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ENSAYOS POR VÍA SECA

I. OBJETIVOS

Reconocer la presencia de determinados metales por el color que aparece al exponer sus
compuestos a la llama de un mechero a gas.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

Los ensayos por vía seca son ensayos rápidos de realizar (entre 15 a 30 minutos), suelen
aportar una valiosa información en el momento de investigar los elementos que componen
una muestra problema. Se parte de la muestra sólida o de los productos procedentes de
evaporar a sequedad en baño María la solución problema.

Mechero Bunsen

El Mechero Bunsen es un instrumento constituido por un tubo metálico vertical que cumple la
función de quemador; está diseñado para mezclar aire y gas combustible (metano, propano,
butano, etc.); va enroscado a una base metálica con ingreso para el flujo del combustible, el
cual se regula mediante una llave. En la parte inferior del tubo vertical existen orificios y un
anillo metálico móvil o collarín también horadado.

Mechero Bunsen

Ajustando la posición relativa de estos orificios (cuerpo del tubo y collarín respectivamente),
los cuales pueden ser esféricos o rectangulares, se logra regular el flujo de aire que aporta el
oxígeno necesario para llevar a cabo la combustión con formación de llama en la boca o parte
superior del tubo vertical.
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Zonas características de la llama no luminosa del mechero Bunsen

a) Zona de menor temperatura; se localiza en la parte inferior periférica del cono exterior,
cerca de la boca del quemador. Tiene un color azul oscuro y está formada por una mezcla
de gases y aire sin quemar; esta zona se usa para comprobar si las sustancias volátiles
imparten o no color a la llama.

b) Zona más caliente de la llama, llamada también zona de fusión; se encuentra a una altura
de aproximadamente un tercio de la llama y equidistante de los mantos exterior e interior
de la misma; se emplea para probar la fusibilidad de las sustancias poco volátiles y
ensayos a la perla; se emplea esta zona también, juntamente con (a), para probar las
volatilidades relativas de las sustancias o mezclas de ellas. En esta zona se alcanzan
temperaturas de alrededor de 580 ºC.

c) Zona oxidante inferior; está situada en el borde exterior de (b) y se puede usar para la
oxidación de sustancias disueltas en perlas de bórax, carbonato de sodio o sal micro
cósmica.

d) La zona oxidante superior (d), consiste en la punta no luminosa de la llama; aquí está
presente un gran exceso de oxígeno y la llama no es tan caliente como en (c). Puede
usarse para todos los procesos de oxidación en los cuales no se requiere la temperatura
más alta.

e) La zona reductora superior (e) se encuentra al tope del como azul interno y es rica en
carbono incandescente; es especialmente útil para reducir incrustaciones de óxido a
metal.

f) La zona reductora inferior (f) está situada en el borde interno del manto, próximo al cono
azul y es aquí donde los gases reductores se mezclan con el oxígeno del aire; es una
zona menos reductora que la zona (e), y se puede emplear para la reducción de perlas
de bórax o similares.
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Los ensayos más importantes por vía seca son:

 Ensayos a la llama.

 Ensayos con perla de bórax.

Algunas sustancias fundidas en el extremo del hilo de platino dan unas perlas que toman
diferentes colores según las sustancias que se agreguen en pequeña cantidad y según
el carácter oxidante o reductor de la llama empleada. Las perlas pueden ser acidas
(bórax, sal de fosfato) o alcalinas (carbonatos de sodio o potasio)

Cuando una muestra sólida inorgánica es sometida a un calentamiento en la llama ésta


se oxida o se reduce. Para poder identificar los productos de la oxidación o la reducción
se requiere de un medio que sea capaz de absorberlos y retenerlos; si la sustancia tiene
color se utiliza el bórax (Na2B407 10H2O), pero si es incolora o blanca se usa la sal de
fosfato de sodio y amonio (NaNH4HPO4). Estas dos sustancias al calentarse se
deshidratan y funden produciendo unas perlas vítreas transparentes.

Si éstas se calientan nuevamente sin llegar a la fusión y se ponen en contacto con unas
partículas de muestra, la perla las absorbe y al calentarla actúa como ácido formando
los boratos y ortofosfatos de los cationes con los que se combina.

Si el catión tiene varios números de oxidación, el color que se produce en la perla en la


zona oxidante puede ser diferente al que se produce en la zona reductora; estos colores
son característicos de cada catión.

Las reacciones que tienen lugar entre la muestra y el medio en las diferentes zonas de
la llama se pueden ilustrar tomando como ejemplo el Cu2+.

Na2B4O7.10H2O  B2O3 + 2 NaBO2 + 10 H2O


Perla incolora

En condiciones oxidantes (presencia del O2 del aire).

