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ABR 1998 NBR 14062

Arsênio - Processos de remoção em
efluentes de mineração
ABNT-Associação
Brasileira de
Normas Técnicas

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CEET - Comissão de Estudo Especial Temporária de Meio Ambiente
CE-01:602.07 - Comissão de Estudo de Poluição das Águas na Mineração
NBR 14062 - Arsenic - Removal processes in mining effluents
Descriptors: Arsenic. Treatment of effluents. Mining environment
Copyright © 1998,
ABNT–Associação Brasileira
Válida a partir de 01.06.1998
de Normas Técnicas
Printed in Brazil/ Palavras-chave: Arsênio. Tratamento de efluentes. 7 páginas
Impresso no Brasil
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Mineração. Meio ambiente

Sumário ção, atendendo aos padrões legais vigentes, condições

Prefácio
1 Objetivo
2 Referências normativas
3 Definições
4 Requisitos
ANEXOS
A Processos de remoção de arsênio
B Descrição dos processos de remoção de arsênio
C Bibliografia
Prefácio
A ABNT - Associação Brasileira de Normas Técnicas - é o
Fórum Nacional de Normalização. As Normas Brasileiras,
cujo conteúdo é de responsabilidade dos Comitês Brasi-
leiros (CB) e dos Organismos de Normalização Setorial
(ONS), são elaboradas por Comissões de Estudo (CE),
formadas por representantes dos setores envolvidos,
delas fazendo parte: produtores, consumidores e neutros
(universidades, laboratórios e outros).
Os Projetos de Norma Brasileira, elaborados no âmbito
dos CB e ONS, circulam para Votação Nacional entre os
associados da ABNT e demais interessados.
Os anexos A, B e C são de caráter informativo.
1 Objetivo
de saúde ocupacional, segurança, operacionalidade, eco-
nomicidade, abandono e minimização dos impactos ao
meio ambiente.
2 Referências normativas
As normas relacionadas a seguir contêm disposições que,
ao serem citadas neste texto, constituem prescrições para
esta Norma. As edições indicadas estavam em vigor no
momento desta publicação. Como toda norma está sujeita
a revisão, recomenda-se àqueles que realizam acordos
com base nesta que verifiquem a conveniência de se
usarem as edições mais recentes das normas citadas a
seguir. A ABNT possui a informação da normas em vigor
em um dado momento.
NBR 10157:1987 - Aterros de resíduos perigosos -
Critérios para projeto, construção e operação - Proce-
dimento
NBR 13028:1993 - Elaboração e apresentação de
projeto de disposição de rejeitos de beneficiamento,
em barramento, em mineração - Procedimento
3 Definições
Para os efeitos desta Norma, aplicam-se as seguintes
definições.

