Determinación de azufre en gases licuados de petróleo

(Quemador de oxi-hidrógeno o lampara)1

1 Alcance

1.1 Este método abarca la determinación del Azufre total en LPG que contenga más de 1
ppm. Las muestras no deben contener más de 100 ppm de halógenos.

Nota 1 Para garantizar la cantidad detectada que el método es capaz de obtener, deben emplearse las
técnicas con sus herramientas apropiadas y eliminar todas las fuentes posibles de contaminación con azufre.
En particular deben evitarse los agentes de limpieza como los detergentes utilizados en las viviendas, los
cuales contienen sulfatos.

2 Documentos Aplicables

2.1 Patrones ASTM:

2.2 D1562 Test Method for Saybolt Color of Petroleum Products (Saybolt Chromometer
Method) . 2
2.3 D1265 Method of Sampling Liquefied Petroleum (LP) Gases . 2
2.4 D1266 Test Method for Sulfur in Petroleum Products (Lamp Method) .
2.5 D1657 Test
2
Method for Density or Relative Density of Light Hydrocarbons by Pressure
Hydrometer . 3
2.6 E11 Specification for Wire-Cloth Sieves for Testing Purposes .
1
Este método está bajo la jurisdicción del Comité D-2 ASTM (De Petróleo y Lubricantes).Edición en curso
aprobada el 29 de Agosto de 1980. Publicada en Octubre 1980. Originalmente publicada como D2784-69 T.
Edición
2
última previa D2784-70 (1975).
3
Libro Anual de Normas ASTM, Vol 05.01.
4
Libro Anual de Normas ASTM, Vol 14.02.
Disponible de Fisher Scientific Co., Pittsburgh, Pa. 15219, con un quemador todo hecho de acero inoxidable,
o de Atlas Instrument Co., 8902 E. 11 th St., Tulsa, Oklahoma. Para este último, la combinación (Hoke No.
993) ensamblada de válvula-flujómetro se sustituye por esos aditamentos.
5
Disponible en Scientific Glassblowing Co., P.O Box 18353, Houston, Tex. 77023.

2 Resumen del Método.

3.1 La muestra se quema en un quemador con oxi - hidrógeno, o lámpara en un sistema

cerrado con una atmósfera de CO2. Esto último no es recomendable para cantidades de
trazas de Azufre debido a la gran e innecesaria combustión que ello genera. Los óxidos
de azufre son absorbidos y oxidados a ácido sulfúrico en una solución de peróxido de
hidrógeno. Los iones sulfatos son determinados por uno de los siguientes finales:

3.1.1 Análisis Volumétrico del Perclorato de Sodio. - El sulfato se dosifica con Perclorato
de Bario utilizando un indicador mezclado de azul de thorin - metileno.

3.1.2 Turbidimétrico. - El sulfato se precipita como sulfato de bario y la turbidéz de la

suspensión del precipitado se mide con un fotómetro.

1
4 Significación

4.1 Es importante tener el contenido de azufre en los gases licuados de petróleo en

concentraciones lo suficientemente bajas para encontrar las regulaciones que los
gobiernan. La presencia de azufre puede crear corrosión en las superficies del metal. El
azufre puede ser venenoso al catalizar en procesos subsiguientes.

5 Aparatos

5.1 Unión de la Combustión Oxi - hidrógeno: Se recomienda cualquiera de los dos tipos
que se exponen a continuación. Cualquier aparato dando resultados equivalentes es
satisfactorio.
4
5.1.1 Aparato de Combustión Tipo Wickbold mostrado en la fig. 1.

2
 5
5.1.2 Aparato Tipo Quemador Beckman Modificado mostrado en la fig 2. Cada uno de
estos aparatos consistirá de tres partes: quemador - atomizador, cámara de combustión y
absorbente con trampa de salpicaduras. Es aconsejable tener en la cámara de
combustión una puerta de seguridad contra algún posible chorro de vapor. El resto del
aparato consistirá de una tarima apropiada con las válvulas tipo aguja necesarias y
flujómetros para el control preciso de oxígeno, hidrógeno y vacío.

