CHAPITRE
7
7.1 Le smog, un brouillard
épais formé de
particules de suie
et de gouttes d’eau,
recouvre parfois
le centre-ville
de Montréal.
■
L’étude qualitative
de l’état
d’équilibre
Notre planète est un immense système qui tend
constamment vers l’équilibre. Qu’est-ce que l’équilibre ?
Quelles sont les conditions pour atteindre l’équilibre ?
Quels facteurs peuvent le perturber ?
295
11120_cyr_ch_07-p293-304_Layout 1 2013-06-05 10:18 Page296
D Dans ce chapitre, nous ferons l’étude qualitative de l’état d’équilibre et des fac-
teurs qui l’influencent. Cela nous permettra de prévoir l’évolution des systèmes
dont les conditions ont été modifiées.
DÉFINITION
Une réaction réversible survient lorsque, au même moment et au même endroit,
les réactifs se transforment en produits et les produits se transforment en réactifs.
CHAPITRE
● La pression partielle du gaz finit par égaler la pression de la vapeur d’eau asso-
ciée à la température du système. À cette étape, il n’y a plus de changements
apparents : le volume d’eau, la pression, la température sont constants.
■
à un manomètre.
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CHIMIE
25 °C 25 °C 25 °C
H2O(g) H2O(g)
Note : À 25 °C, l’augmentation de pression équivaudrait à 3,2 kPa (voir le chapitre 2),
soit la pression de vapeur de l’eau.
À vue d’œil, aucune transformation ne semble avoir lieu. Dans les faits, il y a une
transformation perpétuelle entre les molécules d’eau liquide et la vapeur d’eau.
Comme les quantités de molécules de chaque phase ne varient pas, on peut sup-
poser que la vitesse d’évaporation de l’eau est égale à la vitesse de condensation
de la vapeur. On dit alors qu’il y a un équilibre entre l’eau dans sa phase liquide et
l’eau dans sa phase gazeuse.
DÉFINITION
L’équilibre est un état dans lequel la vitesse de la réaction directe (vdir ) est
égale à la vitesse de la réaction inverse (vinv ).
vdir = vinv
Concentration (mol/L)
déduit que les réactifs ne se sont pas complètement
transformés en produits.
[H2] = [I2]
Cette observation est confirmée par l’analyse de la
FIGURE 7.8. Ainsi, à partir du temps te , il n’y a plus de
changements apparents : les concentrations des [HI]
réactifs et des produits demeurent constantes. La
réaction semble complètement arrêtée. Toutefois,
grâce à nos connaissances des transformations de la
matière, nous savons que ce n’est pas le cas : le sys-
tème a simplement atteint l’équilibre. La vitesse de
la synthèse de l’iodure d’hydrogène est alors égale à
la vitesse de sa décomposition. te
Temps (s)
CHAPITRE
1. CONTENIR UNE RÉACTION RÉVERSIBLE
Une réaction réversible s’effectue dans les deux sens. Elle implique la présence, au
même moment et au même endroit, de tous les réactifs et de tous les produits
■
d’une même transformation. S’il manque un réactif ou un produit, la réaction est
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CHIMIE
irréversible. Voici des exemples où la réaction est irréversible :
● Si un ou plusieurs réactifs sont complètement transformés en produits, c’est-
à-dire qu’il y a eu réaction complète.
● S’il y a perte d’un produit dans le milieu environnant. Cette condition est
intimement liée au système dans lequel la transformation s’effectue : système
ouvert ou fermé (condition 2).
DÉFINITION
Un système ouvert est un système réactionnel qui permet un échange de
matière, un gain ou une perte, avec le milieu environnant.
Un système fermé permet à une réaction d’être réversible et, ainsi, de pouvoir
atteindre l’équilibre. Soulignons que, pour effectuer une transformation qui
implique un gaz, on doit obligatoirement utiliser un contenant fermé. Dans les
autres cas, le contenant a peu d’importance.
Exercices
7.1 Qu’est-ce que l’équilibre chimique ?
1. La photo ci-contre montre un état d’équilibre entre l’alcool sous
sa forme liquide et sa forme gazeuse.
Pour chacun des énoncés, indiquez s’il décrit correctement l’état
d’équilibre entre l’alcool et sa vapeur. Si non, expliquez pourquoi.
a) À l’équilibre, le système a toujours le même nombre de molécules
d’alcool liquide que de molécules d’alcool gazeux.
Incorrect. À l’équilibre, il n’y a pas nécessairement le même
nombre de molécules de réactifs et de produits.
CHAPITRE
d) À l’équilibre, le volume d’alcool liquide est toujours le même que celui de l’alcool gazeux.
Incorrect. À l’équilibre, la quantité de réactifs n’est pas nécessairement égale à la quantité
de produits.
■
e) À l’équilibre, le même nombre de molécules d’alcool s’évaporent et se condensent.
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CHIMIE
Correct.
f) À l’équilibre, les molécules d’alcool en phase gazeuse demeurent en nombre constant puisqu’elles
ne peuvent pas s’échapper du contenant.
