SISTEMAS TERMODINÁMICOS 1º Bach.

Física y Química

SISTEMAS TERMODINÁMICOS

1.- Principio cero de la termodinámica

2.- Primer principio de la termodinámica
3.- Entalpía
4.- Ecuaciones termoquímicas
4.1.- Ley de Hess
4.2.- Energía de enlace
4.3.- Cálculo de la energía reticular: CICLO DE BORN-HABER
.- Segundo principio de la termodinámica: Entropía
6.- Espontaneidad de las reacciones: Energía de Gibbs
7.- Reacciones de combustión

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La termodinámica (del griego θερμo, termo, que significa «calor» y

δύναμις, dínamis, que significa «fuerza») es la rama de la física que
describe los estados de equilibrio a nivel macroscópico.

La termodinámica estudia la transferencia de energía entre los sistemas

físicos y su entorno.

El sistema físico es una porción del espacio que seleccionamos para su estudio, el resto
del Universo es el entorno.

La termodinámica distingue dos formas de intercambio de energía: el trabajo y el calor.

1.- Principio cero de la termodinámica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada
temperatura empírica, que es común para todos los estados de equilibrio termodinámico
que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: «Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con
mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan».

2.- Primer principio de la termodinámica

También conocida como principio de conservación de la energía para la termodinámica,

establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien éste intercambia calor con
otro, la energía interna del sistema cambiará.
La ecuación general de la conservación de la energía es la siguiente:

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Que aplicada a la termodinámica Esta última expresión es igual de

teniendo en cuenta el criterio de signos frecuente encontrarla en la forma:
termodinámico, queda de la forma:

Donde U es la energía interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado

al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Todo medido en unidades de
energía.

Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia está en

que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional:
 Según la IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry), es el
siguiente:
Positivo (+), para el trabajo que sale del sistema y el calor que entra al sistema.
Negativo (-), para el trabajo que entra al sistema y el calor que sale del sistema.
 En el campo de la química el intercambio de energía se considera desde el punto
de vista del sistema, por lo tanto el criterio de signos es:

Podemos calcular el módulo del trabajo realizado por el sistema como:

W = F·∆x

Como p = F/∆S podemos decir que:

W = p·∆V

Si un sistema físico experimenta un

aumento de volumen, ese trabajo será
negativo puesto que el sistema ha provocado ese aumento, ha realizado él la fuerza. Si
el sistema disminuye de volumen es debido al trabajo realizado por el entorno.
Teniendo en cuenta el criterio de signos adoptado el trabajo para un sistema
termodinámico se puede calcular:

W = - p·∆V desde el criterio del sistema

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3.- Entalpía

La entalpía es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H mayúscula, cuya

variación expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un
sistema termodinámico, es decir, la cantidad de energía que un sistema intercambia con
su entorno. La entalpía tiene unidades de energía.

Experimentalmente es fácil medir el intercambio de calor pero no el cambio de

volumen, ya que conlleva mucho error. Por lo que se definió una mueva magnitud
llamada entalpía (H):

H = U + p·V

La variación de entalpía de un sistema es: ∆H = ∆U + ∆p·V + p·∆V

La mayoría de las reacciones química se producen a presión constante, pero no a

volumen constante, por lo tanto se realiza trabajo.

En el caso de procesos a presión constante, la variación de la entalpía será:

∆H = ∆U + p·∆V
∆H = Qp –p·∆V + p·∆V

∆H = Qp para procesos a presión constante

4.- Ecuaciones termoquímicas

Las ecuaciones termoquímicas son aquellas en la que se representan los cambios

materiales y energéticos que ocurren en las reacciones químicas. En ellas se muestra el
estado de agregación de cada sustancia que interviene en la reacción y el balance
energético del proceso indicado generalmente como la variación de entalpía.

Para una reacción exotérmica a presión constante, la variación de entalpía del sistema es
igual a la energía liberada en la reacción, incluyendo la energía conservada por el
sistema y la que se pierde a través de la expansión contra el entorno.
Análogamente, para una reacción endotérmica, la variación de entalpía del sistema es
igual a la energía absorbida durante la reacción, incluyendo la energía perdida por el
sistema y la ganada a través de la expansión contra el entorno.

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La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente; la variación de

entalpía de un sistema sí puede ser medida en cambio. De acuerdo con el convenio de
signos:
Qp = ∆Hr > 0 Reacción endotérmica
Qp = ∆Hr < 0 Reacción exotérmica

El valor de la entalpía de reacción depende de la presión a la que se produzca la misma.

Los valores de las entalpías de muchas reacciones químicas están medidos
experimentalmente, existen tablas con ellos. Los valores tabulados están referidos la
mayoría a una presión de 1 atm.

Las entalpía de reacción a la presión de 1 atm se denominan estándar: ∆Hºr

La entalpía estándar (molar) de formación de un compuesto, ∆Hºf, es la

correspondiente entalpía correspondiente a la reacción de formación de un mol de
compuesto a partir de los elementos en su estado más estable. A veces se les llama
simplemente calor de formación.

H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆Hºf = -285,8 kJ

Nota: las reacciones de formación se suelen ajustar para un mol de producto formado.

Como el valor de la entalpía es estándar se entiende que es a 1 atm de presión. Los

valores de las entalpías estándar de formación también están tabulados.

Conforme a la definición, las entalpías de formación para las especies elementales en su

estado estable es cero: ∆Hºf (O2 (g)) = ∆Hºf (H2 (g)) = ∆Hºf (Fe (s)) = … = 0

4.1.- Ley de Hess

Existen tres reglas básicas aplicables a las ecuaciones termoquímicas:

I. El valor de ∆H para una reacción que se realiza a una temperatura y una presión
establecidas es siempre el mismo e independiente de que la reacción transcurra
en uno o varios pasos.
II. El valor de ∆H es directamente proporcional a la cantidad de reactivo o
producto.
III. Los valores de ∆H para dos reacciones inversas son iguales en magnitud, pero
de signo contrario.

