3.1.

EFECTO DEL HIDROXIDO DE CALCIO EN LA MINIMIZACION DEL CROMO EN EFLUENTES DEL CURTIDO

Con el fin de determinar la concentración de Cromo III que están siendo vertidas y la influencia del hidróxido de calcio en su minimización se realizaron ensayos con diferentes
dosis de hidróxido de calcio en muestras de 200 ml de efluente de curtido. Las mezclas fueron agitadas por un tiempo de 5 minutos y se dejó reposar durante 2 horas.

Lo que se hizo con cada muestra del sobrenadante final fue determinar su concentración total de cromo, obteniéndose los resultados mostrados en la Tabla 1. Con estos datos se
trazaron las gráficas mostradas en las Figuras 1, 3, 6, 8, 10, 11 y 13.

3.1.1 CURTIEMBRE ECOLÓGICA

Al determinar la concentración de cromo en el efluente de curtido de la curtiembre Ecológica, se encontró que estos tenían una concentración de cromo de 4100 ppm, la cual
sería la concentración aproximada con la que la curtiembre estaría desembocando sus efluentes. Sin embargo al evaluar el efecto de las concentraciones del Hidróxido de Calcio
sobre la minimización del cromo en sus efluentes de curtido, en la Figura 1 se observa el cambio de la concentración de cromo conforme aumenta la dosis de hidróxido de
calcio, alcanzando una concentración de cromo de 5 ppm, lo que equivale a una reducción de 99,87 % de cromo en el agua residual.

ECOLOGICA
4500
4000
3500
3000
Cromo(ppm)

2500
2000
1500
1000
500
0
-500 0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014
Cal (g/ml)

Figura 1. Comportamiento de la concentración final de Cromo en muestras de

efluentes de curtido a distintas dosis de Hidróxido de calcio.
La concentración de cromo varia conforme aumenta la dosis de hidróxido de calcio, este comportamiento se debe ya que al reaccionar el cromo con el hidróxido de sodio da
como resultado la formación de Cr(OH)3 de baja solubilidad, haciendo que el ión simple Cr(III) pueda ser fácilmente precipitado y removido de una solución acuosa.

Según la Figura 2 se puede evidenciar el cambio de color en el sobrenadante en cada una de las dosis añadidas en la muestra, además las concentraciones de cromo eran
visiblemente más bajas para las dosis de 0.0125 g/ml a 0.02 g/ml de hidróxido de calcio en la muestra.

0.0025 g/ml 0.005 g/ml 0.0075 g/ml 0.010 g/ml 0.0125 g/ml
gg/ml

Figura 2- Aspecto del sobrenadante final del agua de curtido Curtiembre Ecológica con diferentes dosis de Hidróxido de calcio.

3.1.2 CURTIEMBRE HAROLD

Se encontró que la concentración de cromo en el efluente de curtido para la curtiembre Harold era de 3699 ppm. Sin embargo en la Figura 3 se observa una disminución en la
concentración de cromo conforme aumenta la dosis de hidróxido de calcio, obteniéndose una remoción del 99.98% de cromo para una dosis de hidróxido de calcio de 0.01 g/ml.

La dosis óptima de hidróxido de calcio con la cual la concentración de cromo estaría dentro de los límites permisibles sería de 0.01 g/ml.

HAROLD

4000
3500
3000
2500
Cromo (ppm)

2000
1500
1000
500
0
-500 0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014
Cal (g/ml)

Figura 3. Comportamiento de la concentración final de Cromo en muestras de

efluentes de curtido a distintas dosis de Hidróxido de calcio.
La Figura 4 nos muestra el cambio en el color el sobrenadante conforme se aumenta la dosis de hidróxido de calcio, siendo la dosis de 0.01 g/ml de hidróxido de calcio la de
mayor precipitación de Cromo.

0.0075 g/ml 0.01 g/ml

0.0025g/ml 0.005 g/ml

Figura 4- Aspecto del sobrenadante final del agua de curtido Curtiembre Harold con diferentes dosis de Hidróxido de calcio.