Correct.
2. Quels énoncés, parmi ceux du numéro précédent, montrent la nature dynamique de l’équilibre entre
l’alcool et sa vapeur ? Expliquez votre réponse.
Les énoncés c et e, puisqu’ils montrent qu’il y a un échange perpétuel entre les réactifs et
les produits.
5. Dites si chacun des systèmes suivants représente un système fermé. Expliquez votre réponse.
a) Un bécher rempli d’une solution de sucre. On considère la dissolution du sucre.
C’est un système fermé. Puisque le système ne comporte pas de gaz, il n’y a pas de perte
des substances analysées dans l’environnement.
b) Un bécher rempli d’une solution de sucre. On considère l’évaporation de l’eau.
C’est un système ouvert, puisque du gaz (vapeur d’eau) peut s’échapper du contenant.
d) Un lave-vaisselle en marche.
C’est un système ouvert, puisqu’il y a entrée et sortie d’eau, et sortie de gaz (vapeur d’eau).
e) Une bonbonne est remplie d’un mélange d’hélium et d’argon, dont la pression est constante.
Ce n’est pas un système à l’équilibre, puisqu’il n’y a pas de réaction réversible. (Ce sont des gaz
inertes.)
f) Un bécher contient une solution de sel sursaturée. La température et le volume y sont constants.
C’est un système à l’équilibre si on évalue la dissolution du sel. Le sel dissous et celui sous forme
solide représentent la réaction réversible. La température et le volume sont des propriétés
macroscopiques, et elles sont constantes. La solution constitue un système fermé.
g) La combustion du méthane (CH4 ) est effectuée dans un contenant scellé. La réaction libère
une quantité constante d’énergie.
Ce n’est pas un système à l’équilibre, puisque les propriétés macroscopiques ne sont pas
constantes. En effet, si la réaction libère de l’énergie, c’est que la vitesse de la réaction de
combustion est plus grande que la vitesse de la réaction inverse.
h) Une bouteille scellée de boisson gazeuse contient du dioxyde de carbone, dont la pression partielle 7
est de 450 kPa.
CHAPITRE
C’est un système à l’équilibre, puisque la pression est constante. Le dioxyde de carbone dissous
et gazeux représente la réaction réversible. De plus, le système est fermé puisque la bouteille
est scellée.
■
7. Samuel dit à Valérie : «Je te le dis, les molécules
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CHIMIE
d’eau font la fête là-dedans !» Expliquez
l’affirmation de Samuel.
En effet, à l’équilibre, il y a un changement
perpétuel entre les molécules d’eau sous forme
liquide et sous forme gazeuse.
8. Un ballon contenant un mélange de gaz à l’équilibre est relié à un manomètre. Lesquels des énoncés
suivants représentent une propriété macroscopique de ce système ?
A. L’aiguille du manomètre indique C. La vitesse de la réaction directe
une pression constante. demeure constante.
B. Le mélange a une couleur orange. D. Le ballon est hermétiquement fermé.
9. Une réaction complète peut-elle atteindre l’équilibre ? Expliquez votre réponse par au moins deux
arguments.
Non, puisque la réaction est irréversible. Il n’y a plus de réactifs.
d) Une réaction de dissolution dans laquelle le soluté a dépassé son point de saturation est complète.
Faux. Puisque le soluté a dépassé son point de saturation, il restera un dépôt solide qui ne pourra
pas se dissoudre.
Consulter le Compagnon Web pour d’autres exercices en lien avec la section 7.1.
CHAPITRE
c’est la concentration des réactifs qui augmente. On dit alors que l’équilibre est
déplacé vers les réactifs ou que la réaction inverse est favorisée.
Si vdir < vinv :
Réactifs Produits
■
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CHIMIE
Pour prédire le sens de la réaction (directe ou inverse), le principe élaboré par le
chimiste et métallurgiste français Henry Le Chatelier (1850-1936) est très utile.
DÉFINITION
Le principe de Le Chatelier indique que, si on modifie les conditions d’un
système à l’équilibre, le système réagit de façon à s’opposer, en partie, aux
changements qu’on lui impose jusqu’à ce qu’il atteigne un nouvel équilibre.
Le parallèle qui suit sert à illustrer ce principe. Lorsqu’on nous impose un change-
ment qui ne nous convient pas, notre premier réflexe est souvent de nous y opposer.
Pour créer un nouvel équilibre, on discute de la question et on cherche une situa-
tion de compromis qui satisfera les deux parties. Il se produit un phénomène sem-
blable lorsqu’on impose un changement à un système à l’équilibre.
Dans les sous-sections suivantes, le principe de Le Chatelier nous aidera à mieux
comprendre l’effet des différents facteurs sur l’équilibre.
L’effet de la concentration
Pour illustrer l’effet de la concentration sur l’équilibre, reprenons l’exemple de la
réaction de synthèse de l’iodure d’hydrogène. Cette réaction est souvent utilisée,
car elle offre l’avantage de pouvoir en observer la progression, en raison de la cou-
leur caractéristique du diiode.
