BAB 8

DESAIN REAKTOR NONISOTERMAL

Pendahuluan
Reaktor nonisotermal : temperatur bervariasi sepanjang reaktor PFR.
Reaktor Isotermal : temperatur konstan sepanjang reaktor PFR.
Dalam desain reaktor nonisotermal diperlukan:
a. Neraca mole, rate law, stoikhiometri, dan
b. Neraca energi.

Contoh : Reaksi eksotermik berlangsung secara adiabatis dalam PFR. Hitung

volume reaktor untuk mencapai konversi 70 % dari reaksi irreversible
elementary liquid – phase:
A B
Karena reaksi eksotermik dan adiabatis, Temperatur naik sejalan dengan
konversi sepanjang reaktor.
Penyelesaian :
1. Persamaan desain :
X
dX
V  FAO  (1)
0
 rA

2. Rate law
 rA  kC A (2)
3. Liquid phase
v  vO (3)
4. Stoikhiometri
C A  C AO (1  X ) (4)
Dengan menggabung persamaan (1) s/d (4) diperoleh persamaan:
X
dX
V  vO  (5)
0
k (1  X )
 Persamaan Arrhenius:
 E  1 1 
k  k1 exp     (6)
 R  T1 T 
k = f(T), T bervariasi dengan x, maka k bervariasi sepanjang PFR.
x
v dX
V O
k1   E  1 1  (7)
0
(1  X ) exp    
 R  T1 T 
Hubungan X dan T dibutuhkan melalui neraca energi untuk menyelesaikan
persamaan ini.

Neraca Energi
Hukum Pertama Thermodinamika
Sistem adalah suatu bagian yang dibatasi dengan kondisi diam atau bergerak.

Sistem Tertutup (Closed System)

Pada sistem tertutup tidak terjadi perpindahan massa dari luar ke dalam sistem,
namun terjadi perubahan energi total dE :
dE  Q  W (8)
Q = Panas masuk ke system
W = Kerja yang dilakukan sistem pada lingkungan

Sistem Terbuka (Open System)

Pada sistem terbuka terjadi perpindahan massa dan energi dari luar ke dalam sistem.
Energi dibawa oleh aliran massa yang melalui system boundary.
Neraca Energi untuk satu species yang memasuki dan keluar sistem:

(Laju akumulasi (Laju aliran panas (Laju kerja yang

energi di dalam = ke sistem dari - dilakukan sistem
sistem) lingkungan) pada lingkungan)

+ (Laju energi yang - (Laju energi yang

ditambahkan ke keluar dari sistem
sistem oleh aliran oleh aliran massa
massa ke dalam yang keluar sistem
sistem

dE
 Q'W ' Fin Ein  Fout E out (9)
dt

Open system dengan n species

Unsteady – state energy balance :
 dE  n n
   Q  W   Ei Fi   Ei Fi out (10)
 dt  sys i 1 i 1
Kerja, W
Kerja terdiri dari flow work dan shaft work. Flow Work dibutuhkan agar massa masuk
dan keluar system. Shaft Work dihasilkan oleh stirrer pada CSTR atau turbine pada
PFR.

n n
W   Fi PVi in   Fi PVi out Ws (11)
i 1 i 1

Flow work

P = Tekanan (kPa)
Vi = Specific volume (mol3/mole i)
Ws = Shaft work

Dengan menggabung Persamaan (10) dan (11) diperoleh:

 dE  n n
   Q  WS   Fi ( Ei  PVi ) in  Fi ( Ei  PVi ) out (12)
 dt  sys i 1 i 1

Energi Ei adalah jumlah dari internal energi (Ui), energi kinetik (ui2/2), energi
potensial (gzi) dan energi lainnya seperti energi listrik dan magnit atau cahaya.
2
ui
Ei  U i   gzi  energi lain.......... (13)
2

u 2 
Dalam reaktor kimia, energy kinetik  i  , energi potensial (gzi) dan energi lainnya
 2 
diabaikan dibandingkan dengan enthalpy, perpindahan panas dan kerja, sehingga:
Ei  U i (14)

Enthalpy
H i  U  PVi (15)
 J   Btu   Cal 
Hi    atau  lbmole i  atau  mole i 
 mole i     
Dengan menggabung persamaan (12), (14) dan (15) :
 dE  n n
   Q  WS   Fi H i in  Fi H i out (16)
 dt  sys i 1 i 1

 dE  n n
(17)
   Q  WS   Fio H io   Fi H i
 dt  sys i 1 i 1

Fi,o = Inlet molar flowrates

Hi,o = inlet enthalpy

Reaksi

A + b c + d
B C D
a a a

Inlet term :
H io Fio  H AO FAO  H BO FBO  H CO FCO  H DO FDO  H IO FIO (18)

