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Acetonitrilo

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Acetonitrilo es el compuesto químico con la fórmula CHCN. Este líquido


incoloro es el nitrilo orgánico más simple ( el cianuro de hidrógeno es un nitrilo
más simple, pero el anión de cianuro no se clasifica como orgánico). Se
produce principalmente como un subproducto de
la fabricación de acrilonitrilo . Se utiliza como disolvente aprótico polar en
síntesis orgánica y en la purificación de butadieno . [5]
En el laboratorio, se utiliza como un disolvente de polaridad media que
es miscible con agua y una gama de disolventes orgánicos, pero no de
hidrocarburos saturados. Tiene un rango de líquido conveniente y una
alta constante dieléctrica de 38.8. Con un momento dipolar de 3.92 D , [6]
el acetonitrilo disuelve una amplia gama de compuestos iónicos y no polares y
es útil como fase móvil en HPLC y LC-MS . El esqueleto N≡C-C es lineal con
una corta distancia C≡N de 1.16 Å . [7]
El acetonitrilo fue preparado por primera vez en 1847 por el químico
francés Jean-Baptiste Dumas . [8]
Aplicaciones
El acetonitrilo se usa principalmente como disolvente en la purificación
de butadieno en refinerías. Específicamente, se alimenta acetonitrilo en la parte
superior de una columna de destilación llena de hidrocarburos queincluye
butadieno, y cuando el acetonitrilo cae a través de la columna, absorbe el
butadieno que luego se envía desde el fondo de la torre a una segunda torre de
separación. Luego se emplea calor en la torre de separación para separar el
butadieno.
Se usa ampliamente en aplicaciones de baterías debido a su constante
dieléctrica relativamente alta y su capacidad para disolver electrolitos . Por
razones similares, es un solvente popular en voltametría cíclica .
Su transparencia ULTRAVIOLETA de corte ultravioleta , baja viscosidad y
baja reactividad química hacen que sea una opción popular para la
cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC).
El acetonitrilo juega un papel significativo como el disolvente dominante
utilizado en la fabricación de oligonucleótidos de ADN a partir de monómeros .
Industrialmente, se utiliza como disolvente para la fabricación de productos
farmacéuticos y películas fotográficas . [9]
Síntesis orgánica
El acetonitrilo es un componente común de dos carbonos en la síntesis
orgánica [10] de muchos productos químicos útiles, incluidos el hidrocloruro de
acetamidina, la tiamina y el ácido α-naftalenoacético. [11]Su reacción
con cloruro de cianógeno produce malononitrilo . [5]
Ligando en química de coordinación
El acetonitrilo es un ligando en muchos complejos de nitrilo de metal de
transición . Al ser débilmente básico, es un ligando fácilmente desplazable . Por
ejemplo, el dicloruro de bis (acetonitrilo) paladio se prepara calentando una
suspensión de cloruro de paladio en acetonitrilo: [12]
PdCl+ 2 CHCN → PdCl(CHCN)
Un complejo relacionado es [Cu (CHCN)] + . El CHLos grupos CN en estos
complejos son rápidamente desplazados por muchos otros ligandos.
Producción
El acetonitrilo es un subproducto de la fabricación de acrilonitrilo . La mayoría
se quema para soportar el proceso previsto, pero se estima que se retienen
varios miles de toneladas para las aplicaciones mencionadas
anteriormente. [13] Las tendencias de producción de acetonitrilo
generalmente siguen las del acrilonitrilo . El acetonitrilo también se puede
producir por muchos otros métodos, pero estos no tienen importancia
comercial a partir de 2002. Las rutas ilustrativas son por deshidratación
de acetamida o por hidrogenación de mezclas de monóxido de
carbono y amoniaco . [14] En 1992, se produjeron 14,700 toneladas
(32,400,000 lb) de acetonitrilo en los Estados Unidos.
La escasez de acetonitrilo en 2008-2009
A partir de octubre de 2008, el suministro mundial de acetonitrilo fue bajo
debido a que la producción china se cerró para los Juegos
Olímpicos. Además, una fábrica estadounidense fue dañada en Texas
durante el huracán Ike . [15] Debido a la desaceleración económica mundial,
la producción de acrilonitrilo que se utiliza en fibras acrílicas y resinas
de acrilonitrilo butadieno estireno (ABS) disminuyó. El acetonitrilo es un
subproducto en la producción de acrilonitrilo y su producción también
disminuyó, agravando aún más la escasez de acetonitrilo. [16] La escasez
mundial de acetonitrilo continuó hasta principios de 2009.