Ajout de H2
Il en résulte
la réaction directe
est favorisée.
Retrait de H2
Il en résulte
la réaction inverse
est favorisée.
[HI] [HI]
[I2] [I2]
[H2] [H2]
t0 t1 t2 t3 t0 t1 t2 t3
Ajout Temps Retrait Temps
de H2 de H2
Reprenons l’analogie de la bibliothèque utilisée plus tôt (voir à la page 298). Une
personne a fait don d’un grand nombre de livres. Puisqu’il n’y a plus d’espace pour
les ranger, les bibliothécaires font une campagne de publicité ciblant l’aug-
mentation du nombre de prêts de livres. Avec plus de livres en circulation, donc
plus d’espace sur les rayons, la bibliothèque trouve un nouvel équilibre. 7
Si, au contraire, la bibliothèque est victime d’un vol, les bibliothécaires pourraient
CHAPITRE
communiquer avec l’ensemble des abonnés pour leur demander de rapporter les
livres empruntés. Avec moins de livres en circulation, donc des rayons remplis, la
bibliothèque trouverait un nouvel équilibre.
■
ENRICHISSEMENT
CHIMIE
lequel évoluent plusieurs milliers de transforma-
tions qui cherchent constamment à établir un
équilibre avec le milieu environnant. La fixation du
dioxygène gazeux par l’hémoglobine dans le sang
est un exemple de transformation qui existe dans
notre corps. Même s’il s’agit d’un processus com-
portant plusieurs étapes, il peut être résumé par
l’équation suivante :
Hémoglobine + Dioxygène Dioxygène fixé
Hb(aq) + O2(g) HbO2(aq)
(suite)
E Cet équilibre peut aussi être perturbé par les conditions du milieu environnant.
Par exemple, en altitude, la concentration en dioxygène gazeux diminue, ce
qui favorise la réaction inverse. Il en résulte différents malaises associés au mal
de l’altitude. Les maux de tête, les nausées, la
fatigue extrême ne sont que quelques exemples ÉTYMOLOGIE
de symptômes provenant du manque d’oxy- «Hémoglobine» vient du
gène. Pour pallier cette carence, notre corps préfixe hémo, qui signifie
produit plus d’ hémoglobine . C’est un proces- «sang», et du mot globuline,
sus lent qui peut prendre de deux à trois «protéine à poids molécu-
laire élevé».
semaines.
À 3000 m
Il en résulte
L’effet de la température
7
Pour prédire l’effet de la température sur un système à l’équilibre, il faut tenir
compte du rôle de l’énergie. Autrement dit, il faut savoir si la réaction à l’équilibre
CHAPITRE
est endothermique ou exothermique.
Reprenons l’exemple de la formation de l’iodure d’hydrogène. Sachant que la
chaleur nécessaire à sa formation est de +26,5 kJ/mol de Hl, l’équation thermique
qui en résulte est la suivante :
■
H2(g) + I2(g) + 53,0 kJ 2 HI(g)
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CHIMIE
Lorsqu’on augmente la température de ce système à l’équilibre, la couleur pâlit
(voir la FIGURE 7.19, à la page suivante). On en déduit que la formation des produits
a été favorisée. Mais pourquoi ? La réaction cherche à s’opposer au changement.
Elle va donc tenter d’utiliser ce surplus d’énergie créé par la hausse de la tem-
pérature. Pour y parvenir, elle favorise la transformation qui requiert le plus d’éner-
gie possible, soit la réaction endothermique. Dans cet exemple, il s’agit de la réac-
tion directe, comme le montre la schématisation suivante :
Il en résulte
Témoin [H2] et [I2] diminuent; [HI] augmente. [H2] et [I2] augmentent; [HI] diminue.
7.19
L’effet de la température sur la réaction H2(g) + I2(g) 2Hl(g) .
Le TABLEAU 7.20 résume les effets d’une variation de la température sur une réac-
tion à l’équilibre.
7.20 L’EFFET DES CHANGEMENTS DE TEMPÉRATURE IMPOSÉS SUR UNE RÉACTION À L’ÉQUILIBRE
Changement imposé Schématisation Réaction favorisée
Augmentation Réactifs Produits + Énergie Réaction inverse
de la température
LA POLLUTION THERMIQUE
Chaque année, plusieurs milliers de litres d’eau provenant du drainage agri-
cole, des industries et des égouts domestiques sont déversés dans les cours
d’eau. Les sources de contamination et de perturbation de l’équilibre aqua-
tique sont diverses. L’une d’entre elles est la pollution thermique. Elle est
causée par les rejets d’eau chaude provenant des circuits de refroidisse-
ment de divers procédés industriels. Il en résulte une augmentation de la
température des cours d’eau et une diminution de la concentration du 7.21
dioxygène dissous. En effet, la solubilité du dioxygène diminue en fonction Le déversement des eaux usées
de l’augmentation de température. En modifiant les conditions du milieu, dans les cours d’eau contamine
la pollution thermique menace la survie de différentes espèces aquatiques. les milieux aquatiques.
