FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICAS

LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA

INFORME # 7

TÍTULO DE LA PRÁCTICA:
“Determinación de Cloruros por el Método de Volhard”

ELABORADO POR:
Kevin Andrés Ormaza Talledo
Ricardo Andrés Freire Guzmán

PARALELO: 101

PROFESOR: Ing. Luis Vaca

FECHA DE PRESENTACIÓN:
13 - Julio - 2018

GUAYAQUIL - ECUADOR
 1. Título del Informe

“Determinación de Cloruros por el Método de Volhard”

2. Objetivos:

2.1 Objetivo General:

 Determinar la presencia de cloruros en muestras de agua mediante métodos

gravimétricos para su uso en agua de riego.
2.2 Objetivos Específicos:

 Eliminar la interferencia de plata presente en la muestra mediante lavados para la

obtención de un mejor análisis.
 Estimar la sobresaturación relativa para el conocimiento del tipo de precipitado a
formar.

3. Marco teórico:

Existen diferentes métodos para determinar el cloruro presente en el agua. Uno de ellos
es el método de Mohr, que consiste en un proceso de doble precipitación en donde se forma un
primer sólido blanco, especie a cuantificar y al alcanzar el punto estequiométrico se forma otro
precipitado de un color diferente al blanco, que corresponde a la especie que señala el punto final
de la valoración. Este método se aplica a la determinación de cloruro y bromuro, en donde el ión
cloruro precipita como AgCl (cloruro de plata), utilizando como patrón una solución de AgNO3
(nitrato de plata) de concentración conocida y como indicador el K2CrO4 (cromato de potasio)
que comunica a la solución en el punto inicial una coloración amarilla y forma en el punto final
un precipitado rojo ladrillo de Ag2CrO4 (cromato de plata).
Cl‾(ac) + AgNO3 (ac) NO3‾(ac) + AgCl ↓ (precipitado blanco)
2 AgNO3 (ac) + K2CrO4 (ac) Ag2CrO4 ↓ + 2 KNO3 (ac) (precipitado rojo ladrillo)
Otra de las variables a tener en cuenta en el método de Mohr es el pH. [1][2]
El método de Volhard consiste en un procedimiento para valorar Ag+. Para determinar Cl-
es necesario hacer una valoración por retroceso. Primero se precipita el Cl- con una cantidad
conocida en exceso de AgNO3 estándar, el AgCl se aísla y el exceso de Ag+ se valora con KSCN
en presencia de Fe+3 . Cuando Ag+ se ha consumido, el SCN- reacciona con el Fe+3 , formando un
complejo o solución de color rojo. En este método el color del punto final se va perdiendo,
debido a que el AgCl es más soluble que el AgSCN. Se puede adaptar a la determinación de
cualquier anión que forme sales insolubles de plata. [3]

Ag++ Cl‾ → AgCl (s)