Toxicidad de seguridad
El acetonitrilo solo tiene una toxicidad modesta en pequeñas
dosis. [11] [17] Se puede metabolizar para producir ácido cianhídrico , que es
la fuente de los efectos tóxicos observados. [9] [18] [19] En general, el inicio
de los efectos tóxicos se retrasa, debido al tiempo requerido para que el
cuerpo metabolice el acetonitrilo en cianuro (generalmente alrededor de 2-12
horas). [11]
Los casos de envenenamiento por acetonitrilo en humanos (o, para ser más
específicos, de envenenamiento por cianuro después de la exposición al
acetonitrilo) son raros pero no desconocidos, por inhalación, ingestión y
(posiblemente) por absorción de la piel. [18] Los síntomas, que generalmente
no aparecen durante varias horas después de la exposición, incluyen
dificultades respiratorias, pulso lento , náuseas y vómitos. Las convulsiones y
el coma pueden ocurrir en casos graves, seguidos de muerte por insuficiencia
respiratoria . El tratamiento es como envenenamiento por cianuro ,
con oxígeno , nitrito de sodio y tiosulfato de sodioentre los tratamientos de
emergencia más comúnmente utilizados. [18]
Se ha usado en formulaciones para quitar los esmaltes de uñas , a pesar de
su toxicidad. Se han reportado al menos dos casos de envenenamiento
accidental de niños pequeños por removedor de esmalte de uñas a base de
acetonitrilo, uno de los cuales fue fatal. [20] La acetona y el acetato de etilo
a menudo se prefieren como más seguros para uso doméstico, y el
acetonitrilo se ha prohibido en productos cosméticos en el Área Económica
Europea desde marzo de 2000. [21]
Metabolismo y excreción
Concentración
de cianuro LDoral(mg
Compuesto
cerebral (μg / / kg)
kg)
Cianuro de
748 ± 200 10
potasio
Propionitrilo 508 ± 84 40
Butironitrilo 437 ± 106 50
Malononitrilo 649 ± 209 60
Acrilonitrilo 395 ± 106 90
Acetonitrilo 28 ± 5 2460
Sal de mesa n/A 3000
Las concentraciones de cianuro iónico se
midieron en los cerebros de ratas Sprague-Dawley
una hora después de la administración oral de
una LD de varios nitrilos. [22]
Al igual que otros nitrilos , el acetonitrilo se
puede metabolizar en microsomas , especialmente en el hígado, para
producir ácido cianhídrico, como lo demostraron por primera vez Pozzani et
al. en 1959. [23] El primer paso en esta vía es la oxidación de acetonitrilo
a glicolonitrilo por una monooxigenasa del citocromo P450 dependiente
de NADPH . El glicolonitrilo luego experimenta una descomposición
espontánea para dar cianuro de hidrógeno y formaldehído . [17] [18]
El formaldehído, una toxina y un carcinógeno en sí mismo, se oxida aún más
a ácido fórmico , que es otra fuente de toxicidad.
El metabolismo del acetonitrilo es mucho más lento que el de otros nitrilos, lo
que explica su toxicidad relativamente baja. Por lo tanto, una hora después de
la administración de una dosis potencialmente letal, la concentración de
cianuro en el cerebro de rata era 1 / que para un propionitrilo dosis 60 veces
más baja (ver tabla). [22]
El metabolismo relativamente lento del acetonitrilo al cianuro de hidrógeno
permite que una mayor cantidad del cianuro producido se desintoxique dentro
del cuerpo a tiocianato (la ruta de Rhodanese ). También permite que más
acetonitrilo se excrete sin cambios antes de que se metabolice. Las
principales vías de excreción son por exhalación y en la orina. [17] [18] [19]
Ver también
 Tricloroacetonitrilo : un derivado de acetonitrilo utilizado
para proteger grupos de alcohol , y también se usa como reactivo en
la reordenación Overman

Referencias

1. "Hoja de datos de seguridad del material" (PDF) .