5.1.3 Escudo de Seguridad. Debe utilizarse un escudo transparente para proteger al

operador de una mezcla explosiva que surja en la cámara de combustión.

5.2 Aparatos para Lámpara de Combustión:

5.2.1 Absorbentes, Chimeneas y Trampas para Salpicaduras, se requiere lo descrito en

detalle en al Apéndice A3 del método D1266.

5.2.2 Sistema Múltiple de Válvulas (Manifold), consiste en un vacío múltiple con

dispositivo regulable, válvulas, etc. (Fig. 2 del Método D1266) y un sistema múltiple de
válvulas doble (quemador y chimenea) apoyando una mezcla de gas de
aproximadamente 70 % de dióxido de carbono (C02) y 30 % de Oxígeno (O2) a presiones
reguladas. La mezcla de gas en la chimenea múltiple está a una presión constante y
cercana de 1 a 2 cm de agua y el quemador múltiple a aproximadamente 20 cm de agua.
Se muestra una propuesta en la fig. 2 del Método D1266 y descrita en A3.6 del Apéndice
A3 del Método D1266, pero puede utilizarse cualquier otro sistema similar que obtenga
resultados equivalentes.

3
5.2.3 Gas Quemador Tipo Ráfaga, teniendo las dimensiones dadas en la Fig. 3.

5.3 Fuente de Vacío, tiene una capacidad de al menos 1200 L/h. De utilizarse una
bomba de vacío, debe protegerse con una trampa apropiada.

5.4 Cilindro de Metal Resistente

2
a la Corrosión, 75 mL. Debe tratar de probarlo a una
presión de 600 libras/pie (4.14 MPa en un manómetro) y al haberse rellenado con aire o
nitrógeno a dicha presión y sumergido en el agua debe estar libre de goteo o salidero.
Debe acoplarse con una válvula tipo aguja para conectarlo a la unión del quemador.

5.5 Variable de Transferencia, 0-120 V, 750-W.

5.6 Regulador de la presión del Dióxido de Carbono. Debe ser del tipo que elimine las
dificultades
6
de refrigeración ocurridas con la reducción de presión en el dióxido de
carbono.

6 Pureza de los Reactivos y Materiales.

6.1 Pureza de los Reactivos. En todas las pruebas debe utilizarse el grado químico del
reactivo. A menos que otra cosa esté indicada, se sobreentiende que todos los reactivos
estén conforme a lo estipulado por el Comité de Reactivos Analíticos 7 de la Sociedad
Química Americana, donde estas especificaciones están disponibles . Otros grados
pueden utilizarse, considerando en primera instancia que el reactivo tiene la suficiente
pureza que permita su uso sin perderse la precisión de lo que se está determinando.

6.2 Pureza del Agua. En cuanto al agua sería conveniente proponer sulfato libre
desionizado en agua preparada por la filtración de ella a través de una columna anión y
catión mezclados por intercambio entre resinas.

4
6
Tipo Víctor SR 300, el cual ha sido considerado satisfactoriamente para esta aplicación, está disponible en
Víctor Equipment Co. Controls Division 2336 Auburn Blvd., Sacramento, California 95821.
7
"Reactivos Químicos, Sociedad Química Americana de Especificaciones" Am. Soc., Washington, D.C. Para
sugerencias en las pruebas de reactivos no listados por la Sociedad Química Americana, vea "Reactivos
Químicos y Normas" por José Rosin. D. Van Nostrand Co. Inc. New York N.Y., y la "Farmacopea de los
Estados Unidos".

Nota 2. Debe proveerse una propuesta para determinar cuando renovar el intercambio de resinas. Es
suficiente para este propósito la simple utilización de un metro de conductividad eléctrica.