Esta Norma especifica as características dos processos 3.1 adsorção: Retenção superficial de moléculas por um
de remoção de arsênio, visando fornecer subsídios à ela- adsorvente, podendo este fenômeno ser essencialmente
boração de projetos de tratamento de efluentes de minera- físico ou químico.
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3.2 adsorvente: Material sólido na superfície do qual
ocorre a adsorção.
3.3 arsênio: Elemento químico semimetálico, do gru-
po VA, sólido, quebradiço, com brilho metálico, não abun-
dante, encontrado principalmente na forma de óxidos e
sulfetos.
3.4 arsenato: Ânion de arsênio, de estado de oxidação
5, com fórmula química As O3−
4 .
3.5 arsenito: Ânion de arsênio, de estado de oxidação 3,
com fórmula química As O2− .
3.6 extração por solvente: Processo de purificação de
soluções baseado na transferência de massa entre duas
fases líquidas e imiscíveis.
3.7 flotação: Processo físico-químico de concentração,
baseado nas propriedades das interfaces.
3.8 precipitação química: Precipitação induzida pela
adição de reagentes químicos, formando compostos de
baixa solubilidade.
3.9 reação de oxi-redução: Reação química onde ocorre
transferência de elétrons, ou seja, um átomo, molécula
ou íon cede elétrons, enquanto o outro (átomo, molécula
ou íon ) recebe elétrons.
3.10 troca iônica: Procedimento de intercâmbio entre
íons presentes em fases homogêneas e/ou heterogêneas.
3.11 vala arsenical: Cava impermeável para disposição
das lamas arsenicais.
4 Requisitos
4.1 Esta seção trata das recomendações e condicionan-
tes específicos de caráter orientativo, visando atender
aos objetivos desta Norma. Na elaboração e implantação
do projeto de tratamento de efluentes objetivando a
remoção do arsênio, devem ser atendidos os padrões de
arsênio estabelecidos na legislação ambiental para lança-
mento de efluentes e de qualidade de água, e observa-
dos os seguintes condicionantes à escolha do método
de tratamento:
a) composição química do efluente que devem ser
caracterizados quali-quantitativamente;
b) restrições técnicas e potencial de aplicação dos
processo de remoção do arsênio;
c) área disponível para implantação do sistema de
tratamento, incluindo as valas arsenicais e barramen-
tos, onde devem ser observadas as NBR 10157 e
NBR 13028;
d) necessidade de implantação de sistema de
monitorização do efluente final, água subterrânea e
do corpo receptor a jusante do sistema de tratamen-
to, a fim de verificar a eficiência do processo adotado
quanto à obtenção dos padrões de lançamento e de
qualidade de água previsto na legislação.
4.2 A tabela A.1 aborda os processos de remoção do
arsênio, indicando os principais processos utilizados, com
especificação sobre:
a) forma de poluição;
b) metodologias de tratamento;
c) processos;
d) produto final;
e) eficiência do processo.
4.2.1 Os processos indicados na tabela A.1 são descritos
no anexo B com as seguintes abordagens:
- descrição do processo;
- reações envolvidas;
- vantagens do processo;
- desvantagens do processo.
/ANEXO A
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Anexo A (informativo)
Processos de remoção do arsênio

Tabela A.1 - Processos de remoção do arsênio

Forma de Metodologias Processos Produto final Eficiência do

poluição de tratamento processo

Precipitação com sulfato ferroso FeAsO4 > 99

Precipitação sob pressão FeAsO 4 > 99

Precipitação com leite de cal Ca3(AsO4)2 > 95

Efluentes
líquidos Físico-química Flotação de precipitados* FeAsO4 > 99
contendo
arsênio Extração por solventes*

Troca iônica*

Eletrolítico*

Natural Biológico* FeAsO4

* Estes processos ainda não apresentam aplicações em escala industrial.

/ANEXO B
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Anexo B (informativo)
Descrição dos processos de remoção de arsênio