Cu2+ +  O2  CuO + Na2B4O7  Cu(BO2)2 + 2 NaBO2


Metaborato de cobre(II)
Perla verde azulado

En condiciones reductoras (presencia del carbono de los gases reductores del mechero).

2 Cu(BO2)2 + 2 NaBO2 + C  2 CuBO2 + Na2B4O7 + CO


Borato de cobre(I)
Perla incolora

El borato de cobre(II) se reduce a cobre metálico, de manera tal que la perla aparece
roja y opaca.

2 Cu(BO2)2 + 4 NaBO2 + 2 C  2 Cu + 2 Na2B4O7 + 2 CO


Perla café rojizo.
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La coloración resultante de las perlas depende del catión presente en la muestra, de las
condiciones (oxidantes o reductoras), de la temperatura y de la cantidad de muestra.

III. PARTE EXPERIMENTAL

 Ensayos a la llama.

Los compuestos de ciertos metales son volatilizados en la llama no luminosa del


mechero Bunsen e imparte colores característicos a la misma; el ensayo se realiza con
un hilo de platino1 limpio, procurando que el compuesto sea lo más volátil posible. Entre
los compuestos más volátiles se encuentra los cloruros, éstos se preparan ‘in situ’
mezclando el compuesto con un poco de ácido clorhídrico concentrado antes de llevar a
cabo los ensayos; para lograr esta volatilización.

Una vez que se tiene el compuesto a ensayar en el extremo del hilo de platino, se
introduce en la llama; primero se hace en la base de la llama para evitar que los
compuestos más volátiles pasen desapercibidos y después se ensaya en zonas de
mayor temperatura. En función del color que se produzca en la llama, el ensayo será
positivo para un elemento u otro; en ocasiones, para observar mejor el color, se suelen
usar vidrios coloreados.

 Litio: rojo carmín ( = 6710 Å)


Color muy persistente y fácil de observar. Aun así, se puede observar a través de
un vidrio azul2, en cuyo caso se ve violeta, y a través de un vidrio verde, que deja
de observarse el color.

 Calcio: Anaranjada o rojo ladrillo (rojo amarillento) ( = 6060 Å)


Se trata de un color fugaz (por volatilidad), fácil de confundir con el estroncio. Si se
observa a través de un vidrio azul se ve de color verde.

 Estroncio: Escarlata (carmesí) ( = 6220 - 6800 Å)


Es un color fugaz y, como hemos dicho, por esto mismo resulta fácil confundirlo con
el calcio, más por su fugacidad que por semejantes en la tonalidad.

 Sodio: Amarillo-dorada persistente ( = 5890 - 5896 Å)


Se trata de un color intenso y reconocible. El color es invisible a través de un vidrio
azul de cobalto, por lo que se usa para evitar que el sodio actúe como interferente
en el ensayo de otros elementos, como por ejemplo el potasio. A través de un vidrio
verde se ve amarillo anaranjado. El sodio es muy frecuente como contaminante en
sales de otros elementos metálicos y no es rara su interferencia.

 Potasio: Violeta pálido (lila) ( = 4044 Å)


Es un color difícil de observar, además de que el sodio suele interferir; por este
motivo se suele observar a través de un vidrio azul de cobalto, para que el sodio no
interfiera, en cuyo caso se observar un violeta púrpura.

 Bario y Molibdeno: Verde pajizo (verde amarillento)


Es difícil de excitar (transición electrónica energética) por lo que requiere una llama
con bastante potencia. Si la llama no es adecuada no se podrá observar.

1
Si no se dispone de alambre de platino, se puede usar un alambre corto de chorme (micrón) doblado en un pequeño
rizo en un extremo e insertado en un corcho (que sirva como asa) por el otro. Éste no es tan satisfactorio como el alambre
de platino y no es recomendado.
2
Deben observarse con vidrio azul de cobalto
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 Talio: Verde puro (en llama reductora) y Teluro (en llama oxidante).
El talio sólo se podrá observar al excitar en la base de la llama y es muy fugaz
porque forma sales bastante volátiles.

 Vanadio y Molibdeno: Verde pálido

 Cobre (sales): Verde esmeralda (excepto los halógenos); (haluros): Azul verdoso.
( = 5790 - 5850 Å)

 Plomo, Bismuto, Arsénico, Antimonio y Teluro: Azul pálido (si se ensaya en


llama reductora; el teluro en llama oxidante da color verde). Todos estos elementos
deterioran (corroe) el hilo de platino.