CHAPITRE
de la banquise. Ainsi, plus la banquise fond, plus
Le pouvoir réfléchissant de la banquise diminue.
l’océan Arctique absorbe la chaleur solaire,
ce qui accélère la fonte de la glace.
Au rythme actuel, prévoit Louis Fortier, la disparition de la calotte polaire
■
pourrait se produire vers 2015. C’est alors tout le bilan climatique de notre
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CHIMIE
hémisphère qui va soudainement basculer, faute d’apports en froid pour
maintenir les températures tempérées actuelles.
Adapté de : Louis-Gilles FRANCOEUR, «L’équilibre climatique en péril», Le Devoir [en ligne], 24 avril 2008.
L’effet de la pression
Lorsqu’un système comporte au moins une substance en phase gazeuse, un chan-
gement de pression peut en modifier l’équilibre. Cela est dû au fait que la variation
de pression entraîne une variation de la concentration de toutes les substances en
phase gazeuse de la transformation.
Rappelons d’abord comment on modifie la pression d’un gaz. Selon la loi générale
des gaz (voir le chapitre 2), la pression est directement proportionnelle à la tem-
pérature et au nombre de particules, mais inversement proportionnelle au volume.
Comme les deux premiers facteurs (température et nombre de particules ou concen-
tration) viennent d’être expliqués, analysons maintenant la variation de pression
provoquée par un changement de volume.
bouteille scellée, l’équilibre établi par la dis - 7.23 Quand on ouvre une
solution du gaz peut être résumé par bouteille de boisson
l’équation suivante : gazeuse, le gaz dissous
CO2(g) CO2(aq) se transforme en bulles
de gaz.
Cette équation permet de comprendre qu’en
augmentant la pression partielle du dioxyde
de carbone, on favorise la réaction directe.
Il en résulte une plus grande quantité de
dioxyde de carbone dissous. Lorsqu’on
ouvre la bouteille, c’est le contraire qui se
produit. La pression atmosphérique étant
inférieure à celle contenue dans la bou-
teille, le gaz dissous se transforme en bulles
de gaz, produisant une effervescence ca-
ractéristique des boissons gazeuses.
CHAPITRE
Réaction sans catalyseur
Réaction avec catalyseur
H (kJ/mol)
25
Ea
15
■
Ea(cat)
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CHIMIE
A+B
0
Réactifs ∆H°
C+D
—10
Produits
Progression de la réaction
Augmentation
7.25 La production
de pression industrielle d’ammoniac.
Apport
de N2
et de H2
Catalyseur
(460 °C à 550 °C)
Unité de
refroidissement Élément
chauffant
Liquide (NH3 )
Valve de
récupération
(NH3 )
HISTOIRE DE SCIENCE
L’exploitation
des substances azotées
L L’azote forme environ 78 % de
l’atmosphère terrestre. Tous les êtres
vivants ont besoin d’azote, mais il
est difficile de le fixer directement
de l’air. Ainsi, très peu d’organismes
nutrition des plantes. Il faut donc
rendre à la terre les quantités de
minéraux que la végétation y a
prélevées. L’industrie chimique
réagit: l’utilisation massive d’en-
peuvent transformer le N2 dans une grais commence à prendre forme.
forme accessible, tels l’ammoniac Plusieurs pays importent des sub-
(NH3 ), l’ammonium (NH4+ ) ou le stances azotées provenant de
nitrate (NO3– ). sources naturelles, comme le
guano (fientes de chauve-souris et
Dès l’Antiquité, les engrais de
d’oiseaux marins) du Pérou et les
sources naturelles tels que le fumier,
dépôts de nitrate du Chili, aussi
le limon et le compost sont utilisés
nommé «salpêtre». Cependant, les
pour apporter des éléments nutri-
réserves diminuent rapidement.
tifs aux végétaux. À cette époque,
Dès lors, les scientifiques cherchent
les Égyptiens découvrent le
une façon de fixer l’azote directe-
chlorure d’ammonium (NH4Cl), un
ment de l’air.
sel extrait des fientes de chameau
chauffées. D’ailleurs, les mots En 1909, le chimiste allemand L’injection d’ammoniac gazeux
ammoniac et ammonium auraient Fritz Haber (1868-1934), en colla- dans le sol.
comme origine «Amon», un dieu boration avec Carl Bosch (1874- 7
égyptien. 1940), met au point un procédé de uréthane, résines, nylon). Comme
CHAPITRE
synthèse de l’ammoniac par com- sa chaleur molaire de vaporisa-
Puis, les alchimistes constatent
binaison de diazote et de dihydro- tion (+23,3 kJ/mol) est relative-
qu’en chauffant ce sel avec de la
gène sous très forte pression et en ment élevée, il peut aussi être uti-
chaux, il y a formation d’un gaz à
présence d’un catalyseur. Ainsi naît lisé comme fluide réfrigérant.
l’odeur suffocante (NH3 ). Cepen -
le procédé Haber-Bosch, qui per-
dant, ce n’est qu’en 1774 que le De nos jours, une démarche
■
met la production à grande échelle
chimiste anglais Joseph Priestley environnementale préventive pro-
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CHIMIE
d’ammoniac synthétique.