3.1.3 CURTIEMBRE REBAZA

Al determinar la concentración de cromo en el efluente de curtido de la curtiembre Rebaza, se encontró que este contenía 5200 ppm de cromo, lo que indica que en la descarga
final existe contaminación por éste metal.

En la Figura 6 se observa una disminución en la concentración de cromo conforme aumenta la dosis de hidróxido de calcio en la muestra, teniendo la muestra una concentración
de cromo de 3ppm para una dosis de 0.01 g/ml de hidróxido de calcio.

El comportamiento en la gráfica de la Figura 6 nos muestra que para dosis de hidróxido de calcio menores a 0.006 g/ml la muestra contiene cantidades de cromo mayores a los
1000 ppm. Mientras que para dosis de hidróxido de calcio mayores a 0.008 g/ml la concentración de cromo empieza a estabilizarse alcanzando un 99.94% de precipitación de
cromo para una dosis de 0.01 g/ml de hidróxido de calcio.

En la Figura 5 se puede observar el aspecto del sobrenadante, en ella se aprecia el cambio de color conforme aumenta la dosis de hidróxido de calcio, viendo la transparencia de
la muestra para una dosis de 0.01 g/ml la cual contiene 3 ppm de cromo en el sobrenadante.

0.0025 g/ml 0.005 g/ml 0.0075 g/ml 0.01 g/ml

Figura 5- Aspecto del sobrenadante final del agua de curtido Curtiembre Rebaza con diferentes dosis de Hidróxido de calcio.
 REBAZA
6000

5000

4000

Cromo(ppm)
3000

2000

1000

0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014
-1000
Cal(g/ml)

Figura 6. Comportamiento de la concentración final de Cromo en muestras de

efluentes de curtido a distintas dosis de Hidróxido de calcio.

3.1.4 CURTIEMBRE ORIÓN

Al determinar la concentración de cromo en el efluente de curtido de la curtiembre Orión, se encontró que este contenía 7100 ppm de cromo, lo que indica que en la descarga
final existe contaminación por éste metal.

En la Figura 8 se observa una disminución en la concentración de cromo conforme aumenta la dosis de hidróxido de calcio en la muestra, teniendo la muestra una concentración
de cromo de 10 ppm para una dosis de 0.015 g/ml de hidróxido de calcio.

El comportamiento en la gráfica de la Figura 8 nos muestra que para dosis de hidróxido de calcio menores a 0.0125 g/ml la muestra contiene cantidades de cromo mayores a
427ppm. Mientras que para dosis de hidróxido de calcio de 0.015 g/ml se alcanzó un 99.85% de precipitación de cromo.

La Figura 7 nos muestra el cambio en el color el sobrenadante conforme se aumenta la dosis de hidróxido de calcio, siendo la dosis de 0.015 g/ml de hidróxido la de mayor
precipitación de cromo en el ensayo.

0.005 g/ml 0.005 g/ml 0.0075 g/ml 0.0125 g/ml 0.015 g/ml

Figura 7- Aspecto del sobrenadante final del agua de curtido Curtiembre Orión con diferentes dosis de Hidróxido de calcio.
 ORION
8000
7000
6000

Cromo(ppm)
5000
4000
3000
2000
1000
0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014 0.016
Cal(g/ml)

Figura 8. Comportamiento de la concentración final de Cromo en muestras de

efluentes de curtido a distintas dosis de Hidróxido de calcio.

3.1.5 CURTIEMBRE NIELS

Al determinar la concentración de cromo en el efluente de curtido de la curtiembre Niels, se encontró que este contenía 4500 ppm de cromo, lo que indica que en la descarga
final existe contaminación por éste metal.

En la Figura 10 se observa una disminución en la concentración de cromo conforme aumenta la dosis de hidróxido de calcio en la muestra, llegando a tener la muestra una
concentración de cromo de 2 ppm para una dosis de 0.015 g/ml de hidróxido de calcio, obteniéndose una remoción de cromo del 99.95%.