6.3 Solución Patrón de Sulfato (1 mL=100 mcg. de Azufre). Diluya 6.24 ± 0.01 mL de
ácido sulfúrico 1 N con agua hasta alcanzar exactamente un Litro. Controle el
desleimiento comparando (analizando volumétricamente) una solución patrón de NaOH
con aproximadamente la misma normalidad y ajuste la concentración si fuere necesario,
de modo que cada mililitro de esta solución sea equivalente a 100 mcg de azufre.

6.4 Hidrógeno (PELIGRO, extremadamente inflamable). El Dióxido de Carbono

(PRECAUCION, gas que puede reducir el oxígeno disponible para respirar) y Oxígeno
(CUIDADO, el oxígeno acelera vigorosamente la combustión), busque los requerimientos
en la Nota 13.

6.5 Lavado de los Residuos. Mezcle iguales volúmenes de acetona de bajo azufre e
isopropanol.

6.6 Solución de Peróxido de Hidrógeno (1.5 %) (1+19), mezcle 1 volumen de peróxido de

hidrógeno concentrado (30%) con 19 volúmenes de agua. Almacénelo en una botella
oscura y tapada.

7 Muestreo

7.1 Obtenga la muestra en un recipiente (contenedor) por el Método recomendado en

D1265, o IP Método 181, Muestreo de Gases de Petróleo incluyendo GLP.

7.2 Prepare un cilindro limpio y seco de 75 mL y péselo con una precisión de ± 0.05
gramos. Conecte el contenedor al soporte invertido del cilindro, introduzca de 24 a 40
gramos del gas licuado, teniendo cuidado que el contenedor no se llene de líquido. Para
prevenir esto, elimine una pequeña cantidad de la fase líquida del material después de
lleno pero antes repéselo. Hágalo con una precisión de 0.05 g.

Nota 3 El envase de metal de 75 mL resistente a la corrosión debe limpiarse como sigue: Retire la válvula de
aguja, lave los interiores de la vasija y la aguja, primero con un hidrocarburo libre de azufre, como un n -
pentano, y entonces lave con acetona. Limpie el interior de la vasija con aire limpio comprimido y lávelo con
HCL (1+10). Lave el interior con agua y entonces lave con solución de NaOH (100g/L). Lave el interior con
agua hasta que ésta tenga un pH neutro comprobado con un papel de prueba. Lave la vasija con acetona y
permítale escurrir hasta 10 minutos. Seque la vasija con un chorro limpio de aire comprimido y reármela.
Nota 4 Si el peso del GLP es mantenido por debajo de 45 g en el contenedor de 75 mL, éste no podrá
devenir lleno de líquido a temperatura ambiente.

5
8 Procedimiento para quemar la muestra

8.1 Conecte el cilindro de la muestra con un tubo de acero inoxidable a la válvula de

expansión de gas. Una esto a otra sección de tubo de acero inoxidable el cual vaya
cercano a donde está el quemador o mechero. Haga la conexión final al quemador con
un tubo de goma libre de azufre. Envuelva la válvula de expansión con una cinta térmica y
conecte al transformador variable. Inserte un termómetro entre la cinta térmica y la válvula
de expansión de modo que el bulbo del termómetro esté en contacto con el cuerpo de la
válvula. Vea Fig. 4.

8.2 Encienda el transformador variable y permítale alcanzar a la válvula de expansión

100oF (43.3oC). Alternativamente la válvula de expansión debe ser colocada en un
beaker de metal y cubierto con agua manteniendo ésta a 110ºF.

8.3 Combustión Oxi - Hidrógeno.- Arme el aparato de acuerdo con las especificaciones del
fabricante (vea también 14.1). Adicione al absorbente una solución de 25 mL de Peróxido
de Hidrógeno.

