RESUMEN
En esta semana se ha trabajado con la constante de equilibrio, además de comprobar
la reversibilidad de una reacción a través de la experiencia del Cromato al pasarlo a
Dicromato y regresarlo a Cromato. Además de la reversibilidad con SCN y Fe.
Luego se aprendió una nueva técnica para obtener las concentraciones a partir de
diferencia de alturas, es allí que se muestra la colorimetría como el método nuevo a
emplear. Consiste básicamente en obtener concentraciones iniciales y luego por
comparación e igualación de colores de reacciones en los tubos de ensayo se obtiene
la diferencia de alturas. Luego conociendo esos datos es posible calcular la
concentración para cualquiera de sus derivados de la reacción o en soluciones mas
diluidas.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
INTRODUCCIÓN
El equilibrio químico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida
aA+bB ⎯⎯→cC + dD
cumplir son:
Establecer una expresión matemática que relacione las cantidades de las especies en el
equilibrio
PRINCIPIOS TEÓRICOS
Analicemos una reacción sencilla para ver como alcanza un estado de equilibrio, una
mezcla de reactivos y productos cuyas concentraciones ya no cambian con el tiempo.
Comenzamos con N2O4 , una sustancia incolora que se disocia para formar NO2 la cual es
de color café. Para una reacción química en un sistema cerrado, la reacción alcanzará el
equilibrio.
El N2O4 sólido se evapora conforme se calienta por arriba de su punto de ebullición (21.2
ºC), y el gas se vuelve cada vez más oscuro conforme el N2O4 gaseoso incoloro se disocia
en NO2 gaseoso de color café. Al final, aun cuando todavía exista N2O4 en el tubo, el color
deja de tornarse oscuro debido a que el sistema alcanza el equilibrio. Obtenemos una
mezcla de equilibrio de N2O4 y NO2 en la que las concentraciones de los gases ya no
cambian conforme pasa el tiempo.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
Se forma una mezcla de equilibrio debido a que la reacción es reversible. El N2O4 puede
reaccionar para formar NO2 , y el NO2 puede reaccionar para formar N2O4 . Esta situación
se representa escribiendo la ecuación para la reacción con dos medias flechas que apunten
en ambas direcciones:
NO g
1N422O434(g) ←⎯→1 223( )
Incoloro Café
Podemos analizar este equilibrio utilizando lo que sabemos sobre cinética. Llamemos
reacción directa a la descomposición del N2O4 . En este caso, tanto la reacción directa
como la reacción inversa son reacciones elementales. Como se vio en la experiencia de
“Velocidades de reacción”, las leyes de velocidad de las reacciones elementales pueden
escribirse a partir de sus ecuaciones químicas:
kd42[N243O4 ]= k1i42[NO432 ]2
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Reacción directa Reacción inversa
[NO2 ]2 kd = =una
constante
[N2O4 ] ki
Como muestra esta ecuación, el cociente de dos constantes, comokd yki es por si mismo
una constante. Así en el equilibrio, la relación de los términos de concentración que
involucran al N2O4 o con NO2 , o incluso con alguna mezcla de ambos. En el equilibrio, la
relación es igual a un valor específico. Así, en el equilibrio existe una restricción
importante con respecto a las proporciones de N2O4 y NO2 .
Una vez que el equilibrio se establece, las concentraciones de N2O4 y NO2 ya no cambian.
Sin embargo, si la composición de la mezcla de equilibrio permanece constante con el
tiempo, no quiere decir que el N2O4 y NO2 dejen de reaccionar. Por el contrario, el
equilibrio es dinámico; algo del N2O4 continúa convirtiéndose en NO2 , y algo de NO2
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
K = [NO2]2 = 4.63×10−3
[N2O4]
donde K es una constante para la reacción en equilibrio N2O4(g) ←⎯ →⎯⎯→⎯ NO2(g) a 25ºC
Observe que el exponente 2 para el valor de [NO2] en esta expresión es igual al coeficiente
K = [C]ca[D]bd
[ ] [ ]A B
Donde K es constante de equilibrio. Esta ecuación es la expresión matemática de la ley
de acción de masas, propuesta por los químicos noruegos Cato Guldberg y Meter Waage,
en 1864. Esta ley estable que para una reacción reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relación determinada de concentración y productos tiene un
valor constante K (la constante de equilibrio). Observe que aunque las concentraciones
pueden variar, el valor de K para una reacción dad permanece constante, siempre y cuando
la reacción esté en equilibrio y la temperatura no cambie. La validez de esta ecuación y
de la ley de acción de masas quedó establecida al estudiar muchas reacciones reversibles.
Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo
numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos,
cada una de las cuales está elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiométrico
en la ecuación balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo
procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactivos. La magnitud de la
constante de equilibrio indica si una reacción en equilibrio es favorable a los productos o
a los reactivos. Si K es mucho mayor que 1 (K >>1), el equilibrio se desplazará hacia la
derecha y favorecerá a los productos. Por lo contrario, si la constante de equilibrio es
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
Endotérmica: Reproductoscaloractivos+←⎯→
Exotérmica: Recalorproductosactivos←⎯→ +
Cuando la temperatura de un sistema en equilibrio aumenta, el sistema reacciona como
si se adicionara un reactivo a una reacción endotérmica o un producto a una reacción
exotérmica. El equilibrio se desplaza en el sentido que se consume reactivo en exceso (o
producto), es decir, el calor.
DETALLES EXPERIMENTALES
1. Materiales y Reactivos
1.1. Materiales
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
1.2. Reactivos
• Agua destilada ( H 2O )
2. Procedimiento Experimental
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
• Se trabajó sólo con las soluciones que cambiaron de color en los A.1 y A.2
respectivamente
(FeSCN)(+ac2 ) .
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
intensificó.
constante.
d) La variación de la concentración del iónFe+3 se observará por la diferencia en
la intensidad del color rojo (que se debe a la información del ión complejo
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
PROCEDIMIENTO ESPERIMENTAL
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
• El contenido que se extrajo con la pipeta de 5.0 mL del tubo estándar se vertió
en el vaso de 150 mL, ya que si por un mal cálculo visual se podría extraer
demasiado líquido, el cual se repone si es necesario hasta que se igualen la
coloración.
DATOS Y CÁLCULOS
r1−2 = = 0.819
r1−3 = = 0.674
r1−4 = = 0.438
r1−5 = = 0.167
complejo(FeSCN)(+ac2 ) en el equilibrio.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
=(0.819)×(0.001M )
=(0.438)×(0.001M)
=(0.167)×(0.001M)
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Fe+3 .
[Fe ]
+3
1−2 = 0.04−0.000819 = 0.039181
[Fe ]
+3
1−3 = 0.016−0.000674 = 0.015326
[Fe ]
+3
1−2 = 0.0064−0.000438 = 0.005962
[Fe ]
+3
1−2 = 0.00256−0.000167 = 0.002393
[SCN ] −1
1−2 = 0.001−0.000819 = 0.000181
[SCN ] −1
1−3 = 0.001−0.000674 = 0.000326
[SCN ] −1
1−4 = 0.001−0.000438 = 0.000562
[SCN ] −1
1−5 = 0.001−0.000167 = 0.000833
] [
SCN− × (FeSCN)+2 ]
K1−2 = (0.039181)×(0.000181)×(0.000819)= 5.808×10−9
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
K1−4 = (0.005962)×(0.000562)×(0.00438)=1.468×10−9
[Fe ]×[SCN[(FeSCN ] ) ]
+3
−
+2
b)
K1−2 = =1.1773×10−1
K1−3 = = 3.169×10−2
K1−4 = = 4.647×10−2
K1−2 = = 4.797×10−4
[(FeSCN) ]
+2
[
c) Fe+3 ] [× SCN ] −
K1−2 = = 5.641
K1−3 = = 3.156×10
K1−4 = =1.893×10
K1−2 = = 2.084×103
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Para esta parte del informe, se ha de presentar el análisis e interpretación de los resultados
obtenidos para la experiencia realizada, se ha de comprara las partes y describirá de una
manera mas precisa cada uno de los resultados. Se citara los datos numéricos necesarios
y contrastara con datos teóricos.