Ag+ + SCN‾ → AgSCN(s)
Fe+3 + SCN‾ → FeSCN+2 ROJO

1
 En las valoraciones químicas que utilizan el método Fajans se suelen usar indicadores de
absorción. Cuando se agrega Ag+ a Cl- existe exceso de Cl- en la disolución antes del punto de
equivalencia. Después de este hay un exceso de Ag+ en la disolución, al absorberse Ag+ sobre
AgCl se crea una carga positiva sobre el precipitado, este cambio brusco de carga positiva a
negativa tiene lugar en el punto de equivalencia. Todos los precipitados, y también el del cloruro
de plata, son colorantes atraídos por las partículas, que adquieren carga positiva después del
punto de equivalencia. El color del colorante cambia al absorberse el colorante cargado
negativamente sobre una superficie positiva, este cambio señala el punto final de la valoración.
Para poder elegir un indicador de Fajans correcto, hay que tener en cuenta que se absorben de
manera preferente aquellos iones que forman con los de la red del precipitado los compuestos
menos solubles. [2][3]
El método gravimétrico es considerado uno de los más lentos al momento de realizar un
procedimiento analítico. En el mayor tiempo de un análisis gravimétrico se realizan diferentes
operaciones, como el secado, calcinación, digestión y operación, con el fin de determinar la
cantidad de un compuesto o sustancia presente en una muestra, eliminando todo aquello que
interfiere para que el compuesto posea una composición definida y susceptible al momento de
pesarse. El método gravimétrico se clasifica en: métodos de precipitación: el material luego de la
eliminacion de impurezas puede tener características cristalinas dependiendo de la naturaleza del
producto obtenido y las condiciones de precipitación. Métodos de volatilización o
desprendimiento: En este caso, uno o más constituyentes de la muestra son volátiles o pueden
transformarse en sustancias volátiles, se clasifica en métodos directos, se quema la muestra con
una corriente de oxígeno, y el agua y el CO2, formados por oxidación del hidrógeno, se absorben
separadamente en un dispositivo adecuado de absorción, y métodos indirectos, si la muestra no
se descompone por calentamiento puede determinarse su contenido acuoso, calentando a la
temperatura suficientemente alta como para expulsar toda el agua y pesando luego el residuo. Y
Métodos esenciales la solubilidad diferencial de los componentes de la mezcla también es una
propiedad que resulta útil en el análisis gravimétrico. [3]
El método de Volhard presenta ciertas interferencias. Este es el más utilizado para la
valoración de ion cloruro y muchos otros aniones. Consiste en adicionar un volumen exacto de
solución patrón de nitrato de plata, previo al ajuste de las condiciones ácidas, coagular el
precipitado, añadir la cantidad de indicador y proceder a la retro valoración del exceso de nitrato
de plata, hasta el viraje de una suspensión blanca a una anaranjada.
AgCl(s)+SCN- -------AgSCN(s)+Cl-
El Fe3+ presenta una reacción de hidrólisis a pesar de que las condiciones del método son
fuertemente ácidas. En cuanto a las condiciones de acidez para la valoración de la plata, el
paramento que rige éstas, es el indicador. Otros aniones se pueden determinar utilizando este
método teniendo presente las mejores condiciones de pH. [4]

2
4. Materiales, equipos y reactivos:

Materiales: Equipos:
 Malla de asbesto.  Sorbona, Marca Quimis.
 Papel filtro.  Plancha de calentamiento, Marca
 Pera. THERMOLYNE.
 Embudo.
 Bureta graduada de 50 ± 0.05 mL. Reactivos:
 Pipeta de 5 ± 0,05 mL.  Muestra de agua
 Vaso de precipitación 250 mL, 50 mL.  AgNO3(c) 0,1 N
 Matraz Erlenmeyer de 125 mL.  Indicador de Fe3+.
 Soporte universal.  HNO3(c) 6 M
 Agitador de vidrio.  HNO3(ac) 1 M
 KSCN(ac) 0,11 N

5. Procedimiento:

1. Tomar 2,5 ml de muestra en un vaso de precipitación.

2. Añadir 1,25 ml de HNO3 6M y agregar a la muestra para acidificarla.
3. Agregar 12,5 ml de AgNO3 0.1 N dentro del vaso y agitar hasta que coagule. Si desea
aumentar la velocidad de coagulación se puede calentar hasta casi ebullición.
4. Dejar reposar la muestra y colocar un embudo con papel filtro y un Erlenmeyer para filtrar el
precipitado, separando el sobrenadante y dejando el precipitado dentro del vaso.
5. Se desecha el papel filtro y se lava el precipitado 5 veces con 2,5 ml de HNO3 1M, las aguas
del lavado se colocan en el matraz Erlenmeyer.
6. Desechar el precipitado del vaso de precipitación.
7. Añadir 2 gotas de indicador de hierro al matraz y titular con KCSN, agitando fuertemente,
hasta que observe un cambio de color a rojo.
8. Calcule la cantidad de plata en exceso a partir del volumen consumido por el titulante, luego
determine por diferencia molar la cantidad de plata en la reacción y por último la cantidad de
cloruros en la muestra.
6. Resultados:

6.1 Datos iniciales

Tabla n.-1. Datos del análisis de cloruros.