Todo esto se puede reducir en lo que se conoce con Ley de Hess:

Si una reacción química se puede expresar como la suma algebraica de

varias reacciones, el calor de aquella reacción tiene que ser igual a la
suma algebraica de los calores de las reacciones parciales.

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Teniendo en cuanta la Ley de Hess la entalpía de reacción viene dada por la suma de las
entalpías de formación de los productos menos la de los reactivos según sus coeficientes
estequiométricos.
a A(g) + b B(g) → c C(g) + d D(g)

∆𝐻𝑟0 = 𝑐 ∙ ∆𝐻𝑓0 (𝐶(𝑔)) + 𝑑 ∙ ∆𝐻𝑓0 (𝐷(𝑔)) − [𝑎 ∙ ∆𝐻𝑓0 (𝐴(𝑔)) + 𝑏 ∙ ∆𝐻𝑓0 (𝐵(𝑔))]

4.2.- Energía de enlace

La energía de enlace es la energía que hace falta para romper un enlace determinado,
normalmente se refiere a un mol en estado gaseoso. Los valores de muchos enlaces
están tabulados.

Cuando no se puede calcular la entalpía de una reacción, que solo implique gases, se
puede hacer el cálculo a partir de las energías de enlace:

∆Hr = ∑ Henlace rotos - ∑ Henlaces formados

4.3.- Cálculo de la energía reticular: CICLO DE BORN-HABER

El ciclo de Born-Haber es un planteamiento teórico que muestra todas las energías

implicadas es la formación de un cristal iónico. Separa el proceso global en procesos
parciales y utiliza la ley de Hess.

Por ejemplo la formación del cloruro de sodio o el cloruro de calcio:

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5.- Segundo principio de la termodinámica: Entropía

El segundo principio de la termodinámica permite determinar si un proceso será o no

espontáneo en unas ciertas condiciones.
Los fenómenos en los que las cosas se desordenan son más probables que aquellos que
entrañan una ordenación. Esta idea también sirve para las partículas en los sistemas
químicos por este motivo la termoquímica define una cantidad llamada entropía (S) que
describe el grado de desorden. Las unidades de la entropía son J mol-1 K-1.

Los procesos espontáneos son irreversibles y van acompañados de un

aumento del desorden global y de un aumento de entropía.

Cuanto mayor es el desorden mayor es el valor de la entropía, en una reacción química:

∆Sr = ∑Sprod - ∑Sreact

 En un proceso espontáneo: ∆S > 0

 Existen tablas de valores de entropía en condiciones estándar (Sº).
 La entropía de una sustancia cristalina perfecta es cero en el cero absoluto de
temperatura (0 K)
 Los valores de entropía de las reacciones se pueden trabajar siguiendo la ley de
Hess.

6.- Espontaneidad de las reacciones: Energía de Gibbs

Todos los procesos de la naturaleza tienden al desorden, pero dependiendo de las

condiciones concretas de la situación puede ser posible o no alcanzar ese desorden.
La energía libre de Gibbs permite evaluar la espontaneidad de un proceso.

G=H–TS

Dependiendo de la variación de la energía libre de Gibbs se determina la espontaneidad

o no de la reacción:

Si ∆Gr < 0 la reacción es espontánea

 Si ∆Gr > 0 la reacción es no espontánea
 Si ∆Gr = 0 la reacción esta en equilibrio

En una reacción química la temperatura y la entalpía son factores a tener en cuenta para
saber si es posible o no alcanzar ese desorden.

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∆G = ∆H – T ∆S

Los valores de energía libre de las reacciones se pueden trabajar siguiendo la ley de
Hess:

∆Gr = ∑Gprod - ∑Greact

Las energías libres de todos los elementos en su estado estándar son iguales a cero a
cualquier temperatura.

7.- Reacciones de combustión

La combustión es una reacción química de oxidación, en la cual generalmente se

desprende una gran cantidad de energía en forma de calor y luz, manifestándose
visualmente gracias al fuego, u otros. En toda combustión existe un elemento que arde
(combustible) y otro que produce la combustión (comburente), generalmente el oxígeno
en forma de O2 gaseoso.

Los tipos más frecuentes de combustible son las materias orgánicas que contienen
carbono e hidrógeno. En una reacción completa todos los elementos que forman el
combustible se oxidan completamente. Los productos que se forman son el dióxido de
carbono (CO2) y el agua, el dióxido de azufre (SO2) (si el combustible contiene azufre)
y pueden aparecer óxidos de nitrógeno (NOx) (si el combustible contiene nitrógeno).

La variación de la entalpía estándar de combustión es la variación de la entalpía

cuando un mol de una sustancia reacciona completamente con oxígeno bajo condiciones
normales de presión y temperatura. Por definición, las reacciones de combustión son
siempre exotérmicas y por lo tanto las entalpias de combustión siempre son negativas, si
bien los valores para las combustiones individuales pueden variar.
0
Comúnmente se denota como ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 o ∆𝐻𝑐0. Las entalpias de combustión se miden
típicamente utilizando una bomba de calorimetría, y tienen unidades de energía.

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Estrictamente hablando, el cambio de entalpía por mol de sustancia quemada es la

entalpía estándar molar de combustión (que normalmente tienen unidades de kJ mol−1).

Notar que las reacciones de combustión se suelen ajustar para un mol de combustible.

ejercicios

1.- Hallar ΔHº de: CaC2(s) + 2 H2O(l).→Ca(OH)2(s) + C2H2(g) a 25 ºC.