Principio de Le Chatelier
Para esta parte de la experiencia, se nota que el cambio sucede para solo
dos tipos de tubos de ensayo, par dos medios y condiciones de acidez diferentes.
En el caso del medio ácido, el Ion cromato CrO42-, siempre se transforma a Ion
dicromato Cr2O72-. Este cambio, no implica una variación del numero de
oxidación, sino una capacidad de aumento de poder oxidante mayor, pues el Ion
dicromato Cr2O72-, es mas usado en las reacciones redox como un reactivo útil.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
En el caso del medio básico, es el Ion dicromato Cr2O72- el que cambia de color
naranja a amarillo por el incremento de la concentración de OH- en el medio, la
reacción se muestra para la transición de un estado en medio acido, a un medio
básico por el principio de Le Chatelier. Así, se tiene:
Se toma como reacción base pues presenta a los componentes que participan en el
equilibrio. A condiciones de laboratorio, se logra el equilibrio, luego para cada caso
específico, se tiene:
A.1 Medio ácido: Para este medio, el que reacciona es el Ion CrO42-,, que cambia de
color amarillo a naranja por variar su atomicidad y formación con relación al oxigeno,
generando un poder mas oxidante. El Ion Cr2O72- es generado de esta forma. Para la
reacción planteada, al agregar mas acido, solo la solución de Ion CrO42- (tubo 1)
cambia de color, mientras que la solución de Ion Cr2O72- (tubo 2 ) no cambia, pues
por el principio de Le Chatelier al agregar mas acido, la solución tiende a formar
productos (contrarresta el exceso de reactante).
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
A.2 Medio básico: Este medio se contrapone, justamente al tipo de medio anterior,
pues se generan efectos inversos, ya que los iones OH- del NaOH, consumen el Ion
H+ de las soluciones para formar agua, por ello se genera una perdida de reactante
para contrarrestar el efecto, la reacción inversa es la que predomina.
- Para el tubo 1, el exceso de Ion OH- ocasiona que se pierda la cantidad de Ion
H+. Esta variación en la concentración del Ion OH- genera que la reacción inversa
se realice, transformando el color de la muestra de Cr2O72- de naranja a amarillo,
característico del Ion CrO42- que ha generado para restaurar el equilibrio.
- En el tubo 2, el exceso de Ion OH- no afecta para el Ion CrO42- pues, al estar en un
medio e el cual no afecta la concentración del agua que es el solvente a la que
pertenece. Entonces, no hay u cambio neto en la concentración del Ion CrO42-, la
reacción no se realiza y el color se mantiene, e incluso se puede hablar de una
reacción inversa en la cual el Ion CrO42- se produce mas por la aliteración de su
propia concentración de Ion OH- (los del agua, por ejemplo). Sin embargo, de
ninguna manera se ha alterado el color de la solución del tubo 2.
-
A.3 Comprobación de la Reversibilidad
En esta parte, se analiza el cambio de color pero en relaciona un exceso de acido
o de base en el medio.
- Ante un exceso de acido, el tubo que contener al Ion Cr2O72- no cambia, pues por
el principio de Le Chatelier, ante un exceso de reactante el sistema favorece la
reacción directa, es decir la producción de Cr2O72-. Se genera, ahora, una mayor
concentración del Ion mencionado.
- Ante un exceso de acido, el tubo que contiene al Ion CrO42- cambia de color de
amarillo a naranja, pues de la misma manera que el anterior, un exceso de
reactante genera la reacción directa. Es decir, la producción de Cr2O72-. Se
mantiene igual.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
- Ante un exceso de base (iones (OH)-) la solución que contiene Ion Cr2O72- cambia,
para dar lugar a una solución amarilla de iones CrO42-. Este cambio sucede,
debido a que el medio en el que se encuentra el Cr2O72- contiene carácter acido, y
en el equilibrio, los iones H+ actúan como reactantes. Al agregar los iones OH- la
reacción se torna a la inversa para restaurar la concentración de iones H +, pues
estos se pierden al reaccionar con el OH- y formar agua.
