Operaciones Unitarias A

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Modelos de Exámenes Resueltos
Química General (Universidad de Sevilla)
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Química General Primer curso del Grado en Bioquímica

Nombre:
1. Responde a las siguientes preguntas de ipo test.
(Una pregunta acertada = 0,2 puntos; una pregunta errónea = ‐0,1 puntos):
a) ¿Cuál de las siguientes combinaciones de números cuánicos (n, l, ml, ms)
podría corresponder al electrón de mayor energía del ión As3– ?
4 0 0 ‐1/2 3 2 0 ‐1/2
3 1 ‐1 +1/2 4 1 ‐1 +1/2
El As está en el 4º periodo y pertenece al grupo del N:

2 3 3‐ 2 6
As: [Ar]4s p → As : [Ar]4s p
Los electrones de más energía estarán en la subcapa 4p (n=4, l=1).
b) ¿Cuál de las siguientes especies químicas iene más electrones desapareados en su estado
fundamental?
3+
… Rn … Fe
2+
… Zn … Bi
El Rn es un gas noble: octete completo

2+ 10 2 2+ 10
El Zn iene coniguración: Zn: [Ar]3d 4s  Zn : [Ar]3d (0 electrones
desapareados).
6 2 3+ 5
iene coniguración: Fe: [Ar]3d 4s Fe : [Ar]3d (5 electrones
desapareados).
El Fe+3
2 3
El Bi pertenece al grupo del N: 6s p (3 electrones desapareados).
c) ¿Cuál de los siguientes átomos neutros iene la mayor primera energía de

ionización?
… As … Sb
…O …N
La primera energía de ionización será mayor para aquellos elementos más

electronegaivos (atraen más fuertemente a sus electrones), y aumenta hacía la
derecha en un periodo y hacia arriba en un grupo. El elemento más
electronegaivo de los propuestos es el oxígeno.
d) ¿Cuál es la fórmula del amminotricloruroplainato(II) de potasio?

… K2[PtCl3(NH3)] … K[PtCl(NH3)3]
… K[PtCl3(NH3)] … K[PtCl(NH3)]
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La carga del compuesto de coordinación será:
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‐
+2 ( del Pt(II) ) + 0 ( NH3 ) – 3 ( 3 x Cl ) = ‐1
+
Hace falta un K para formar la sal neutra.
e) ¿Cuál de las siguientes airmaciones es incorrecta?

Por cada orbital molecular enlazante, hay un orbital molecular
anienlazante.
Dos electrones pueden estar en el mismo orbital molecular.
Cuanto mayor es el orden de enlace, mayor es la longitud de enlace.
Cuanto mayor es el orden de enlace, el enlace es más fuerte.
Hay más electrones en orbitales enlazantes y menos en orbitales anienlazantes, lo que
permite a los núcleos acercarse más.
2. (1 punto) Responde jusiicadamente y de forma breve a las siguientes cuesiones:
a) ¿Qué orbitales ienen dos nodos angulares y tres radiales?
El número de nodos angulares es igual a l (l = 2).
El número de nodos radiales es igual a n‐l‐1 (n‐2‐1=3; n=6).
Se conirma porque el número de nodos totales es n‐1: (6‐
1=3+2.) Los orbitales que cumplen n=6 y l=2 son los 6d.
b) Indica, en los siguientes grupos de sustancias, cuál iene mayor punto de

ebullición: i) CCl4, CF4, CH4, CBr4; ii) HF, HCl, HBr, HI?
En ambos casos se trata de moléculas que queremos pasar de líquido a vapor: estamos
comparando las fuerzas intermoleculares, no la fuerza de los enlaces C ‐X.
i) Todas las moléculas de este grupo son apolares, con lo que sólo actúan fuerzas de
dispersión. Este ipo de fuerzas aumentan con la masa molecular, de modo que el
compuesto de mayor peso molecular será el de mayor punto de ebullición: CBr 4.
ii) Ahora se trata de moléculas polares, pero además tenemos un caso especial en la
que es posible la formación de un enlace de hidrógeno, mucho más fuerte que las
interacciones dipolo‐dipolo en las otras moléculas: HF.
c) ¿El CS2 es una molécula apolar?
Si hacemos la estructura de Lewis y estudiamos la geometría molecular de esta

molécula, obtenemos que es lineal: S=C=S.
A pesar de que los enlaces C‐S están polarizados, los momentos dipolares de cada
enlace se anulan entre sí y la molécula es apolar.
d) El punto de ebullición de un líquido rojo aumenta a medida que hierve a

presión constante. ¿De qué ipo de materia se trata (elemento, compuesto,
mezcla homogénea o mezcla heterogénea)?
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Tenemos una materia que cambia sus propiedades ísicas (en este caso, su punto de
ebullición) a medida que hierve (cuando un líquido hierve no se están rompiendo los
enlaces covalentes que lo forman, sólo se están evaporando sus moléculas): no puede
ser ni un elemento ni un compuesto. Tiene que tratarse de una mezcla.
Para disinguir si se trata de una mezcla homogénea o heterogénea, podemos tomar
como indicio que se trata de un líquido rojo, lo que parece indicar que está
homogéneamente distribuido (mezcla homogénea), aunque también es posible que
sea una mezcla heterogénea del ipo de la leche (emulsiones).
3. (1 punto) Jusiica si las siguientes airmaciones son verdaderas o falsas.
a) Un orbital representa la trayectoria precisa de un electrón en un átomo.
FALSO: El principio de inceridumbre y la dualidad onda ‐partcula hacen que no

podamos considerar el movimiento del electrón alrededor del núcleo como si fuera un
planeta girando alrededor del sol: no se puede asignar una trayectoria precisa.
Un orbital es cada una de las funciones matemáicas (funciones de onda) obtenidas a
parir de la ecuación de Schrödinger que describe el comportamiento del electrón
alrededor del núcleo teniendo en cuenta su naturaleza onda ‐partcula. El cuadrado de
dicha función permite calcular la densidad de probabilidad de encontrar el electrón.
b) En los metales de transición, el radio atómico crece de izquierda a derecha en

un mismo periodo.
FALSO: En los metales de transición, a medida que aumenta Z en un periodo aumenta

el número de electrones en la capa (n‐1)d, que es una capa interna, de modo que el
apantallamiento (S) de los electrones más externos crece aproximadamente igual que
lo hace Z. La carga efeciva que estos electrones perciben (Z ef = Z – S) es, por tanto,
aproximadamente la misma y el radio se maniene prácicamente constante.
c) En la Teoría de Enlace de Valencia, los enlaces sigma sólo pueden formarse

por solapamiento de orbitales híbridos.
FALSO: Para que se forme un enlace sigma sólo hace falta que los dos orbitales que se
solapen tengan la misma fase, y eso se puede dar entre orbitales híbridos o entre
orbitales atómicos sin hibridar. Por ejemplo, en el caso de la molécula de H 2, el enlace
sigma se produce entre dos orbitales atómicos 1s.
d) Una molécula diatómica puede contener un orbital molecular deslocalizado.
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FALSO: Un orbital molecular deslocalizado es aquél que se exiende entre más de 2

núcleos (por ejemplo en el benceno o el ozono). Si sólo tenemos dos átomos, el orbital
sólo puede estar localizado entre ellos.
4. (1 punto) Responde brevemente: ¿en qué consisió y por qué es importante el

descubrimiento de Moseley?
Moseley estudió los rayos X emiidos por los disintos elementos cuando se bombardeaban con
electrones acelerados (rayos catódicos). Observó que si se adquiría el espectro de rayos X
aparecían una serie de líneas (2 ó 3) que eran caracterísicas de cada elemento y cuyas
2
frecuencias correspondían a una ecuación de ipo: ν=a(Z ‐b) , donde a y b eran constantes y Z es
el número atómico que corresponde al orden que Mendeleyev había otorgado a los disintos
elementos en su tabla periódica.
El descubrimiento permiió jusiicar el orden aplicado por Mendeleyev en la tabla periódica y

deducir que se basaba en la propia estructura atómica, no simplemente en las propiedades
químicas o la masa atómica. Además, permita determinar el número atómico de cualquier
elemento (conocido o desconocido), lo que llevó a descubrir tres nuevos elementos y deducir
que no existan huecos entre los elementos que él estudió.
El fenómeno se producía porque los electrones acelerados arrancaban electrones de las capas
más internas de los átomos de los disintos elementos. Para que los electrones más externos
pudiesen cubrir esos huecos, tenían que liberar energía en forma de rayos X. Esta energía
dependía de la diferencia de energía de los niveles electrónicos, con lo que era función del
número de protones (Z):
2
E=RH(Zef/n)
5. (1,5 puntos) Dibuja la estructura de Lewis y predice la geometría y la hibridación