El comportamiento en la gráfica de la Figura 10 nos muestra un cambio brusco en la concentración de cromo cuando se agrega una dosis de hidróxido de calcio de 0.0025 g/ml la
concentración de cromo disminuye de 4500 ppm a 2075 ppm, produciéndose un comportamiento más estable para dosis de hidróxido de calcio mayores a 0.01g/ml.

En la Figura 9 se puede observar el aspecto del sobrenadante tras la aplicación de diferentes dosis de hidróxido de calcio. En ella se aprecia la transparencia en la muestra para
una dosis de 0.015 g/ml de hidróxido de sodio, demostrando así la reducción del cromo en el efluente en un 99.95%.

0.0025 g/ml 0.0125 g/ml 0.015 g/ml

0.0075 g/ml 0.010 g/ml

Figura 9- Aspecto del sobrenadante final del agua de curtido Curtiembre Niels con diferentes dosis de Hidróxido de calcio.
 NIELS
5000
4500
4000
3500

Cromo(ppm)
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014 0.016

Cal(g/ml)

Figura 10. Comportamiento de la concentración final de Cromo en muestras de

efluentes de curtido a distintas dosis de Hidróxido de calcio.
 3.1.6 CURTIEMBRE VIRGEN DE LA ASUNCION

Al determinar la concentración de cromo en el efluente de curtido de la curtiembre Virgen, se encontró que este contenía 6000 ppm de cromo, lo que indica que en la descarga
final existe contaminación por éste metal. Sin embargo al evaluar el efecto de las concentraciones del Hidróxido de Calcio sobre la minimización del cromo en sus efluentes de
curtido, en la Figura 11 se observa el cambio de la concentración de cromo conforme aumenta la dosis de hidróxido de calcio, alcanzando una concentración de cromo de 6
ppm, lo que equivale a una reducción de 99,90 % de cromo en el agua residual para una dosis de 0.0175 g/ml.

VIRGEN
7000

6000

5000

Cromo(ppm)
4000

3000

2000

1000

0
0 0.005 0.01 0.015 0.02

Cal (g/ml)

Figura 11. Comportamiento de la concentración final de Cromo en muestras de

efluentes de curtido a distintas dosis de Hidróxido de calcio.

En la Figura 12 se puede observar el aspecto del sobrenadante tras la aplicación de diferentes dosis de hidróxido de calcio. En ella se aprecia la transparencia en la muestra para
una dosis de 0.0175 g/ml de hidróxido de sodio, demostrando así la reducción del cromo en el efluente en un 99.90%.

0.0075 g/ml 0.0125 g/ml 0.015 g/ml 0.0175 g/ml

Figura 12- Aspecto del sobrenadante final del agua de curtido Curtiembre Virgen con diferentes dosis de Hidróxido de calcio.
 Tabla 1- Concentración de Cromo final en muestras de efluentes de curtido de las diferentes Curtiembres después de la precipitación con dosis de Hidróxido de calcio.

HAROLD ECOLOGICA REBAZA ORION NIELS VIRGEN

Cr en Cr en Cr en Cr en Cr en Cr en
Cal (g)/ml solución Cal (g)/ml solución Cal (g)/ml solución Cal (g)/ml solución Cal (g)/ml solución Cal (g)/ml solución
ppm ppm ppm ppm ppm ppm
0 3699 0 4100 0 5200 0 7100 0 4500 0 6000
0,0025 1130 0,0025 1644 0,0025 4342 0,0025 5800 0,0025 2075 0,0075 2500
0,005 507 0,005 1100 0,005 2675 0,005 3800 0,0075 700 0,0125 625
0,0075 64 0,0075 381 0,0075 22,0 0,0075 2300 0,01 160 0,015 166
0,01 0,4 0,01 12 0,01 3 0,0125 427 0,0125 21 0,0175 6
0,0125 0,1 0,0125 5 0,015 10 0,015 2,0

Tabla 2- Dosis optima de hidróxido de calcio para el tratamiento de efluentes de Curtido en las diferentes Curtiembres