Datos: Entalpía de formación: ΔH0f kJ/mol compuesto
−394 CO2(g)
−286 H2O(l)
−56 CaC2(s)
−987 Ca(OH)2(s)
2.- Al formarse un mol de HI(g) a partir de H2(g) y de I2(g), en condiciones estándar,
se desprenden 26,3 kJ. Hallar ΔHº para las reacciones:
a) H2(g) + I2(g) →2 HI(g)
b) 2HI(g) →H2(g) + I2(g)
3.- Cuando un mol de metanol (l) se quema según:
CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) → CO2 (g) +2 H2O (l) se desprenden 726 kJ.
Halla:
a) ΔHºf del metano l(l)
b) ΔHºf del metanol(g), si su ΔHºvaporizacion=35 kJ/mol.
ΔHºf (kJ/mol) : CO2(g)=-393,13; H2O(l)=-286
4.- El CaCO3(s), se descompone en CaO(s) y CO2(g). Hallar a) La entalpía de la
reacción. b) el volumen de butano líquido (densidad = 0,8 g.rnl-1) que hay que
quemar en un horno para conseguir el calor necesario para descomponer 100 kg de
roca caliza con un contenido del 82% en CaCO3. (En la combustión del butano se
forman CO2(g) y vapor de agua).
DATOS ΔH0fkcal/mol:: CaCO3(s) = -1206,90; CaO(s) =-635,09; CO2(g) = -393,9;
butano(l) = -146,14; H2O(g) = -241,82 . (Ar: Ca=40 C=12 O=16).
5.- Determina ΔHº para la reacción de formación del etano (C2H6) gas a partir de sus
elementos, H2(gas) y C (grafito), con los siguientes datos:
C(grafito) + O2(g) →CO2(g) ΔHº1= -395 kJ
H2(g) + 1/2 O2(g) →H2O(g) ΔHº2= -242 kJ
C2H6(g) + 7/2 O2(g) →2 CO2(g) + 3 H2O(g) ΔHº3= - 1425 kJ

6.- Hallar ΔHº de la reacción C(grafito)→C(diamante) si:

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C(graf) + O2(g) →CO2(g) ΔHº = -393 kJ

C(diam) + O2(g) →CO2(g) ΔHº = -395 kJ
7.- A partir de:
1) B2H6(g) + 3 O2(g) →B2O3(s) +3 H2O(g) ΔHº1= -1939 kJ
2) 4 B(s) + 3 O2(g) →2 B2O3(s) ΔHº2= -1182 kJ
3) H2(g) + l/2 O2(g) →H2O(l) ΔHº3= -286 kJ
4) H2O(l) →H2O(g) ΔHº4= +41 kJ
Calcular la entalpía de formación del diborano (B2H6) (g) a partir de B(s) y H2(g)
8.- Si en condiciones estándar se quema 1 gramo de etanol C2H6O(l) con O2(g) para
dar C O2(g) y agua en un recipiente cerrado, se desprenden 29 kJ. Hallar la entalpía
estándar de combustión del etanol(l)
DATOS:( Ar: C=12 O=16 H=1)
9.- Con los datos siguientes a cierta temperatura T ::
a) Hidrogenación del eteno a etano:C2H4(g) + H2(g)→C2H6(g) ΔH=-137,1
kJ/mol
b) Combustión del eteno (C2H4(g)) ΔH = -1411 kJ/mol.
c) Formación de agua ΔH = -285,5 kJ/mol.
Hallar la entalpía de combustión del etano (C2H6(g))y el calor desprendido en la
combustión de 1 m3de etano en condiciones normales.
10.- El calor de formación del butano (C4H10(g)) es -29,8 kcal/mol, mientras que los
calores de formación del dióxido de carbono y vapor de agua son, -94 y -57,8
kcal/mol, respectivamente. Escribir y ajustar la reacción de combustión del butano y
calcular las kcalque podrá suministrar una bombona de butano con 4 kg de
butano.(Ar: C=12 H=1)
11.- Hallar ΔH para la reacción: 2Fe(s) + 6HCl(aq) →2FeCl3(aq) +3H2(g) a partir:
(1) Entalpía de formación del FeCl3(s) ΔH = -402 kJ/mol
(2) Entalpía de formación del HCl(g) ΔH = -92 kJ/mol
(3) HCl(g) →HCl(aq.) ΔH = -72 kJ
(4) 2FeCl3(aq) →2FeCl3(s) ΔH = 613,2 kJ
12.- Estudiar la espontaneidad de los siguientes procesos en función de la
temperatura:
a) Vaporización del agua:
H2O(l) →H2O(g) ΔH = 44,275 kJ y ΔS = 118,7 J/K.
b) Reacción de oxidación del hierro:
Fe(s) + 3 O3(g) →2Fe2O3(s) ΔHº = -187,7 kJ y ΔSº = -53 J/K
c).Descomposición del agua oxigenada:
2 H2O2(l) →H2O(g)+ O2(g) ΔHº = -95,3 kJ y ΔSº = 36 J/K

13.- Determinar ΔHº y ΔGº para la reacción

CH4(g) + 2 O2(g) → 2 H2O(l) + CO2(g)

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Datos CH4(g) O2(g) H2O(l) CO2(g)

ΔH f (kJ/mol)
0
-74,9 -285,8 -393,13
S0f (J/mol.K) 186 204,82 69,8 213,8

14.- En un reactor tiene lugar la reacción de formación del etanol a 25ºC

2C(s) + 3H2(g) +1/2 O2(g) →C2H5OH(l)

siendo: ΔHf= -277,6 kJ/mol y ΔSf= - 346 J/mol.K. Determinar la espontaneidad de
la reacción a esa temperatura.

EJERCICIOS SOBRE TERMOQUÍMICA (PAU C.V.)