–
del átomo central de la molécula de TeF5 .
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6. (1,5 puntos) Cuáles son los estados de hibridación y el ipo de enlace en una
molécula de 2‐hidroxietanal.
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3
:C(2sp )-H(1s) H
H :C(2sp )-C(2sp )
3 2
O
2 2
:C(2sp )-O(2sp )
H O :C(2p)-O(2p)
3 3 2
:C(2sp )-O(2sp ) :C(2sp )-H(1s)
3
H
:O(2sp )-H(1s)
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–
7. (1,5 puntos) Dibuja los diagramas de orbitales moleculares de las moléculas O 2 y
2–
O2 . ¿Cuál iene el enlace más fuerte?
‐
El enlace más fuerte es el de mayor orden de enlace (O 2 ).
8. (1,5 puntos) En un estudio sobre el efecto fotoeléctrico en el oro se uilizó la luz

correspondiente a la transición entre los niveles n=2 → n=1 del átomo de hidrógeno.
Si la función trabajo del oro es de 492 kJ/mol, calcula la energía cinéica de los
electrones desprendidos del metal y la longitud de onda asociada a su velocidad.
(Uiliza correctamente las cifras signiicaivas).
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CONSTANTES FUNDAMENTALES
8 ‐1
Velocidad de la luz (c): 2,9979 × 10 m s
‐34
Constante de Planck (h): 6,6256 × 10 Js
‐18
Constante de Rydberg (RH): 2,179872 × 10 J
23 ‐1
Número de Avogadro (NA): 6,0221415 × 10 parículas mol
‐19
Carga del electrón (e): ‐1,6021 × 10 C
‐31
Masa del electrón (me): 9,1091 × 10 Kg
1) Determinamos qué energía ienen los fotones con los que se irradia el metal:
n=2 → n=1, E = ‐RH 1 ‐ 1 =‐1,6349 ×10 ‐18 J
2 2
2 1
‐18
La energía de los fotones será 1,6349  10 J (se toma el valor absoluto).
2) Determinamos cuál es la energía que hace falta para arrancar un electrón (función trabajo):
492 kJ/mol · 1000 J/kJ · 1 mol/6,022 × 10 fotones = 8,17 × 10 J / fotón
3) La energía cinéica es la energía total (del fotón con que se irradia) menos la función trabajo:
‐19 ‐19 ‐19
Ehv = E0 + EK ; EK = Ehv‐E0 = 16,349  10 – 8,17 10 = 8,18 10 J
4) Podemos calcular la velocidad del electrón a parir de su energía cinéica:

‐19
1 2E 2·8,18×10
2 6
E = mv
2
; v= m
k
= ‐31
=1,34×10 m/s
K
e 9,1091×10
Como el electrón es una partcula, no podemos aplicar la ecuación de Planck, que sólo es válida
para fotones.
La ecuación que relaciona la velocidad de una partcula con la longitud de onda asociada es la ecuación
de De Broglie:
6,626 10
9,1091 10 1,34 10 5,43 10 543
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Segundo parcial 18 de enero de 2011
Nombre:
1. Responde a las siguientes preguntas de ipo test.
(2 puntos. Una pregunta acertada = 0,4 puntos; una pregunta errónea = ‐0,1 puntos):
a) En una disolución, ¿qué proceso puede ser exotérmico?
La disociación del soluto El aumento del desorden
La disociación del disolvente La interacción entre soluto y disolvente
La disociación del soluto y disolvente implica la rotura de las fuerzas intermoleculares (de cohesión) y
necesita energía. El aumento del desorden no implica un cambio energéico. La interacción entre
soluto y disolvente sí es exotérmica porque se establecen nuevas fuerzas intermoleculares.
b) ¿Cuál de los siguientes compuestos es menos soluble?

‐88 ‐16
… Fe2S3 (Kps = 1,4  10 ) MnS (Kps = 7  10 )
‐73 ‐48
PtS (Kps = 8  10 ) Cu2S (Kps = 2,26  10 )
Hay que calcular la solubilidad de cada compuesto a parir de su Kps:

‐18
Fe2S3: s = 1,1  10
‐37
PtS: s = 8,9  10
‐8
MnS: s = 2,6  10
‐17
Cu2S: s = 8,3  10
c) En el equilibrio P4(s) + 6 H2 (g)  4 PH3(g), H = 21,6 kJ/mol. Si el volumen del sistema se

reduce, ¿cuál de los siguientes enunciados sobre la composición en el equilibrio es falso?
La canidad de H2 disminuye La canidad de PH3 aumenta
La canidad de P4 disminuye La canidad de P4 no cambia
El equilibrio se desplazará hacia la derecha para disminuir el número de moles totales, con lo que
disminuirán las canidades de H2 y P4 y aumentará la de PH3.
d) En la reacción BF3 + NH3 → F3B‐NH3, el BF3 actúa como:

… Un ácido de Brönsted … Un ácido de Lewis
… Una base de Lewis … Una base de Brönsted
El NH3 actúa como base de Lewis porque iene un par de electrones disponible, mientras que el B en
el BF3 iene el octeto incompleto y puede aceptarlos para formar el enlace.
e) ¿Cuál de los siguientes enunciados sobre la valoración de una base débil con un ácido
fuerte es verdadero?
En el punto de equivalencia, hay más moles de ácido que de base.
En el punto de equivalencia, el pH es 7.
Al principio el pH disminuye rápidamente y luego lo hace más lentamente.
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… En el punto de equivalencia, no hay exceso ni de ácido ni de base.
2. (2 puntos) Explica las siguientes observaciones:

