V.

La teoría cuántica moderna;

Schröedinger y el átomo de
hidrógeno

Alejandro Solano Peralta

La teoría cuántica
moderna;

MECÁNICA ONDULATORIA
DE SCHRÖEDINGER

1
 de Broglie y la dualidad onda
partícula
En 1924, Louis De Broglie sugirió que la materia
(electrones, protones, neutrones, átomos y
moléculas, y en general a todas las partículas
materiales) tiene una naturaleza dual.
– E = h  (Planck, 1900)
– E = mc2 (Einstein, 1905)

h h
 
mc p
Confirmada experimentalmente por:
•Sir George Pajet Thomson & A. Reid utilizando una delgada lamina de metal
•Clinton J. Davisson & Lester Germer al difractar un haz de electrones sobre Ni (cristal)
se les premio concediéndoles el premio Nobel de Física en 1927

Heisenberg y el Principio de
incertidumbre
En 1927 Werner Karl Heisenberg* establece el
“principio de incertidumbre”:
• Es imposible determinar tanto posición y
momento de un electrón simultáneamente.
Si una cantidad es conocida entonces la
determinación de la otra cantidad será Werner
Heisenberg
imposible.

DP Dx  h
D E D t  h / 4p

*Ganador del premio Nóbel en física 1932 por la creación de la mecánica cuántica

2
 Mecanica cuántica

Paul Adrien
Maurice Dirac

• Mecánica ondulatoria de • Mecánica matricial, propuesto por

Schrödinger; en 1926 Schrödinger W. Heisemberg en 1925 y
trata de describir el formalizado por Max Born y
comportamiento del electrón en Pascual Jordan en 1926, donde se
términos de ecuaciones emplean matrices para representar
diferenciales similares a las que las variables de un sistema
gobiernan el movimiento
ondulatorio (de ahí que se le
conozca como teoría ondulatoria
de la materia)

Postulados del modelo de

Schroedinger
1. Para cada sistema de N partículas existe una función, , la
cual es una función matemática que depende de las
coordenadas de las N partículas y del tiempo y que contiene
toda la información acerca del sistema. A esta función se le
suele denominar función de estado (función de onda) del
sistema ()

  x1 , y1 , z z , x 2 , y 2 , z 2 ,, x N , y N , z N , t )

3
 Postulados del modelo de
Schroedinger
2. Para cada observable físico (x, p, E, L,) existe un operador
lineal y hermitiano que aplicado a la función de onda me da
el valor de la propiedad por la función de onda, es decir, la
medición de este observable resulta ser un miembro del
conjunto de valores propios del operador.

Ĥ(x)  E  (x) (Ecuación de valores propios)

Operador Observable (cte)

Función
¿qué es un operador matemático

Postulados del modelo de

Schroedinger
3. Si en el instante t se realiza una medición para localizar la
partícula asociada entonces la probabilidad P(x,t) dx de
encontrar a la partícula en una coordenada entre x y x + dx
es igual a , es decir

 P(x, t)dx   * (x, t)(x, t)dx  1

en este caso se dice que la función está normalizada.

4
 Plausibilidad de la ecuación de
Schroedinger
Schrödinger t rata de describir el comportamiento del electrón en
términos de ecuaciones diferenciales similares a las que gobiernan el
movimiento ondulatorio. Entonces, es posible describ ir una función
que describa su comportamiento, Tal como la función que describe la
propagación de una onda sinusoidal:
 x 
x, t )  A sen 2 π  υt  Ecuacion gral. de

 λ 
onda
Moviendose a una velocidad;

v  
 2 1  2
 Ecuacion gral. del
x 2 v 2 t 2 movimiento ondulatorio

Plausibilidad de la ecuación de
Schroedinger
¿Cuál es esa función?
Esta función debe ser consistente con:
 = h / mv (de Broglie)
E = h  (Planck)
ETotal = Ek + V (Clásica)
Donde;
Ek =1/2 mv2

5
 Plausibilidad de la ecuación de
Schroedinger
¿Cuál es esa función?
Esta función debe ser consistente con:
 = h / mv (de Broglie)
E = h  (Planck)
ETotal = Ek + V (Clásica)
Debe cumplir ciertos requisitos matemáticos como lo son:
•Ser finita
•Continua Una función que cumpla
•Univaluada estas condiciones, se
•Cuadrado integrable dice está bien
•Ser lineal condicionada

