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Calcinación

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Calcinación
Andrade Bryan1

1Escuela Politécnica Nacional, Facultad de Ingeniería Química, Quito, Ecuador

Resumen: Se estudió el proceso de calcinación del carbonato de calcio, para la experimentación se pesó 5 crisoles,
se agregó 1 gramo de carbonato de calcio y fueron sometidos a 950 °C aproximadamente. Se pesó nuevamente los
crisoles al cabo de 5, 10, 15, 20 y 25 minutos para de esta forma determinar la cantidad de carbonato que reaccionó
y la conversión para cada tiempo. La conversión al cabo de 15 minutos fue 1.0194 la cual es teóricamente imposible,
pero al formarse un producto higroscópico se encontró la explicación a este problema. La mayor conversión dentro
del rango permitido se encuentra para 25 minutos con un valor de 0.9988. La constante B obtenida tiene un valor de
1.2913 [um/min] y la constante de la velocidad de reacción es 1.0337E-9 [s-1].

Palabras clave: Calcinación, cal viva, carbonato de calcio, constante de velocidad de reacción.

Calcination
Abstract: The calcination process of calcium carbonate was studied. For the experiment, 5 crucibles were weighed,
1 gram of calcium carbonate was added and cut at approximately 950 ° C. The crucibles were weighed after 5, 10,
15, 20 and 25 minutes for this form to determine the amount of carbonate that reacted and the conversion for each
time. The conversion after 15 minutes was 1.0194 which is theoretically impossible but when forming a hygroscopic
product the explanation to this problem was found. The highest conversion within the allowed range is in 25 minutes
with a value of 0.9988. The constant B obtained has a value of 1.2913 [um / min] and the constant of the reaction rate
is 1.0337E-9 [s-1].

Keywords: Calcination, quicklime, calcium carbonate, reaction rate constant.

1
 1. INTRODUCCIÓN

La Calcinación es el proceso de someter una sustancia a la  Para oxidar una parte o la totalidad de la sustancia
acción del calor, pero sin fusión, con el propósito de causar (Pérez et al., 2012).
algún cambio en su constitución física o química (Baltar,
Bastos, & da Luz, 2006). Los propósitos de calcinación Se lleva a cabo en hornos o muflas.
usualmente son:
En la Figura 1.1 se indica un horno de mufla, los cuales están
 Expulsar agua presente como humedad absorbida, construidos de tal manera que ni el combustible ni los gases de
como "agua de cristalización" o como "agua de combustión entren en contacto directo con el material que se
constitución"(Ojeda-López, Pérez-Hermosillo, va a calcinar. Una cubierta de hierro, ladrillo o arcilla se coloca
Esparza-Schulz, & Domínguez-Ortiz, 2014). sobre la parrilla de fuego, los gases calientes del fuego pasan
hacia la chimenea (García, González, Ocanto, & Linares,
 Expulsar dióxido de carbono, dióxido de azufre u otro 2011).
constituyente volátil (Pérez, José, Bayón, &
Rodríguez, 2012).

b
ryan.andrade@epn.edu.c
Calcinación
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3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

En la Tabla 3.1 se indica la conversión del carbonato de calcio


para cada tiempo establecido, además se presentan otros datos
utilizados para los cálculos posteriores.

Tabla 3.1 Datos de conversión y estequiometría del proceso


estudiado
N
iniciales
de Masa N Nrx de
carbonato perdida CO2 carbonato
[mol] [gr] [mol] [mol] x 1-(1-X)^1/3
0.0102 0.1951 0.0044 0.0044 0.4342 0.1729
0.0110 0.4383 0.0100 0.0100 0.9031 0.5407
Figura 1.1 Horno Mufla (García et al., 2011) 0.0103 0.4642 0.0106 0.0106 1.0194 1.2688