Concentración pH Dosis óptima Concentración pH

Curtiembre inicial de Cr inicial cal g/ml final de Cr final
(ppm) (ppm)
Ecológica 4100 3,40 0,0125 5 8.80
Harold 3699 3.60 0,010 0,4 9.20
Rebaza 5200 3.26 0,010 3,0 8.95
Niels 4500 3.28 0,015 2,0 8.98
Orión 7100 3.00 0,015 10 8.20

Virgen 6000 3.20 0,0175 6 8.80

Los resultados obtenidos del diseño experimental para evaluar el efecto de la variable independiente hidróxido de calcio sobre la variable dependiente concentración final de

cromo en el agua residual de las diferentes curtiembres del parque industrial, se muestran en la Tablas 1 y 2 en las cuales se observa la variabilidad en los resultados entre las
curtiembres; además se puede ver el gran exceso de cromo en sus efluentes llegando algunas a tener hasta 7100 ppm de cromo, esto se debe a que algunas curtiembres utilizan
gran exceso de cromo por no tener el proceso de curtido estandarizado, consecuencia de sus prácticas empíricas con bajo nivel de tecnificación.
Se observa que a medida que la cantidad de cal aumenta, la concentración final de cromo disminuye en las diferentes curtiembres , presentando una máxima remoción de

cromo para dosis optimas entre 0.0075 g cal/ml y 0.0175 g cal/ml.

La cantidad de cal optima varia en las diferentes curtiembres de acuerdo a la concentración inicial de sus aguas de curtido, siendo las que requieren una mayor dosis las

curtiembres virgen y orión.

8000

7000

6000

5000
HAROLD
ppm Cromo

4000 ECOLOGICA
REBAZA

3000 ORION
NIELS

2000 VIRGEN

1000

0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014 0.016 0.018 0.02

-1000
Cal(g)

Figura 13- Estudio del comportamiento de la concentración final de Cromo en muestras de efluentes de curtido en Curtiembres a distintas dosis de Hidróxido de calcio.
Se puede observar en la Figura 13 que para las curtiembres con concentraciones iniciales menores a 4500 ppm con una dosis de 0.0025 g cal/ml (0.5 g e cal en 200 ml de
muestra), las concentraciones de cromo disminuyen en un rango de 53 a 61% con respecto a su concentración inicial, mientras que para concentraciones iniciales mayores a
5000 ppm la concentración de cromo disminuyen en un rango de 16 a 18%.

Se observa que para la curtiembre Rebaza existe un cambio brusco de concentración de cromo en una franja muy estrecha de dosis aplicada. La variación de la dosis de cal

de 1.0 a 1.5 g cal en 200 ml de muestra provoca una disminución de cromo de 2675 ppm a 22 ppm.

3.2 EFECTO DEL HIDROXIDO DE CALCIO EN LA VELOCIDAD DEL PRECIPITADO

Con el objetivo de analizar las mejores condiciones de precipitación en las diferentes curtiembres que hagan tener un precipitado más fácil de manejar para luego escalar el
proceso a nivel piloto, se realizaron diferentes pruebas con diferentes dosis de hidróxido de calcio en muestras de 200 ml de efluente de curtido. Las soluciones fueron agitadas
por un tiempo de 5 minutos para luego medir alturas de precipitado a lo largo de 90 minutos, además de medir el pH final de las soluciones. Los resultados obtenidos se
muestran en las Tablas 3, 4, 5 y 6.

Tabla 3- Sedimentación del cromo de aguas de curtido a partir de varias dosis de Hidróxido de calcio.