(1733-1804) réussit à isoler et à pose de réduire l’utilisation mas-
identifier ce gaz. Il le nomme «air L’ammoniac est principalement sive d’engrais chimiques. Des res-
alcalin». En 1840, le chimiste alle- utilisé par l’industrie des engrais sources plus naturelles, comme le
mand Justus von Liebig (1803- synthétiques. De plus, on l’utilise retour aux rotations des cultures et
1873) démontre que seuls les miné- pour la fabrication des explosifs, l’intégration des légumineuses, sont
raux du sol interviennent dans la des plastiques et des fibres (poly - de plus en plus mises de l’avant.
ATMOSPHÈRE ue 1 Dioxyde
vol caniq de carbone
Éruption
èse
o synth
Phot iratio
n
Resp Méthane
êt
r
8
Incendie de fo
LITHOSPHÈRE
Déc HYDROSPHÈRE
ompo
sition des déchets
6
9 Carbonate de calcium
7 (coquilles et squelettes)
Roches carbonatées
(ex. : calcaire)
Combustibles
fossiles
7.26
Le cycle du carbone.
CHAPITRE
Adapté de : Jérôme FENOGLIO, «Soupe de méduses au menu»,
Le Monde [en ligne], 17 septembre 2007.
■
CHIMIE
1 La photosynthèse : une réaction chimique réalisée par 6 La calcification : le dioxyde de carbone dissous
les végétaux. dans l’eau se transforme en carbonate de calcium,
CO2(g) + H2O(l) + énergie solaire ➞ C6H12O6(s) + 6 O2(g) ce qui contribue à la formation des coquilles et
des squelettes des organismes marins.
2 La consommation : les animaux puisent le carbone qui
leur est nécessaire en mangeant des végétaux ou 7 Les roches carbonatées : l’accumulation des
des animaux. sédiments des fonds marins donne naissance aux
roches carbonatées.
3 La respiration : une transformation chimique effectuée
par les êtres vivants permet de produire l’énergie qui leur 8 Les éruptions volcaniques : sous l’effet de la chaleur,
est nécessaire. une partie des roches carbonatées se transforme
C6H12O6(s) + 6 O2(g) ➞ CO2(g) + H2O(l) + énergie en dioxyde de carbone.
4 La décomposition des déchets : des organismes 9 Les combustibles fossiles : les organismes morts qui
transforment les déchets produits par les êtres vivants tombent au fond des océans peuvent se transformer,
en dioxyde de carbone et en méthane. très lentement, en combustibles fossiles.
5 Les incendies de forêts : le carbone des végétaux est
transformé en dioxyde de carbone par la combustion.
Les piles
Le fonctionnement d’une pile ou d’un accumulateur de charge,
communément appelé «pile rechargeable», est un autre exemple
qui illustre l’importance de l’équilibre.
La transformation qui s’effectue dans une pile est une réaction
d’oxydoréduction (voir la section sur l’oxydoréduction dans l’intro-
duction de cet ouvrage). Une telle réaction a la particularité de
provoquer un déplacement de charges qui produit un courant
électrique. C’est donc une source d’énergie électrique.
Il existe différents types de piles sur le marché. Prenons l’exemple
d’une pile de nickel-cadmium, dont la réaction est illustrée ci-
dessous. Comme le démontre l’équation, c’est un processus 7.27
réversible. Il peut donc atteindre l’équilibre. Dans ce cas, il n’y a Un chargeur et des accumulateurs de charge.
plus de production nette d’énergie électrique. On dit alors que la
pile est morte. Pour la recharger, il faut lui fournir de l’énergie,
habituellement sous forme électrique. Cela permet de déplacer l’équilibre vers les
réactifs et d’en récupérer une bonne partie. La pile peut alors être réutilisée.
Recharge
Il en résulte
Exercices
7.2 L’effet de différents facteurs sur l’équilibre
1. La synthèse de l’ammoniac est une réaction qui atteint facilement l’équilibre. Cet équilibre est illustré
par l’équation suivante :
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
a) Quel serait le changement imposé à la réaction si une partie de l’ammoniac était liquéfiée ?
Une diminution de la concentration de l’ammoniac.
b) Quelle serait alors la réaction favorisée ?
La réaction directe.
c) Quel serait l’effet sur les concentrations de chacune des substances de la réaction ?
[N ] Diminution.
2
[H2 ] Diminution.
[NH3 ] Diminution.
