COD

a. Prinsip kerja: Lihat Bagian 5220B.1a.

Ketika sampel diolah, ion dichromate mengoksidasi material COD di dalam sampel. Ini
hasilnya adalah perubahan kromium dari hexavalent (VI) menjadi trivalen (III). Kedua spesies
krom ini diwarnai dan diserap di dalam wilayah yang terlihat dari spektrum. Ion dikromat (Cr2O72–
) menyerap kuat dalam bagian 400-nm, di mana penyerapan ion krom (Cr3+) jauh lebih sedikit.
Ion krom menyerap sangat kuat di wilayah 600-nm, di mana dikromat memiliki hampir tidak ada
penyerapan. Dalam 9M larutan asam sulfat, perkiraan koefisien molar untuk kromium ini adalah
sebagai berikut: Cr3+ - 50 L/mol pada 604 nm; Cr2O72– - 380 L/mol cm pada 444 nm; Cr3+ - 25
L/mol pada 426 nm; Ion Cr3+ memiliki nilai minimum di wilayah 400 nm. Dengan demikian
penyerapan maksimum adalah 420 nm.
Untuk nilai COD antara 100 dan 900 mg L, peningkatan Cr3+ di wilayah 600-nm dapat
ditentukan. Nilai yang lebih tinggi dapat diperoleh dengan pengenceran sampel. Nilai COD 90
mg/L atau kurang dapat ditentukan dengan mengikuti penurunan Cr2O72– pada 420 nm.
prosedur kalibrasi.

b. Interferensi dan keterbatasan: Lihat Bagian 5220C.1b.

Agar prosedur ini dapat diterapkan, semua interferen penyerap cahaya yang terlihat harus
tidak ada atau dikompensasi. Ini termasuk bahan tersuspensi yang tidak larut serta komponen
berwarna. Jika kedua jenis gangguan terjadi, tes belum tentu hilang karena COD dapat ditentukan
titrimetrically seperti dalam 5220C

c. Perlakuan sampel: Ukur volume sampel dan reagen yang sesuai ke dalam tabung atau ampul
seperti yang ditunjukkan pada Tabel 5220: I. Mempersiapkan, mencerna, dan mendinginkan
sampel, blanko, dan satu atau lebih standar sebagaimana diarahkan pada Bagian 5220C.4. Sangat
penting bahwa volume setiap komponen diketahui dan volume totalnya sama untuk setiap reaksi.
Jika kontrol volumetrik sulit, transfer sampel yang diolah, diencerkan ke volume yang diketahui,
dan dibaca. Pereaksi yang dipadupadankan dalam tabung pencernaan tersedia secara komersial.
b. Pengukuran pengurangan dikromat: Sampel didinginkan ke suhu kamar secara perlahan-lahan
untuk menghindari kerusakan formasi. Setelah sampel didinginkan, lalu dianginkan jika perlu,
untuk menghilangkan tekanan apa pun yang dihasilkan selama pengolahan. Campurkan isi bejana
reaksi untuk menggabungkan air terkondensasi dan membuang benda yang tidak larut. Biarkan
materi yang tersuspensi mengendap dan pastikan jalur optiknya bersih. Ukur daya serap setiap
sampel dan standar pada panjang gelombang tertentu (420 nm atau 600nm). Pada 600 nm, gunakan
blanko yang tidak terolah sebagai larutan referensi. Analisis blanko yang sudah dicerna konfirmasi
reagen analitis yang baik dan untuk menentukan COD kosong; kurangi COD kosong dari
sampel COD. Secara bergantian, gunakan blanko yang dicerna sebagai solusi referensi setelah
ditetapkan bagian kosong memiliki COD rendah.
Pada 420 nm, gunakan air reagen sebagai larutan referensi. Ukur semua sampel, blanko,
dan standar terhadap solusi ini. Pengukuran absorpsi dari blanko kosong yang tidak dicerna
dikromat, dengan sampel penggantian air reagen, akan memberikan penyerapan dichromate awal.
Apa saja Sampel yang dicerna, kosong, atau standar yang memiliki nilai COD akan memberikan
absorbansi yang lebih rendah karena penurunan ion dikromat. Menganalisis blanko yang dicerna
dengan sampel pengganti air pengganti memastikan kualitas reagen dan untuk menentukan
kontribusi reagen terhadap penurunan absorbansi selama pencernaan yang diberikan. Perbedaan
antara absorbansi sampel yang dicerna dan dicerna kosong adalah ukuran sampel COD. Ketika
standar dijalankan, plot perbedaan penyerapan absorbansi yang dicerna dan penyerapan standar
yang dicerna dibandingkan nilai COD untuk masing-masing standar.
c. Persiapan kurva kalibrasi: Siapkan setidaknya lima standar dari hidrogen kalium larutan
phthalate dengan COD setara untuk menutup setiap rentang konsentrasi. Hasilkan hingga volume
dengan reagen air; gunakan volume reagen, tabung, atau ukuran ampul yang sama, dan prosedur
pencernaan seperti untuk sampel. Persiapkan kurva kalibrasi untuk setiap tabung atau ampul atau
standar baru disiapkan di ¶ 4a berbeda dengan 􀁴5% dari kurva kalibrasi. Kurva harus linear.
Namun, sebagian Ketidaklinieran dapat terjadi, tergantung pada instrumen yang digunakan dan
akurasi keseluruhan yang diperlukan.
5. Calculation
Jika sampel, standard dan blanko dianalisa dibawah kondisi yang sama seperti volume, panjan
gelombang, maka perhitungan COD sebagai berikut:
:
.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. 1995. Standard test methods for
chemical oxygen demand (dichromate oxygen demand) of water. D1252-95, ASTM
Annual Book of Standards. American Soc. Testing & Materials, Philadelphia, Pa.