8.3.1 PRECAUCION.- Antes de intentar operaciones subsiguientes, el operador deberá (1)

cuidarse de varios peligros que puedan surgir por el uso indebido del Hidrógeno como
combustible, y (2) tener a su alcance el escudo de seguridad.

8.3.2 Encienda el quemador e insértelo en la cámara de combustión. Si es necesario,

reajuste el flujo de gas. Abra la válvula del fondo en el cilindro de la muestra. Abra
suavemente la válvula de expansión hasta alcanzar un óptimo promedio de fuego.

8.4 Lámpara de Combustión.- Añada al absorbente 25 mL de solución de Peróxido de

Hidrógeno. Agrupe la chimenea, el absorbente y la trampa de salpicaduras y conéctelos al
CO2-O2 y la válvula múltiple (manifold) de vacío. Haga los ajustes necesarios de vacío
(vea 5.1 del Método D1266).

8.4.1 Abra la válvula del fondo del cilindro. Fuerce suavemente la válvula de expansión.
Encienda al quemador con una lámpara de alcohol, inserte el quemador en la cámara de
combustión (chimenea).

8.5 Queme una cantidad de muestra de acuerdo con la Tabla 1.

Nota 5 Al quemar materiales que contengan concentraciones de azufre mayores que 50 ppm, restrinja los
tamaños de muestra de modo que no contengan más de 250 mcg de azufre para el final turbidimétrico o no
más que 150 mcg para el final del perclorato de sodio. Alternativamente, pueden utilizarse soluciones
alícuotas del absorbente las cuales no contengan más de estos máximos.

Nota 6 Puede ser necesario un ajuste menor de los promedios en el flujo del gas para mantener las
recomendaciones del fabricante.

8.6 Luego que una suficiente cantidad de muestra haya sido quemada, cierre la válvula
del fondo en el cilindro. Permita quemarse a los gases residuales del tubo y de la válvula
de expansión. Suprima el calor en la válvula de expansión. Desconecte la tubería del
cilindro de muestra y repese dicho cilindro con una precisión cercana a 0.05 g. Deje la
6
solución absorbente en la lámpara ensamblada. La misma solución de absorbente debe
utilizarse para la limpieza de los residuos después de haberse quemado. Permita enfriar a
temperatura ambiente la válvula de expansión.

8.7 Si el quemador de oxi - hidrógeno lo permite, pase por la tubería y válvula 10 mL de

mezcla de lavado de residuos y quémelo sin desconectar el tubo. De lo contrario
desconecte la tubería y queme de modo normal. Para la lámpara quemador recoja los
lavados en un frasco lámpara patrón de azufre. (Vea Método D1266). Inserte en el frasco
a un quemador patrón equipado con una mecha y lleve a cabo la combustión como se
describe en la Sección 7 del Método D1266.

8.8 Para los quemadores de oxi - hidrógeno, cuando todos los lavados han sido
quemados, cierre el quemador como lo aconseja el fabricante.

8.9 Luego de quemarse en la lámpara todos los lavados, retírelos, apague la fuente
(apoyo) de CO2-O2 y apague la bomba de vacío.

8.10 Para determinar el oxi - hidrógeno incoloro, queme cualquier tipo de hidrocarburo con
un contenido muy bajo o no detectable de azufre. Haga al menos dos de éstas antes del
análisis de muestras conteniendo trazas de azufre para asegurar que los blancos sean
pequeños y constantes. Reste del valor total de azufre cualquier incoloro así obtenido. El
resto será los microgramos netos de azufre en la muestra. También reste del total
obtenido cualquier azufre incoloro obtenido en la lámpara de combustión.

8.11 Desconecte la trampa de salpicaduras de la línea de vacío y lave cuidadosamente

con alrededor de 35 mL de agua destilada la trampa y la chimenea, recoja los enjuagues
en el absorbedor. Es importante que cualquier material que persista en esta partes sea
transferido al absorbedor y así evitar bajos valores en el contenido de azufre.