Junio 2016.-
1.- El gasohol es una mezcla de gasolina (octano, C8H18) y etanol (C2H6O) que se utiliza
como combustible para reducir las emisiones globales de CO2. Calcula:
a) Las entalpías molares de combustión del octano y etanol.
b) La cantidad de energía en forma de calor que se libera al quemar 1 L de la mezcla de
gasohol que contiene el 12,5 % en peso de etanol (siendo el 87,5% restante de octano),
si la densidad de la mezcla es 0,757 g · cm–3.
DATOS: Ar(H) = 1 u; Ar(C) = 12 u; Ar(O) = 16; ∆Hºf (KJ · mol–1):
C8H18(l) = – 49,9; C2H6O (l) = – 277,7; CO2(g) = – 393,5 H2O (l) = – 285,8.
2.- Uno de los métodos más eficientes en la actualidadpara obtener hidrógeno, H2(g), es
el reformado con vapor de agua, H2O (g), del metano, CH4(g), componente principal de
gas natural:
CH4 (g) + H2O (g) →CO (g) + 3 H2 (g) ∆H = 191,7 kJ.
Discute razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La formación de CH4 y H2O a partir de CO y H2 absorbe energía en forma de
calor.
b) La energía que contienen los enlaces covalentes de los reactivos (CH4y H2O)
es mayor que la correspondiente a los enlaces covalentes de los productos (CO y
H2).
c) La formación de CO y H2 a partir de CH4y H2O implica un aumento de
entropía del sistema. d) La reacción aumenta su espontaneidad con la
temperatura.
Julio 2016.-
1.- Considera la reacción de descomposición del cloruro amónico, NH4Cl, en cloruro de
hidrógeno, HCl, y amoníaco, NH3: NH4Cl (s) → HCl (g) + NH3(g).
Discute razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Como ∆Hº es positivo, la reacción de descomposición del NH4Cl será
espontánea a cualquier temperatura.
b) La síntesis de NH4Cl a partir de HCl y NH3 libera energía en forma de calor.
c) La reacción de descomposición del NH4Cl tiene un cambio de entropía
negativo, ∆Sº < 0.

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d) Es previsible que la descomposición del NH4Cl sea espontánea a temperaturas

altas.
2.- Tanto el metanol (CH3OH) como el etanol (C2H5OH) han sido propuestos como una
alternativa a otros combustibles de origen fósil. A partir de las entalpías de formación
estándar que se dan al final del enunciado, calcula:
a) Las entalpías molares estándar de combustión del metanol y del etanol.
b) La cantidad de CO2(en gramos) que produciría la combustión de cada alcohol para
generar 106 kJ de energía en forma de calor.
DATOS.- Ar(H) = 1 u; Ar(C) = 12 u; Ar(O) = 16u;
∆Hºf[CH3OH (l)]: – 238,7 kJ · mol–1; ∆Hºf[C2H5OH (l)] = – 277,7 kJ · mol–1;
∆Hºf[CO2(g)] = – 393,5 kJ · mol–1; ∆Hºf[H2O (l)] = – 285,5 kJ · mol–1.
Junio 2015.-
1.- En enero de 2015 se produjo un grave accidente al estrellarse un caza F-16 contra
otras aeronaves. Estos aviones de combate utilizan hidracina, N2H4, como combustible
para una turbina auxiliar de emergencia que reacciona con dioxígeno según la reacción:
N2H4 (l) + O2 (g) → N2 (g) + H2O (g)
a) Calcula el volumen total de gases producidos, medido a 650ºC y 700 mmHg,
cuando se queman 640 g de hidracina.
b) Calcula la energía liberada en el proceso de combustión de 640 g de hidracina.
Datos: Ar (H) = 1 u; Ar (N) = 14 u; Ar (O) = 16; R = 0,082 atm l mol-1 K-1; 1 atm =
760 mmHg; ΔHfº [H2O (g)] = -241.8 kJ mol-1; ΔHfº [N2H4 (l)] = -95,4 kJ mol-1.
2.- Responde, justificando brevemente la respuesta, a las siguientes cuestiones:
a) Para una reacción espontánea con ΔS positivo, el valor de ΔH ¿será
necesariamente negativo?
b) ¿Qué debe cumplirse para que una reacción endotérmica sea espontánea?
c) ¿Qué efecto tiene sobre ΔH de una reacción la adición de un catalizador?
d) ¿Qué efecto tiene sobre la espontaneidad de una reacción química con valores de
ΔH˃0 y ΔS˃0 un aumento de temperatura?
Julio 2014.- La variación de entalpía, en condiciones estándar, para la reacción de
combustión de 1 mol de eteno, C2H4 (g) es ΔHº = - 1411 kJ, y para la combustión de 1
mol de etanol, C2H5OH (l), es ΔHº = -764 kJ, formándose en ambos casos agua líquida,
H2O (l).
a) Teniendo en cuenta la ley de Hess, calcula la entalpía en condiciones estándar de
la siguiente reacción, e indica si la reacción es exotérmica o endotérmica:
C2H4 (g) + H2O (l) → C2H5OH (l)
b) Calcula la cantidad de energía, en forma de calor, que es absorbida o cedida al
sintetizar 75 g de etanol según la reacción anterior, a partir de las cantidades
adecuadas de eteno y agua.
Datos: Ar (H) = 1 u; Ar (C) = 12 u; Ar (O) = 16

Junio 2014.- El sulfuro de cinc reacciona con el oxígeno según:

2 ZnS (s) + 3 O2 (g) →2 ZnO (s) + 2 SO2 (g)
a) Calcula la variación de entalpía estándar de la reacción anterior.

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b) Calcula la cantidad de energía en forma de calor que se absorbe o se libera cuando 17