a) La solubilidad del bromuro de plata disminuye enormemente cuando se añade a la
disolución bromuro potásico. En cambio, la solubilidad aumenta ligeramente si se añade
nitrato sódico. Además, cuando lo que se añade es una disolución de amoniaco, se disuelve
casi completamente.
Al añadir KBr, tenemos un caso de ion común y lo que hace que la solubilidad disminuya rápidamente
para mantener el producto de solubilidad.
Cuando se añade NaNO3, aparece el efecto salino: las interacciones iónicas hacen que las acividades
de los iones sean menores que sus concentraciones estequiométricas, y la solubilidad aumenta.
+
Cuando se añade NH3, se forma el complejo de [Ag(NH 3)2] que desplaza el equilibrio de solubilidad
+ ‐
hacia la derecha, disolviéndose el AgBr (AgBr + 2 NH 3  [Ag(NH3)2] + Cl )
b) Se puede calcular la presión de vapor de cualquier mezcla de benceno y tolueno a parir
de la fracción molar de la mezcla y de las presiones de vapor de ambos compuestos. Sin
embargo, cuando se mide experimentalmente la presión de vapor de una disolución de
acetona y disulfuro de carbono se obienen siempre valores más bajos que los teóricos.
La mezcla de benceno y tolueno es una disolución ideal que cumple la ley de Raoult:
PT=xBenceno∙PBenceno + xTolueno∙PTolueno porque las fuerzas de adhesión y cohesión son iguales.
Una disolución de acetona y CS 2 no es una disolución ideal porque las fuerzas de cohesión (acetona‐
acetona y CS2‐CS2) son disintas de las de adhesión (acetona ‐CS 2). Además, como los valores de
presión de vapor son más bajos que los teóricos, lo que está pasando es que las fuerzas de adhesión
son mayores que las de cohesión, de modo que las moléculas en la mezcla están más retenidas en el
líquido y la presión de vapor disminuye.
c) Un refresco sólo empieza a formar burbujas y “perder gas” cuando se abre la botella por
primera vez.
La ley de Henry dice que la solubilidad de un gas es proporcional a la presión ejercida por dicho gas (c
= k∙P). Cuando se guarda un refresco, se almacena a presión para que contenga disuelto todo el gas
posible. Cuando se abre la botella, el líquido vuelve a estar a presión atmosférica y la solubilidad del
gas disminuye, con lo que se libera del líquido en forma de burbujas.
d) Una persona fue ingresada en un hospital por síntomas de contaminación con metales
pesados. El tratamiento consisió en administrarle AEDT (ácido eilendiaminotetraacéico).
El AEDT es un ligando hexadentado que iene mucha tendencia a formar complejos (quelatos) con
iones metálicos.
+ 40
M + AEDT → M‐AEDT (quelato) Kf ؆ 110
El quelato formado “desaciva” el ion pesado, que desaparece de cualquier disolución. Además es
soluble en agua y se elimina del organismo eliminado por el sudor y la orina.
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3) (1,5 puntos) Una muestra de mineral de hierro que pesa 0,9132 g se disuelve en HCl (aq) y el
2+
hierro se transforma en Fe (aq). Esta disolución se valora con 28,72 ml de K2Cr2O7(aq)
2+
0,05051 M. ¿Cuál es el porcentaje en masa del hierro en la muestra del mineral? (Fe pasa
3+ 2‐ 3+
a Fe y Cr2O7 pasa a Cr ).
2+
El Fe se disuelve en el ácido generando Fe :
2+ ‐
Fe + 2 HCl → Fe + 2 Cl + H2
2+ 2‐
Ese Fe se valora con una disolución de Cr2O7 según la siguiente reacción:
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2+ 3+ ‐
Fe → Fe + e
2‐ + ‐ 3+
Cr2O7 + 14 H + 6 e → 2 Cr + 7 H2O
――――――――――――――――――
2+ 2‐ + 3+ 3+
6 Fe + Cr2O7 + 14 H → 6 Fe + 2 Cr + 7 H2O
2+
1l 0,05051 mol KCr O 6 mol Fe 55,84 g Fe
28,72 ml de K Cr O ∙ ∙ 2 2 7
∙ ∙ =0,486 g de Fe
2 2 7 1000 ml l mol K Cr O mol de Fe2+
2 2 7
El porcentaje en peso es igual: %Fe = 100 ∙0,486/0,9132 = 53,2%
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4) (1,5 puntos) Calcula la presión osmóica de una disolución de NaCl al 0,86% a la

temperatura normal del cuerpo (37 °C). La densidad de la disolución salina es 1,005 g/ml.
El NaCl es un electrolito, con lo que se va a disociar en agua:
+ ‐
NaCl → Na + Cl (i = 2)
0,86 g 1 mol
NaCl = NaCl∙ 58,44 g NaCl = 0,148 M
1
ml 1l
100 g
disolución∙ 1,005 g disolución ∙1000 ml
π = i MRT = 2 ∙ 0,148 ∙ 0,0821 ∙ 310 = 7,5 atm
5) (1,5 puntos) Calcula el pH de una disolución 0,250 M de formiato potásico 0,250 M y de

una disolución de bicarbonato potásico 0,250 M. pKa(HCOOH) = 3,74; pKa1(H2CO3) = 6,36;
pKa2(H2CO3)= 10,33.
En el primer caso se trata de una disolución de una sal de ácido débil y base fuerte, por lo que se va a
dar una reacción de hidrólisis:
‐ +
HCOONa → HCOO + Na (disociación del acetato sódico, que es un electrolito fuerte)
‐ ‐
HCOO + H2O  HCOOH + OH (reacción de hidrólisis del ion acetato)
La constante de hidrólisis Kh = KW/Ka pKa = 3,74
→ Ka = 10‐3,74 = 1,8  10
‐4
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‐ a 1,8×10 ‐
‐ ‐ ‐14 ‐11
K = HCOO OH = w = 1×10
K = 5,6×10
‐
h HCOO K ‐4
HCOO HCOOH OH
Inicial 0,250 0 0
Cambio ‐x +x +x
Equilibrio 0,250‐x 0,250 x x
‐9
(Podemos aproximar 0,250‐x x porque 0,250 > 100 ∙ Kh = 5,6×10 )
‐6 ‐
Kh = x2/0,250 ; x = 3,7  10 = [OH ]
pOH = ‐log [OH‐] = 5,43
pH = 14‐pOH = 8,57
2‐
En el segundo caso se trata de una sal ácida, que puede desprotonarse para dar CO 3 o puede
protonarse para dar H2CO3.
‐ 2‐ +
HCO3 + H2O  CO3 + H3O
‐ ‐
HCO3 + H2O  H2CO3 + OH
En este caso se aplica la ecuación: pH = (pKa1 + pKa2)/2 = (6,36 + 10,33)/2 = 8,35
6) (1,5 puntos) Se quiere preparar 500 ml de una disolución reguladora con pH = 5,00 y
dispones de las siguientes disoluciones, todas de concentración 0,150 M: ácido fórmico,
ácido acéico, ácido fosfórico, formiato sódico, acetato sódico y dihidrogenofosfato sódico
(pKa(HCOOH) = 3,74, pKa(CH3COOH) = 4,74, pKa(H3PO4) = 2,15). a) ¿Qué volúmenes y
disoluciones deberías uilizar? b) ¿Cuánto NaOH (en mg) habría que añadir para que la
disolución reguladora dejase de ser eicaz?
Rango de pH como
Ácido pKa disolución reguladora
eicaz
HCOOH 3,74 de 2,74 a 4,74
CH3COOH 4,74 de 3,74 a 5,74
H3PO4 2,15 (pKa1) de 1,15 a 3,15
Como el pH que se quiere obtener es 5,00, el único ácido de los tres propuestos que podría generar
una disolución reguladora eicaz es el ácido acéico.
Tenemos que mezclar dos disoluciones 0,150 M para obtener 500 ml. Llamamos V AcOH y VAcONa a los
litros que hay que tomar de cada disolución:
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[1] VAcONa + VAcOH = 0,5 (el volumen total iene que ser 0,5 l)
Para obtener la relación entre la canidad de ácido y de base (acetato sódico) aplicamos la ecuación
de Henderson‐Hasselbalch:
(5,00 – 4,74)
pH = pKa + log ([AcONa]/[AcOH]) → [AcONa]/[AcOH] = 10 = 1,820
Calculamos las nuevas concentraciones de ácido acéico y acetato sódico cuando mezclamos las dos
disoluciones:
[AcOH] = (VAcOH ∙ 0,150) / 0,5
[AcONa] = (VAcONa ∙ 0,150) / 0,5
La relación entre estas concentraciones iene que ser 1,820:
[AcONa]/[AcOH] = 1,820 ;
(0,150∙ VAcONa / 0,5) / (0,150 ∙ VAcOH)/0,5 = 1,820;
[2] VAcONa = 1,820 ∙ VAcOH
Resolviendo el sistema de ecuaciones [1] y [2] se obiene V AcONa = 323 ml y VAcOH = 177 ml.
b) El intervalo en el que la disolución reguladora es eicaz es de 3,74 a 5,74. Como añadimos NaOH, el
pH aumentará. Hay que calcular qué canidad de NaOH hay que añadir para que el pH sea 5,74:
Los moles iniciales de AcOH y AcONa se pueden obtener de la primera parte:

‐2
AcONa → (VAcONa ∙ 0,150) = 0,323 ∙ 0,150 = 4,85  10 mol
‐2
AcOH → (VAcOH ∙ 0,150) = 0,177 ∙ 0,150 = 2,66  10 mol
Al añadir NaOH, la concentración de AcOH disminuirá en x moles y la de AcONa aumentará en x

moles:
‐2 ‐2
5,74 = 4,74 + log ((4,85  10 + x)/(2,66  10 ‐ x)) ;
‐2
Despejando x = 1,98  10 mol NaOH ∙ 40,00 g/mol = 0,792 g de NaOH = 792 mg de NaOH
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Convocatoria de Febrero 3 de febrero de 2011
Nombre:
LOS ALUMNOS QUE SE PRESENTAN A TODA LA ASIGNATURA DEBEN HACER LAS PREGUNTAS 2, 3 y 4 DEL
BLOQUE DEL PRIMER PARCIAL Y LAS PREGUNTAS 1, 5 y 6 DEL BLOQUE DEL SEGUNDO PARCIAL.
PRIMER PARCIAL
1.‐ (1,5 puntos) Responde a las siguientes preguntas de ipo test.
a) ¿Cuál de las siguientes especies químicas iene más electrones desapareados?
2+ 3‐
Fe Å N
+
Br Cu
2+ 6 3‐ 6 5 + 10
Según la coniguración de la capa de valencia: Fe : 3d ; N : 2p ; Br: 2p ; Cu : 3d
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b) ¿Cuántos nodos iene un orbital 4p?

3: 2 radiales y 1 angular Å 3: 1 radial y 2 angulares
4: 2 radiales y 2 angulares 4: 3 radiales y 1 angular
Nodos totales = n‐1 = 3

Nodos angulares = l =
1
Nodos radiales = n‐1‐l = 3‐1 = 2
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c) Según la teoría de orbitales moleculares, ¿cuántos orbitales π deslocalizados iene la molécula de

ozono?
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6: 3 Enlazantes y 3 anienlazantes 3: 1 Enlazante, 1 anienlazante y 1 de no enlace Å

2: 1 Enlazante y 1 anienlazante 0: No iene un orbital π deslocalizado.
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En el ozono, la interacción entre los orbitales 2p z de los tres oxígenos forma tres orbitales moleculares.
d) ¿Cuál es la fórmula química del sulfato de pentaamminobromurocobalto(III)?
… [CoBr(NH3)5(SO4)] … [CoBr(NH3)5]SO4Å
… [CoBr(NH3)5]SO3 … [CoBr(NH3)5](SO3)2
e) ¿Cuál de los siguientes átomos e iones iene menor radio?

3+
… Ga … Na
3+ —
… Al Å … Cl
El radio atómico de los caiones siempre es mucho más pequeño que el de los átomos de los que
3+ 3+
proceden. Entre el Ga y el Al , será más pequeño el que pertenezca al menor periodo.
2.‐ (2,5 puntos) Jusiica si las siguientes airmaciones son verdaderas o falsas:
a) Mendeleyev propuso ordenar los elementos exclusivamente a parir de sus masas atómicas.
lOMoARcPSD|2611874
Inicialmente los ordenó en función de sus masas atómicas, pero tuvo en cuenta también sus
propiedades químicas, de modo que si no coincidían, alteraba el orden o dejaba huecos.
b) La energía de ionización siempre es negaiva.
La energía de ionización siempre es posiiva porque es energía que hay que comunicar para arrancar
un electrón de un átomo.
c) Los enlaces polarizados hacen que las moléculas sean polares.
Si la molécula es simétrica, es posible que, aunque los enlaces estén polarizados, la molécula en sí no
lo esté porque se contrarrestan los momentos dipolares.
d) El PH3 iene una temperatura de ebullición mayor que el NH 3 por ser de mayor tamaño.
Falso: sería así si sólo interviniesen interacciones dipolo ‐dipolo, pero el NH 3 puede formar puentes de
hidrógeno, que más fuertes que los anteriores, de modo que la temperatura de ebullición aumenta
considerablemente respecto al resto de los hidruros de su grupo.
2‐
3. (1,5 puntos) Dibuja la estructura de Lewis y predice la geometría de las moléculas SO3 y N2O3 (los
dos nitrógenos están unidos entre sí), indicando también la hibridación de los átomos centrales.
Piramidal
2‐ 3
SO3 Tetragonal sp
(AX3E)
Trigonal en ambos casos

2
N2O3 (AX2E y sp
AX3)
lOMoARcPSD|2611874
4.‐ (1,5 puntos) Indica los estados de hibridación y el ipo de enlace entre los átomos que forman una
molécula de acetamida.
+
5.‐ (1,5 puntos) Dibuja los diagramas de orbitales moleculares de las moléculas F 2 y F2 . ¿Cuál iene el
enlace F‐F más largo?
El enlace más largo será el de menor orden de enlace: F 2.

6.‐ (1,5 puntos) La reina del ojo humano es capaz de detectar luz cuando la radiación incidente es de,
‐17
por lo menos, 4,0  10 J. a) ¿Cuántos fotones de luz de 434 nm equivalen a esta energía? b) ¿Qué
transición en el átomo de hidrógeno puede generar esa radiación?
a) La ecuación de Planck da la energía de un fotón:
‐34 8 ‐1 ‐9 ‐19
E = h∙c = h ∙ c/λ = 6,6256  10 J∙s ∙ 2,9979  10 m∙s / 434  10 m = 4,58  10 J
‐17 ‐19
4,0  10 J ∙ 1 fotón/4,58  10 J = 87,33 → 87 fotones
b) Se trata de luz visible, con lo que se trata de la serie de Balmer (n f = 2). Sólo hay que determinar ni.
1 1 1 1
2
∆E=RH nf
2
‐ ni2 ; 4,58 10 2,179872 10 2 ‐ ni2
lOMoARcPSD|2611874
Despejando ni
1
ni = =5
‐19
1 4,58×10
2 ‐ ‐18
2 2,179872×10
Velocidad de la luz (c): 2,9979 × 108 m s‐1 Constante de Rydberg (RH): 2,179872 × 10‐18 J
Constante de Planck (h): 6,6256 × 10‐34 J s
Constante de los gases (R): 0,08206 l∙atm∙mol‐1∙K
‐1
lOMoARcPSD|2611874

