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LABORATORIO DE QUÍMICA II – UNIVERSIDAD DEL VALLE

SOLUCIONES IDEALES: LEY DE RAOULT

María Angélica Suarez (1644731), Hoover David Gonzalez (1626950)

Maria.angelica.suarez@correounivalle.edu.co, Hoover.gonzalez@correounivalle.edu.co

29 de septiembre del 2017, Programa de Química – Universidad del Valle

Resumen presión de vapor del solvente puro, P°,


multiplicada por la fracción molar (x) del
En la práctica, se determinó en un balón de solvente en la solución. Dicha ley se cumple
reflujo las desviaciones de la ley de Raoult para toda solución ideal, es decir, aquella en
para los sistemas cloroformo-metanol y donde la estructura molecular de todos los
cloroformo-acetona, al analizar los puntos de solutos es semejante a la estructura del
ebullición del cloroformo en función de su solvente y, por ende, la presión de vapor total
fracción molar en la solución. La validez de sobre la solución depende exclusivamente
los resultados obtenidos se verificó al del solvente empleado.2
emplear el marco teórico pertinente,
encontrándose una desviación negativa para Ecuación 1
el sistema cloroformo-acetona. No se pudo
deducir la desviación del sistema cloroformo- 𝑃 = 𝑥𝑃°
metanol con los datos obtenidos debido a Una vez calculado la fracción molar del
errores humanos, aunque se espera que su solvente A (ecuación 2), es relativamente
desviación sea ligeramente positiva. simple calcular la presión de vapor de una
solución ideal. No obstante, estás
Palabras clave: Punto de ebullición, ley de
condiciones de idealidad se dan en muy
Raoult, desviación positiva, desviación
contadas ocasiones y, en general, la
negativa, presión de vapor, solución ideal,
estructura molecular de los solutos difiere de
fracción molar.
la del solvente utilizado. En los casos donde
Introducción el solvente y el soluto tienen un peso
molecular muy distinto como consecuencia
Una solución binaria es una mezcla de las discrepancias en su estructura, las
homogénea que, como indica su nombre, fuerzas intermoleculares en las soluciones
posee dos componentes: soluto y solvente, aumentan o disminuyen produciendo
llamándose solvente a la fase dispersante, es desviaciones negativas o positivas de la ley
decir la que está en mayor cantidad, y soluto de Raoult, respectivamente. 3
a la sustancia que se dispersa, aunque está
Ecuación 2
distinción entre soluto y solvente es arbitraria.
Al calentar una solución liquida hasta cierta 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
XA=𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
temperatura, los componentes volátiles de
esta se transforman en vapor y, por tanto,
generan una presión sobre la fase líquida Metodología
denominada presión de vapor.1

Dicha presión de vapor puede calcularse Al empezar la práctica se montó, de manera


