UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLLO INGENIERIA QUIMICA

VOLUMETRIA REDOX

Las valoraciones redox, también conocidas como valoraciones de oxidación-

reducción, o volumetrías redox, son técnicas de análisis frecuentemente usadas con
el fin de conocer la concentración de una disolución de un agente oxidante, o
reductor. Este es un tipo de valoración que se basa en las reacciones redox, que
tienen lugar entre el analito o sustancia de la cual no conocemos la concentración,
y la sustancia conocida como valorante.

Las volumetrías redox utilizan reacciones de óxido - reducción entre reactivo y

analito. Los analitos reductores se titulan con una solución de un reactivo oxidante
de concentración perfectamente conocida; los roles se invierten en el caso de
analitos oxidantes. Como en toda determinación volumétrica es necesario que la
estequiometria de la reacción esté perfectamente establecida, que la reacción sea
rápida. En primer lugar veremos cómo se calcula una curva de titulación; a partir de
ella decidiremos acerca de la factibilidad de la titulación, elegiremos indicador y
estimaremos los errores sistemáticos de la titulación.

QUIMICA ANALITICA III CICLO 1

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A menudo, en éste tipo de valoraciones, es útil el uso de un indicador redox, que

cambie de color, para hacernos saber cuándo llega el final del proceso. Así, las
sustancias que participan, sufren un cambio de coloración que hace visible el punto
de alcance del equilibrio (en número de moles), entre el oxidante y el reductor.

En las valoraciones redox se mide en voltios el potencial eléctrico, como medida de

cómo ocurre la transferencia de electrones entre el reductor y el oxidante. Para esto,
se utilizan electrodos concretos que se encuentran conectados a un potenciómetro.
Cuando se está llegando cerca del punto de equivalencia o del punto final de la
valoración en cuestión, se verá un cambio bastante brusco del mencionado
potencial.

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REQUISITOS de la REACCIÓN PARA SER USADA EN VOLUMETRIA REDOX

 Cuantitativa (Constante de equilibrio alta)

 Selectiva
 Estequiometria definida
 Rápida
 Detección de la equivalencia posible

Para el proceso experimental se suene usar diferente instrumental, como las

buretas, vasos de precipitados, pipetas, matraces, etc.

El potencial eléctrico calculado, si lo representamos en función del volumen que

hemos añadido (de la sustancia valorante), se consigue la representación de las
curvas de valoración, o también conocidas como curvas de titulación, donde el punto
de equivalencia, se representa en punto de inflexión de la gráfica.

Las valoraciones redox, se clasifican en dos grupos:

 Oxidimetrías
 Reductometrías

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Las oxidimetrías:

Son las valoraciones, en las cuales el agente oxidante es la sustancia valorante.

Así, los agentes de carácter oxidante, pueden ser cualquier sal que tenga iones
permanganato, bromato, yodato, cerio (IV) ^2 o dicromato.

Reductimetrías:
En éste tipo de valoraciones, la sustancia que actúa como agente reductor, es el
agente valorante, como por ejemplo, los iones yoduro, o de hierro (III). Estas
valoraciones, son mucho menos utilizadas que las oxidimetrías.

 Las oxidimetrías pueden ser:

 Permanganometría: reacción que tiene lugar en medio ácido, siendo una de las
valoraciones más usadas. Tiene un característico color violáceo debido al ión
permanganato que pasa a ser ión manganeso (II), hecho que hace inútil el uso
de indicador de color.
 Yodimetría: Reacción donde participa el yodo como agente oxidante, siendo útil
para la valoración de sustancias del tipo de los tiosulfatos.
 Cerimetría: Realizada en medio ácido, las sales de Cerio (IV) tienen un fuerte
carácter oxidante. Esta reacción es de gran simplicidad lo que la hace útil para
muchas y distintas valoraciones.
 Bromatometría: En este caso, el agente oxidante es el ión bromato y se trabaja
en medio ácido.
 Dicromatometría: El agente oxidante, en éste tipo de valoraciones, es el ión
dicromato, también en medio ácido.
 Iodatometría: Reacción con participación del ión yodato. Se suele usar para
estandarizar disoluciones de tiosulfato.

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EJERCICIOS

Si se mezclan 100.0ml de una solución que contiene 10.0gr de 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 por litro y
5.00ml de
𝐾2 𝑆𝑂4 6N con 75.0 ml de una solución que contiene 80.0 g de 𝐹𝑒𝑆𝑂4 7𝐻2 𝑂 por litro
y la solución resultante se titula con 𝐾𝑀𝑛𝑂4 0.2121N

a. Que volumen de KMnO4 se requiere

b. Cuantos mili moles de kmno4 se requiere

Solución

a)
10 𝑔
𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 =100ml*100𝑚𝑙 =1.00g
80𝑔
𝐹𝑒𝑆𝑂4 7𝐻2 𝑂 =75ml*1000𝑚𝑙=6g
𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 Es agente oxidante
𝐹𝑒𝑆𝑂4 7𝐻2 𝑂 Es agente reductor