B.1 Precipitação do arsênio com sulfato ferroso
B.1.1 Descrição do processo
O arsênio V solúvel tem sido removido de processos hi-
drometalúrgicos por muitos anos, através da sua precipi-
tação como arsenato férrico, co-precipitado e também
adsorvido no hidróxido férrico. Os reagentes utilizados
são cal e sulfato ferroso na faixa de pH de 3 a 7 e razão
estequiométrica ferro/arsênio maior que 2:1, garantindo
maior estabilidade do composto formado.
Durante o processo de remoção de arsênio da solução,
o ar e íon ferro III são os agentes oxidantes, garantindo a
oxidação do arsênio III para arsênio V e ferro II a ferro III.
Os precipitados insolúveis gerados, principalmente ar-
senato férrico e hidróxido férrico, podem ser separados
da solução através de processos físicos como filtração,
flotação, etc.
B.1.2 Reações envolvidas
B.1.2.1 Reações de oxidação
3 temperaturas de 190°C a 220°C e a pressões entre
2 FeAsS + O2 → 2 FeS + A s2 O 3(g) .........................(1)
2
As2 O3(g) + H2 O → 2 HAs O2...............................................(2)
+ se garantir ótima estabilidade do arsenato férrico formado.
HAsO2 + 2 Fe 3+
+ 2 H2O → 2Fe + H3AsO4 + 2H+ ......(3)
2+
....................................(4)
4 Fe2+ + 4 H+ + O2 → 4 Fe 3+ + 2 H 2O ..............................(4)
B.2 Precipitação hidrotérmica - Oxidação sob
pressão
B.2.1 Descrição do processo
No tratamento hidrometalúrgico de minérios refratários
contendo ouro encapsulado em sulfetos, o arsênio
presente pode ser removido na forma estável (insolúvel)
de arsenato férrico, mediante oxidação sob pressão e
posterior precipitação a altas pressões e temperaturas. O
reagente empregado é o oxigênio com pureza superior a
95% v/v. Os demais reagentes são o ferro e o enxofre,
constituintes do próprio minério. A reação é conduzida
em meio aquoso.
Os produtos da reação de oxidação sob pressão são o
arsenato férrico, hematita, sulfatos básicos de ferro e
jarositas. O ácido sulfúrico diluído também é um produto
da reação, sendo removido em uma etapa seguinte por
neutralização com calcário e cal. Nesta etapa, quaisquer
quantidades remanescentes de arsênio e ferro em solu-
ção também são precipitadas como arsenato férrico.
A oxidação sob pressão é conduzida em autoclaves a
1 650 kPa e 3 200 kPa, dependendo da temperatura em-
pregada. As reações são exotérmicas e é necessário adi-
cionar água para controlar a temperatura. A razão
estequiométrica ferro/arsênio deve ser maior que 2:1, para
Variáveis importantes do processo são a temperatura,
concentração de ácido, pH, percentagem de sólidos,
composição química, teor de sulfetos, natu-reza e quan-
tidades dos componentes da ganga.

B.1.2.2 Reações de precipitação B.2.2 Reações envolvidas

+
B.2.2.1 Reações de oxidação
H3 AsO4 + Fe3 + 2 H2O ↔ FeAsO4 . 2 H2O + 3H .........(1)
+ +