CURTIEMBRE ECOLOGICA DEL NORTE

Muestra (ml) Fecha toma de muestra Fecha de ensayo Tipo de piel Origen pH muestra
200 12.09.14 08.10.14 Vacuno Norte 3,40
Hidróxido de 0,0025 0.005 0.0075 0.01 0.0125 0.015 0.02
Calcio(g)/ml
PH 4,5 6,4 7,1 7,9 8,8 9,4 10,2
Tiempo(min) Altura Precipitado (cm)
5 0,1 0,1 2,0 3,7 4,6 4,9 5,0
10 0,1 0,3 1,1 2,5 3,6 4,0 4,4
15 0,1 0,3 1 2,1 2,9 3,5 4,0
30 0,3 0,1 0,9 1,5 2,0 2,7 2,6
60 0,5 0,2 0,9 1,4 1,9 2,2 2,3
90 0,4 0,2 0,9 1,4 1,9 2,2 2,3
 6

Altura Precipitado (cm)

4

3
0,0025 g cal/ml
2 0.005 g cal/ml

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo (min)

Figura 14- Progreso de sedimentación de Cr(OH)3 precipitado con diferentes dosis de Hidróxido de calcio

5
Altura del Precipitado (cm)

0.0075 g cal/ml
3
0.01 g cal/ml

2 0.0125 g cal/ml
0.015 g cal/ml
1 0.02 g cal/ml

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo (min)

Figura 15- Progreso de sedimentación de Cr(OH)3 precipitado con diferentes dosis de Hidróxido de calcio.
En la Figura 14 se pude observar que para dosis de 0.0025 g/ml y 0.005 g/ml de hidróxido de calcio, no se muestra una tendencia clara asociable a un proceso de
precipitación, ya que en un proceso de precipitación las alturas del precipitado disminuyen respecto al tiempo. Esta diferencia obedece a que al no tener una dosis adecuada
de cal no hay una percepción clara de separación de fases generando desviación en la toma de alturas.

Por otro lado se puede notar que para las demás dosis de hidróxido de calcio la altura del precipitado disminuye conforme avanza el tiempo siendo en los primeros 30
minutos en donde se alcanza las mayores velocidades de precipitación según se muestra en la Figura 15. Se observa en la figura que para una dosis de 0.0075 g cal/ml en
tan solo 10 minutos esta alcanzaría la máxima precipitación, sin embargo la concentración de cromo en el sobrenadante es muy alta por lo que esta no sería la dosis
adecuada a utilizar en el piloto.

Tabla 4- Sedimentación del cromo de aguas de curtido a partir de varias dosis de Hidróxido de calcio.

CURTIEMBRE HAROLD
Fecha Muestra
toma de (ml) Fecha de ensayo Tipo de piel Origen pH muestra
muestra
08.09.14 200 07.10.14 Vacuno Norte 3,60
Hidróxido de 0,0025 0.005 0.0075 0.01
Calcio (g)/ml
PH 4,8 7,6 8,5 9,2
Tiempo(min) Altura Precipitado (cm)
5 0,3 3,8 4,8 4,9
10 0,2 2,3 3,4 3,5
15 0,2 2,1 2,6 2,6
30 0,4 2 2,1 2
60 0,5 1,7 2 1,9
90 0,5 1,7 1,8 1,8
 6

Altura de Precipitado (cm)

4

3 0,0025 g cal/ml
0.005 g cal/ml
2
0.0075 g cal/ml
0.01 g cal/ml
1

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo(min)

Figura 16- Progreso de sedimentación de Cr(OH)3 precipitado con diferentes dosis de Hidróxido de calcio.

En la Figura 16 se pude observar que para una dosis de 0.0025 g/ml de hidróxido de calcio en la muestra el proceso de precipitación presenta un comportamiento diferente
a las demás dosis las cuales siguen una tendencia descendente en las alturas de precipitación.

Las precipitaciones describen un comportamiento más estable a partir de los 30 minutos, siendo el proceso muy rápido en los primeros 15 minutos.

Los ensayos correspondientes a dosis de 0.0075 g/ml y 0.01 g/ml de hidróxido de calcio en la muestra, tuvieron un comportamiento en la precipitación bastante parecidas,
donde después de 2 horas alcanzaron una compactación de 2 al 10% respecto a su volumen inicial.