El proceso de calcinación de carbonato de calcio es complejo 0.0104 0.4546 0.0103 0.0103 0.9963 0.8456
e implica varios mecanismos, ciertos parámetros que influyen 0.0103 0.4524 0.0103 0.0103 0.9988 0.8942
sobre estos mecanismos son los siguientes:
Las conversiones indicadas en la Tabla 3.1 representan la
 Resistencia a la transferencia de calor y difusión de cantidad de moles de carbonato de calcio que reaccionaron
CO2 a través de los poros, la resistencia del CO2 respecto a la cantidad de moles de carbonato de calcio
desprendido podría tener efectos en la tasa de alimentado. Para el tiempo de 15 minutos la conversión supera
calcinación (Baltar et al., 2006). al valor máximo que debe ser igual a 1. Teóricamente este dato
 Como lo informa (Ojeda-López et al., 2014) los es imposible pues no pueden reaccionar más moles de reactivo
cambios en la estructura del poro también juegan un que las que han sido alimentadas. Sin embargo, el producto
papel importante en mecanismo de calcinación y la formado de la calcinación, cal viva (CaO), es altamente
reactividad de una piedra caliza (carbonato de calcio). higroscópico, esto significa que el compuesto formado capta
la humedad del entorno en el cual se encuentra (Ojeda-López
Por otro lado, la piedra caliza se puede obtener a partir de una et al., 2014).
gran variedad de fuentes y diversas calizas difieren
considerablemente en su composición química y estructura Además, exceptuando el dato antes mencionado de la
física. conversión, los valores de conversión para los tiempos
restantes concuerdan con la teoría. Según (Dickie, 2009) la
La reactividad química de diferentes calizas muestra una gran conversión de reactivos en un producto está directamente
variación debido a sus diferencias en la estructura cristalina y relacionado con el tiempo de residencia o tiempo de reacción
también debido a la naturaleza de impurezas tales como silicio, dentro del reactor, en este caso, el tiempo que los crisoles se
hierro, magnesio, manganeso, sodio y potasio (Pérez et al., encontraron dentro de la mufla (Watkinson & Brimacombe,
2012). 1991).

La descomposición térmica de la piedra caliza ha sido el tema En la Figura 3.1 se indica la linealización de la ecuación para
de estudio intensivo en los últimos años debido a su la obtención del parámetro B.
importancia en la desulfuración del gas de combustión y en la
industria del cemento (Baltar et al., 2006). 00,001
00,001
00,001
1-(1-x)^1/3

2. METODOLOGÍA
00,001
Primero se numeró cinco crisoles, se los pesó vacíos y se 00,001
agregó 1 gr de carbonato de calcio (CaCO3), luego fueron y = 0.0349x + 0.2202
00,000 R² = 0.4519
colocados en la mufla eléctrica a una temperatura de 950 °C.
00,000
Se colocó los crisoles de tal forma que se facilite la movilidad
de estos una vez transcurrido el tiempo establecido. Los 00,000
tiempos fijados fueron 5, 10, 15, 20, 25 minutos. Una vez 0 10 20 30
transcurrido el tiempo necesario para cada crisol, se colocó Tiempo [min]
dentro de un desecador. Se esperó que los crisoles se enfríen y
se los pesó nuevamente. Figura 3.1 Relación entre la conversión y el tiempo.
Calcinación
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La Figura 3.1 nos muestra la linealización entre la conversión


en función del tiempo para la obtención de la constante B, el
valor de 0.4519 de R2 se debe a la conversión superior a 1
obtenida a los 15 minutos. El parámetro B tiene un valor de
1.2913 [um/min], mientras que el valor de la constante cinética
es 1.0337E-9 [s-1].

4. CONCLUSIONES

A los 15 minutos se alcanzó una conversión del 1.0194


producto de la captación de humedad del ambiente de la cal
viva formada.

Exceptuando la conversión teóricamente imposible de los 15


minutos, se obtienen conversiones ascendentes para los
tiempos restantes, la mayor es a los 25 minutos cuyo valor es
0.9988.

REFERENCIAS

Baltar, C. A. M., Bastos, F. de F., & da Luz, A. B. (2006).


Minería y calcinación en el polo yesero de Pernambuco
(Brasil). Boletin Geologico y Minero, 117(4), 695–702.

Dickie, W. S. (1929). Calcination. Industrial and Engineering


Chemistry, 21(5), 461–464.
https://doi.org/10.1021/ie50233a015

García, B., González, G., Ocanto, F., & Linares, C. F. (2011).


Influencia de la temperatura de calcinación en la síntesis
de potenciales catalizadores de hidrotratamiento a base
de CoMo/Zn-hidroxiapatitas. Acta Microscopica, 20(2),
147–156.

Ojeda-López, R., Pérez-Hermosillo, I. J., Esparza-Schulz, J.


M., & Domínguez-Ortiz, A. (2014). Efecto de la
temperatura de calcinación sobre la concentración de
grupos silanoles en superficies de SiO2 (SBA-15).
Avances En Quimica, 9(1), 21–28.

Pérez, R. B., José, J., Bayón, G., & Rodríguez, A. S. (2012).


Modelación del proceso de calcinación flash durante la
activación de arcillas Modeling of the flash calcination
process during clay activation. Ingenieria Mecanica,
15(1), 73–82.