usando la ley de Raoult (ecuación 1), ley que adecuada y tomando todas las precauciones
necesarias, todo el equipo usado en la
establece que la presión de vapor del
determinación del punto de ebullición de una
solvente sobre una solución, es igual a la
solución liquida. Las soluciones binarias Tabla 1.Datos generales de las sustancias.
estudiadas fueron los sistemas Cloroformo- Puntos de ebullición normales vs puntos de
Metanol y Cloroformo-Acetona, ebullición experimentales
sobrentendiendo que el primer componente
hacía el papel de solvente o fase dispersante
y el segundo de soluto o fase a dispersar.
Luego de haber realizado el montaje, se
procedió a calentar 10 ml de cloroformo y se
anotó su punto de ebullición. Se dejó enfriar
el sistema antes de agregarle 4 ml del
reactivo indicado como soluto en cada
sistema, y se calentó hasta ebullición
registrando el valor de temperatura para la
cual la solución inicia el equilibrio liquido-
vapor, luego se dejó enfriar el sistema y se le
agregó 6 ml más de soluto, repitiendo los
mismos pasos. El procedimiento descrito Pero además de esta curiosa variación con
anteriormente se realizó de nuevo para respecto a la presión, los puntos de ebullición
dichos sistemas, pero intercambiando los de sustancias que se encuentran en solución
volúmenes de soluto con los volúmenes de no ideal también se ven alterados según la
solvente enunciados previamente. estructura molecular de sus componentes.
Como el punto de ebullición es una medida
Resultados y discusión indirecta de la facilidad con la que las
moléculas de un líquido pasan a fase
El valor de temperatura para la cual una gaseosa, se pueden extraer conclusiones
sustancia se evapora recibe el nombre de acerca de la presión de vapor sobre una
punto ebullición. No obstante, el punto de solución sin necesidad de barómetros, u otro
ebullición varía de sustancia en sustancia instrumento usado para medir directamente
porque usualmente la naturaleza de sus esta propiedad, conociendo únicame el
fuerzas intermoleculares también varía. Sin cambio en el punto de ebullición.
embargo, hay que destacar que la
temperatura de vaporización de un mismo La argumentación anterior autoriza el método
líquido no es uniforme en todas las partes de empleado en la práctica para calcular las
la tierra, pues la presión atmosférica tampoco desviaciones de la ley de Raoult de las
lo es. Se sabe que el punto de ebullición soluciones estudiadas. De este modo, se
disminuye conforme disminuye la presión a la tiene que para un incremento en el punto de
que está sometido el líquido y, por ende, no ebullición de la solución hay desviaciones
es de extrañar que los puntos de ebullición negativas y, en el caso contrario,
registrados en este experimento sean desviaciones positivas; pues habrá un mayor
menores a los datos teóricos registrados en número de moléculas por segundo que
la literatura (tabla 1). Esto no quiere decir que pasan a estado gaseoso en comparanción
la teoría está mal, simplemente significa que con los constituyentes puros y, en
las condiciones bajo las cuales se efectúan consecuencia, una mayor presión de vapor.
las medidas difieren y es que, en efecto, un Antes de discutir las desviaciones
libro da información sobre el punto de experimentales de los sistemas, se hará una
ebullición normal de una sustancia, es decir, observación con respecto a los resultados
el punto de ebullición de dicha sustancia a obtenidos (tabla 2) en el sistema cloroformo-
nivel del mar mientras que en Cali, por otro metanol. Durante la práctica, se cometieron
lado, los compuestos están a una altura de muchos errores como dejar destapados los
955 m sobre el nivel de mar, lo que implica basos de precepitado o cerrar las llaves por
un descenso en la densidad del aire y, a su algunos minutos; incluso hubo fugas de agua
vez, un descenso en la presión atmosférica (una manguera del condesador se
de aproximadamente 90 mmHg.4 desconectó dos veces). Esta observación se
realiza debido a que los resultados obtenidos hubo un incremento en el punto de ebullición,
para este sistema presentan demasiadas se enfatizá que los resultados ilustrados en la
incosistencias, por ejemplo, el punto de gráfica son erróneos (porque los datos
ebullición del cloroformo puro disminuyó en obtenidos en el experimento también lo son)
más de 30°C con respecto al punto de y, por tanto, cualquier conclusión obtenida a
ebullición normal, un cambio absurdamente partir de ella es inválida. Sin embargo, los
enorme en comparación con el cambio datos obtenidos pueden contrastarse al
relativamente pequeño en la presión. examinar lo que ocurre en la solución
Además se determinó el punto de ebullición cloroformo-metanol a nivel molecular,
dos veces para una solución de volúmenes teniendo en cuenta que si la teoría coincide
iguales de cloroformo y de metanol, y se vió con la prática no es más que pura
que las medidas diferían en más de 10 °C, un coincidencia; aunque si no lo hace, es
resultado imposible de ocurrir si se tiene en comprensible, dado los fallos experimentales
cuenta que las mediciones se tomaron, o cometidos. Al analizar la estructura del
deberión de tomarse, bajo las mismas cloroformo y el metanol, se ve que los
condiciones. compuestos tienen una cadena alifática de
igual longitud (un carbono) y, por ende,
Tabla 2. Puntos de ebullición experimentales del
Sistema cloroformo-metanol cualquier desviación generada tendrá una
magnitud mínima, pues la estructura de
ambos es más o menos semejante y no se
forman puentes de hidrógeno ni ocurre un
aumento significativo de las fuerzas
intermoleculares. De hecho, la desviación
teórica del sistema cloroformo-metanol es
ligeramente positiva debido a que las fuerzas
intermoleculares de la solución son menores
que en los líquidos puros.5
Naturalmente, el sistema cloroformo-acetona
no está exento de tales errores, pero como la
disminución del punto de ebullición del
cloroformo fue, en este caso, de tan sólo 7°C
con respecto al punto de ebullición normal y
como, en general, los resultados obtenidos
(tabla 3) son muchos más razonables que los
del sistema cloroformo-metanol, se asume
que no se cometieron las equivocaciones
previas.