Outlet term :
H F i i  H A FA  H B FB  H C FC  H D FD  H I FI (19)
Fi = FAO ( i  vi X )

Fi = Molar flow rate species i

vi = Stoichimetric coefficient

FA  FAO (1  X )

 b 
FB  FAO   B  X 
 a 
  c 
FC  FAO   C  X 
 a 

 d 
FD  FAO   D  X 
 a 
FI   i FAO (20)

n n

H io Fio   Fi H i  FAO   H AO  H A    H BO  H B   B   H CO  H C  C   H DO  H D   D   H IO  H I   I 
i 1 i 1

d c b 
  H D  H C  H B  H A  FAO X (21)
a a a 

H R

Panas reaksi pada T:

d c b
H R (T )  H D (T )  H C (T )  H B (T )  H A (T ) (22)
a a a
Persamaan (21) dapat ditulis sebagai
n n

F io H io   Fi H i  FAO   i  H io  H i   H R (T ) FAO X (23)

i 1 i 1

  dE
Persamaan (23) disubtitusikan ke persamaan (17) pada kondisi steady state  dt   0
  sys

Q  WS  FAO   i ( H io  H i )  H R  T  FAO X  0 (24)

Persamaan (24) dapat digunakan untuk reaksi disertai perubahan fasa.

Molal Enthaply, Hi
O
H i  H i (TR )  H Qi (25)
O
H i (TR ) = Entalpy pembentukan species i pada TR
TR = Reference temperature (25 OC)
H Qi = Perubahan entalpy bila temperatur dinaikkan dari TR ke T
T2

H Qi   C pi dT (26)
T1
Persamaan (26) tanpa perubahan fasa
 J   Btu   Cal 
C pi   atau  atau 

  mole.i  K     lb.mole.i   O 
R   
  mole.i  K  

Contoh :
Entalphy dengan perubahan fasa

Species A berupa padatan pada 25 OC. Entalpy pembentukan = H A

O
 298K  .
Tentukan HA (T) pada keadaan gas pada temperatur T.

Penyelesaian :

TB TB

H A (TB )

TM TM

H MA (TM )
TR

Neraca Energy

(Enthalpy species (Enthalpy H Q pada

A pada A) = pembentukan + pemanasan solid +
species A pada dari TR ke TM
TR)
 Panas pencairan H Q pada
pada TM + pemanasan liquid +
dari TM ke TB

Panas penguapan H Q pada pemanasan gas dari TB

pada TB +
ke T

TM TB T
H A (T )  H A (TR )   C PSAdT  H MA (TM )   C plA dT  H V A (Tb )   C pVA dT (27)
O

TR TM TB

Single – Phase Chemical Reaction

T
H i  H i (TR )   C Pi dT
O
(28)
TR

C pi   i   i T   i T 2 (29)

Perubahan Enthaply
 O T
  O Tio
 T
H i  H io   H i (TR )   C Pi dT    H i  TR    C pi dT    C pi dT (30)
 TR   TR  Tio
Subtitusi (30) ke (24) :
T
Q  WS  FAO   i C pi dT  H R (T ) FAO X  0
(31)
Tio

O
Hubungan H R (T ), H R (TR ) dan Cp
Panas reaksi pada T
d c b
H R (T )  H D(T )  H C (T )  H B (T )  H A (T )
a a a
(32)
Enthalpy Species
T
H i  H i (TR )   C Pi dT
O
(33)
TR

T
H D  H D (TR )   C pD dT
O
(34)
TR

Subtitusi persamaan (33) ke (32) untuk masing-masing species:

d O c O b O O 
H R (T )   H D (TR )  H C (TR )  H B (TR )  H A (TR ) 
a a a 
T
d c b 
TR
  a C PD 
a
C pC  C pB  C pA dT
a 
(32)

Panas Reaksi pada TR

O d O c O b O O
H R (TR )  H D (TR )  H C (TR )  H B (TR )  H A (TR ) (33)
a a a
Dimana
O
H i (TR ) = Enthalpy pembentukan (pembentukan senyawa i pada 25 OC)
TR = 25 OC
d c b
Cp  C pD  C pC  C pB  C pA (34)
a a a