g de sulfuro de cinc reaccionan con la cantidad adecuada de oxígeno a presión constante
de 1 atmósfera.
DATOS.- Ar(O) = 16 u; Ar(S) = 32 u; Ar(Zn) = 65,4 u;
∆Hºf(ZnS) = – 184,1 kJ · mol–1; ∆Hºf(ZnO) = – 349,3 kJ · mol–1;
∆Hºf(SO2) = – 70,9 kJ · mol–1
Julio 2013.-
1.- Dadas las entalpías estándar de combustión del hexano líquido, C6H14(l), C(sólido) e
H2(g), calcule:
a) La entalpía de formación del hexano líquido, C6H14(l), a 25ºC. (1 punto)
b) El número de moles de H2(g) consumidos en la formación de cierta cantidad de
C6H14(l), si en la citada reacción se han liberado 30 kJ. (1 punto)
DATOS.- Entalpías de combustión estándar ΔHºcombustión(kJ·mol-1):
C6H14(l) = - 4192,0 ; C(sólido) = - 393,1 ; H2(g)= -285,8
Nota: considere que en los procesos de combustión donde se forme agua, ésta se
encuentra en estado líquido.
2.- Para cada una de las siguientes reacciones, justifique si será espontánea a baja
temperatura, si será espontánea a alta temperatura, espontánea a cualquier temperatura o
no será espontánea para cualquier temperatura.
(0,5 puntos cada apartado)
a) 2 NH3 (g) → N2 (g) + 3 H2 (g) ΔHºr = +92,2 kJ
b) 2 NH4NO3 (s) → 2 N2 (g) + 4 H2O (g) + O2 (g) ΔHºr = - 225,5 kJ
c) N2 (g) + 3 Cl2 (g) → 2 NCl3 (l) ΔHºr = + 230,0 kJ
d) 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) ΔHºr = - 571,6 kJ

Junio 2013.-
1.- La descomposición de la piedra caliza, CaCO3(s), en cal viva, CaO(s), y CO2(g), se
realiza en un horno de gas. (1 punto cada apartado)
a) Escriba la reacción ajustada de la descomposición de la caliza y calcule la cantidad
de energía, en forma de calor, necesaria para obtener 1000 kg de cal viva, CaO(s), por
descomposición de la cantidad adecuada de CaCO3(s).
b) Si el calor proporcionado al horno en el apartado anterior proviene de la combustión
del butano, C4H10(g), ¿qué cantidad de butano (en kg) será necesario quemar para la
obtención de los 1000 kg de cal viva, CaO(s) ?
DATOS.- Masas atómicas: H =1 ; C = 12; O = 16; Ca = 40,1 ;
Entalpías de formación estándar, ΔHºf (kJ·mol-1):
CaCO3(s) = - 1207 ; CaO(s) = - 635 ; CO2(g) = - 393,5 ;
C4H10(g) = - 125,6 ; H2O(l) = - 285,8
2.- Para cierta reacción química ΔHº = +10,2 kJ y ΔSº = +45,8 J·K-1. Indique,
razonadamente, si son verdaderas o falsas cada una de las siguientes afirmaciones: (0,5
puntos cada apartado)
a) Se trata de una reacción espontánea porque aumenta la entropía.
b) Se trata de una reacción que libera energía en forma de calor.
c) Es una reacción en que los productos están más ordenados que los reactivos.
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d) A 25ºC la reacción no es espontánea.

Septiembre 2012.- La combustión de mezclas hidrógeno-oxígeno se utiliza en algunas
operaciones industriales cuando es necesario alcanzar altas temperaturas. Teniendo en
cuenta la reacción de combustión del hidrógeno en condiciones estándar,
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔHº1 = -285,8 kJ
y la reacción de condensación del vapor de agua en condiciones estándar,
H2O (g) → H2O (l) ΔHº2 = -44,0 kJ
Calcule:
a) La entalpía de combustión del hidrógeno cuando da lugar a la formación de
vapor de agua: (0,8 puntos)
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ΔHº3
b) La cantidad de energía en forma de calor que se desprenderá al quemar 9 g de
hidrógeno, H2(g), y 9 g de oxígeno, O2(g), si el producto de la reacción es vapor
de agua. (1,2 puntos)
DATOS.- Masas atómicas: H = 1; O = 16 .
Junio 2012.- El proceso de fotosíntesis se puede representar por la ecuación química
siguiente:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) → C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ∆Hº = +3402,8 kJ
Calcule:
a) La entalpía de formación estándar de la glucosa, C6H12O6. (1 punto)
b) La energía necesaria para la formación de 500 g de glucosa mediante fotosíntesis. (1
punto)
DATOS.- Masas atómicas: H = 1; C = 12; O = 16;
∆Hfº[CO2(g)]= -393,5 kJ/mol ; ∆Hfº[H2O(l)]= -285,8 kJ/mol ;
Junio 2011.-
1.- El metanol se puede obtener a partir de la reacción: (1 punto cada apartado)
2 H2 (g) + CO (g) ⎯→ CH3OH (l) ; ΔH = -128 kJ
a) Si la entalpía de formación del monóxido de carbono, CO (g), vale -110,5
kJ/mol, calcule la entalpía molar de formación del metanol líquido.
b) Si la entalpía de vaporización del metanol es de 35,2 kJ/mol, calcule la
entalpía formación del metanol gas.
2.- Conteste razonadamente y justifique la respuesta.
a) ¿Cuál de los siguientes procesos es siempre espontáneo y cuál no lo será
nunca? (1 punto)
Proceso ΔH ΔS
1 ΔH < 0 ΔS > 0
2 ΔH > 0 ΔS < 0
3 ΔH < 0 ΔS < 0
4 ΔH > 0 ΔS > 0
b) ¿Por encima de qué temperatura será espontánea una reacción con ΔH = 98 kJ
y ΔS = 125 J·K-1? (1 punto)
Septiembre 2010.- Considere la siguiente reacción ajustada de descomposición del
carbonato cálcico:

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CaCO3 (s) →CaO (s) + CO2 (g) ; ΔH > 0