Nombre:
LOS ALUMNOS QUE SE PRESENTAN A TODA LA ASIGNATURA DEBEN HACER LAS PREGUNTAS 2, 3 y 4 DEL
BLOQUE DEL PRIMER PARCIAL Y LAS PREGUNTAS 1, 5 y 6 DEL BLOQUE DEL SEGUNDO PARCIAL.
SEGUNDO PARCIAL
a) ¿Cuál de los siguientes compuestos es menos soluble?
‐29 ‐14
Ca3(PO4)2 (Kps = 2,0  10 ) MnS (Kps = 3  10 ) Å
‐8 ‐12
PbF2 (Kps = 2,7  10 ) Ag2CO3 (Kps = 8,5  10 )
Hay que calcular la solubilidad de cada compuesto a parir de su K ps:
‐7
Ca3(PO4)2: s = 7,1  10
‐7
MnS: s = 1,7  10
‐3
PbF2: s = 1,9  10
‐4
Ag2CO3: s = 1,3  10
b) ¿Cuál de los siguientes enunciados sobre la evaporación de una mezcla de dos líquidos es falso?:
En el líquido disminuye la proporción del componente de mayor presión de vapor.
En el vapor disminuye la proporción del componente de menor temperatura de ebullición. Å
En el líquido aumenta la proporción del componente de mayor temperatura de ebullición.
En el vapor aumenta la proporción del componente de mayor presión de vapor.
Cuando una mezcla se evapora, el vapor se enriquece en el componente más voláil (menor
temperatura de ebullición, mayor presión de vapor) y el líquido lo hace en el componente menos
voláil (mayor temperatura de ebullición, menor presión de vapor).
c) ¿Qué pH tendría una disolución de la sal procedente de la reacción de un ácido fuerte y una base
débil?
… Fuertemente ácido … Débilmente ácido Å
… Neutro … Débilmente básico
Una sal de ácido fuerte y base débil (p. ej. NH 4Cl) se disociará en la base conjugada del ácido, que no
‐ +
tendrá carácter básico (ej. Cl ) y en el ácido conjugado de la base (ej. NH 4 ), que actuará como un
ácido débil al dar una reacción de hidrólisis con el agua.
o
d) ¿Cuál de los siguientes enunciados sobre el equilibro H 2S(g) + I2(s)  2 HI(g) + S(s) ( H = 73,6
kJ/mol) es falso?:
Un aumento del volumen produce un aumento de la canidad de azufre.
Un aumento de la temperatura favorece la formación de HI.
Una disminución del volumen produce un aumento de la canidad de yodo (I 2).
Si se añade más azufre, el equilibrio se desplazará hacia la izquierda. Å
El azufre es un sólido, por lo que no interviene directamente en la ecuación del equilibrio.
e) En general, si se sumerge un glóbulo rojo en agua desilada, la ósmosis le producirá:
… Un aumento de volumen Å … Su volumen no cambia
… Una disminución de volumen Una disminución de la canidad de soluto
lOMoARcPSD|2611874
El interior de las células son disoluciones relaivamente concentradas, por lo que el agua entrará en su
interior produciendo un aumento de volumen.
2+ 2+
a) Las constantes de formación de los complejos [Ni(en) 3] y [Ni(NH3)6] son aproximadamente
iguales (en = eiléndiamina = NH2CH2CH2NH2).
Falso: Aunque los complejos son muy parecidos, en el primer caso se trata de un ligando polidentado
y en el segundo, ligandos monodentados. La K f es mucho mayor cuando se trata de ligandos
polidentados porque el aumento de entropía de la reacción es mucho mayor.
b) La solubilidad del Fe(OH)3 aumenta con el pH.
‐
Falso: Un aumento de pH implica un aumento en la concentración de OH , por lo que la solubilidad
del Fe(OH)3 disminuirá.
c) Se puede formar una disolución reguladora con ácido acéico e hidróxido sódico.
Verdadero: Si por cada mol de ácido acéico se añade medio mol de NaOH, se formará 0,5 mol de
acetato sódico y quedarán 0,5 moles de ácido todavía: tendríamos una disolución reguladora de
acéico ‐ acetato.
d) Sólo los compuestos con átomos de hidrógeno pueden actuar como ácidos.
3+
Falso: Los ácidos de Lewis pueden actuar como ácidos (p. ej. el BF 3, ZnCl2, FeCl3, Al , etc…) aceptando
pares de electrones de las bases de Lewis.
‐29
3.‐ (1,5 puntos) ¿Precipitará Ca 3(PO4)2 (Kps = 2,0  10 ) si se añade 0,5 ml de una disolución de CaCl 2
0,2 M a 250 ml de una disolución de H 3PO4 0,200 M? (pKa1 = 2,15; pKa2 = 7,20; pKa3 = 12,38).
Primero hay que calcular la concentración de fosfato en la disolución:

‐ +
H3PO4 + H2O  H2PO4 + H3O
‐ 2‐ +
H2PO4 + H2O  HPO4 + H3O
2‐ 3‐ +
HPO4 + H2O  PO4 + H3O
‐ +
En primer lugar, consideramos que el H2PO4 y los H3O proceden del primer equilibrio:
‐ +
H3PO4 H2PO4 H3 O
Inicio 0,200 0 0
Cambio ‐x +x +x
Equilibrio 0,200‐x x x
‐2,15 ‐3 2
Ka1 = 10 = 7,08  10 = x / (0,200 ‐ x)
+ ‐
Despejando, x = [H3O ] = [H2PO4 ] = 0,0342 M
Podemos uilizar estas concentraciones en los otros equilibrios:
lOMoARcPSD|2611874
+ 2‐ ‐ 2‐ ‐7,20 ‐8
Ka2 = [H3O ]∙[HPO4 ]/[H2PO4 ] → [HPO4 ] = Ka2 = 10 = 6,31  10 M
lOMoARcPSD|2611874
+ 3‐ 2‐
Ka3 = [H3O ]∙[PO4 ]/[HPO4 ]
3‐ 2‐ + ‐12,38 ‐8 ‐19
[PO4 ] = Ka3∙[HPO4 ]/[H3O ] = 10 ∙ 6,31  10 /0,0342 = 7,69  10 M
2+
Por otro lado, calculamos la concentración de Ca :
2+ ‐3 ‐4
[Ca ] = (0,5  10 l ∙ 0,2 mol/l)/(0,2505 l) = 3,99  10 M
Para saber si precipitará o no, hay que calcular Q y compararlo con K ps.
2+ 3‐ 2+ 3 3‐ 2
Ca3(PO4)2  3 Ca + 2 PO4 Kps = [Ca ] [PO4 ]
2+ 3 3‐ 2 ‐4 3 ‐19 2 ‐47 ‐29
Q = [Ca ]0 [PO4 ]0 = (3,99  10 ) ∙(7,69  10 ) = 3,74  10 Kps = 2,0  10  No
precipitará.
4.‐ (1,5 puntos) La formamida se descompone a alta temperatura HCONH 2(g)  NH3(g) + CO(g), Kc =
4,84 a 400 K. Si se disocian 0,186 mol de HCONH 2 (g) en un matraz de 2,16 l a 400 K, ¿cuál será la
presión total de la mezcla en equilibrio?
HCONH2(g)  NH3(g) + CO(g)
La concentración inicial de formamida es 0,186 mol/2,16 l = 0,0861 M
HCONH2 NH3 CO
Inicio 0,0861 0 0
Cambio ‐x +x +x
Equilibrio 0,0861‐x x x
2
Kc = x /(0,0861 ‐ x)  x = [NH3] = [CO] = 0,0846 M
Las concentraciones totales = HCONH2 + NH3 + CO = 0,0861 ‐x + x + x = 0,0861 + x = 0,1707
PV=nRT ; P = (n/V)RT = 0,1707 ∙ 0,08206 ∙ 400 = 5,60 atm
‐1
5.‐ (1,5 puntos) Una muestra de 1,25 g de magnesio (M = 24,31 g ∙mol ) con impurezas se añadió a
100 ml de ácido sulfúrico 0,500 M, formando MgSO 4 y H2. Una vez que reaccionó todo el metal, el
ácido remanente requirió 33,4 ml de disolución de NaOH 0,500 M para la neutralización. ¿Cuál es la
riqueza del magnesio uilizado?
Mg + H2SO4 → MgSO4 + H2
H2SO4 + 2 NaOH → Na2SO4 + 2 H2O
Moles de ácido remanente:
33,4 ml NaOH ∙ 1 l/1000 ml ∙ 0,500 mol NaOH/l ∙ 1 mol H2SO4 / 2 mol NaOH = 0,00835 mol
Moles gastados:
0,1 l ∙ 0,500 mol/l ‐0,00835 = 0,0417 moles de H 2SO4, que son los mismos moles de Mg.
lOMoARcPSD|2611874
%Mg = 100 ∙ 0.0417 ∙ 24,31 / 1,25 =

81,1%
lOMoARcPSD|2611874
6.‐ (1,5 puntos) a) Calcula el pH de una disolución de cloruro amónico 0,250 M. b) ¿Cuántos mililitros
‐1 ‐1
de NH3 comercial (M = 17,03 g∙mol , densidad = 0,92 g∙ml , riqueza = 20% (en masa)) habría que
añadir a 100 ml de esa disolución para obtener un pH de 9,00? (pKb(NH3) = 4,74).
a) Se trata de una sal de ácido fuerte y base débil:

+ ‐
NH4Cl → NH4 + Cl
+ + ‐14 ‐5 ‐10
NH4 + H2O  NH3 + H3O Kh = Kw/Kb = 1  10 /1,8  10 = 5,56  10
+ +
NH4 NH3 H3 O
Inicio 0,250 0 0
Cambio ‐x +x +x
Equilibrio 0,250‐x 0,250 x x
‐10 2 ‐5 + +
5,56  10 = x /0,250 → x = 1,18  10 M = [H3O ] → pH = ‐log [H3O ] =
‐9
4,93 b) pH = 9 → [H3O+] = 1  10 M
+ + + + ‐10 ‐9
Kh = [NH3][H3O ]/[NH4 ] → [NH3] = Kh∙[NH4 ]/[H3O ] = 5,56  10 ∙ 0,250/1  10 = 0,139
M Para obtener una concentración de NH3 0,139 M cogiendo un volumen V, en mililitros.
Moles de NH = V ml ∙ 0,92 g disolución

ml
∙ 20 100
g NH3 ∙ 1 mol NH3 =0,0108∙V moles
g disol. 17,03 g NH3
3
[NH3] = 0,0108∙V mol/0,101 l = 0,139 M → V = ∙ 0,251/0,0108 = 1,3 ml de NH3

0,139 comercial
lOMoARcPSD|2611874

Convocatoria de Junio 17 de junio de 2011
Nombre:
3+ 7 3‐
Ni Å3d As
+
I Cu
b) ¿Cuál es la hibridación de los átomos de C y de N en la benzamida (C6H5‐CONH2)?

2 2 3 3
… C: sp , N: sp . Å … C: sp , N: sp .
2 3 2
… C: sp , N: sp . … C: sp , N: sp.
c) ¿Cuál es la fórmula química del hexacianuroferrato(II) de potasio?
… [Fe(CN)6K] … K2[Fe(CN)6]
… K[Fe(CN)6] … K4[Fe(CN)6] Å
d) Según la teoría de orbitales moleculares, ¿cuántos orbitales π deslocalizados iene la molécula de

ozono?
6: 3 Enlazantes y 3 anienlazantes. 0:No iene orbitales π deslocalizados.

2: 1 Enlazante y 1 anienlazante. 3:1 Enlazante, 1 anienlazante y 1 de no enlace. Å
e) En el equilibrio: 2 NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g), si el volumen del sistema se reduce,

¿cuál de los siguientes enunciados sobre la composición en el equilibrio es falso?
lOMoARcPSD|2611874
La canidad de Na2CO3 disminuye. La canidad de CO2 disminuye.

La canidad de NaHCO3 no varía. Å La canidad de NaHCO3 aumenta.
lOMoARcPSD|2611874
El dimeil éter iene mayor punto de ebullición que el etanol a pesar de tener la misma masa
molecular.
Falso: El etanol iene un grupo ‐OH que puede formar enlaces de hidrógeno con otras moléculas, lo que
aumenta las fuerzas intermoleculares y aumenta la temperatura de ebullición. El dimeil éter es una
molécula polar y las principales fuerzas intermoleculares que están presentes son de ipo dipolo ‐dipolo, que
son de menor intensidad que las de enlace de hidrógeno, lo que hace que tenga una menor temperatura de
ebullición.
Según la teoría cuánica, el electrón en el átomo de hidrógeno sólo puede encontrarse a una
distancia del núcleo igual al radio de Böhr.
Falso: La probabilidad de encontrar el electrón en el orbital 1s en el átomo de hidrógeno sólo es cero a una
distancia ininita, por lo que el electrón se podría encontrar en cualquier punto del espacio. Sin embargo, la
probabilidad de encontrarlo es máxima a una distancia igual al radio de Böhr.
En la tabla periódica, la electronegaividad y el radio atómico aumentan en la misma dirección.
Falso: El radio atómico aumenta con el periodo en un grupo, y disminuye con el número atómico en un
periodo (hacia abajo y hacia la izquierda de la tabla periódica), mientras que la electronegaividad
lOMoARcPSD|2611874
disminuye con el periodo en un grupo y aumenta con el número atómico en un periodo (hacia arriba y hacia
la derecha de la tabla periódica). En realidad, electronegaividad y radio atómico aumentan en senidos
contrarios.
Las temperaturas de ebullición (T e) del agua, una disolución 1 M de NaCl y una disolución 1 M de
glucosa cumplen: Te(NaCl) < Te(H2O) < Te(Glucosa).
Falso: La presencia de solutos en una disolución hace aumentar la temperatura de ebullición del líquido
proporcionalmente a la concentración de soluto ( T e = Ke∙m), por lo que la Te más baja será la del agua pura.
La diferencia entre glucosa y NaCl es que la primera no es un electrolito y el segundo, sí. En el caso de
electrolitos, hay que tener en cuenta el coeiciente de disociación i ( Te = i∙Ke∙m), que en el caso de NaCl es
cercano a 2. Por lo tanto, las temperaturas de ebullición de los tres líquidos serán: agua < glucosa 1M < NaCl
1M.
Todos los orbitales moleculares σ ienen menos energía que los orbitales moleculares π.
Falso: Por ejemplo, en moléculas diatómicas como el N 2, la energía de los orbitales σ 2p es mayor que la de
los orbitales π2p.
3.‐ (1,5 puntos) Dibuja la estructura de Lewis, predice la geometría molecular e indica la hibridación
del átomo central y la dirección del momento dipolar en las siguientes moléculas:
2–
CO3 , SF6, XeF4, Cl2O.
Especie Estructura de Lewis Geometría Hibridación Momento dipolar

química molecular
CO3 2‐ sp2 La distribución es
simétrica: 0
Tres grupos de
electrones y no hay
pares solitarios:
Geometría
molecular:
trigonal plana.
3 2
SF6 F Seis grupos de sp d La distribución es
electrones y no hay simétrica: 0
F F pares solitarios:
S
F F Geometría
F molecular:
lOMoARcPSD|2611874
octaédrica
3 2
XeF4 F Seis grupos de sp d La distribución es
electrones: simétrica: 0
Distribución
F Xe F octaédrica.
Cuatro enlaces y dos
F pares solitarios:
Geometría
molecular plano‐
cuadrada.
3
Cl2O Cuatro grupos de sp Cl
electrones:
distribución
tetraédrica. O
Dos enlaces: Cl
Geometría angular
4.‐ (1,5 puntos) El SO2 presente en el aire es el principal responsable del fenómeno de la lluvia ácida.
Se puede determinar su concentración valorándolo con una disolución de permanganato potásico, de
2+ 2–
modo que el permanganato pasa a Mn y el SO2 a SO4 . Se hace pasar 10 L de aire contaminado a
través de 250 mL de agua para disolver el SO 2 presente. La valoración de 10,0 mL de la disolución
‐3
obtenida requiere 7,35 mL de una disolución de KMnO 4 8,00  10 M. ¿Qué canidad de SO2 (en
gramos) hay en la muestra de aire?¿Qué porcentaje (en volumen) de SO 2 coniene el aire (1 atm, 25
°C)?
(Constante de los gases (R): 0,08206 l∙atm∙mol ‐1∙K‐1, M(SO2)=64,06 g/mol)
Primero necesitamos la reacción de valoración. Es una redox:
‐ + ‐ 2+
(MnO4 + 8 H + 5 e → Mn + 4 H2O) × 2
2‐ +
(SO2 + 2 H2O → SO4 + 4H + 2 e‐) × 5
‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐
‐ 2‐ 2+ +
5 SO2 + 2 MnO4 + 2 H2O → 5 SO4 + 2 Mn + 4 H
Después calculamos cuántos moles de SO2 reaccionan con 7,35 mL de KMnO4 0,008 M:
lOMoARcPSD|2611874
‐3
‐3 8,00×10 mol KMnO4 5 mol SO2 ‐4
L
7,35×10 ∙ L
∙2 mol KMnO =1,47×10 mol SO2
4
Esos moles son los contenidos en 10 mL.

