 Estefanía Muñoz

 Eder Andrés Bohórquez

ACTIVIDAD
Resuelva las siguientes preguntas relacionadas con Gibbs-Duhem y
soluciones ideales
PREGUNTAS ORIENTADORAS
1. ¿Para qué sirve la ecuación de Gibbs-Duhem en las soluciones?

Cuando no se puede determinar los potenciales químicos y las actividades de los solutos
en la ecuación se recurre a la ley de Gibbs Duhem, esta energía es necesaria para
conseguir o llegar al equilibrio químico, entonces para que dos o más sustancias estén
en el equilibrio químico es necesario que el potencial químico tengan el mismo valor en
todas las fases.

𝐺 = ∑ 𝑛𝑖. µ𝑖

𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇 + ∑ 𝑛𝑖. µ𝑖

A partir de esta ecuación podemos calcular fácilmente los cambios de entropía,

volumen y entalpía del mezclado de manera sencilla;
A presión y temperatura constante la energía libre de Gibbs solo varia con la
composición.

2. Si una mezcla permanece a T y P constante, ¿Cómo se reduce la

ecuación de Gibbs Duhem? ¿Qué significa este resultado?
La ecuación de Gibbs Duhem se define:

𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇 + ∑ 𝑛𝑖. µ𝑖

Cuando la mezcla esta con temperatura y presión costaste se reduce a la siguiente

ecuación

𝑛𝑖. 𝑑µ𝑖 + 𝑛𝑗. 𝑑µ𝑗 = 0

∑ 𝑛𝑖. µ𝑖 = 0

Entonces:
𝑑𝐺 = ∑ 𝑛𝑖. 𝑑 µ𝑖 = 0

Lo que se comprende, si la composición varia, los potenciales químicos no cambian

independientemente sino de manera relacionada.

3. En una mezcla de gases ideales, ¿Por qué el volumen molar parcial

es igual al volumen de la especie pura?

Un gas ideal es una acumulación de partículas sin fuerzas intermoleculares con un

volumen de partículas despreciables;
El volumen de un gas ideal es V=RT/P, independiente de su naturaleza, por tanto los
gases ideales puros o mezclados, tienen el mismo volumen molar a presión y
temperatura constante.
El volumen molar parcial de la especie de una mezcla de gas ideal se encuentra con la
ecuación del volumen:

𝜕(𝑛𝑉) 𝜕(𝑛𝑅𝑇/𝑃) 𝑅𝑇 𝜕𝑛 𝑅𝑇
𝑉𝑖 = [ ] =[ ] = ( ) =
𝜕𝑛𝑖 𝑇,𝑃,𝑛𝑗 𝜕𝑛𝑖 𝑇,𝑃,𝑛𝑗 𝑃 𝜕𝑛𝑖 𝑛𝑗 𝑃

La anterior igualdad significa que para gases ideales a cierta T y P el volumen de la

especie pura y el volumen molar parcial son iguales.

4. ¿Qué es la fugacidad y para qué sirve en mezclas?

 Fugacidad:
La Fugacidad es la medida del potencial químico en la forma de "presión ajustada". Está
directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (líquida,
sólida o gas) frente a otra. A una temperatura y presión fijas, el agua (por ejemplo) tendrá
una fugacidad diferente para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad será la más
favorable; la sustancia minimiza entonces la Energía libre de Gibbs. El (La presión
osmótica en la soluciones concentradas y las leyes de las soluciones perfectas).
La fugacidad (f) es una medida de tendencia de una sustancia a escapar de una fase en
la cual existe por efectos o influencias de algún proceso químico. También podemos ver
a la fugacidad de un gas como la presión efectiva que ejerce el gas.
Se define como una propiedad auxiliar que actúa como un factor de corrección para
transformar una ecuación ideal en un caso real. Tiene dimensiones de presión y es
función de la presión. Esta propiedad auxiliar se crea en busca de dar sentido físico a las
definiciones de equilibrio mostradas por el potencial químico.
Partiendo de la 4ta relación fundamental.

Considerando un sistema a T constante

Para un fluido ideal

Colocando 1/P en función de dP

Al introducir el término de la fugacidad

Si restamos las funciones anteriores

La fugacidad tiene una ventaja sobre la energía de Gibbs y es que su aplicación a mezcla
es una extensión directa de su aplicación a fluidos puros.
5. ¿Cuál es el uso del coeficiente de fugacidad en mezclas? ¿Cómo se define
este parámetro para mezcla de gases ideales? Y ahora, ¿Cómo se definiría
para gases reales?

 Coeficiente de Fugacidad Es la relación que existe entre la fugacidad y la presión

del componente como gas ideal, este factor se considera como la corrección del estado
ideal, sus valores oscilan entre 0 y 1. El coeficiente de fugacidad es simplemente otra
manera de caracterizar la residual de la energía libre de Gibbs a T y P fija y es
adimensional.
Para una sustancia pura:

Volviendo a la definición de dGR i

Calculamos C con los valores Iniciales En el estado inicial GR i =0 si 𝑓𝑖 𝑔𝑖 = 𝑃 𝜙𝑖=1

C=0

Esta definición es válida tanto para un componente puro para como la propiedad de
una mezcla.
 Gases ideales
La fugacidad de la especie pura i como un gas ideal es necesariamente igual a su presión.
Resta la ecuación ara un gas Ideal de la ecuación de la fugacidad de la especie pura i,
ambas escritas para las mismas T y P, y se obtiene:
 Gases reales
Para un fluido real se escribe una ecuación análoga que define a fi como la fugacidad
de la especie pura i:

6. ¿Qué es la regla de Lewis Randall? ¿Para qué tipo de mezclas sirve esta
relación?

 La regla de Lewis/Randall
La fugacidad de una especie en una solución ideal depende de la composición en una
forma particularmente simple. Recordando las ecuaciones

Restando ambas expresiones se produce la ecuación general:

Para el caso particular de una solución ideal,

En comparación con la ecuación de esta se proporciona:

Ecuación 1.

Esta ecuación, conocida como regla de Lewis/Randall, se aplica a cada especie en una
solución ideal para cualquier condición de temperatura, presión y composición. Dicha
ecuación muestra que la fugacidad de cada especie en una solución ideal es proporcional
a su fracción mol; la constante de proporcionalidad es la fugacidad de la especie pura i
en el mismo estado físico que la solución y a las mismas T y P. Al dividir ambos lados de
la ecuación 1 entre PXi y sustituyendo
Por proporciona una forma alternativa:
De esta manera, el coeficiente de fugacidad de la especie i en una solución ideal es igual
al coeficiente de fugacidad de la especie pura en el mismo estado físico que la solución
y a las mismas T y P. Porque la ley de Raoult se apoya en la suposición de
comportamiento como solución ideal en la fase líquida, los mismos sistemas que
obedecen la ley de Raoult forman soluciones ideales. Es conveniente recordar que las
fases formadas por líquidos cuyas moléculas tienen tamaños similares y son de
naturaleza química similar, se aproximan a soluciones ideales. Mezclas de isómeros se
ajustan fielmente a estas condiciones. También son ejemplos, mezclas de especies
adyacentes de una serie homóloga.

Fuentes bibliográficas

Smith, J. (2007). Introduccion a la termodinámica. Mexico D.F: McGraw-Hill.

Unicen. (s.f.). Propiedades termodinámicas de las soluciones. Recuperado el marzo de

2018, de users.exa.unicen.edu.ar

Documento virtual :://es.scribd.com/doc/66713325/La-Fugacidad