Explique, justificando la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La reacción es espontánea a cualquier temperatura. (0,5 puntos)
b) La reacción sólo es espontánea a bajas temperaturas. (0,5 puntos)
c) La variación de entropía se opone a la espontaneidad de la reacción.
(0,5 puntos)
d) La reacción será espontánea a altas temperaturas. (0,5 puntos)
Junio 2010.- La reacción de la hidracina, N2H4, con el peróxido de hidrógeno, H2O2, se
usa en la propulsión de cohetes. La reacción ajustada que tiene lugar es la siguiente:
N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) → N2 (g) + 4 H2O (g) ; ∆H= -642,2 kJ
a) Calcule la entalpía de formación estándar de la hidracina. (0,8 puntos)
b) Calcule el volumen total, en litros, de los gases formados al reaccionar 320 g de
hidracina con la cantidad adecuada de peróxido de hidrógeno a 600ºC y 650 mmHg.
(1,2 puntos)
DATOS.- Masas atómicas: H = 1; N = 14; O = 16; R = 0,082 atm.l/mol.K ;
1 atmósfera=760 mmHg.
∆Hºf (kJ/mol): ∆Hºf [H2O2 (l)]= -187,8 ; ∆Hºf [H2O (g)]= -241,8.
Septiembre 2009.- La gasolina es una mezcla compleja de hidrocarburos que a efectos
prácticos consideraremos que está constituida únicamente por octano, C8H18(l). La
combustión de un hidrocarburo produce agua y dióxido de carbono. Se queman
completamente 60 L de octano. Calcule:
a) El volumen de aire, en m3, que se necesitará, medido a 765 mmHg y 25 ºC, para
llevar a cabo esta combustión. (1 punto)
b) La masa de agua, en kg, producida en dicha combustión. (0,5 puntos)
c) El calor que se desprende. (0,5 puntos)
Datos: El aire contiene un 21% en volumen de oxígeno.
Densidad del octano: 0,8 g/mL.
1 atm = 760 mmHg. R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1
Masas atómicas: H: 1; C: 12; O: 16.
Entalpías de formación estándar:
ΔHºf : CO2(g) = –393,5 kJ·mol-1; H2O(l) = –285,8 kJ·mol-1;
C8H18(l) = – 249,8 kJ·mol-1
Junio 2009.- En 1947 un barco cargado de fertilizante a base de nitrato amónico,
NH4NO3, estalló en Texas City (Texas, USA) al provocarse un incendio. La reacción de
descomposición explosiva del nitrato amónico se puede escribir según:
2 NH4NO3 (s) → 2 N2 (g) + O2 (g) + 4 H2O (g)
Calcule:
a) El volumen total en litros de los gases formados por la descomposición de 1000 kg de
nitrato amónico, a la temperatura de 819 ºC y 740 mmHg. (1 punto)
b) La cantidad de energía en forma de calor que se desprende en la descomposición de
1000 kg de nitrato amónico. (1 punto)
DATOS: Masas atómicas.- H=1; N=14; O=16;
R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1; 1atmósfera=760 mmHg
ΔHºf [NH4NO3 (s)]= -366,0 kJ·mol-1; ΔHºf [H2O (g)]= -241,82 kJ·mol-1.
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Septiembre 2008.- En la combustión de 9,2 g de etanol, C2H6O(l), a 25ºC se

desprenden 274,1 kJ, mientras que en la combustión de 8,8 g de etanal, C2H4O(l), a
25ºC se desprenden 234,5 kJ. En estos procesos de combustión se forman CO2(g) y
H2O(l) como productos.
a) Escriba las ecuaciones ajustadas correspondientes a la combustión del etanol y
a la del etanal. (0,6 puntos)
b) Calcule el calor desprendido en la combustión de 1 mol de etanol así como en
la combustión de 1 mol de etanal. (0,6 puntos)
c) Mediante reacción con oxígeno (g) el etanol (l) se transforma en etanal(l) y
H2O(l). Calcule ∆Hº para la transformación de 1 mol de etanol (l) en etanal (l).
(0,8 puntos)
Datos: Masas atómicas.- H: 1 , C: 12 , O: 16.
Junio 2008.- El etanol, CH3CH2OH (l), está siendo considerado como un posible
sustituto de los combustibles fósiles tales como el octano, C8H18 (l), componente
mayoritario de la gasolina. Teniendo en cuenta que la combustión, tanto del etanol
como del octano, da lugar a CO2 (g) y H2O (l), calcule:
a) La entalpía correspondiente a la combustión de 1 mol de etanol y la
correspondiente a la combustión de 1 mol de octano. (0,6 puntos)
b) La cantidad de energía en forma de calor que desprenderá al quemarse 1
gramo de etanol y compárela con la que desprende la combustión de 1 gramo de
octano. (0,7 puntos)
c) La cantidad de energía en forma de calor que se desprende en cada una de las
reacciones de combustión (de etanol y de octano) por cada mol de CO2 que se
produce. (0,7 puntos)
Datos: ΔHfº [CH3CH2OH (l)] = -277,7 kJ mol-1; ΔHfº [C8C18 (l)] = -250,1 kJ
mol-1; ΔHfº [CO2 (g)] = -393,5 kJ mol-1; ΔHfº [H2O (l)] = -285,8 kJ mol-1
Masas atómicas: H: 1; C: 12; O: 16.
Septiembre 2007.- El octano, C8H18 (l),es un hidrocarburo líquido de densidad 0,79 kg
l-1 y es el componente mayoritario de la gasolina. Teniendo en cuenta las entalpías de
formación estándar que se dan al final del enunciado, calcule:
a) La entalpía molar de combustión del octano en condiciones estándar. (0,6 ptos)
b) Si 1 l de octano cuesta 0,97 euros, ¿cuál será el coste de combustible (octano)
necesario para producir 106 J de energía en forma de calor? (0,8 ptos)
c) ¿Cuál será el volumen de octano que debe quemarse para fundir 1 kg de hielo si
la entalpía de fusión del hielo es +6,01 kj mol-1? (0,6 ptos)
Datos: Masas atómicas.- H: 1; C: 12; O: 16.
Entalpías de formación estándar: ; ΔHfº [C8C18 (l)] = -249,9 kJ mol-1;
ΔHfº [CO2 (g)] = -395,5 kJ mol-1; ΔHfº [H2O (l)] = -285,8 kJ mol-1
Junio 2007.- El propano, C3H8 (g), es un hidrocarburo que se utiliza habitualmente
como combustible gaseoso. En un reactor de 25 l de volumen mantenido a una
temperatura constante de 150 ºC se introducen 17,6 g de propano y 72 g de oxígeno,
O2(g). La reacción de combustión se inicia mediante una chispa eléctrica. Calcule:
a) La cantidad (en gramos) de vapor de agua, H2O (g), obtenida tras finalizar la
reacción de combustión del propano. (0,7ptos)
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b) La cantidad de energía en forma de calor que se libera como consecuencia de la