Subtitusi persamaan (33) & (34) ke persamaan (32) :

T
(35)
H R (T )  H R (TR )   Cp dT
O

TR
Constant atau Mean Heat Capacity
T
H R (T )  H R (TR )   Cp dT
O

TR


O
H R (T )  H R (TR )   Cp (T  TR )
T

  Cp dT
 Cp  TR
T  TR
Dengan cara yang sama :
T 
 C i pi dT    i C pi (T  Tio )
Tio


C
Tio
pi dT
C pi 
T  Tio

Dari persamaan
. . T
Q  W S  FAO    i Cpi dT  H R (T ) FAO X  0
Tio

. . 
 

Q  W S  FAO  i C pi (T  Tio )  FAO X H R  TR    C p (T  TR )  0
O

 

Variable Heat Capacity (Cp = f(T))

C pi   i   i T   i T 2 (36)
Subtitusi persamaan (36) ke persamaaan (35) didapat :
T

     T   T dT
O
H R (T )  H R (TR )  2
(37)
TR
 H R (T )  H R (TR )   (T  TR ) 
O  2
2
 2
T  TR 
 3
3

T  TR
3
  (38)

Dimana :
d c b
   D  C   B   A
a a c
d c b
   D   C   B  A
a a a
d c b
  D  C  B  A
a a a
T T
i  C pi dT 
To
   
To
i i   i  iT   i  iT 2 dT 
 i  i 2  
  i  i (T  To ) 
2
2
(T  TO )  i i T 3  To 3
3
  (39)

. . T
Q  W S  FAO    i Cpi dT  H R (T ) FAO X  0 (40)
Ti o

Subtitusi persamaan (37 & 39) ke persamaan (40):

   

 
  
. .
Q  WS  FAO  i  i  T  To   i i T 2  To 2  i i T 3  To 3 
 2 3 

 FAO X H R (TR )    T  TR  
O  2
2
2
T  TR 
 3
3
3 
T  TR   0   
 

Contoh : Panas reaksi

Hitung panas reaksi sintesa Ammonia dari H2 dan N2 pada 150 OC dalam :
a. Kcal/mol N2 yang bereaksi
b. Kj/mole H2 yang bereaksi

Penyelesaian :

N2 + 3H2 2NH3
0
0
O
H R (TR )  2 H O NH3 (TR )  3H O H 2 (TR )  H O N 2 (TR ) (pada TR = 25OC)
 O cal cal
H R (TR )  2(11,020)  22,040
moleN 2 reacted moleN 2 reacted

O Kcal Kj
H R ( 298 K )  22,040  92,22
moleN 2 reacted moleN 2 reacted

Exhothermic

Metoda 1 : Cpi diketahui pada T = 25 OC 150 OC


C pH 2  6.992cal / moleH 2 K

C pN 2  6.984cal / moleN 2 K

C pNH 3  8.92cal / moleNH 3 K
   
 C p  2 C PNH 3  3 C PH 2  C pN 2
 2 8.92  3 6.992   6.984
cal
 10.12
gmoleN 2 reacted .K


O
H R (T )  H R (TR )   C p(T  TR )
H R ( 423)  22,040  (10.12)(423  298)

cal kkal J
 23,310  23,31  97,530
moleN 2 moleN 2 moleN 2

8.2.8. Heat Added to the Reactor,

  UA(T - T)
Q (8-34)
a

Ta1  Ta 2
Q  UA TIn mean  UA (8-35)
In  (Ta1 - T)(Ta2 - T) 
A V
 
Q  U (Ta - T)dA   Ua (Ta2 - T)dV (8-36)
8.3. Nonisothermal Continuous – Flow Reactors Steady State
dN i  dE 
 0,   0 (8-37)
dt  dt  sys
n
Q  W s  FAO    i C pi dT  H Ro  TR    C p dT  FAO X  0
T T

TiO  TR  (8-38)
i 1

 
n
~
Q  W s  H Ro  TR   Cˆ p (T  TR ) FAO X  FAO    i C pi (T  Ti 0 ) (8-39)
T

T iO
i 1

8.3.1. Application to the CSTR

FAO X
V  (2-13)
 rA

Q  W s
 
n
~
 X H Ro  TR   Cˆ p (T  TR ) FAO X  FAO    i C pi (T  Ti 0 )
T
(8-40)
FAO i 1
TiO

 
n
~
 X H Ro  TR   Cˆ p (T  TR ) FAO X  FAO    i C pi (T  Ti 0 )
T

TiO
(8-41)
i 1

A B
1. CSTR design equation :