Se observa en la figura que para una dosis de 0.0025 g cal/ml en tan solo 5 minutos esta alcanzaría la máxima precipitación, sin embargo la concentración de cromo en el
sobrenadante es muy alta por lo que esta no sería una dosis óptima de utilizar en el piloto.
 Tabla 5- Sedimentación del cromo de aguas de curtido a partir de varias dosis de Hidróxido de calcio.
CURTIEMBRE VIRGEN DE LA ASUNCION
Muestra(ml) Fecha toma de muestra Fecha de ensayo Tipo de piel Origen Ph muestra
200 09.12.14 12.12.14 Vacuno Norte 3,2
Hidróxido de 0.0025 0.0075 0.0125 0.015 0.0175 0.0225
Calcio (g)/ml
PH 4,4 6,3 7,4 8,1 9,0 10,1
Floculante(mg) 0 0 0 0 0 0
Tiempo(min) Altura Precipitado (cm)
5 0,2 1 3,7 4,7 4,8 4,9
10 0,4 1,1 2,7 3,2 4,2 4,0
15 0,5 1,3 2,3 2,3 3,5 3,5
30 0,6 1,4 1,8 2,1 2,4 2,7
60 0,5 0,7 1,6 1,7 2,1 2,2
90 0,5 0,5 1,4 1,6 2,1 2,2

5
Altura de Precipitado (cm)

4 0.0025 g cal/ml
0.0075 g cal/ml
3 0.0125 g cal/ml
0.015 g cal/ml
2 0.0175 g cal/ml
0.0225 g cal/ml
1

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo (min)

Figura 17- Progreso de sedimentación de Cr(OH)3 precipitado con diferentes dosis de Hidróxido de
calcio.
Para la curtiembre Virgen de la Asunción se pude observar en la Figura 17 para las dosis de 0.0025 g/ml y 0.0075 g/ml de hidróxido de calcio un comportamiento diferente a
un proceso de precipitación. Este comportamiento obedece a que se tiene una dosis de cal mínima por lo que no hay una percepción clara en la muestra del precipitado
generando una desviación en la toma de alturas.

Con respecto a las demás dosis el proceso de precipitación es muy rápido durante los primeros 15 minutos, describiendo un comportamiento más estable a partir de los 60
minutos.

Tabla 6- Sedimentación del cromo de aguas de curtido a partir de varias dosis de Hidróxido de calcio.

CURTIEMBRE NIELS
Muestra(ml) Fecha toma de muestra Fecha de ensayo Tipo de piel Origen pH muestra
200 03.10.14 17.10.14 Vacuno Norte 3,84
Hidróxido de 0.0025 0.005 0.0075 0.01 0.0125 0.015
Calcio (g)/ml
PH 6,8 8,5 9,3 9,6 9,9 10,3
Tiempo(min) Altura Precipitado (cm)
5 0,8 4,3 3,3 3 3,2 3,1
10 0,7 2,7 2,3 2,2 2,6 2,7
15 0,7 2 2,0 2,0 2,3 2,4
30 0,9 1,6 1,7 1,8 2,0 2,2
60 0,8 1,3 1,4 1,5 1,7 2
90 0,8 1,2 1,3 1,5 1,6 1,9

En la Figura 18 se pude ver que la dosis de 0.0025 g/ml de hidróxido de calcio presenta un comportamiento diferente a un proceso de precipitación. Este comportamiento
obedece a que se tiene una dosis de cal mínima por lo que no hay una percepción clara en la muestra del precipitado generando una desviación en la toma de alturas.

El proceso de precipitación para las diferentes dosis presentan sus mayores velocidades durante los primeros 10 minutos, describiendo un comportamiento más estable a
partir de los 30 minutos. Las dosis de 0.01 g/ml y 0.0075 g/ml de hidróxido de calcio presentan una mayor velocidad de precipitación respecto a las demás dosis, sin
embargo la concentración de cromo en el sobrenadante es alta.
 6

Altura de Precipitado
4
0.0025 g cal/ml
0.0075 g cal/ml
3
0.01 g cal/ml

2 0.0125 g cal/ml
0.015 g cal/ml
1

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo (min)

Figura 18- Progreso de sedimentación de Cr(OH)3 precipitado con diferentes dosis de Hidróxido de calcio.