ANALISIS VOLUMETRICO DEL PERCLORATO DE BARIO. FINAL

9 Reactivos

9.1 Agua libre de Ion - Hierro.- Destile agua desionizada y guárdela en botellas de
polietileno de alta densidad y bien tapadas.

9.2 Acido Clorhidríco, Alcohol Patrón (0.1 N). Diluya 20 mL de HCl acuoso 0.5 N con 80
mL de isopropanolol.

9.3 Solución Inhibida Indicadora Mezclada de Azul de Metileno y Thorin.- El indicador está
hecho de dos soluciones y éstas mezcladas y unidas en igual volumen una vez por
semana como sigue:

7
 8
Solución A: 0.8g thorin 0.29 g de bromato de potasio agua hasta completar los 500 mL,

Solución B: 0.16 g de azul de metileno, 0.2 mL de ClH 0.5 N, agua hasta completar los
500 mL.
9
9.4 Solución Indicadora Metil Púrpura de Fleisher
10
9.5 Perclorato de Bario (0.005M).- Disuelva 1.95 g de Trihidrato de Perclorato de Bario
en 200 mL de agua y adicione 800 mL de isopropanol. Ajuste el pH hasta alrededor de 3.5
con ácido perclórico, utilizando un metro pH.
10
9.6 Acido Perclórico 70 %.
8
Disponible en Hach Chemical Co. Ames Iowa
9
Disponible en Fleisher Chemical Co. Benjamin Franklin Station, Washington DC 20044
10
Disponible en G Frederick, Smith Chemical Co. P.O. Box 23344, Columbus, Ohio 43223

9.7 Hidróxido de Sodio, Soluciones Patrones (0.03 N) Prepárelas mezclando 7 partes de

agua con 3 partes de solución patrón de NaOH (0.1 N). Evapore 400 mL de una solución
concentrada de NaOH (0.03 N) hasta obtener 30 mL, y determine cualquier sulfato
presente en concordancia con el Apéndice A1, Procedimiento Turbidimétrico para Sulfato
del Método D1266. Si se encuentra sulfato, las correcciones deben hacerse para cualquier
azufre introducido por el reactivo en el análisis volumétrico del álcali de la combustión
siguiente. 9.8 Azul de Metileno

10 Preparación de la Curva de Trabajo

10.1 Pipetee en beaker de 30 mL una parte alícuota de la solución patrón de sulfato dado
en la Tabla 2. Vea 6.3. A cada alícuotas añada suficiente agua hasta tener 3.4 mL, 12 mL
de isopropanol (volumen total 15.4 mL) y 3 gotas de solución indicadora mezclada de azul
de metileno - thorin. Haga (dosificar) el análisis volumétrico como se indica debajo. Para
cada nivel de azufre dado en la Tabla 2, haga el análisis volumétrico de tres de las
alícuotas. Plotee los mL de las dosificaciones utilizadas contra microgramos de azufre.
Dibuje la curva más adecuada a través de todos los puntos. Controle al menos dos puntos
de la curva por lo menos cada diez días.

11 Procedimiento para Soluciones de Análisis

11.1 Cuantitativamente transfiera el contenido del absorbente a un frasco de 500 mL tipo

erlenmeyer, utilizando agua libre de iones para el enjuague, adicione 2 gotas de la
solución indicadora metil púrpura de Fleisher a esta solución, haga el análisis volumétrico
y llévelo a un color verde con una solución de NaOH 0.03 N (Nota 8). Adicione 1 mL más
de solución NaOH 0.03 N a la solución y reduzca el volumen en 2 ó 3 mL por evaporación
en un plato o superficie caliente con un ambiente libre de azufre.
PRECAUCION: NO LO HIERVA EN SECO. Enfríe la solución a temperatura ambiente y
mida su volumen en un envase graduado de 10 mL. (Nota 8) Ajuste el volumen a 3.0 mL
adicionando agua libre de ion.