1
Equiv. 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 =49.0317=0.0203949
6
Equiv. 𝐹𝑒𝑆𝑂4 7𝐻2 𝑂=278.05=0.0215788
Hay exceso de agente reductor
Equivalente 𝐹𝑒𝑆𝑂4 7𝐻2 𝑂 sobrante =0.0215788-0.0203949
=0.0011839
Con la valoración usando 𝐾𝑀𝑛𝑂4
#equiv. 𝐾𝑀𝑛𝑂4 =#equiv. 𝐹𝑒𝑆𝑂4 7𝐻2 𝑂 Sobrante
N*V=0.0011839
0.2121*V=0.0011839
V=0.0056 litros=5.6 ml

b)
#equiv. 𝐾𝑀𝑛𝑂4 =0.0011839
#mequiv. 𝐾𝑀𝑛𝑂4 =1.1839
#milimoles 𝐾𝑀𝑛𝑂4 =1.1839/5=0.237

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Two Pb3O4 (= PbO2.2PbO) are dissolved in a solution containing a mixture of 25 ml. of 6 N H2SO4
millimoles of pure
and A grams of FeSO4. (NH4) SO4.6H O, the 4-valent lead being reduced to Pb++. The excess of ferrous ions requires
2 2

12.00 ml. of 0.2500 N KMnO 4 for oxidation

(a) What is the value of Al
(6) How many milligram-atoms of Mn are present in each milliliter of the KMnO4?
(c) If potassium tetroxalate, KHC2O4.H C2O4.2H O, had been substituted for the ferrous ammonium sulfate above, how
2 2

many milliequivalents, how many millimoles, and how many

grams of the oxalate would have been used for the reduction so that the excess oxalate would have required 12.00 ml. of

0.2500 N KMnO ? 4

a) 𝑃𝑏3 𝑂4 + 8𝐻 + + 2𝑒 − → 3𝑃𝑏 2+ + 4𝐻2 𝑂

𝑗𝑃𝑏3 𝑂4 = 2
𝑚𝑒𝑞 𝑃𝑏3 𝑂4 = 𝑚𝑒𝑞 𝐹𝑒𝑆𝑂4 . (𝑁𝐻4 )𝑆𝑂4 . 6𝐻2 𝑂 − 𝑚𝑒𝑞 𝐾𝑀𝑛𝑂4
𝐹𝑒 2+ → 𝐹𝑒 3+ + 1𝑒 −
𝐴(𝑔)
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑃𝑏3 𝑂4 ∗ 𝑗 = − 𝑁 ∗ 𝑉(𝑚𝑙)
𝑃𝑚𝑒𝑞
𝐴(𝑔)
(2)(2) = − (0.2500)(12.00)
392.14
1000
𝐴(𝑔) = 2.7450𝑔 𝑑𝑒 𝐹𝑒𝑆𝑂4 . (𝑁𝐻4 )𝑆𝑂4 . 6𝐻2 𝑂

b) 𝑁𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 0.2500
8𝐻 + + 𝑀𝑛𝑂4− + 5𝑒 − → 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂
𝑗𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 5
𝑉 = 1𝑚𝑙
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐾𝑀𝑛𝑂4 ∗ 𝑗 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐾𝑀𝑛𝑂4 ∗ 5
𝑁= → 0.2500 =
𝑉(𝑚𝑙) 1
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 0.05 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐾𝑀𝑛𝑂4 → 𝑀𝑛
0.05𝑚𝑜𝑙 0.05𝑚𝑜𝑙
59.94𝑚𝑔𝑀𝑛
𝑚𝑔𝑀𝑛 = 0.05𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑛 ∗ = 2.747𝑚𝑔𝑀𝑛
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑛

c) 𝑚𝑒𝑞 𝑃𝑏3 𝑂4 = 𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 . 𝐻2 𝐶2 𝑂4 . 2𝐻2 𝑂 − 𝑚𝑒𝑞 𝐾𝑀𝑛𝑂4

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑃𝑏3 𝑂4 ∗ 𝑗 = 𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 . 𝐻2 𝐶2 𝑂4 . 2𝐻2 𝑂 − 𝑁 ∗ 𝑉(𝑚𝑙)
𝐶2 𝑂42− → 2𝐶𝑂2 + 2𝑒 −
𝑗𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 . 𝐻2 𝐶2 𝑂4 . 2𝐻2 𝑂 = 2 ∗ 2 = 4
(2)(2) = 𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 . 𝐻2 𝐶2 𝑂4 . 2𝐻2 𝑂 − (0.2500)(12.00)
𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 . 𝐻2 𝐶2 𝑂4 . 2𝐻2 𝑂 = 7
𝑚𝑒𝑞 = 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ 𝑗
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 . 𝐻2 𝐶2 𝑂4 . 2𝐻2 𝑂 ∗ 4 = 7
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 . 𝐻2 𝐶2 𝑂4 . 2𝐻2 𝑂 = 1.75𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑚𝑔 𝑚𝑔
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = → 1.75𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 =
𝑃𝑀 254.20
𝑚𝑔𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 . 𝐻2 𝐶2 𝑂4 . 2𝐻2 𝑂 = 444.85𝑚𝑔

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