En 250 mL hay:
‐4 ‐3
1,47  10 ∙ (250/10) = 3,68  10 mol de SO2
‐3
Expresado en gramos: 3,68  10 mol ∙ 64,06 g/mol = 0,236 g de SO2
Esos moles de SO2 equivalen a un cierto volumen a 25°C y 1 atm:

‐3
PV = nRT ; V = nRT/P = 3,68  10 mol∙0,08206 atm ∙ L/mol∙K / 1 atm ∙ 298 K = 0,090 L
El tanto por ciento en los 10 L de aire es:

%SO2 = 0,090 L / 10 L ∙ 100 = 0,90 %
5.‐ (1,5 puntos) ¿Cuál es el pH de una disolución reguladora de Na 2HPO4 0,15 M / Na3PO4 0,10 M?
–
Calcula las concentraciones de H2PO4 y H3PO4 en esa disolución.
‐3 ‐8 ‐13
(H3PO4: Ka1 = 7,5  10 , Ka2 = 6,2  10 , Ka3 = 4,2  10 ).
Hay que aplicar la fórmula de Henderson ‐Hasselbalch, pero el que se está comportando como ácido
‐ 2‐ 3‐ +
es el HPO4 , con lo que pKa debe ser pKa3 (HPO4 + H2O  PO4 + H3O ):
‐ 3‐ 2‐ ‐13
pH = pKa + log ([A ]/[AH]) = pKa3 + log ([PO4 ]/[HPO4 ]) = ‐log (4,2  10 ) + log (0,10/0,15) = 12,2
En disolución, todos los equilibrios se ienen que cumplir, así que se puede calcular la concentración
‐
de H3PO4 y H2PO4 a parir de las constantes de equilibrio correspondientes y conociendo las
concentraciones del resto de las especies químicas:
‐ 2‐ + ‐8
H2PO4 + H2O  HPO4 + H3O (Ka2 = 6,2  10 )
2‐
[HPO4 ] = 0,15 M
+ ‐12,2 ‐13
[H3O ] = 10 = 6,31  10 M
2‐ + 2‐ + ‐13
K HPO4 H 3O HPO4 H3O 0,15∙6,31× 10
‐ ‐6
a2 = → H2PO4 = K = = 1,53×10 M
‐ ‐8
H2PO4 a2 6,2×10
‐ + ‐3
H3PO4 + H2O  H2PO4 + H3O (Ka1 = 7,5  10 )
‐ ‐6
[H2PO4 ] = 1,53  10 M
+ ‐12,2 ‐13
[H3O ] = 10 = 6,31  10 M
‐6 ‐
1,53×10 ∙6,31× 10
‐ + ‐ + 13 ‐16
K = H2PO4 H3O → H PO = H2PO4 H3O = = 1,29×10 M
a1 3 4 K ‐3
H3PO4 a1 7,5×10
2+
6.‐ (1,5 puntos) Calcula la concentración de Cd en el equilibrio cuando se disuelven 0,50 g de
K2[Cd(CN)4] en 500 mL de NaCN 0,50 M. ¿Precipitará CdCO 3 si se añade 1 mL de una disolución de
Na2CO3 1 M?
2– 16 ‐12
(Kf([Cd(CN)4] ) = 7,1  10 , Kps(CdCO3) = 5,2  10 , M(K2[Cd(CN)4]) = 294,68 g/mol).
2‐
Primero planteamos el equilibrio de formación del complejo Cd(CN) 4
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2+ ‐ 2‐ 16
Cd + 4 CN  Cd(CN)4 (Kf = 7,1  10 )
lOMoARcPSD|2611874
2‐ ‐3
[Cd(CN)4 ]0 = (0,50 g ∙ 1 mol/294,68 g ) / 0,5 L = 3,39  10 M
‐
[CN ]0 = 0,50 M
2+ ‐ 2‐
Cd CN Cd(CN)4
‐3
Inicio 0 0,5 3,39  10
Cambio +x +4x ‐x
‐3
Equilibrio x 0,5+4x 3,39  10 ‐x
“x" va a ser muy pequeña porque la constante de formación del complejo es muy grande:
0,5+4x ≈ 0,5
‐3 ‐3
3,39  10 ‐x ≈ 3,39  10
‐2 2+ ‐2 ‐19 ‐3
K [Cd CN 4 ] → Cd = [Cd CN 4 ] = 3,39×10 =7,64×10 M
=
16
7,1×10 ∙0,5
2+ ‐ ‐4 4
f Cd CN 4 Kf CN
Si añadimos 1 mL de la disolución de Na 2CO3 1 M a los 500 mL de la disolución anterior, la

2‐
concentración de CO3 será:
2‐ ‐3 ‐3
[CO3 ] = (1  10 L ∙ 1 mol/L)/(0,501 L) = 2,0  10 M
Calculamos el producto iónico y lo comparamos con el producto de solubilidad:

2+ 2‐ ‐19 ‐3 ‐25 ‐12
[Cd ][CO3 ]=7,64  10 ∙ 2,0  10 = 7,64  10 Kps = 5,2  10
El producto iónico es menor que el producto de solubilidad, por lo que no precipitará CdCO 3.
lOMoARcPSD|2611874
3+ 10
Ga : [Ar]3d (con tres cargas)
3+
Al : [Ne] (con tres cargas) Na:
1
[Ne]3s

Cl—: [Ne]3s23p6 [Ar] (con carga negaiva, por lo que aumenta aún más el radio).

Convocatoria de Febrero 5 de diciembre de 2011
Nombre:
1. (1,2 puntos) Responde a las siguientes preguntas de ipo test.

(Una pregunta acertada = 0,2 puntos; una pregunta errónea = -0,1 puntos):
+ 2+
Br Cr  Co As3-
2 5
Br: [Ar]4s 4p (1 electrón desapareado) ↑↓ ↑↓ ↑
+ 5
Cr : [Ar]3d (5 electrones desapareados) ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
2+ 7
Co : [Ar]3d (3 electrones desapareados) ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑
3- 10 2 6
As : [Ar]3d 4s 4p (0 electrones desapareados)
lOMoARcPSD|2611874
b) Nombra el compuesto [CoBr(NH3)5]SO4


Sulfato de bromopentaamminocobalto(II)
 
Sulfato de pentaamminobromurocobalto(III)
Sulfato de pentaamminobromurocobalto(II)
 Sulfato de bromuropentaamminocobalto(III)
c) ¿Cuál de los siguientes átomos e iones iene mayor radio?
 Ga3+  Na
3+ —
 Al  Cl 
d) ¿Cuál de los siguientes enunciados sobre la evaporación de una mezcla de dos líquidos es
verdadero?:

En el líquido disminuye la proporción del componente de menor presión de vapor. (F)

En el vapor disminuye la proporción del componente de menor temperatura de ebullición. (F)

En el líquido aumenta la proporción del componente de menor temperatura de ebullición. (F)

En el vapor aumenta la proporción del componente de mayor presión de vapor. (V)

Al hervir la mezcla, el vapor coniene más del componente más voláil (menor temperatura de
ebullición, mayor presión de vapor), de modo que el líquido se enriquece más en el componente
menos voláil.
e) En general, si se sumerge un glóbulo rojo en una disolución concentrada de NaCl, la ósmosis le producirá:
 Un aumento de volumen  Su volumen no cambia

 Una disminución de volumen  Un aumento de la canidad de NaCl
lOMoARcPSD|2611874
La ósmosis intentará equilibrar las dos concentraciones, en este caso pasando agua del interior
de la célula a la disolución más concentrada, que es la externa: el glóbulo disminuye su volumen.
f) En el equilibrio: 2 KHCO3(s)  K2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g), si el volumen del sistema aumenta, ¿cuál
de los siguientes enunciados sobre la composición en el equilibrio es falso?

