledge this is the
first spectroelectrochemical sensor that can be inserted direct­
ly in a biological matrix, laying the groundwork to perform in
vivo measurements in a near future.
Anal. Chem. (2017) 89 (3), 1815–1822
 Continuous daylight in the high-Arctic summer
supports high plankton respiration rates
compared to those supported in the dark

E. Mesa, A. Delgado-Huertas, P. Carrillo-de-Albornoz, L. S.

García-Corral, M. Sanz-Martín, P. Wassmann, M. Reigstad, M.
Sejr, T. Dalsgaard, and C. M. Duarte

Plankton respiration rate is a major component of global CO2

Titulação production and is forecasted to increase rapidly in the Arctic
In vitro and in vivo performance of monoacyl with warming. Yet, existing assessments in the Arctic evalu­
phospholipid-based self-emulsifying drug ated plankton respiration in the dark. Evidence that plank-
delivery systems ton respiration may be stimulated in the light is particular-
ly relevant for the high Arctic where plankton communities
T. Tran, S. D. V. S. Siqueira, H. Amenitsch, A. Müllertz, and T. ex­peri­ence continuous daylight in spring and summer. Here
Rades we demonstrate that plankton community respiration evalua-
ted under the continuous daylight conditions present in situ,
This study investigates the effect of monoacyl phospholi- tends to be higher than that evaluated in the dark. The ratio
pid incorporation on the in vitro and in vivo performance between community respiration measured in the light (Rlight)
of self-emulsifying drug delivery systems (SEDDS). Monoacyl and in the dark (Rdark) increased as the 2/3 power of Rlight so
phosphatidylcholine (Lipoid S LPC 80 (LPC)) was incorporated that the Rlight:Rdark ratio increased from an average value of
into four different fenofibrate (FF)-loaded long-chain SEDDS 1.37 at the median Rlight measured here (3.62 µmol O2 L−1
to investigate the impact of LPC on the emulsion droplet size, d−1) to an average value of 17.56 at the highest Rlight meas­
extent of digestion, colloidal structure evolution and drug pre- ured here (15.8 µmol O2 L−1 d−1). The role of respiratory proces-
cipitation during in vitro lipolysis simulating human conditions ses as a source of CO2 in the Arctic has, therefore, been under­
and drug bioavailability in a rat model. The four investigated estimated and is far more important than previously believed,
SEDDS containing long-chain glycerides, polyoxyl 35 castor oil particularly in the late spring, with 24 h photoperiods, when
or polyoxyl 8 caprylocaproyl glycerides with or without LPC. community respiration rates are highest.
In situ synchrotron small/wide-angle X-ray scattering (SAXS/
WAXS) was used to simultaneously real-time monitor the ki- Sci. Rep. (2017) 7, 1247
netics of lamellar phase structure development and FF crys-
talline precipitation. Adding LPC increased the particle size
and polydispersity of the dispersed SEDDS. The two LPC-free
SEDDS generated lamellar phase structures (Lα) with d-spa-
cing = 4.76 nm during digestion. Incorporating LPC into these
systems inhibited the formation of lamellar phase structures.
The amount of precipitated crystalline FF from the four SEDDS
was similar during the first 15 min but differed during the last
45 min of in vitro digestion. The kinetics of colloidal structure
development and FF precipitation was related to the digestion
kinetics. The in vivo bioavailability data showed no significant
differences between the four SEDDS, which correlates with
the in vitro FF precipitation during the first 15 min of lipoly-
sis. Thus, the presence of LPC, different emulsion droplet sizes
and concentration of lamellar phase structures observed in vi-
tro did not correlate with the FF absorption in rats. The study
suggests that later time points of the in vitro lipolysis overesti-
mated FF precipitation in rats because of the high enzyme ac-
tivity, the lack of gastric and absorption steps, and the low bile
salts and phospholipid concentrations of the in vitro model.

J. Control. Release (2017) 255, 45–53

INFORMATION | 2 | 2017
29
 Comparative study on toxicity of extracellularly
biosynthesized and laboratory synthesized
CdTe quantum dots

Kominkovaa, M.; Milosavljevica, V.; Vitekc, P.; Polanskab,

H.; Cihalovaa, K.; Dostalovaa, S.; Hynstovaa, V.; Gurana,
R.; Kopela, P.; Richteraa, L.; Masarikb, M.; Brtnickyb, M.;
Kynickyb, J.; Zitkaa, O.; Adama, V.