8
Nota 7- El volumen de hidróxido de sodio no debe exceder 2 mL. Más indica que el azufre o halógeno
contenido es excesivo o que hay una seria fuga de gas en el aparato.

Nota 8- Para altos o completamente desconocidos contenidos de azufre, el concentrado absorbido puede ser
cuantitativamente transferido a un frasco volumétrico de 5 mL, y utilizadas las alícuotas. Cada alícuota es
entonces subsecuentemente llevada hasta 3 mL como en 11.1. Continúe como en 11.2

11.2 Transfiera el absorbente a un beaker de 30 mL lave sucesivamente la probeta y al

frasco de hervir de 500 mL con dos porciones de 6 mL de isopropanol y adicione los
enjuagues al beaker.

11.3 Pipetee 0.40 mL de solución patrón de sulfato (40 mcg de azufre) en un beaker.
Agregue dos gotas de la solución indicadora de azul de metileno-thorin mezclado. Ajuste
el color gris-verde resultante agregando ClH 0.1 N hasta conseguir que cambie a verde
brillante.

11.4 Los 2 mL de la bureta conteniendo perclorato de bario patrón deben tener su extremo
posicionado justamente debajo de la solución en el beaker. Esta solución debe agitarse
con una barra pequeña en un agitador magnético o con una propelita revolvedora. Un
fondo blanco y una buena luz pueden ayudar a obtener un punto final preciso. (para
obtener una buena precisión en los puntos finales se considera provechoso tener un color
tenue rojo-verde sensible, si se utiliza un ligero color azul como se recomienda en el
Método D156). Adicione el reactivo de Bario en una proporción lo más cercana posible a
0.1 mL en 5 (± 1) s hasta que el punto final aparezca por un rápido cambio de color de
verde a gris azulado (Nota 9). Cierre la bureta en el momento que el cambio de color
alcance su mayor definición (Nota 10).

Nota 9 Esto es provechoso para comparar los puntos finales de los colores con las soluciones salvadas de
patrones previos elaborados por análisis volumétricos ejecutados dentro de los últimos 15 minutos y bien
agitados para prevenir la desaparición del sulfato coloreado precipitado.

Nota 10 El punto final puede ser controlado de nuevo agregando 40 mcg de azufre (0.4 mL ácido sulfúrico
patrón) y reanalizando volumétricamente hasta el punto final.

11.5 De la curva de trabajo, obtenga el azufre total dosificado (por el análisis volumétrico)
lo más cercano posible en precisión a 1 mcg.. Reste los 40 mcg agregados.

11.6 Para las determinaciones en lograr el color blanco, repita las operaciones en 8.3 y
8.7, y queme un poco de hidrocarburo con muy bajo o no detectable contenido de azufre.
Queme en el mismo lapso de tiempo, a la muestra en su mismo estado líquido normal.
Reste del azufre en los valores de 11.5 cualquier blanco así obtenido. Esto es el peso
neto de azufre en microgramos en la muestra.

9
FINAL TURBIDIMETRICO

12 Aparatos

12.1 Fotómetro.- Preferiblemente un espectrofotómetro, con un ancho de banda efectivo

de alrededor de 50 nm, y equipado con un fototubo de azul - sensible para utilizarlo hasta
450 nm, o alternativamente un filtro fotómetro equipado con filtro de color que tenga una
transmisión máxima de aproximadamente 450 nm.

12.2 Celdas de absorción, deben tener un largo óptico de 5cm. Con el uso las celdas
pueden cubrirse con una película. Para removerla, lave las celdas con detergente,
utilizando un cepillo suave. Luego limpie profusamente con agua.

Nota 11 El procedimiento así descrito asume un cambio de absorbancia de alrededor de 0.10 para cada 100
mcg de azufre en 50 mL de solución medida en una celda de 5 cm. Los fotómetros que emplean celdas de
distancias ópticas muy cortas no darán la precisión requerida de las medidas que requiere este método.