Volumen de muestra problema (ml) 2,5

Volumen de AgNO3 (ml) 12,5
Volumen inicial de titulante (ml) 40,1
Volumen final de titulante (ml) 49,8
Concentración AgNO3 (N) 0,1
Concentración KCSN (N) 0,11

3
 6.2 Cálculos relacionados:

 Determinación del volumen total de titulante

𝑉 = 𝑉𝑓 − 𝑉0
𝑉 = 49,8 − 40,1
𝑉 = 9,7 𝑚𝑙

 Determinación de masa de plata

𝑀𝐴𝑔+ = (𝑁𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 ) − (𝑁𝐾𝐶𝑆𝑁 𝑥𝑉𝐾𝐶𝑆𝑁 )

𝑀𝐴𝑔+ = (0,1 𝑥 12,5) − (0,11 𝑥 9,7) = 0,183 𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔+

 Determinación de cloruros en la muestra

0,183 𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑙 − 35,45 𝑚𝑔 𝐶𝑙 − 2594,94 𝑚𝑔 𝐶𝑙 −

𝑥 𝑥 =
2,5𝑥10−3 𝐿 1 𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔+ 1𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑙− 𝐿

6.3 Resultados obtenidos

Tabla n.-2. Resultados de Concentración de cloruros presentes en el agua.

Volumen total de titulante (ml) 9,7

Masa de plata (meq) 0,183
Concentración de cloruros (mg/L) 2594,94

7. Observaciones

 En el proceso de titulación se observo la formación de un precipitado de tonalidad blanca y

además se realizó la prueba de la gota para confirmar que no se formaba más del mismo.
 El precipitado es visible de una mejor manera cuando se lo calienta y separándose en dos fases, la
primera líquida y la segunda sólida, como el sólido es más denso lo encontramos en la parte
inferior del vaso de precipitación.
 Al lavar el AgCl con HNO3 diluido se trata de evidenciar la presencia de plata mediante la prueba
de los cloruros agregando HCl diluido y esto se realiza hasta que después del lavado el
sobrenadante retirado no se enturbie.
 Se puede observar el analito (AgCl) totalmente seco después de ser retirado de la estufa.
8. Análisis de Resultados

4
 Se realizo la titulación del exceso de plata con tiosianato de potasio obteniendo un volumen
consumido de 9.7 ml de donde por relaciones estequiométricas con el AgNO3 se pudo calcular la
masa en meq representando un valor de 0.183 y finalmente se pudo conocer que la concentración
de cloruros en la muestra problema fue de 2594.94 mg/L, comparando esto con lo observado en el
análisis se verifica que estos valores poseen un gradiente sumamente elevado, lo cual permite
deducir que los resultados predestinados no eran correctos y fueron inconsistente. Este método
presenta como interferencia al AgSCN causando que el error sea considerablemente grande
debido a que es menos soluble que el AgCl, de donde se puede deducir que no se filtro
correctamente la masa de precipitado aún en la titulación ya que se observo un complejo de
tonalidad naranja rojizo al alcanzar el punto de equivalencia la concentración de cloruros se ve
reflejada en la presencia de SCN- infiriendo que no toda la plata haya realizado la precipitación.

9. Recomendaciones
 No tocar los crisoles secos con nuestras manos antes de pesarlos puesto que
adquirirán humedad al contacto con nuestra piel, además otros contaminantes y
afectara la medición.
 Procurar no exponer a la luz los reactivos utilizados puesto que algunos son
fotosensibles y afectaría el análisis.
 Agitar constantemente para homogenizar la formación del precipitado y así mismo la
coagulación del mismo.
 No desechar el precipitado cuando se esté retirando el sobrenadante.
10. Conclusiones
.
 Se concluye que con el método gravimétrico por precipitación se puede obtener la
concentración de cloruros en una muestra de agua y se apreció que la muestra es apta
para ser utilizada como agua de riego.
 Mediante los lavados con HNO3 y HCl diluidos se puede retirar la interferencia de plata
observando cuando la muestra de sobrenadante no se enturbie.
 Como el precipitado obtenido es cristalino se puede concluir que la sobresaturación
relativa es mucho menor a 1, esto expone que la solubilidad se puede comparar con la
concentración del analito.
11. Bibliografía

 SKOOG, D y WEST, D, HOLLER F. (1995). Química Analítica. 6 Ed. Mc Graw-Hill. México.

pp. 227-234.
 CRISTIAN, D. (1981). Química Analítica. 2 Ed. Limusa. México. pp. 287-290.
 Díaz, A. C. (2002). Fundamentos de química analítica: equilibrio iónico y análisis químico. Univ.
Nacional de Colombia. pp. 416-420.
 Harris, D. C. (2001). Análisis químico cuantitativo [CD-ROM].