FAO X
V  (2-13)
 rA

2. Rate Law :
 rA  kC A
With
k  Ae  E / RT

3. Stoichimetry : liquid phase (i.e., v=vo):

C A  C AO (1  X )

4. Combining yields
v0  X 
V   E / RT   (8-42)
Ae 1 X 
8.3.2. Adiabatic Tubular Reactor

  
n
X  H R  T 
T
 i C pi dT (8-43)
TiO
i 1

State-State Tubular Reactor Dengan Pertukaran Panas

Cracking fasa uap
Acetone menjadi ketene dan methane :
CH 3 CO CH 3  CH 2 CO  CH 4

Reaksi order satu terhadap acetone dan laju reaksi spesifik dinyatakan dengan
persamaan :
34.222
ln k  34,34 
T
k [ ] 1
det
T [ ]K
Acetone 8000 kg/hari diumpankan kedalam tubular reactor yang dilengkapi
dengan jaket yang berisi aliran gas pada T = 1150 k untuk mensuplai energy
yang dibutuhkan oleh reaksi endotermis. Acetone murni masuk reactor pada
1035 K. Reaktor terdiri dari bank 1000 tube dengan diameter 1 in schedule
number 40.
Overall heat transfer coefficient = 110 j/m2.s.k
Tentukan profile temperatur gas sepanjang reaktor.
Penyelesaian : A = Acetone
B = Ketene
C = Methane
1) Mole Balance :
dx
FAO   rA
dV
dx
  rA
dV
1
2) Rate law :
 rA  k C A 2

3) Sstoichimetry :
Gas – phase
v  vo (1  x) T  To 
FAO C A
vo  ;v 
C AO CA
C AO (1  x)  TO 
CA   
1  x  T 
 y AO S  1(1  1  1)  1.0
(1  x) TO
C A  C AO .
1  x  T
3

Gabung persamaan 2 & 3

k C AO (1  x)  TO 
 rA   
1  x   T 
4
Gabung persamaan 1 & 4
dx k C AO (1  x) TO

dV FAO 1  x  T

dx k C AO (1  x) TO

dV VO 1  x  T

Energy Balance : 5
dT u a Ta  T   (rA )  H R (T )

dV FAO ( 0 i .Cp i  xCp )

Karena Acetone murni masuk reactor 6

 0 i .Cp i  Cp A
Persamaan 6 menjadi :
dT u a Ta  T   (rA ) H R (T )

dV FAO (Cp A  xCp )

7
Persamaan 5 dan 7 diselesaikan secara numeric untuk menentukan X
dan T sepanjang volume reactor
Parameter :
Per tube basis :
v o  0,002 m 3 / det
C AO  18,8 mole / m 3
mole
FAO  C AO vO  0,0376
s
k (1035 k )  3.58 / s

  1 1 
k (T )  3.58 exp34,222  
  1035 T  
Cp A  26.6  0.183T  45.9 x10 6 T 2

Cp  Cp B  Cp C  Cp A

Cp B  20.04  0.0945T  30.95 x10 6 T 2 J / mol.k

Cp C  13.39  0.077T  18.71x10 6 T 2 J / mol.k

Cp A  26.63  0.183T  45.86 x10 6 T 2 J / mol.k

Cp  6.8  11.5 x10 3 T  3.81x10 6 T 2 J / mol.k

T
H R (T )  H Ro (TR )   (  T  JT 2 )d T
TR

   C   B   A  6,8 J
mole.k

   C   B   A  0.0115 J
mole.k 2

j  jC  j B  j A  3,8 x10 6 J
mole.k 3
 2 j 3
H R (T )  H Ro (TR )   (T  TR ) 
3
(T  TR2 )  (T  TR )
2 3

H o (TR ) A  216.67 kJ / mole

H (TR ) B  61.09 kJ / mole
o

H o (TR ) methane  74.81 kJ / mole

o
H R (TR )  80.77 kJ / mole
Ta  1150
Heat-Transfer area per unit volume pipa :
DL 4 4
a    150 m 1
(D 2 / 4) L D 0,0266
u  110 J / m 2 s.k
u a  16.500 J / m 3 s.k