12.3 Escudilla, capaz de distribuir 0.30 de Cloruro de Bario Dihidratado con una precisión
de ± 0.01 g como se especifica en 12.2

13 Reactivos

13.1 Mezcla de Alcohol-Glicerina Mezcle dos volúmenes de alcohol etílico

desnaturalizado conforme a la fórmula No. 3A del Buró Interno de Entradas de los
Estados Unidos o alcohol etílico (99 por ciento por volumen) con un volumen de glicerina.

13.2 Cloruro de Bario Dihidratado (BaCl2x2H2O). Los cristales se tamizan a 20 mesh (850
mcm) y mantenido en un tamiz de 30 mesh (600 mcm) conforme a la especificación E 11.

Nota 12 El tamaño del cristal del BaCL2.2H20 es una variable importante que afecta el desarrollo de la
turbidez.

13.3 Acido Clorhídrico (1+12). Adicione 77 mL de ácido clorhídrico concentrado (HCl, sp gr

1.19) a un frasco volumétrico de 1L y diluya hasta la marca con agua.

14 Calibración

14.1 Con este método, sólo con el más escrupuloso cuidado y atención a todos los
detalles pueden obtenerse resultados confiables. Antes utilice una cristalería nueva y si es
necesario límpiela con ácido nítrico concentrado. Lave tres veces con agua corriente y
continúe con tres enjuages con agua desionizada. Reserve esta cristalería para el uso
exclusivo de este método.

14.2 En frascos volumétricos de 50 mL introduzca, por medio de una bureta, 0.25, 0.50,
0.75, 1.00, 1.50, 2.00, 3.00 y 5.00 mL de solución patrón de sulfato (1 mL = 100 mcg de S)
Vea 6.3. Adicione 3.0 mL de HCl (1+12) a cada frasco, diluya el volumen con agua y
mezcle completamente. Prepare de un modo similar un reactivo blanco patrón, omitiendo
al sulfato patrón.

10
14.3 Vierta el contenido completo de cada frasco en un beaker de 100 mL. Adicione por
medio de una pipeta 10 ± 0.1 mL una mezcla de alcohol-glicerina y mézclela por 3 minutos
en el agitador magnético. Seleccione una velocidad de agitación justamente por debajo
para no causar pérdidas por desbordamiento o salpicadura. Mantenga esta velocidad todo
el tiempo.

14.4 Deje que la solución permanezca clara por 4 minutos. Transfiera para una celda de
absorción y mida la absorbancia inicial, utilizando agua como referencia.

14.5 Retorne la solución al beaker y adicione 0.30 ± 0.01 g de cristales de BaCl2.2H2O, o

pesando esta cantidad o utilizando la escudilla. Agite exactamente por 3 minutos con el
agitador magnético. Déjelo reposar por 4 minutos. Transfiera a la celda, y mida otra vez la
absorbancia con relación al agua.

14.6 Siguiendo los pasos descritos en 14.3, 14.4 y 14.5, obtenga un reactivo blanco
leyendo al sustraer la absorbancia inicial del reactivo blanco patrón del obtenido luego de
adicionar BaCl2.2H2O. Esta lectura no debe exceder 0.005.

14.7 Obtenga la absorbancia neta para cada patrón sustrayendo la absorbancia inicial y el
reactivo blanco leído de la absorbancia obtenida de acuerdo con 14.5. Plotee la
absorbancia neta de cada patrón contra los microgramos de azufre contenidos en 50 mL
de solución y dibuje una curva uniforme a través de los puntos.

14.8 Para detectar posibles cambios, controle diariamente la curva de calibración

haciendo simples determinaciones.

15 Procedimiento para Análisis de Soluciones Absorbentes

15.1 Vacíe la solución absorbente en un beaker de 250 mL y lave cuantitativamente el

absorbente recogiendo los enjuagues en el beaker.