reacción de combustión anterior. (0,7ptos)
c) La presión total en el interior del reactor una vez ha finalizado la reacción. (0,6
ptos)
Datos: ΔHfº [C3C8 (g)] = -103,8 kJ mol-1; ΔHfº [CO2 (g)] = -393,5 kJ mol-1;
ΔHfº [H2O (g)] = -241,8 kJ mol-1
Masas atómicas: H: 1; C: 12; O: 16 R = 0,082 atm l K-1 mol-1
Septiembre 2006.-
1.- La mezcla producida por hidrazina, N2H4, y tetraóxido de dinitrógeno N2O4, se
utiliza en la propulsión de cohetes espaciales, ya que el extraordinario volumen gaseoso
generado en la reacción genera el impulso al expeler los gases desde la cámara del
cohete. La reacción ajustada es la siguiente:
3 N2H4 (l) + N2O4 (g) → 4 N2 (g) + 2 H2 (g) + 4 H2O (g)
a) Calcule la variación de entalpía estándar ∆Hºreaccción para la reacción anterior,
indicando si la reacción absorbe o cede energía en forma de calor. (0,8 ptos)
b) ¿Qué cantidad de energía en forma de calor se absorberá o cederá cuando
reacciones 4500 g de hidracina con la cantidad adecuada de N2O4? (0,6 ptos)
c) Si la reacción del apartado b) se lleva a cabo a 800ºC y 740 mmHg, ¿cuál será el
volumen que ocuparían los gases producto de la reacción? (0,6 ptos)
Datos: Masas atómicas: H: 1; N: 14; O: 16. R = 0,082 atm l K-1 mol-1
ΔHfº [N2H4 (l)] = 50,63 kJ mol-1; ΔHfº [N2O4 (g)] = 9,16 kJ mol-1;
ΔHfº [H2O (g)] = -241,82 kJ mol-1;
2.- El proceso de vaporización de un cierto compuesto A puede expresarse mediante la
reacción química:
A (l) ↔A (g)
Teniendo en cuenta que para la reacción anterior ΔHº=+38,0 kJ/mol y ΔSº=+112.9
J/(K·mol)
a) Indique si la reacción de vaporización del compuesto A es espontánea a 25ºC
(1 punto)
b) Calcule la temperatura a la cual el A (l) se encuentra en equilibrio con el A(g)
(1 punto)
Junio 2006.- El trinitrotolueno (TNT), C7H5(NO2)3, es un explosivo muy potente que
presenta como ventaja frente a la nitroglicerina su mayor estabilidad en caso de
impacto. La descomposición explosiva del TNT se puede representar mediante la
siguiente ecuación:
2 C7H5(NO2)3 (s) →7 C (s) + 7 CO (g) + 3 N2 (g) + 5 H2O (g)
a) Calcule el calor producido al "explotar" 2,27 kilogramos de TNT. (1 punto)
b) Calcule el volumen total (en litros) ocupado por los gases liberados en dicha
explosión a 500ºC y 740 mm Hg. (1 punto)
DATOS: Masas atómicas.- H: 1 , C: 12 , O: 16, N: 14.
R = 0,082 atm L K-1· mol-1 ; 1 atm = 760 mmHg.
Entalpías de formación estándar: ∆Hfº[TNT(s)] = -364,1 kJ/mol;
∆Hfº[CO (g)] = -110,3 kJ/mol; ∆Hfº[H 2O (g)] = -241,6 kJ/mol

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Septiembre 2005.-
1.- Bajo ciertas condiciones el cloruro amónico, NH4Cl (s), se disocia completamente en
amoniaco NH3 (g) y cloruro de hidrógeno, HCl(g). Calcule:
a) La variación de entalpía de la reacción de descomposición del cloruro amónico
en condiciones estándar, indicando si la reacción absorbe o cede energía en
forma de calor. (0,7 ptos)
b) ¿Qué cantidad de energía en forma de calor absorberá o cederá la
descomposición de una muestra de 87 g de NH4Cl (s) de una pureza de 79%?
(0,7 ptos)
c) Si la reacción del apartado anterior se lleva a cabo a 1000K en un horno
eléctrico de 25 litros de volumen, ¿cuál será la presión en su interiro al finalizar
la reacción? (0,6 ptos)
Datos: Masas atómicas H: 1 , N: 14 , Cl: 35,5 R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1
ΔHfº[NH4Cl(s)] = -315,4 kJ/mol; ΔHfº[NH3(g)] = -46,3 kJ/mol
ΔHfº[HCl (g)] = -92,3 kJ/mol.
2.-
A) Justifique mediante cálculo la afirmación de que el aumento en la
temperatura de la estratosfera está relacionado con la formación del ozono de
acuerdo a la reacción (no ajustada): O2 (g) + O (g) → O3 (g) (1pto)
Datos: ΔHfº[O3 (g)] = 142,3 kJ/mol, ΔHfº[O (g)] = 247,3 kJ/mol.
B) Indique al menos un contaminante atmosférico que destruya el ozono y
explique su forma de actuación. Sugiera una forma para evitar dicho efecto
destructivo.
Junio 2005.-
1.- Dadas las reacciones:
Na (s) + ½ Cl2 (g) → Na (g) + Cl (g) ΔH = + 230 kJ
Na (g) + Cl (g) → Na (g) + Cl (g)
+ -
ΔH = + 147 kJ
Na (s) + ½ Cl2 (g) → NaCl (s) ΔH = - 411 kJ
a) Calcule la variación de entalpía para la reacción Na+ (g) + Cl- (g) → NaCl (s).
(0,8 ptos)
b) Calcule la cantidad de energía intercambiada en forma de calor al formarse 100g
de NaCl (s) según la reacción del apartado a). (0,6 ptos)
c) Calcule la entalpía de formación de NaCl expresándola en kj/mol y en J/g, (0,6
ptos)
Datos: Masas atómicas: Na=23; Cl= 35,5
2.- La variación de entalpía de la reacción: Ag2O(s) → 2Ag(s) +½O2(g) es ΔHº = 30,60
kJ. Sabiendo que la variación de entropía de esta reacción viene dada por ΔSº = 66,04 J
K-1, y suponiendo que ΔHº e ΔSº permanecen constantes con la temperatura, calcule:
a) La variación de energía libre de Gibbs a 25 ºC, indicando si la reacción será o
no espontánea. (1 punto)
b) La temperatura a partir de la cual la reacción es espontánea. (1 punto)
Septiembre 2004.- En la siguiente tabla se indican los signos de ∆H y de ∆S para
cuatro procesos diferentes:

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Proceso (I) (II) (III) (IV)

Signo ∆H - + - +
Signo ∆S + - - +
Razone, en cada caso, si el proceso será o no espontáneo.
Junio 2004.-
1.- Dadas las siguientes ecuaciones termoquímicas:
C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ∆Hº= -393,5 kJ
H2 (s) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆Hº= -285,8 kJ
CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + H2O (l) ∆Hº= -890,0 kJ
a) Calcule la variación de entalpía en la reacción de formación del metano. (1pto)
b) Calcule los litros de dióxido de carbono medidos a 25ºC y 1 atm de presión, que
se produce al quemar 100g de metano. ¿Qué cantidad de calor se intercambia en
esta reacción?. (1pto)
Datos: Masas atómicas C:12; H:1 R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1
2.- Considere la reacción de descomposición del trióxido de azufre, SO3 (g), en dióxido
de azufre, SO2 (g), y oxígeno molecular:
a) Calcule la variación de entalpía de la reacción indicando si ésta absorbe calor o
cede calor. (0.7ptos)
b) Si la variación de entropía de la reacción (por mol de SO3 descompuesto) vale
94,8 J K-1, prediga si la reacción es espontánea a 25ºC y 1atm de presión.
(0,7ptos)
c) Calcule la temperatura a la cual ∆Gº= 0 (0,6ptos)
Datos: : ΔHfº[SO3 (g)] = -395,18 kJ/mol; ΔHfº[SO2 (g)] = -296,06 kJ/mol
Junio 2003.- El butano (C4H10) es un compuesto gaseoso que puede experimentar una
reacción de combustión.
a) Formule la reacción y ajústela estequiométricamente. (0,6 ptos)
b) Calcule el calor (en kcal) que puede suministrar una bombona que contiene 4kg
de butano. (0,6 ptos)
c) Calcule el volumen de oxígeno, medido en condiciones normales, que será
necesario para la combustión de todo el butano contenido en la bombona. (0,8
ptos)
Datos: Masas atómicas: C=12; O=16; H=1
∆Hfº[C4H10 (g)] = -1125 kJ/mol; ∆Hfº[H2O (l)] = -286 kJ/mol;
∆Hfº[CO2 (g)] = -394 kJ/mol 1kcal =4,18kJ
Septiembre 2002.- Las entalpias de combustión encondiciones estándar, ∆Hº, del eteno,
C2H4 (g), y del etanol, C2H5OH (l) valen -1411 kJ/mol y -764 kJ//mol, respectivamente.
Calcule:
a) La entalpía en condiciones estándar de la reacción: (0,6 ptos)
C2H4 (g) + H2O (l) → CH3CH2OH (l)
b) Indique si la reacción es exotérmica o endotérmica. (0,7 ptos)
c) La cantidad de energía que es absorbida o cedida al sintetizar 75g de etanol a
partir de eteno y agua. (0,7 ptos)
Datos: Masa atómicas: C=12; H=1; O=16

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Junio 2002.- El ácido acético (CH3COOH) se obtiene industrialmente por reacción del
metanol (HCOOH) con monóxido de carbono.
a) Razone si la reacción es exotérmica o endotérmica. (1,0 ptos)
b) Calcule la cantidad de energía intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de
metanol con 30kg de monóxido de carbono, siendo el rendimiento de la reacción
del 80%. (1 pto)
Datos: Entalpía de formación: (Metanol)= -238 kJ mol-1
(ácido acético) = -485 kJ mol-1
(monóxido de carbono) = -110 kJ mol-1
Masas atómicas: H=1; C=12; O=16
Junio 2000.-
1.- Calcule la entalpía de formación estándar del monóxido de nitrógeno a presión
constante, expresándola en kJ/mol, a partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas:
N2 (g) + 2 O2 (g) → 2 NO2 (g) ∆H1 = 67,78 kJ
2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) ∆H2 = -112,92 kJ
2.-
a) Escriba la reacción ajustada de hidrogenación del etino (acetileno) para obtener eteno
y la reacción de hidrogenación del eteno para obtener etano, ambas a 25ºC.
b) La entalpía de hidrogenación del etino a eteno es de –174,5 kJ/mol, y la entalpía de
hidrogenación del etano es de –137,3 kJ/mol. Calcule la entalpía de deshidrogenación
del etano para obtener etino a 25ºC.
c) Calcule la entalpía correspondiente a la reacción de deshidrogenación de 1,0 gramos
de etano para obtener eteno a 25ºC
Datos: A (H) = 1; A (C) = 12

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 SISTEMAS TERMODINÁMICOS 1º Bach. Física y Química

Los problemas de las olimpiadas de esta unidad han sido extraídos de los libros escritos por Sergio Menargues y Fernando
Latre. Estos han compartido su trabajo de muchos años desinteresadamente con todo aquel que los necesite.
Les doy las gracias por compartir su trabajo conmigo y su amistad.
Marina Inglés

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