2. L’acide chlorhydrique réagit en présence de dioxygène jusqu’à ce qu’il atteigne l’équilibre suivant :
4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(l) + 2 Cl2(g)
a) Quel serait le changement imposé à la réaction si on ajoutait une base au système réactionnel ?
Une diminution de la concentration de l’acide chlorhydrique. 7
CHAPITRE
b) Où l’équilibre se déplacerait-il alors ?
Vers les réactifs.
c) Qu’arriverait-il à la concentration de chacune des substances de la réaction ?
[HCl] Diminution.
■
Augmentation.
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CHIMIE
[O2 ]
[H2O] Aucun changement de concentration, mais diminution de quantité.
[Cl ] Diminution.
2
5. Pour chacun des systèmes suivants, quel type de réaction (inverse ou directe) est favorisé par une
diminution de température ?
a) 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) ∆H = +188 kJ
La réaction inverse.
b) 2 O3(g) 3 O2(g) ∆H = —284 kJ
La réaction directe.
c) CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) + 42 kJ
La réaction directe.
d) 2 CO(g) + O2(g) + 564 kJ 2 CO2(g)
La réaction inverse.
6. Il est possible d’obtenir du méthanol (CH3OH) par la réaction du monoxyde de carbone gazeux
avec du dihydrogène gazeux. Si une diminution de température favorise la production du méthanol,
cette réaction est-elle exothermique ou endothermique ? Expliquez votre réponse.
Cette réaction est exothermique, puisque dans une réaction exothermique, une diminution de
température favorise la réaction directe, donc la production de méthanol.
8. Pour chacun des systèmes, quel type de réaction (inverse ou directe) est favorisé par une
augmentation du volume du système ?
a) 2 O3(g) 3 O2(g)
La réaction directe est favorisée.
7
9. Soit la réaction suivante : CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g). Si on augmente la pression du système,
quel est l’effet sur la concentration de chacune des substances suivantes ?
CHAPITRE
[CO] Diminution.
[H2 ] Diminution.
[CH3OH] Augmentation.
■
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CHIMIE
10. Complétez le tableau en indiquant la variation de concentration de chaque substance résultant
des changements imposés sur l’équilibre suivant :
Zn(s) + 2 HCl(aq) ZnCl2(aq) + H2(g) + énergie
Consulter le Compagnon Web pour d’autres exercices en lien avec la section 7.2.
Exercices
7.3 Les applications de l’équilibre
1. Les combustibles fossiles contiennent un certain pourcentage de soufre qui contribue à l’acidification
des pluies par la formation de l’acide sulfurique. La réaction ci-dessous constitue une des étapes
de la transformation du soufre en acide sulfurique :
SO2(g) + 21 O2(g) SO3(g) + 96,6 kJ
Si la température extérieure baisse, quel pourrait être l’effet sur l’acidité des pluies ? Expliquez
votre réponse.
Comme la réaction directe est favorisée par l’abaissement de la température, l’acidité des pluies
pourrait augmenter.
3. Il est possible de produire du dihydrogène par la décomposition du méthane selon l’équation suivante :
CH4(g) + 75,2 kJ C(s) + 2 H2(g)
Quelles conditions permettent d’accroître le rendement de production du dihydrogène ?
En effectuant la réaction à une température élevée, à basse pression, en présence d’un catalyseur,
Consulter le Compagnon Web pour d’autres exercices en lien avec la section 7.3.
CHAPITRE
Résumé
L’étude qualitative de l’état d’équilibre
7.1 QU’EST-CE QUE L’ÉQUILIBRE CHIMIQUE ?
7
● Une réaction complète se produit lorsqu’au moins un des réactifs d’une trans-
formation s’est complètement transformé en produits.
● Une réaction réversible se produit lorsque, au même moment et au même
endroit, les réactifs se transforment en produits et les produits se transforment
en réactifs. On représente ainsi une réaction réversible :
Réactifs Produits
● L’équilibre est l’état dans lequel la vitesse de la réaction directe est égale à la
vitesse de réaction inverse, soit : vdir = vinv .
● L’équilibre chimique a un caractère dynamique puisqu’il y a un échange per-
pétuel entre les réactifs et les produits.
● Pour atteindre l’équilibre, un système doit respecter trois conditions : avoir une
réaction réversible; s’effectuer dans un système fermé; avoir des propriétés
macroscopiques constantes.
CHAPITRE
directe, la formation des réactifs est alors favorisée.
● Le principe de Le Chatelier indique que, si on modifie les conditions d’un système
à l’équilibre (concentration, température, pression, effet d’un catalyseur), le sys-
tème réagit de façon à s’opposer, en partie, aux changements qu’on lui impose.
■
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CHIMIE
L’EFFET DES CHANGEMENTS DE CONCENTRATION IMPOSÉS SUR UNE RÉACTION À L’ÉQUILIBRE
Changement Schématisation Réaction Changement Schématisation Réaction
imposé favorisée imposé favorisée
Augmentation Réactifs Produits Réaction Augmentation Réactifs Produits Réaction
[Réactifs] directe [Produits] inverse
CHAPITRE
Il n’y aura aucun changement.