4 FeAsS + 11 O2 + 2 H2O → 4 HAsO2 + 4 FeSO4 ...............(1)

-
Fe + 3 O H → Fe (OH)3 ..............................................(2)
3+

2 FeS2 + 7 O2 + 2 H2O → 2 FeSO4 + 2 H2SO4 ....................(2)

B.1.3 Vantagens do processo
2 Fe7S8 + 31 O2 + 2 H2O → 14 FeSO4 + 2 H2SO4 .................(3)
- método largamente utilizado;
FeS + 2 O2 → FeSO4 ............................................................(4)
- tecnologia disponível;
4 FeSO4 + 2 H2SO4 + O2 → 2 Fe2 (SO4)3 + 2 H2 O...............(5)
- custo operacional baixo;
2 HAsO2 + O2 + 2 H2O → 2 H3AsO4 ......................................(6)
- fácil controle;
B.2.2.2 Reação de precipitação
- remove metais pesados.
Fe2 (SO4)3 + 2 H3AsO4 → 2 FeAsO4 + 3 H2SO4.....................(1)
B.1.4 Desvantagens do processo
Fe2 (SO4)3 + 3 H2O → Fe2O3 + 3 H2SO4................................(2)
- necessidade de construção de valas arsenicais im-
permeáveis;
Fe2 (SO4)3 + 2 H2O → 2 Fe (OH) SO4 + 3 H2SO4 ..................(3)
- necessidade de monitoramento contínuo de água
Fe2 (SO)3 + 2 H2O → 2 H3OFe3 (SO4)2 (OH)6 + 3 H2SO4 ..(4)
subterrânea.
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B.2.2.3 Reações de neutralização
H2 SO4 + CaCO3 + H2 O → CaSO4 . 2 H2O + CO2.............(1)
Fe2 (SO4)3 + 2 H3AsO4 + 3 CaCO3 + 3 H2O → 2 FeAsO4
+ 3 CaSO4 . 2 H2O + 3 CO2. ..................................................(2)
Fe2 (SO4)3 + 3 CaCO3 + 9 H2O → 2 Fe (OH)3 + 3 CaSO4 .
2 H2O + 3 CO2. .........................................................................(3)
FeSO4 + CaCO3 + 3 H2O → Fe (OH)2 + CaSO4 . 2 H2O
+ CO2.........................................................................................(4)
B.2.3 Vantagens do processo
- produto altamente estável;
- processo recicla água;
- metais pesados, se existentes no minério, são tam-
bém precipitados de forma estável.
B.2.4 Desvantagens do processo
- custo elevado dos reagentes;
- elevado custo de manutenção;
- necessidade de mão-de-obra qualificada;
- investimento inicial alto (autoclaves e planta de
oxigênio).
B.3 Precipitação hidrotérmica - Oxidação biológica
B.3.1 Descrição do processo
No tratamento hidrometalúrgico de minérios refratários
contendo ouro encapsulado em sulfetos, o arsênio pre-
sente pode ser removido na forma estável (insolúvel) de
arsenato férrico, mediante oxidação biológica e preci-
pitação à pressão ambiente e médias temperaturas. Os
reagentes empregados são o oxigênio atmosférico (ar
comprimido), ácido sulfúrico e adubos químicos. Os de-
mais reagentes são o ferro e o enxofre, constituintes do
próprio minério. A reação é conduzida em meio aquoso.
Os produtos da reação da oxidação biológica são o arse-
nato férrico, hematita, sulfatos básicos de ferro e jarositas.
O ácido sulfúrico diluído também é um produto da reação,
sendo removido em uma etapa seguinte por neutralização
com calcário e cal. Nesta etapa, quaisquer quantidades
remanescentes de arsênio e ferro em solução também
são precipitadas como arsenato férrico.
A oxidação biológica é conduzida em reatores abertos a
temperaturas entre 40°C e 43°C, pH entre 1,2 a 1,5 à
pressão atmosférica. As reações são exotérmicas e é
necessário o controle de temperatura. A razão estequiomé-
trica ferro/arsênio deve ser maior que 2:1, para se garantir
ótima estabilidade do arsenato férrico formado. Variáveis
importantes do processo são a temperatura, concentra-
ção de ácido, pH, percentagem de sólidos, composição
química e tempo de residência.
5
B.3.2 Reações envolvidas
B.3.2.1 Reações de oxidação
4 FeAsS + 11 O2 + 2 H2O → 4 HAsO2 + 4 FeSO4................(1)
2 FeS2 + 7 O2 + 2 H2O → 2 FeSO4 + 2 H2SO4.......................(2)
2 Fe7S8 + 31 O2 + 2 H2O → 14 FeSO4 + 2 H2SO4................(3)
FeS + 2 O2 → FeSO4 ............................................................(4)
4 FeSO4 + 2 H2SO4 + O2 → 2 Fe2 (SO4)3 + 2 H2O..............(5)
2 HAsO2 + O2 + 2 H2O → 2 H3 AsO4 .....................................(6)
B.3.2.2 Reação de precipitação
Fe2 (SO4)3 + 2 H3AsO4 → 2 FeAsO4 + 3 H2SO4.....................(1)
Fe2 (SO4)3 + 3 H2O → Fe2 O3 + 3 H2SO4................................(2)
Fe2 (SO4)3 + 2 H2O → 2 Fe (OH) SO4 + 3 H2SO.................(3)
Fe2 (SO)3 + 2 H2O → 2 H3OFe3(SO4)2 (OH)6 + 3 H2SO4 ..
.................................................................................................(4)
B.3.2.3 Reações de neutralização
H2SO4 + CaCO3+ H2O → CaSO4 . 2 H2O + CO2 .................(1)
Fe2 (SO4)3 + 2 H3AsO4 + 3 CaCO3 + 3 H2O → 2 FeAsO4
+ 3 CaSO4 . 2 H2O + 3 CO2 ......................................................(2)
Fe2 (SO4)3 + 3 CaCO3 + 9 H2O → 2 Fe (OH)3 + 3 CaSO4 .
2 H2O + 3 CO2.........................................................................(3)
FeSO4 + CaCO3 + 3 H2O → Fe (OH)2 + CaSO4 . 2 H2O
+ CO2 .. .....................................................................................(4)
B.3.3 Vantagens do processo
- produto altamente estável;
- utilização reduzida de mão-de-obra;
- remove metais pesados;
- baixo custo de manutenção e operações.
B.3.4 Desvantagens do processo
- elevado custo de energia elétrica;
- necessidade de mão-de-obra qualificada;
- investimento inicial alto;
- controle fino das variáveis do processo.
B.4 Precipitação de arsênio com leite de cal
B.4.1 Descrição do processo
O arsênio solúvel é oxidado a arsenato por meio de injeção
de ar e precipitado na forma de arsenato de cálcio, em
meio alcalino, com pH acima de 11, mediante a dosagem
de leite de cal nos reatores.
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O processo depende da presença do arsênio na forma B.4.3 Vantagens do processo