Plausibilidad de la ecuación de
Schrödinger
Una partícula libre moviéndose en el eje x,

  2  2 x, t ) x, t )
 V ( x , t )  x , t )  i
2m x 2 t
fue propuesta por Schrodinger, por ello se le conoce como Ecuación de
Schroedinger,
(x, t )  (x)(t )
Pero, considerando únicamente la posición de la partícula

  d 2 x )
 V ( x )  x )  E ( x )
Ecuación de Schrödinger
independiente del tiempo
2m dx 2

6
 Plausibilidad de la ecuación de
Schrödinger
Una forma simplificada de escribir la ecuación de Schroedinger es por
medio de un operador.

  d 2x )
 V( x )x )  E( x )
2m dx 2
Así, si se define el operador Hamiltoniano
  d2
Ĥ   V(x)
2 m d x2
entonces la ecuación queda simplificada de la siguiente manera:

Ĥ(x)  E  (x)

Tarea 9
• El operador Â=(d/dx – 3) es aplicable a las siguentes
funciones;
 f (x) = e –x
 f (x) = e x cos x
¿Son propias del operador? Si es así, indicar el valor
propio

• Aplique el operador  2 /  x2 sobre las funciones;

 (x,t) = e-xt
 (x,t) = sen(x-t)
¿Alguna de ellas es propia del operador?

7
 ¿Cuál es la forma de la función
de onda?
• Partícula en una caja de V=a V=0 V=a

potencial
x
  d 2x )
 E( x ) 0 a
2m dx 2
ψ(x)  A senmx)  B cosmx)
d 2 ψx ) 2 mE
2
  2 ψ(x) Condiciones a la frontera;
dx  x = 0; (x) = 0
x = a; (a) = 0
d 2f x )  nπ 
 m 2 ( x ) sen(mx)  sen  x  ; n  +
dx 2  a 
f(x) = A sen (mx)
f(x) = B cos (mx)

¿Cuál es la forma de la función

de onda?
• Partícula en una caja de V=a V=0 V=a

potencial
x
 d 2x )
  E( x ) 0 a
2m dx 2

 d2   nπ     nπ  
  A sen x    E A sen x  
 a   a 
2
2m d x  

  nπ  
  x )   A sen x   ; n  +
  a 

8
 ¿Cuál es la forma de la función
de onda?
• Partícula en una caja de V=a V=0 V=a

potencial
  nπ   x
 x )   A sen x   0 a
  a 
¿Y cuanto vale A? Postulado 3;
 P(x)dx   * (x)(x)dx  1 condicion de
normalización
2
 a  np  
 (x) dx 0  A  sen a x   dx  1
2

1/ 2
2
A 
a

¿Cuál es la forma de la función

de onda?
• Partícula en una caja de V=a V=0 V=a

potencial
1/ 2
2  nπ  x
ψ(x)    sen  x  ; n  + 0 a
a  a 

1.0 1.0
1.0 1.0
n=1
0.8 nodo n = 2 0.8
0.8 0.8
0.6 (x)=0 0.6
0.4 0.4
0.2 0.2
0.6 0.6
 (x)

 (x)

0.0 0.0
-0.2 -0.2
0.4 0.4
-0.4 -0.4
-0.6 -0.6
0.2 0.2
-0.8 -0.8
-1.0 -1.0
0.0 0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x/a x/a

9
 ¿Cuál es la forma de la función
de onda?
• Partícula en una caja de V=a V=0 V=a

potencial
x
1.0 n = 2 1.0
2
 (x)
0 a
0.8 0.8
0.6 0.6
0.4 0.4
0.2 0.2
1/ 2
 (x)

0.0 0.0 2  nπ 

-0.2 -0.2 ψ(x)    sen x 
-0.4 -0.4 a  a 
-0.6 -0.6
(x)
-0.8 -0.8
-1.0 -1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x/a

¿Cuál es la forma de la función

de onda?
• Partícula en una caja de V=a V=0 V=a

potencial
E(h2/8ma) x
0 a

16 n= 4

h2  n2 
E   ; n  +
9 n= 3 8 m  a 2 

4 n= 2
Diagrama de
1 n= 1
niveles de energía

10
 Tarea 10
• Calcule la probabilidad de que una partícula
este en el intervalo (0, a/4) cuando se
encuentre en el primer estado cuántico.