 Iridio (sales), Estaño (cloruro): Azul violáceo

 Rubidio y Cesio (sales): Violeta débil y azulado. ( = 6520 - 6940 Å)

 Cianuros y Mercurio (cloruros: HgCl2 y Hg2Cl2): Violeta intenso (morado)

Asimismo, el ensayo de coloración a la llama permite comprobar también la presencia


de halógenos si en lugar de usar un hilo de platino se usa un alambre de cobre
previamente calentado en llama oxidante hasta que no dé color verde. Una vez hecho
esto, se toma la sustancia con el hilo de cobre (sin humedecer con clorhídrico) y se
ensaya a la llama: si ésta toma un color verde azulado, es debido a los haluros de cobre
volátiles.

Ensayos a la llama con vidrio de cobalto

Coloración de la Coloración vista a través del


Inferencia
llama vidrio de cobalto

Amarillo-dorada Nula Sodio

Violeta Carmesí Potasio

Rojo ladrillo Verde claro Calcio

Carmesí Púrpura Estroncio

Verde amarillento Verde azulado Bario

 Ensayos de perlas de bórax

Un alambre de platino similar al empleado en los ensayos a la llama se emplea para los
ensayos mediante la perla de bórax. Se dobla en redondo, el extremo libre del alambre
de platino para formar un pequeño anillo a través del cual pueda pasar una cerilla común
(palito de fósforo). El anillo se calienta en la llama de Bunsen hasta el rojo y luego se
introduce rápidamente en bórax pulverizado. El polvo adherido se mantiene en la parte
más caliente de la llama; la sal se hincha al perder su agua de cristalización y luego se
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contrae dentro del anillo formando una perla vítrea incolora, transparente que se
compone de una mezcla de metaborato de sodio y sesquióxido de boro.

Na2B4O7  2 NaBO2 + B2O3

La perla se humedece y se toca la sustancia finamente pulverizada de modo que una


pequeña cantidad de la misma se adhiere a la perla. Es importante emplear una pequeña
cantidad de sustancia, pues, de otro modo la perla se tornara obscura y opaca por el
calentamiento subsiguiente. La perla con la sustancia adherida se calienta primero en la
llama reductora inferior, se deja enfriar y se observa el color. Después se calienta en la
llama oxidante inferior, se deja enfriar y de nuevo se observa el color.

Después de cada ensayo, se saca la perla del alambre, calentándolo a fusión y después
de sacudirla, para eliminar la perla fundida, se sumerge el alambre en un recipiente con
agua. La perla de bórax proporciona, también, un método excelente para limpiar el
alambre de platino; la perla de bórax se hace correr de un extremo a otro del alambre
repetidas veces mediante un calentamiento apropiado y, después, se la saca con una
sacudida brusca.

Se obtienen colores característicos con sales de cobre, hierro, cromo, manganeso,


cobalto y níquel.

Ensayo de la perla bórax

Llama oxidante Llama reductora Metal

Incoloro en caliente, rojo


Verde en caliente; azul en frio Cobre
opaco en frio

Marrón amarillento o rojo en


Verde en caliente y en frío Hierro
caliente; amarillo en frio

Amarillo oscuro en caliente, verde


Verde en caliente y en frío Cromo
en frío.

Violeta (amatista) en caliente Incoloro en caliente y en frío Manganeso

Azul, en caliente y en frío Azul en caliente y en frío. Cobalto

Marrón rojizo en frío Gris o negro y opaco en frío Níquel

IV. CUESTIONARIO
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1. Consulte y explique el fundamento de la coloración de ciertos compuestos químicos al


ser excitados a la llama de un mechero a gas.

2. Determine la longitud y frecuencia de la radiación que emitirá un elemento al enfriarse


cuyos electrones requieren 32 eV de energía para pasar a cierto nivel superior.

1 eV = 1,60 x 1012 ergios

3. Escriba la reacción de fusión de la perla de bórax con los metales hierro, manganeso y
níquel

4. Indique el color correspondiente a los elementos químicos cobre y cromo, o el de sus


derivados:

Compuesto Color

Cobre

 Sulfuro
 Nitrato
 A la llama oxidante
 A la llama reductora
 Sulfato pentahidratado
 Carbonato

Cromo

 Trióxido
 Ion cromato
 Ion dicromato
 Cloruro hexahidratado
 A la llama oxidante
 A la llama reductora

5. Relaciones las sustancias de la izquierda con los efectos o cambios visibles que se
expresan en la relación de la derecha.

1) Fe(OH)3 a) Color azul


2) MnO4 b) Precipitado pardo
3) CrO42 c) Precipitado negro
4) Cu2+ d) Color amarillo
5) NH3 e) Color violeta
6) HgS f) Gas