Nanobiosynthesis belongs to the most recent methods for

synthesis of nanoparticles. This type of synthesis provides
many advantages including the uniformity in particle shape
and size. The biosynthesis has also a significant advantage re-
garding chemical properties of the obtained particles. In this
study, we characterized the basic properties and composi­
Voltametria tion of quantum dots (QDs), obtained by the extracellular
bio­synthesis by Escherichia coli. Furthermore, the toxicity of
Amperometric glucose biosensor based the biosynthesized QDs was compared to QDs prepared by
on immobilization of glucose oxidase on a microwave synthesis. The obtained results revealed the pre-
magnetic glassy carbon electrode modified sence of cyan CdTe QDs after removal of substantial amounts
with a novel magnetic nanocomposite of organic compounds, which stabilized the nanoparticle sur-
face. QDs toxicity was evaluated using three cell lines Human
Baghayeri, M.; Veisi, H.; Ghanei-Motlagh, M. Fore­skin Fibroblast (HFF), Human Prostate Cancer cells (PC-
3) and Breast Cancer cells (MCF-7) and the MTT assay. The
We present a method to produce a magnetic glassy carbon test re­vealed differences in the toxicity between variants of
electrode (MGCE) modified with multilayer nanocomposite QDs, varying about 10% in the HFF and 30% in the MCF-7 cell
(Ag@MWCNT-IL-Fe3O4) as an immobilization support to pro- lines. The toxicity of the biosynthesized QDs to the PC-3 cell
mote electron transfer reactions of glucose oxidase (GOx). The lines was about 35% lower in comparison with the QDs pre-
nanocomposite verified by transmission electron microscopy pared by microwave synthesis.
(TEM), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), scan-
ning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD) and J. Biotechnol. (2017) 241, 193–200
a vibrating sample magnetometer (VSM). The direct electron
transfer (DET) between GOx and Ag@MWCNT-IL-Fe3O4 nano-
composite was investigated using cyclic voltammetry which
showed a pair of well-defined redox peaks corresponding to
redox active center of GOx. Utilization of constructed elec­
trode for detection of glucose was studied in N2 and air satu­
rated solutions (pH 7.0). The GOx/Ag@MWCNT-IL-Fe3O4/
MGCE showed excellent stability, a detection limit of 2.12 μM,
a linear range between 6 μM and 2 mM, and a dynamic ­range
up to 2.7 mM at the air saturated solutions. Also, in N2 satu­
rated solutions (pH 7.0), determination of glucose was car­ried
out by amperometry, and the proposed biosensor ­showed
good reproducibility and stability with a detection limit of
3.8 μM and a linear range between 10 μM and 1 mM. Such
analytical performances confirm that the fabricated biosensor
used in this work has potential to be applied for development
of redox enzyme based biosensors.

Sens. Actuators B Chem. (2017) 249, 321–330

30
Referência bibliográfica
Os compostos de que as
CORES
são feitas
Quais são as substâncias responsáveis pela existência
das cores? A resposta é evidente: pigmentos.
No entanto, apenas os pigmentos não produzem cor. ISOMERASE RETINAL
Ela surge apenas quando percebida por um ser vivo – A enzima isomerase retinal desfaz a alteração
aqui temos o envolvimento da química complexa. conformacional que o 11-cis-retinal experiencia
durante a absorção de um fóton. Deste modo,
participa da recuperação do retinal. Após a sua
recuperação, o retinal é novamente capaz de se
ligar a uma fotopsina e absorver a luz.
11-CIS-RETINAL
O 11-cis-retinal pertence ao grupo
de substâncias da vitamina A. É
o cromóforo dos fotorreceptores
no olho humano, isto é, o
componente que absorve a luz. Os
fotorreceptores sensíveis às cores
vermelha, verde e azul consistem em RETINA
um componente proteico (L, M ou
S-fotopsina) ligado ao 11-cis-retinal. HUMOR
CRISTALINO
A absorção de um fóton desencadeia VÍTREO

uma alteração conformacional do

NERVO
11-cis-retinal em all-trans-retinal, que ÓPTICO
dá origem a uma cascata de sinais.
ÍRIS

S-FOTOPSINA VERMELHO PARANITRANILINA

S-fotopsina é o componente proteico do
fotorreceptor sensível à cor azul dos seres
humanos, a S-iodopsina. A S-fotopsina com
o 11-cis-retinal ligado tem seu máximo de
absorção em 420 nm e, portanto, é responsável
pela percepção de tons de azul e violeta.
O vermelho paranitranilina é o primeiro pigmento
orgânico que foi sintetizado. Esse corante azo foi
descoberto em 1880 e começou a ser comercializado
em 1889. Foi usado principalmente para tingir tecidos.
Como o vermelho paranitranilina tem cor pouco
resistente, ele quase não é usado nos dias atuais.

CARTILAGEM
TIREOIDE

TRIIODOTIRONINA
TIREOIDE
Os hormônios tireoidianos, incluindo a triiodotironina (T3),
afetam a produção de fotorreceptores. Esta influência já foi
demonstrada em diferentes organismos, incluindo roedores e
peixes. A ausência de T3 ou seu receptor na retina provocou
a perda de fotorreceptores ao verde em roedores, que TRAQUEIA
foram substituídos por fotorreceptores ao azul.

INFORMATION | 2 | 2017
31
Autoria legal

46.º ano, edição 2

A Metrohm Information é a revista dos clientes da Metrohm

International Headquarters e é publicada duas vezes por ano
nos idiomas alemão, inglês, francês, chinês e português.
Informe-nos caso não tenha recebido a revista regularmente.

Editor:
Metrohm International Headquarters
Redaktion Metrohm Information
CH-9101 Herisau/Suíça

Responsável:
Markus Steinke
markus.steinke@metrohm.com

Redação:
Stephanie Kappes
stephanie.kappes@metrohm.com

Traduções:
neo communication ag

Layout:
Ecknauer + Schoch, Werbeagentur ASW

Impressão:
Metrohm International Headquarters

Você não quer perder nenhuma edição

da Metrohm Information?
Escaneie o código QR para carregar o aplicativo
de tablet ou registre-se em
bit.ly/Metrohm_Info.

CH-9101 Herisau/Suíça
info@metrohm.com
www.metrohm.com