2. Nomenclatura de Química Orgánica: Recomendaciones de la IUPAC y
Nombres Preferenciales 2013 (Libro Azul). Cambridge: la Royal Society of
Chemistry . 2014. p. 902. doi : 10.1039 / 9781849733069-
FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
3. "NIOSH Guía de bolsillo para peligros químicos # 0006" . Instituto Nacional
de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
4. "Acetonitrilo" . Inmediatamente peligroso para las concentraciones de vida
y salud (IDLH). Instituto Nacional de Seguridad y SaludOcupacional
(NIOSH).
5. "Copia archivada" (PDF) . Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals,
tercera edición. pag. 76. Archivado desde el original (PDF) en 2011-05-
16 . Obtenido el 2011-03-31 .
6. Steiner, P. A .; Gordy, W. (1966). "Journal of Molecular
Spectroscopy" . 21 : 291.
7. Karakida, Ken'ichi; Fukuyama, Tsutomu; Kuchitsu, Kozo
(1974). "Estructuras moleculares de cianuro de hidrógeno y acetonitrilo
como estudiadas por difracción de electrones de gas". Boletín de la
Sociedad Química de Japón. 47 (2): 299-304. doi : 10.1246 / bcsj.47.299.
8. Dumas, J.-B. (1847) "Acción del ácido fosfórico anhidro sobre las amonas
del amoníaco" [Acción del ácido fosfórico anhidro sobre las sales de
amonio]. Comptes rendus. 25 : 383-384.
9. Ministerio de Salud español (2002), Acetonitrilo. Resumen del Informe de
evaluación de riesgos (PDF) , Ispra (VA), Italia : European Chemicals
Bureau , Special Publication I.01.65, archivado del original (PDF) en 2008-
12-17
10. DiBiase, S. A .; Beadle, J. R .; Gokel, G. W. "Síntesis de nitrilos α, β-
insaturados de acetonitrilo: ciclohexilidenacetonitrilo y
cinamonitrilo" . Sintetizadores Orgánicos .; Volumen colectivo, 7 , p. 108
11. Philip Wexler, ed. (2005), Encyclopedia of Toxicology, vol. 1 (2nd ed.),
Elsevier, pp. 28-30, ISBN 0-12-745354-7
12. Jürgen-Hinrich., Fuhrhop, (2003). Síntesis orgánica: conceptos y
métodos . Li, Guangtao, Dr. (3º, rev completamente y enl ed). Weinheim:
Wiley-VCH. pag. 26. ISBN 9783527302727. OCLC 51068223.
13. Pollak, Peter; Romeder, Gérard; Hagedorn, Fernando; Gelbke, Heinz-
Peter (2005), "Nitriles", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,
Weinheim: Wiley-VCH, doi : 10.1002 / 14356007.a17_363
14. US 4179462 , Olive, G. & Olive, S., "Proceso para preparar acetonitrilo",
publicado 1979-12-18, asignado a Monsanto Company
15. Lowe, Derek (2009). "The Great Acetonitrile Shortage". Science
Translational Medicine.
16. A. Tullo. "A Solvent Dries Up". Chemical & Engineering News. 86:
27. doi:10.1021/cen-v086n047.p027.
17. Institut national de recherche et de sécurité (INRS) (2004), Fiche
toxicologique no. 104 : Acétonitrile (PDF), Paris: INRS, ISBN 2-7389-1278-
8
18. International Programme on Chemical Safety (1993), Environmental Health
Criteria 154. Acetonitrile, Geneva: World Health Organization
19. Greenberg, Mark (1999), Toxicological Review of Acetonitrile (PDF),
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20. Caravati, E. M.; Litovitz, T. (1988). "Pediatric cyanide intoxication and
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21. "Twenty-Fifth Commission Directive 2000/11/EC of 10 March 2000
adapting to technical progress Annex II to Council Directive 76/768/EEC on
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22. Ahmed, A. E.; Farooqui, M. Y. H. (1982), "Comparative toxicities of
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23. Pozzani, U. C .; Carpenter, C. P .; Palm, P. E .; Weil, C. S .; Nair, J. H.
(1959), "Una investigación de la toxicidad en mamíferos del acetonitrilo", J.
Occup. Med., 1 (12): 634-642, doi : 10.1097 / 00043764-195912000-
00003 , PMID 14434606

enlaces externos

 Página de WebBook para CHN


 Tarjeta Internacional de Seguridad Química 0088
 Inventario nacional de contaminantes: hoja informativa de acetonitrilo
 Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos
 Resumen químico para acetonitrilo (CAS No. 75-05-8) , Oficina de
Prevención de Contaminación y Sustancias Tóxicas, Agencia de
Protección Ambiental de los EE. UU.
 Simulación de acetonitrilo