- Ante un exceso de base (iones (OH)-). La solución que contiene al Ion CrO42- no
cambia, porque participan como producto (o medio) al Ion H+. Según las misma
s razones de la explicación anterior, disminuye la concentración de Ion H+
formando agua y la reacción directa, la que produce Cr2O72- se favorece..
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
Para esta parte de la experiencia, se tiene que utilizar una fuente de luz difusa blanca para
la comparación de los colores en necesidad de determinar la relación de las alturas entre
las soluciones que se han de manipular para alcanzar imágenes e colores iguales. Esta
parte, a pesar de todo, es muy relativa pues el color depende solo de la capacidad de
diferenciar del observador, siendo esta ultima, la causa de error más común para el método
colorimétrico en esta experiencia.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
Según esta relación, mientras más diluida este la solución que se compara, la relación de
alturas es menor, por ello, la concentración en el equilibrio de FeSCN2+ también sera
menor.
Para el equilibrio, se tienen las siguientes concentraciones de los tubos:
[ ] [ ] [ ]
Experiencia Keq
(FeSCN)2+ eq (SCN)− eq Fe3+ eq
(tubo)
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
CONCLUSIONES
• Las constantes de equilibrio que obtuvimos no tienen relación alguna entre ellas.
• La molaridad varía en forma inversa con el volumen de la solución; mientras más
cantidad tomemos al Fe (NO3)3, su molaridad disminuirá en forma considerable.
• En nuestros cálculos observamos que la constante de equilibrio de cada creación
es diferente y va en aumento, debido a que hacemos variar la concentración de Fe
(NO3)3.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
RECOMENDACIONES
• Manipular con mucho cuidado los materiales y de esa manera evitar algún
accidente.
• Mantener un comportamiento adecuado en el transcurso de la práctica para
obtener el conocimiento.
• Cuando se caliente un tubo de ensayo que contenga un líquido hay que hacerlo
suavemente y de modo que el tubo NO MIRE al operador ni a ninguno de sus
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
• Los ácidos fuertes concentrados deben manejarse con precaución, ya que pueden
producirse proyecciones de líquido con peligro de quemaduras peligrosas.
Siempre se echan sobre el agua, nunca al revés.
• Nunca caliente líquidos inflamables directamente en una placa.
• Nunca caliente un recipiente cerrado.
• No deben olerse directamente los vapores desprendidos en ningún proceso, ni
probar ningún producto.
• No manipule ningún producto químico directamente con las manos
BIBLIOGRAFÍA
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
ANEXOS
CUESTIONARIO
1. Explique en que consiste la técnica colorimétrica.
4. ¿Qué conclusiones se pueden deducir del estudio cualitativo del sistema en equilibrio
ión Cromato – ión Dicromato?
El ión Cromato (amarillo) reacciona con H +(de cualquier ácido) para dar ión
Dicromato (naranja)
2CrO42− + 2H + ←⎯→Cr2O72− + H2O
Añadiendo una base a este equilibrio se observa un desplazamiento hacia la
izquierda, porque al absorber la base, los protones presentes en el equilibrio, según
Le Châtelier el sistema buscarán producir más iones hidronio, y se volverá de color
amarillo la disolución.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
(0.58)2
Keq = 2
(1.42) (0.71)
Keq = 0.234
6. La disociación de N2O4 en NO2 es de 16.7% a 298 K y 1 atm. En un recipiente de
volumen constante según:
N2O4(g) ←⎯→2NO(g)
Calcular:
a) La constante de equilibrio
Inicio 1 -
Reacción -0.167 +0.167
Equilibrio 0.833 0.167
Keq = (00.167)2
(0.833)
Keq = 0.033
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
b) Considerando que ∆Hº= 58.04KJ ×mol−1para dicha reacción prediga que sucede
con el sistema en el equilibrio de acuerdo al principio de Le Châtelier si:
1) Se eleva la temperatura
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