TOC
Total Organic Carbon (TOC) adalah metode cepat yang menganalisa karbon organik dan
mengekspresikan hasilnya sebagai jumlah karbon yang ditemukan. Ini adalah metode non-spesifik
yang tidak dapat membedakan antara berbagai spesies organik dan hanya menunjukkan bahwa
senyawa karbon organik hadir. Alat analisa karbon organik beroperasi dengan menentukan jumlah
total karbon yang ada dalam sampel aliquot. Total karbon terdiri dari karbon anorganik dan
organik. Karbon anorganik, hadir sebagai ion karbonat atau bikarbonat, harus dihilangkan atau
dikuantifikasi sebelum analisis karbon organik. Setelah karbon anorganik dihapus, analisis
selanjutnya dari sampel alikuot mengasumsikan bahwa semua karbon yang tersisa adalah organik.
Metodologi yang digunakan untuk menghilangkan karbon anorganik bergantung pada
pengasaman yang mengubah semua ion bikarbonat dan karbonat menjadi karbon dioksida yang
kemudian dibersihkan dari sampel menggunakan gas bebas CO2. Jika kuantifikasi karbon
anorganik yang diinginkan, itu dibersihkan ke detektor, jika tidak, itu dibuang ke atmosfer. Setelah
karbon anorganik dihilangkan, sisa karbon organik dioksidasi menjadi karbon dioksida yang
dibersihkan dengan gas bebas CO2 ke dalam detektor. Analisis TOC berlaku untuk air minum dan
air limbah

TOC dapat dikorelasikan dengan Permintaan Oksigen Biochemical (CBOD) dan ke Chemical
Oxygen Demand (COD). CFR 40 Bagian 133,104 (b) memungkinkan substitusi TOC untuk BOD
atau COD asalkan data perbandingan jangka panjang (biasanya sekali / bulan) dikumpulkan. Suatu
faktor yang dihasilkan dari data memungkinkan perhitungan BOD dari hasil TOC. Menggunakan
TOC bukan BOD sangat berguna dalam limbah tersier dan kontrol proses. Konsentrasi TOC untuk
air minum dapat berkisar dari kurang dari 100 ppb hingga lebih dari 25 ppm, dan air limbah dapat
mengandung tingkat senyawa organik yang jauh lebih tinggi, yaitu> 100 ppm C. Dengan demikian,
menjadi penting bagi alat analisa TOC untuk dapat mengukur secara tepat. baik untuk low-end
(ppb) dan high-end (ppm), untuk dapat melakukan pengenceran otomatis untuk sampel over-range,
dan harus mampu memanfaatkan beberapa kurva kalibrasi dan memilih kurva yang tepat untuk
digunakan untuk setiap sampel
Prosedur
Metode Standar 5310B menguraikan prosedur dan persyaratan untuk analisis dengan oksidasi
katalitik suhu tinggi (HTCO) dengan pendeteksian inframerah non-dispersif (NDIR). Sampel
dihomogenisasi dan diencerkan seperlunya, dan sejumlah kecil disuntikkan ke dalam ruang reaksi
panas yang dikemas dengan katalis platinum. Air menguap, dan senyawa karbon organik
teroksidasi menjadi CO2 dan H2O. CO2 dari oksidasi karbon organik dan anorganik diukur oleh
NDIR.
■ Eksperimental
Standar persediaan 1000 ppm C disiapkan dengan melarutkan 2,125 g potasium hidrogen ftalat
(KHP) dalam 1 L DI H2O. Dua standar tinggi disiapkan dengan mengencerkan standar stok ini
menjadi konsentrasi 1 ppm dan 100 ppm, dan dua kurva kalibrasi dihasilkan menggunakan
pengenceran otomatis standar ini.

AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. 1994. Standard Test

Method for Total Organic Carbon in Water. D2579-93. Annual
Book of ASTM Standards. American Soc. Testing & Materials,
Philadelphia, Pa.