• ¿cuál seria la probabilidad de encontrar a la

partícula en el punto x=a/2 para n =1

¿Cuál es la forma de la función

de onda?
• Partícula en un cubo de potencial
2  2 2 2 
  2  2  2  ψx, y,z )  E ψ(x, y,z)
2m   x y z 
Etot = Ex + Ey + Ez
2  2 2 2 
  2  2  2  ψx, y,z )  E x  E y  E z ) ψ(x, y,z)
2m   x y z 
Por ser una función lineal  2 ψx, y, z ) 2 mE y
 ψ(x, y, z)
 2 ψx, y, z ) y 2
2 mE x 2
 ψ(x, y, z)
x 2
2  2 ψx, y, z ) 2 mE z
 ψ(x, y, z)
z 2
2

11
 ¿Cuál es la forma de la función
de onda?
• Partícula en un cubo de potencial
Etot = Ex + Ey + Ez

h 2  n 2x 
Ex   
8 m  a 2 

h 2  n 2x n y n 2z 
2
E to tal   
8 m  a 2 b 2 c 2 
n x, n y, n z  +

¿Cuál es la forma de la función

de onda?
• El átomo de hidrógeno

 2  2 2 2  
  
     Vx, y, z ) x, y, z )  E  ( x, y, z)
2 
 2m e  x y z 
2 2

 Ze 2
Vx, y, z )  cte
re  N
 1  Ze 2
  
 4 π ε 0  x 2  y2  z2

12
 Átomo de Hidrógeno
ˆ (x, y, z)  E  (x, y, z)
H
 Ze 2
Vx, y, z )  cte
re  N
 1  Ze 2
  
 4 π ε 0  x 2  y2  z2

x, y, z)  r, , )

1 Ze 2
V r )  
4p   0 r

Átomo de Hidrógeno
ˆ (x, y, z)  E  (x, y, z)
H

x, y, z)  r, , )

Tarea 11; Buscar la conversión de

coordenadas cartesianas (x,y,z) a
coordenadas polares (r,,)

13
 Ecuación de Schroedinger (1925)
t , x, y, z ) 2  2
i   t , x, y, z )  V x, y, z, t )t , x, y, z )
t 2m

2 ; Nabla cuadrado; operador laplaciano

 2 2 2 2
  2  2  2 (cartesianas)
x y z
1   2  1     1 2
  r    sin    (esféricas)
r 2 r  r  r 2 sin      r 2 sin 2   2

Átomo de Hidrógeno
ˆ (x, y, z)  E  (x, y, z)
H
 2  2 2 2  
  2  2  2   V x, y, z ) x, y, z )   E  ( x, y, z )
 
 2me  x y z  

x, y, z)  r, , )
 2 
  )
 2  Vr )r, , )  E  (r, , )
 2m e 

14
 Formulación moderna de la ec. De
Schroedinger

Ĥ t )  i t )  t )  V r̂ , t )t )
d p̂ 
dt 2m

i; es la unidad imaginaria
ħ; constante de planck generalizada
Ĥ; es el operador Hamiltoniano dependiente del tiempo
p; Es el impulso (observable)
r; Es la posición (observable)

Erwin Schrödinger (1926), «An Undulatory Theory of the Mechanics of Atoms

and Molecules», Phys. Rev. 28, 1049.