3. Le procédé Deacon est un procédé industriel pour produire du dichlore (Cl2 ) selon l’équation
suivante :
■
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CHIMIE
4 HCl(g) + O2(g) 2 Cl2(g) + 2 H2O(g) + 117 kJ
a) Quel sera l’effet sur la production du dichlore si on augmente la pression du système ?
Il y aura augmentation de la production du dichlore.
b) Et si on augmente la concentration de l’acide chlorhydrique (HCl) ?
Il y aura augmentation de la production du dichlore.
c) Et si on augmente la température ?
Il y aura diminution de la production du dichlore.
d) Et si on ajoute un catalyseur ?
Cela permettra d’accélérer la production, mais pas d’obtenir plus de dichlore.
e) Et si on liquéfie l’eau ?
Il y aura une augmentation de la production du dichlore.
➞
➞
À l’aide de flèches, remplissez le tableau en indiquant la variation ( ) de concentration de chaque
substance et la réaction favorisée ( ➞) résultant de chaque modification.
➞
➞
Augmentation de [N2O5 ]
➞
➞
Augmentation de la température ➞
➞
Augmentation de la pression ➞
➞
➞
Ajout de N2 ➞
b) Quel en sera l’effet sur la concentration de chacune des substances ? Expliquez votre réponse.
Les concentrations du CaCO3 et du CaO demeureront constantes, puisque ce sont des solides.
La concentration du CO2 augmentera.
6. Une diminution de la température peut à la fois réduire la vitesse d’une réaction et augmenter son
rendement de production. Expliquez pourquoi.
Une diminution de la température diminue le nombre de particules ayant l’énergie minimum pour
réagir, ce qui réduit la vitesse de réaction. Toutefois, dans le cas d’une réaction réversible
exothermique, une diminution de température favorise la réaction directe, ce qui augmente
la concentration de la substance produite et, par le fait même, le rendement de production.
7. Le dioxyde de carbone peut se combiner à une molécule d’eau pour former l’acide carbonique,
un acide présent en petite quantité dans l’eau de pluie, selon la réaction réversible suivante :
CO2(g) + H2O(g) H2CO3(aq) + énergie
Comment le taux d’humidité, c’est-à-dire le pourcentage de vapeur d’eau dans l’air, influe-t-il
sur la formation de l’acide carbonique ?
L’augmentation du taux d’humidité favorise la réaction directe, ce qui a pour effet d’augmenter
la concentration de l’acide carbonique.
CHAPITRE
9. Le dioxyde de soufre peut réagir avec l’eau pour former
de l’acide sulfureux.
■
SO2(g) + H2O(l) H2SO3(aq) + énergie
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CHIMIE
Quels moyens permettraient d’augmenter la concentration de l’acide sulfureux ?
Augmenter la pression (en diminuant le volume), augmenter la concentration du SO2, diminuer
la température.
11. Pour chacun des systèmes illustrés ci-dessous, indiquez s’il a probablement atteint l’équilibre. Si non,
précisez pourquoi.
c) Le précipité s’est formé à partir des ions d) Du sucre est dissous dans du jus. La tempé-
en solution. La quantité de précipité est rature est constante. (Dans ce système,
constante. ne considérer que la dissolution du sucre.)
Oui. Non, puisque la réaction est complète.
La réaction est irréversible.
13. Andréanne se prépare un verre de limonade avec un peu de jus de citron et du sucre jusqu’à ce
qu’il y ait un dépôt de sucre dans le fond de son verre.
a) Ce système peut-il atteindre l’équilibre ? Expliquez votre réponse.
Oui, il peut atteindre l’équilibre pour la dissolution du sucre. Il y a une réaction réversible entre
le sucre dissous et le sucre solide. La solution aqueuse constitue un système fermé, puisqu’il n’y a
7
pas de gaz.
CHAPITRE
b) Si Andréanne rajoute du sucre dans sa limonade, goûtera-t-elle plus sucré ? Pourquoi ?
Non, puisque l’ajout d’un solide ne modifie pas l’équilibre. Il n’y aura donc pas plus de sucre dissous.
14. La coquille des œufs de poule est principalement constituée de carbonate de calcium, dont
■
la formation peut être illustrée par le mécanisme suivant :
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CHIMIE
CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq)
H2CO3(aq) 2 H+(aq) + CO32—(aq)
Ca2+(aq) + CO32—(aq) CaCO3(s)
L’été, on observe que la coquille des œufs est plus mince. À l’aide des notions d’équilibre, expliquez
pourquoi ce phénomène est lié à la respiration plus rapide des poules lorsqu’il fait chaud.
Lorsque les poules respirent plus rapidement, la concentration en dioxyde de carbone diminue.
Il en résulte que la réaction inverse de chaque réaction est favorisée, ce qui diminue la quantité
de carbonate de calcium.
Défis
1. Le graphique ci-dessous décrit les variations de concentration en fonction du temps des différentes
substances de la réaction de synthèse du trioxyde de soufre.