de arsenato e a eficiência também está ligada ao alto
valor de pH na solução.
- método largamente utilizado;
A lama espessada é transferida para o sistema de fil-
tragem e armazenada em valas arsenicais. - tecnologia disponível;
A solução com o arsenato solúvel remanescente do pro-
cesso é condicionada e submetida a tratamento adicional - remove metais pesados;
com utilização do sulfato ferroso para remoção de arsênio.
- baixo custo de reagentes.
B.4.2 Reações envolvidas

B.4.2.1 Reações de oxidação B.4.4 Desvantagens do processo

3
2 FeAsS + O → 2 FeS + As2O3 (g) ................................(1)
2 2 - necessita de monitoramento contínuo de água
As2O3 (g) + H2O → H + 2 HAsO2............................................(2) subterrânea;

4 Fe2+ + 4 H+ + O2 → 4 Fe3+ + H2O ....................................(3) - o arsenato de cálcio é menos estável do que o

B.4.2.2 Reações de precipitação arsenato férrico;

2 AsO43- + 3 Ca2 + → Ca3 (AsO4)2 ....................................(1) - apresenta incrustações de carbonato de cálcio e

sulfato de cálcio.
H3 AsO4 + Fe 3+
+ 2 H2O → FeAsO4 . 2 H2O + 3 H .......(2) +

ANEXO C
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Anexo C (informativo)
Bibliografia
Constituições: Federal, Estaduais e Leis Orgânicas Muni-
cipais
Código de Mineração, Regulamento e Normas Regula-
mentares de Mineração
Código de Águas
Leis, Deliberações Normativas, Resoluções e Portarias
da Legislação Ambiental e de Recursos Hídricos, nos
níveis Federal, Estadual e Municipal
Resoluções 001/86 e 20/86 do CONAMA - Conselho
Nacional do Meio Ambiente
E. KRAUSE and V. A.ETTEL. Ferric arsenate compounds:
are they environmentally safe ? Solubilities of basis ferric
arsenates
P. M. SWASH and A.J. MONHEMINS. Hidrothermal
precipitation from aqueous solutions containing iron III,
arsenate and sulfate
7
R. G. ROBINS. The stability of arsenic V and arsenics III
G. H. KHOE. The stability of iron arsenate compounds
R. G. ROBINS. Arsenic hydrometallurgy
D. LAGUITTON. Waste Waters: Basic chemistry of the
lime additin method
J.K. MAC LEAN. Effluent treatment circuit - Cuiabá Project
NBR 9896:1993 - Glossário de poluição das águas - Ter-
minologia
NBR 9897:1987 - Planejamento de amostragem de eflu-
entes líquidos e corpos receptores - Procedimento
NBR 9898:1987 - Preservação e técnicas de amostragem
de efluentes líquidos e corpos receptores - Procedimento
NBR 12649:1992 - Caracterização de cargas poluidoras
na mineração - Procedimento