Tabla 3. Puntos de ebullición del sistema cloroformo-


acetona. Gráfica 1. Temperatura de ebullición en función de la
fracción molar. Sistema cloroformo-metanol.

La gráfica del sistema cloroformo-acetona


(gráfica 2) predice una desviación altamente
negativa de la ley de Raoult, como
consecuencia del elevado incremento en el
punto de ebullición de la solución. Al
contrastar estos resultados con los indicados
por la teoría se ve que, en efecto, la
A pesar de que la gráfica del sistema polaridad del cloroformo favorece un
cloroformo-metanol sugiere una desviación aumento en las interacciones dipolo-dipolo
negativa de la ley de Raoult (gráfica 1),pues así como la formación de puentes de
hidrógeno entre el oxígeno de la acetona y el veraces como los del sistema cloroformo-
hidrógeno del cloroformo. acetona y, probablemente, la teoría habría
resultado consistente con el experimento.

Para el sistema cloroformo-acetona, la teoría


predice una disminución lineal de la presión
de vapor a medida que la fracción molar de
cetona aumenta. Sin embargo, los resultados
de la práctica muestran que la presión de
vapor disminuye a medida que la fracción
molar de cetona disminuye. De estas
incongruencias entre teoría y práctica, no se
puede sacar una conclusión exacta. Es
necesario estudiar la desviación de la
solución para otras fracciones molares de
cetona, pues el estudio de sólo tres casos no
Gráfica 2. Temperatura de ebullición en función de la es suficiente para formular una
fracción molar. Sistema cloroformo-acetona. generalización eficaz.
Los sistemas cloroformo-metanol y Bibliografía
cloroformo-acetona estudiados previamente
constituyen por sí mismo buenos ejemplos de 1. Mortimer, Charle E. Química .Gr, Editorial
desviación positiva y desviación negativa de Iberoamericana, 1990.Mexico D.F. pág. 256-pág.
la ley de Raoult, respectivamente. Aunque 264.
también existen casos, extremadamente
limitados, en donde la estructura y el peso 2. Chang, R; Goldbsy Kenneth A., Química.
molecular del solvente y el soluto son Undécima edición. McGraw-Hill, 2013. México
similares, es decir, cumplen a la perfección D.F.pág. 195.
dicha ley como en el sistema benceno-
tolueno o en el sistema heptano-octano. Sin 3. Hepler, Loren G., Principios de química.
embargo, los casos predominantes son los Editorial Reverté S.A. pág. 135
de desviación positiva como en el sistema 4. Ing. Efraín A. Puerto~ Diseñador térmico.
propanol- alcohol isopropílico o en el sistema
https://efrainpuerto.wordpress.com/2011/02/26
acetona-cloroformo. Las desviaciones
/f1-2/. (Septiembre 28, 2017)
negativas de la ley de Raoult, a pesar de no
ser tan frecuentes como las desviaciones 5. Khan Academy.
positivas, siguen siendo mucho más https://www.khanacademy.org/science/chemistr
numerosas que los casos de soluciones y/states-of-matter-and-intermolecular-
ideales; algunos sistemas que presentan esta forces/states-of-matter/v/vapor-pressure.
desviación negativa son las soluciones
(Septiembre 28, 2017)
etanol-agua y 1-ciclorohexanona-
bromoformo-6.

Conclusiones

Los resultados obtenidos para el sistema


cloroformo-metanol, pese a ser
prácticamente inanes, evidencian la
importancia de una ejecución rigurosa de las
normas experimentales al momento de
realizar la práctica. Si se hubieran tapado los
vasos y asegurado las mangueras, los datos
registrados podrían haberse tomado tan