LES VARIATIONS DE CONCENTRATION EN FONCTION DU TEMPS
[SO2 ]
[O2 ]
[SO3 ]
t0 t1 t2 t3 t4 t5
Temps
2. Le graphique ci-dessous décrit les variations de concentration en fonction du temps des substances
de la réaction de la synthèse de l’ammoniac.
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
[N2 ]
[H2 ]
t0 t1 t2 t3 t4 t5
Temps
a) Au temps t 1, une modification a été effectuée dans le système. À partir de l’analyse des courbes
du graphique, indiquez quelle est cette modification.
L’ajout de N2 , puisque le N2 augmente d’un seul coup.
b) Au temps t 2 , du dihydrogène est ajouté au système. Complétez le tracé des courbes du graphique
de manière à illustrer les modifications de concentration qui résultent de cet ajout, sachant qu’au
temps t 3 , un nouvel équilibre est établi.
c) Au temps t 3 , la température du système est augmentée, jusqu’à ce qu’au temps t 4, un nouvel
équilibre soit établi. Sachant que la réaction de la synthèse de l’ammoniac est exothermique,
complétez le tracé des courbes du graphique de manière à illustrer les modifications de
concentration qui résultent de la hausse de température.
d) Au temps t 4, un catalyseur est ajouté au système. Complétez le tracé des courbes du graphique
de manière à illustrer les modifications de concentration qui résultent de cet ajout.
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
0 5 10 15 20 25 30 35 7
Température (oC)
CHAPITRE
Sachant que la dissolution du dioxygène dans l’eau est décrite par l’équation suivante :
O2(g) O2(aq)
écrivez l’équation thermique qui en découle en indiquant le mot «énergie» à l’endroit approprié
■
dans l’équation. Expliquez votre réponse.
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O2(g) O2(aq) + énergie Comme la solubilité diminue au fur et à mesure de l’augmentation
de la température, on en déduit que plus la température augmente, plus la réaction inverse est
favorisée, ce qui diminue la concentration de dioxygène dissous.
5. L’hémoglobine est une protéine qui permet aux globules rouges de transporter le dioxygène de nos
poumons jusqu’aux cellules qui constituent notre organisme. Le monoxyde de carbone, un gaz nocif
produit par une combustion incomplète, a lui aussi la capacité de se fixer à l’hémoglobine. Cette
association est d’ailleurs environ 200 fois plus forte que celle entre l’oxygène et l’hémoglobine. C’est
ce qui explique pourquoi le monoxyde de carbone est un poison mortel pour l’humain, même à très
faible concentration. On illustre une intoxication au monoxyde de carbone par l’équation suivante :
HbO2(aq) + CO(g) HbCO(aq) + O2(g)
Afin de traiter une intoxication au monoxyde de carbone, on fait respirer du dioxygène pur au patient.
Du point de vue de l’équilibre, la pression du gaz aura-t-elle un rôle par rapport à l’efficacité
du traitement ? Expliquez votre réponse.
Non, la pression du gaz n’aura pas d’effet puisqu’il y a le même nombre de molécules de gaz
de chaque côté de l’équation.
6. L’émail des dents est constitué d’une molécule complexe, le Ca5(PO4 )3OH, très peu soluble dans
la salive. Il est caractérisé par l’équilibre suivant :
Ca5(PO4 )3OH(s) 5 Ca2+(aq) + 3 PO43—(aq) + OH—(aq)
Expliquez comment des boissons acides, comme les jus de fruits ou les boissons gazeuses, nuisent
à l’émail des dents.
Les acides neutralisent les ions OH—. Donc, la consommation de boissons acides diminue la
concentration en ions OH—, ce qui déplace l’équilibre vers les produits. L’émail tend à se dissoudre
davantage, ce qui diminue la quantité d’émail sur les dents.
7. La forte teneur en ions Ca2+ et Mg2+ est typique des eaux dites dures. La dureté de l’eau représente
un problème pour certaines municipalités. En effet, elle contribue à la formation de dépôts calcaires,
le tartre, dans les conduites et les réservoirs d’eau. L’équilibre suivant peut alors être établi :
Ca2+(aq) + 2 HCO3–(aq) CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l)
a) Les dépôts calcaires s’accumulent plus rapidement dans les conduites et les réservoirs d’eau
chaude. C’est d’ailleurs un problème fréquent des bouilloires et des cafetières. D’après ces
b) De plus, la présence des ions de calcium diminue l’efficacité des savons. Afin d’adoucir l’eau, il est
possible d’ajouter à l’eau de lavage une certaine quantité de bicarbonate de sodium (NaHCO3 ).
Expliquez comment cette action contribue à diminuer la concentration en ion Ca2+ dans l’eau.
Le bicarbonate de sodium s’ionise dans l’eau pour donner du HCO3–. Sa concentration
augmente, ce qui favorise la réaction directe. Il en résulte une diminution de la concentration en
ions Ca2+.