Digunakan :
v 0  0.0
V  0.2 x10 3 dm 3
Simulasi s d VL  1x10 dm
3 3

Persamaan 5 dapat diganti dengan

dx  rA

dV FAO
8
Algoritma :
1) Set v0  0.0 V  0.2 x10 3 dm 3 Input T awal, X awal
2) Input semua parameter
3) Hitung -rA
4) Selesaikan persamaan 8 dan 7 secara numeric s d VL  1x10 3 dm 3

8.3.3. Steady – state Tubular Reactor with Heat Exchange

q  Ua (Ta  T )
V T
 Ua(Ta  T )dV  FAO 
T0
  Cp dT
i i

 H Ro (TR)   C p dT  FAO X  0

T

 TR  (8-44)


Ua(Ta  T )  FAO    i Cpi  XCp   dV
dT

dX
 FAO  H Ro (TR)   C p dT 
T
 0 (8-45)
 TR  dV

dT Ua(Ta  T )  ( rA )  H R (T )

FAO    i Cp i  XCp 
(8-46)
dV
Fi C i
  ri  (8-47)
V t
n
E sys   N i Ei (8-48)
i 1
 n
E sys   N i Ei   N i Ei   N i ( H i PVi ) (8-49)
i 1

H i N i   P  N iVi 
Q  W S   Fi H i in  Fi H i out   Ni   Hi  (8-
t t t
50)

Q QW S   Fi H i V  V  Fi H i V


 
V V  V 
 
H i C P
  Ci   H i i   N iVi (8-51)
t t t

Q W S   Fi H i H i C i P
    Ci   Hi 
V V V t t t (8-52)

Q W S H i  F C i  H i P
   Fi   Hi  i     Ci 
V V V  V t  t t (8-53)

Q W S H i H i P
   Fi    rA     v i H i    C i 
V V V t t (8-54)

UD
Q  UDL  Ta  T    Ta  T V  UaV  Ta  T  (8-55)
AC

Q
 Ua  Ta  T  (8-56)
V

 n  T n
T
Ua Ta  T     Fi C pi     rA    H R  T     C i C pi (8-57)
 i 1  V i 1 t
Fi C i
 vi   rA   (8-58)
V t
dT Ua Ta  T   (rA )  H R  T  
 (8-59)
dV  Fi C pi
Q  W S   Fi 0 H i 0   Fi H i
dT dC dP
  CiVC pi   H iV i  V (8-60)
dt dt dt
 n
~
UA Ta  T   W S  FAO   i C pi (T  Ti 0 )  H R (T )(  rAV )
i 1
n
dT
 V  C pi Ci (8-61)
i 1 dt

dT
UA Ta  T   W S  FAO C ps (T  T0 )  H R (T )( rAV )  C AOVC ps
dt (8-62)

UA Ta  T   W S  H R (T )(rAV )
dT dT
 V  C pi Ci   C pi N i
dt dt (8-63)

UA Ta  T   W S  H R (T )(  rAV )  N AO    i C pi  C p X 
dT
dt (8-64)

dX
N AO   rAV
dt (8-65)

dT
 H R (T )  rAV   N AO (C ps  C p X )
dt (8-66)

 ~
 H 0 R (TR )  C p X
dX
dt

 (C ps  Cˆ p X )
dT
dt (8-67)

~
1 C ps  Cˆ p X 1 H 0 R (TR )  C p  T0  TR 
In  In ~
Cˆ p C ps Cˆ p H 0 R (TR )  C p  T  TR 
1 H 0 R (T0 )
 In
Cˆ p H R (T )
0
(8-68)

~
X 
C ps (T  T0 )

 C i pi (T  T0 )
 H R (T )  H R (T ) (8-69)
 H R (T0 ) X H R (T0 ) X
T  T0   T0 
C  XCˆ
n
~
ps p
  i C pi  XCˆ p
i 1
(8-70)

PSO2  
2
 P 
 r ' SO2 k  PO   SO3  
PSO3  2  K p PSO2 
 
  (8-71)

volume of catalyst 3910

Nt    4631 tubes
volume pe rtube (20)( )(2.782 / 12) 2 / 4 (8-72)

3910 ft 3
AC   195.5 ft 2
20 ft (8-73)

 ~ UA 
 FAO XH R (T )  FAO   i C pi  T  T0    T  Ta  
 FAO  (8-74)

 ~ UA 
 FAO   H R (T )   FAO   i C pi  T  T0    T  Ta  
 FAO  (8-75)