1/19/2015

Bromación de Acetona

Química 4052
Laboratorio Química Física II
Ileana Nieves Martínez

Propósito
 Por el mecanismo para la reacción de
bromación de acetona determinar,
 la ley de rapidez de reacción usando el la
aproximación del estado estacionario.

 utilizando absorbencia como propiedad

física,
 el orden con respecto a cada especie
 la constante específica de rapidez
 aplicando el método de Aislación de Ostwald.

Mecanismo de reacción
O O
+
CH 3C CH 3 + Br2 CH 3 C CH 2Br + Br- + H

O OH
K
(1) CH 3 C CH 3 + H+ CH 3 C CH 3 Equilibrio
A
I

OH OH
k 1 /H 2O H3O +
+ H2O CH 3 C CH 2 +
(2) CH 3 C CH3
k-1
I E Paso lento

OH O
k2 +
(3) CH 3 C CH 2 + Br2 CH 3 C CH 2Br + Br- + H
P

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Representación gráfica de especies en

el mecanismo

[C]

[P]

  I    d I  
    0
[I]  t es  d t  es

[R]
t

Mecanismo de reacción
O O
+
C H 3C C H3 + Br 2 C H 3C C H 2 Br + Br - + H

O OH
K
(1) C H 3 C C H3 + H+ C H 3C C H3 Equilibrio
A
I

OH OH
k 1 /H 2 O H 3O +
+ H 2O C H3C C H2 +
(2) C H 3 C C H3
k-1
I E Paso lento

OH O
k2 +
(3) C H 3 C C H2 + Br 2 CH 3 C C H 2 Br + Br - + H
P

Rapidez de reacción neta de acuerdo a

mecanismo
rneta  rformación  rdesaparición  I 


1) Ac  H  
K 

I 

2) 
k1 / H 2O
 
 E  H 3O

k1

3) E  Br2 
k2
 P  Br   H 
neta : Ac  Br2  H  
k
 P  Br   H 

d  P
rneta  productos    k2  Br2  E 
dt
d  P d  Br2  d  Ac 
  (1)
dt dt dt

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Rapidez de reacción neta deacuerdo a

mecanismo I 


1) Ac  H  
K


I 

2) 
k1 / H 2 O
 
 E  H 3O

k 1

3) E  Br2 
k2
 P  Br   H 
d E
rneta  enol    k1  I   k1  H 3O    E   k2  Br2  E  (2)
dt

factor común :
d E
rneta  enol  
dt

 k1  I   k1  H 3O    k2  Br2   E   (3)

Aproximación de Estado estacionario

 d E 
rneta  enol    

  0  k1  I   k1  H 3O   k2  Br2   E es  (4)
 dt es
k1  I 
 E es  (5)
k 1
 H 3O    k2  Br2  
por lo tanto:
d  P k2  Br2  k1  I 
 k2  Br2  E es  (6)
dt k 1
 H 3O    k2  Br2  

Condiciones experimentales
de paso #1 K  I 
 I  K  A  H   (7)
 Ac H  
d  P k2  Br2  k1  I 
Sustituendo (7) en (6) 
 dt 
k1  H    k 2  Br2 

d  P d  Br2  k1k2 K  Br2  A  H  

  (8)
dt dt k 1
 H    k2  Br2  
bajo condición: k2  Br2   k1  H  
d  P d  Br2 
  k1 K  A  H    k  A  H   (9)
dt dt
donde k  k1 K
Nota: Con altas concentraciones de hidronio estas condiciones
no se cumplen y la rapidez depende de bromo.

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Ley de rapidez de reacción

d  Br2 
 k  A  H    Br2 
b

a c
(10)
dt
d  Br2   A   1 
  k '  Br2   k '  
0
  (11)
dt  t    b 
donde k '   A  H   y   160  M  cm  a 400 nm
a b 1
(12)

Separando variables e integrando:

 Br t t

 d  Br   k '  dt   Br    Br 
2 t 0
 k ' t (13)
 Br 0 0

 Br t  k ' t   Br 0 (14)

Gráfica

Absorbencia
o  Br t  k ' t   Br 0
[Br2]

[Br2]0
Pendiente = ─ k’ = ─ k [A] [H+]

Interpretación de datos cinéticos

 C 
 
[C]  t 0
 Método de aislación de Ostwald:
 dA 
    r  k  A0  B 0 C 0
a b c
[R]
 dt 0

 r0 1   k  A1 0  B1 0 C1 0 1 0 t
a b n

 r0 2   k  A1 0  B1 0 C2 0 2
a b n

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Método de aislación de Ostwald y

rapidez inicial. (Ejemplo)
Variando  A0 y dejando constante  H  
0

k  A0 I  H 0 
a b
r0  I   A0 I
a

 
I
(15)
r0  II  k A a  H   b
 0 II  0  II  A0 II
a

  A0     A   
a
 r I   
ln  0   ln    a  ln  
I I
(16)
 0  
r II   A0 
 II

    A II 

ln  r0  I 
r0  II  a 17 
ln   A I
 A II 