Watkinson, A. P., & Brimacombe, J. K. (1991). Limestone


calcination in a rotary kiln. Journal of Electronic
Materials, 20(12), 369–378.
https://doi.org/10.1007/BF02816008
Calcinación
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ANEXO I

En la Tabla A1 se indica los datos registrados durante la práctica.

Tabla A1. Datos registrados durante la práctica

Peso del Muestra Tiempo Peso final


Crisol crisol (gr) (gr) T(°C) (minutos) del crisol(gr)
1 26.4188 1.0211 758 5 27.2448
2 26.0346 1.103 778 10 26.6993
3 25.1148 1.0349 819 15 25.6855
4 21.6015 1.037 831 20 22.1839
5 25.3082 1.0294 864 25 25.8852

En la Tabla A2 se indica los valores de entalpía y entropía estándar de los elementos utilizados.

Tabla A2. Datos de entropía y entalpía estándar.

∆Hf° ∆Sf°
Sustancia [KJ/mol] [J/mol K]
CaCO3 -1206.9 92.9
CO2 -393.51 213.6
CaO -635.6 39.8

ANEXO II

Cálculos
Masa final del carbonato de calcio al tiempo de 5 min

mfinal = Pesofinal − Pesoinicial


mfinal = 27,2448 g − 26,4188 g
mfinal = 0,826 g
Masa de CO2 producida a partir de la ecuación (1)
mCO2 = minicial − mfinal
mCO2 = 1,0211 g − 0,826 g
mCO2 = 0,1951 g

Determinación de la masa de CaCO3 que reacciona a partir de la ecuación (1)


1 gmol CO2 1 gmol CaCO3 100 g CaCO3
(mCaCO3 ) = 0,1951 g CO2 × × ×
Rx 44 g CO2 1 gmol CO2 1 gmol CaCO3

(mCaCO3 ) = 0,4434 g CaCO3


rx

Determinación de la conversión de CaCO3 (x)


(mCaCO3 )
Rx
x=
(mCaCO3 )
inicial
0,4434 g
x=
1,0211 g
x = 0,4342
Calcinación
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Determinación de la entalpía de reacción


0
∆HRx = ∑∆Hf0 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑∆Hf0 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 (6)
0
∆HRx = ∆Hf0 CO2 + ∆Hf0 CaO − ∆Hf0 CaCO3
0
∆HRx = ((−151,90 − 94,05) − (−288,45))
0
𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐽
∆HRx = 42,50 = 177 650
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Determinación de la entropía de reacción


0
∆SRx = ∑∆Sf0 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑∆Sf0 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

0
∆SRx = ∆Sf0 CO2 + ∆Sf0 CaO − 𝛥∆Sf0 CaCO3
0
∆SRx = 213,8 + 38,1 − 91,7
0
𝐽
∆SRx = 160,2
𝑚𝑜𝑙 𝐾

Presion de equilibrio del CO2


0
∆HRx
𝑇= 0 ∗
∆SRx − 𝑅𝑙𝑛(𝑃𝐶𝑂2
)

𝐽
177 650
𝟗𝟓𝟎 + 𝟐𝟕𝟑 𝑲 = 𝑚𝑜𝑙
𝐽 J ∗
160,2 − 8,314 ∗ (𝑃𝐶𝑂 )
𝑚𝑜𝑙 𝐾 mol K 2


(𝑃𝐶𝑂2
) = 6,033 𝑎𝑡𝑚

Constante β a partir de la ecuación (3)

Para la gráfica:

𝛽
𝑡 = [1 − (1 − 𝑥)1/3 ]
𝑟0

1.4 y = 0.0349x + 0.2202


1.2
R² = 0.4519
(1-(1-x)^1/3)

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 10 20 30
t

Figura AI.

β
m=
ro
Calcinación
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β
0,0349 min−1 =
74 μm
2
μm
β = 1,2913
min

Cálculo de la constante de la reacción:

𝐾´ ∗ (𝑃𝐶𝑂2 − 𝑃𝑎𝑡𝑚)
𝛽=
𝛾
𝛾∗𝛽
𝐾´ =
(𝑃𝐶𝑂2 − 𝑃𝑎𝑡𝑚)

9,81𝑚 2710𝐾𝑔
( 2 ∗ 3 ) ∗ 2,15 × 10−8 m/s
𝐾´ = 𝑠 𝑚
101325 𝑝𝑎
(6,033𝑎𝑡𝑚 − 0,72 𝑎𝑡𝑚) ∗
1𝑎𝑡𝑚

𝐾´ = 1.0337 × 10−9 𝑠 −1

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