15.2 Reduzca el volumen de las soluciones absorbentes por medio de la evaporación en

un una superficie caliente hasta cerca de 25 mL. Transfiera cuantitativamente el resultado
de la solución a un frasco volumétrico de 50 mL, enjuagando el beaker con varias y
pequeñas porciones de agua. Adicione al frasco 3 mL de HCl (1+12), complete el volumen
con agua, y mezcle vigorosamente.

15.3 Vierta en un beaker de 50 mL el contenido completo del frasco volumétrico con la

solución a ser analizada. Proceda como determina en 14.3, 14.4 y 14.5

Nota 13 Si la lectura del blanco excede 0.020, esto daña la precisión conseguida. De ser así, haga un
análisis de los reactivos solos para determinar si la falla es de ellos o de la atmósfera. Coloque 30 mL de
H202 (1.5%) en el frasco volumétrico de 50 mL, dilúyalo con HCl (1+215) hasta la marca, y proceda como se
describe en 14.6. Si este reactivo blanco excede su lectura en 0.010, los resultados no deben considerarse
confiables.

11
15.4 Obtenga la absorbancia neta de la solución de análisis sustrayendo las absorbancias
inicial y neta de la combustión blanca oxi-hidrógeno o la lámpara de combustión
(dependiendo del aparato utilizado en la combustión) de lo que se obtuvo luego de la
adición de BaCl2.2h20.

15.5 Convierta la absorbancia neta a microgramos de azufre utilizando la curva de

calibración.

16 Cálculo

16.1 Calcule la cantidad de azufre en la muestra como sigue:

Contenido de azufre, ppm = A/W

donde:

A = microgramos S (azufre) como se obtiene por 11.6 ó 15.6

W = gramos de la muestra quemada.
16.1.1 Redondee el resultado de la prueba lo más cercano a 1 ppm de azufre.
16.2 Alternativamente calcule la concentración en unidades de granos del total de azufre
por 100 pies3 como sigue:

R (para propano) = 0.083S

R (para butano) = 0.111S

R (para mezclas propano-butano)

= S[0.366(G-0.5077)+0.083] donde:
R = granos de azufre total por 100 pies3 de gas a 60oF (15.56oC) y 29.92 pulgadas (760
mm Hg)

S = Contenido de azufre en partes por millón por peso

G = Gravedad específica de la mezcla a 60/60oF (15.56/15.56oC).

Nota 14 Las derivadas de las constantes utilizadas en las ecuaciones anteriores están basadas en las
siguientes propiedades del propano y el butano:

• Volumen específico para propano 8.4515 (del gas real a 60oF y 14.696 lib/pulg2, pie3/lb de gas
• Volumen específico para butano 6.3120 (las mismas condiciones que arriba).

Nota 15 Si la gravedad específica de la muestra, no es conocida, determínela por el Método D1657.

Nota 16 Multiplique por 2.2883 para convertir granos por pie cúbico a gramos por metro cúbico. Multiplique
por 35.51 para convertir granos por pie cúbico a granos por metro cúbico.

12
17 Reporte

17.1 Reporte los resultados de la prueba lo más cercano a granos por 100 pie3 de gas.

18 Precisión

18.1 Un programa generalmente establece la precisión del método de acuerdo con el

criterio aceptado.

Tabla 1 Tamaños de Muestra

Tamaño de la Muestra, g
Contenido de S, ppm Turbidimétrico Final Perclorato de Bario Final
1a5 45 30
5 a 10 20 10
10 a 50 5 3

Tabla 2 Preparar la Curva de Trabajo

Azufre, mcg 40 80 120 240 300
Alícuotas, mL 0.40 0.80 1.20 2.40 3.00

Traducción realizada del propio Método standard ASTM D 2784 – 80, del Manual 1986,
realizado por Ricardo Ferreiro y Rubén Pérez Ayo

13