Átomo de Hidrógeno
ˆ (r, , )  E  (r , , )
H
 2 
  )
 2  Vr )r, , )  E  (r, , )
 2m e 

1 2  1 2 1    
2  r  2 2   sen 
r r  r  r sen   2 r 2 sen    

nlm r, , )  R nl r )  lm )   m )

Numero Valor Descripción

cuántico
n 1, 2, 3, 4, 5, . . . . . Principal
l 0, 1, 2, . . . , n-1 Azimutal o de forma
ml -l, -l+1, . . , 0, . . . , +l-1, +l Magnético

Todos los numero cuánticos son números enteros y sus valores no pueden elegirse al azar

15
 Átomo de Hidrógeno - Energía
0

Z2mee4  1  -5
E  2
4p 0 )2
2  n 
2

E (eV)
-10

-15

-50

1 2
Z
Diagrama de los niveles de energía del átomo de hidrógeno
(Z=1) y del ion He+ (Z=2)

Átomo de Hidrógeno - función de

onda ()
Las funciones de onda del hidrógeno reciben también el nombre de
orbitales atómicos simbolizados como:
nl
así mismo la notación que se usa para designar el momento angular es:

Valor de l Símbolo Definición

0 s exacto (sharp)
1 p principal
2 d difuso
3 f fundamental
4 g ...
5 h ...

Así, un orbital 1s es la función de onda  100 con n = 1, l = 0 y m = 0

16
 Átomo de Hidrógeno – función de
onda ()
Expresiones matemáticas de las funciones de onda normalizadas para el átomo de hidrógeno

Números Función
cuánticos de onda Simbología Eigen-función
n l m
3/ 2
1 Z 
1 0 0  100 1s 100    e  Zr / a 0
p  a 0 
3/ 2
1 Z   Z  r   Zr / 2a 0
2 0 0  200 2s 200     2  e
4 2p  a 0   a 0 
3/ 2
1 Z  Z  r  Zr / 2a 0
2 1 0  210 2pz 210    e  cos 
4 2p  a 0  a0
3/ 2
1 Z  Z  r  Zr / 2a 0
2 1 +1  21+1 2px, y 211    e sen  e i
8 p  a 0  a0

Átomo de Hidrógeno – función de

onda ()

• Tarea 12;
– Graficar, en hojas de papel polar, las
funciones de onda (n,l) para los orbitales
1s, 2p y 3d

17
 Átomo de Hidrógeno – función
de onda ()
Función de onda radial

Orbital rmax (a0) nodos

1s 1 a
2s 0.8 0.53

5.2

Orbitales s Orbitales p

Átomo de Hidrógeno – función

de onda ()
Funciones de densidad radial y de probabilidad radial para el orbital 1s

Calcular la probabilidad de encontrar al

electrón en una esfera de radio r y
espesor dr.
V = 4πr3 /3
R2 (r)dV = 4πr2 R2 (r)dr
que se denomina función de
orbital 1s probabilidad radial (o función de
distribución radial).

18
 Átomo de Hidrógeno – función
de onda ()
Funciones de densidad radial y de probabilidad radial

orbital 1s orbitales 2s y 2p

Probabilidad de encontrar al electrón

(3er. Postulado del modelo mecánico cuántico)
No se puede saber dónde está el electrón en un momento dado, pero sí cuál sería la
probabilidad de encontrarlo en algún lugar

El orbital es una abstracción matemática que se

Postulado por Max
puede relacionar con la región en la cual es más
Born en 1930
probable encontrar el electrón, y esta región puede
tener forma.

Diagrama de contorno,
P(x) = 90%

REEMPE; región de espacio energética de manifestación probabilística

electrónica

19
 Dependencia radial de los orbitales
hidrogenoides

0.8

2.0

p 2p

 
2
sin   d  d  r 2  dr  4pr 2  R 2 r )dr (condición de Born)
0 0

Dependencia angular de los orbitales

hidrogenoides

20
 Átomo de Hidrógeno - Energía
Z2mee4  1 
E  2
4p 0 )
2
2 2  n 

Diagrama de niveles de energía para el átomo de hidrógeno,

(Z=1)

Ocupación de los orbitales

E. C. Stoner (1924) encontro las ocupaciones de:
Ocupación de e- subcapa
2 s
6 p
10 d
14 f
A. Lande
g = factor de Lande o giromagnético
B )
g B= magneton de Bohr
L )
eh
B 
4pme

21
 Bibliografía
• L O S A L A M O S N A T I O N A L L A B O R A T O R Y, Operated by the
University of California for the US Department of Energy,
http://pearl1.lanl.gov/periodic/default.htm

• environmentalchemistry.com; información
• http://environmentalchemistry.com/yogi/periodic/

22