 La canidad de K2CO3 aumenta.  La canidad de H2O disminuye.
 La canidad de CO2 aumenta.  La canidad de KHCO3 disminuye.
Se produce un aumento del volumen, por lo que el equilibrio se desplazará hacia la derecha,
formándose más producto y reduciendo la canidad de reacivo.
2. (1,8 puntos) Jusiica si las siguientes airmaciones son verdaderas o falsas:

a) En las disoluciones ideales, las fuerzas de cohesión son mucho más intensas que las de adhesión.
Falso: En las disoluciones ideales, las fuerzas de cohesión y adhesión son iguales, de modo que se
cumple que ΔHc = -(ΔHa+ΔHb) y ΔHsol = 0. Las disoluciones ideales son aquellas en las que las
moléculas de disolvente y soluto son prácicamente idénicas.
b) La carga efeciva depende únicamente del número atómico del elemento (Z).
Falso: Depende de Z pero también del apantallamiento S (Z ef = Z – S), que a su vez depende del
número de electrones que haya en el átomo y de la penetrabilidad de los orbitales donde estén
situados.
c) La formación de quelatos es mucho más favorable que en el caso de ligandos monodentados
porque se forman enlaces muy fuertes con el metal.
Falso: La formación de compuestos de coordinación con ligandos polidentados es más favorable

que con ligandos monodentados por el aumento de entropía que se produce al liberarse muchas
más moléculas que las que se forman.
-
3. (1,6 puntos) Dibuja las estructuras de Lewis y predice las geometrías de las moléculas N3
-
(N-N-N), Cl2SO y SbF6 , indicando también las hibridaciones de los átomos centrales.
Fórmula Distribución de electrones e Geometría

Estructura de Lewis
hibridación
2 grupos de electrones:
Estructura AX2 Geometría lineal
-
N3 distribución lineal
16 electrones (hibridación sp)
4 grupos de
electrones:
Estructura AX3E
Cl2SO distribución tetraédrica
3
(hibridación sp ) Geometría de pirámide trigonal
26 electrones
lOMoARcPSD|2611874
6 grupos de electrones:
Estructura AX6
–
SbF6 distribución octaédrica
3 2
(hibridación sp d )
Geometría tetraédrica
48 electrones
4. (1,6 puntos) Indica los estados de hibridación y el ipo de enlace entre los átomos que
forman la molécula de 3-buin-2-ona. ¿Se podría dar un orbital π deslocalizado en la
molécula? ¿Con qué orbitales atómicos?
a)
b) Se podría dar un enlace π deslocalizado entre los orbitales atómicos p z del carbono y el oxígeno
carbonílico y los orbitales atómicos p z de los dos carbonos del triple enlace. Los p y no
pariciparían.
5. (1,8 puntos) Una muestra de 1,25 g de calcio con impurezas se añadió a un exceso de 100
ml de ácido sulfúrico 0,250 M, formando CaSO4 e H2. Una vez que reaccionó todo el
metal, 10 ml de la disolución formada requirieron 33,4 ml de disolución de NaOH 0,050
M para la neutralización. (M(Ca) = 40,08 g/mol, M(CaSO4) = 136,14 g/mol).
a) ¿Cuál es la riqueza (%) del calcio uilizado?
b) ¿Qué canidad (en gramos) de CaSO4 se formó?
-5
c) Si el producto de solubilidad del CaSO4 es Kps = 3,7 10 , ¿cuál es la concentración de
2+
Ca en la disolución resultante?
a) Primero necesitamos saber cuánto ácido sulfúrico queda en la disolución a parir de la
valoración de los 10 ml.
Reacción de valoración: H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O
Esos moles de ácido corresponden a lo que hay en 10 ml, por lo que en 100 ml hay 10 veces más:
-3
8,35 10 mol
lOMoARcPSD|2611874
Ahora calculamos cuánto ácido sulfúrico reaccionó:
-3
Ácido sulfúrico reaccionado = ácido sulfúrico inicial –restante = 0,1 l · 0,250 mol/l – 8,35 10 =
-2
1,67 × 10 mol ácido sulfúrico.
Todo el calcio ha reaccionado con el ácido sulfúrico siguiendo esta reacción:
Ca + H2SO4 CaSO4 + H2
%Ca = 100 · 0,669 / 1,25 = 53,5 %
b) Se formarán tantos moles de CaSO4 como los de ácido sulfúrico que hayan reaccionado:
2+ 2-
c) Kps = [Ca ][SO4 ] con lo que:
6. (1,8 puntos) El ácido adípico (hexanodioico) es un ácido dipróico que iene

-5 -6
Ka1 = 3,9 10 y Ka2 = 3,9 10 . Una disolución saturada de ácido adípico es
aproximadamente 0,10 M en la especie diprotonada. Calcula el pH de la disolución y la
–
concentración de cada una de las especies iónicas en esta disolución (incluyendo OH ).
Consideramos que la acidez procede del primer equilibrio:
 - +
AH2 + H2O AH + H3O
- +
AH2 AH H3O
Inicial 0,10 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,1 – x ≅ 0,1 X x
lOMoARcPSD|2611874
[AH2] = 0,10 M
- + 
[AH ] = [H3O ] = 2,0 10-3 M pH = 2,7
- + -14 -3
[OH ] = Kw/[H ] = 1 10 / 2,0 10 = 5,0 10-12 M
2-
La concentración de A se puede obtener a parir de la segunda ionización:
- 2- +
AH + H2O  A + H3O
lOMoARcPSD|2611874

Primer parcial 28 de noviembre de 2011
Nombre:
1. (1,5 puntos) Responde a las siguientes preguntas de ipo test.

(Una pregunta acertada = 0,3 puntos, una pregunta errónea = -0,1 puntos):
a) Indica cuál de los siguientes iones no se corresponde con el ipo de coniguración
electrónica:
 + 
Cu : Pseudo-gas noble. Ca 2+
: Gas noble.
 Pb2+: 18+2 
 –: No iene un ipo caracterísico. 
I
+ 10
Cu : [Ar]3d (pseudo-gas noble)
2+
Ca : [Ar] (gas noble)
2+ 14 10 2
Pb : [Xe]4f 5d 6s (18+2)
– 10 2 6
I : [Kr]4d 5s 5p (gas noble)
b) Nombra el compuesto [Ag(NH3)2]3[Fe(CN)6]:

diamminoargentato(I) de hexacianurohierro(II)

Hexacianuroferrato(II) de diamminoplata(I)

Hexacianuroferrato(III) de diamminoplata(I)

Iones hexacianurohierro(III) y diamminoplata(I)
c) ¿Cuál de las siguientes airmaciones es verdadera?

2+
El radio iónico del Ca es mayor que el del Ca ya que pasa a tener una coniguración de
gas noble.
2 2 6
Falso: Al perder los electrones de la capa 4s se queda en la capa 3s p y se reduce
enormemente el radio atómico.
2+
La segunda energía de ionización del Mg es menor que la primera porque se forma Mg .
Falso: siempre cuesta más arrancar un segundo electrón, ya que el átomo ya está
cargado posiivamente.

El radio metálico de los metales de transición prácicamente no cambia en un mismo

periodo.
Verdadero: Se empieza a llenar la capa d, más interna y con mejor apantallamiento, de
modo que la Zef no cambia.

Todos los enlaces H-O ienen la misma energía: D (la energía de enlace promedio).
Falso: La energía de cada enlace depende de qué molécula se trata. La energía de enlace
promedio es la media entre todos los ipos de enlace H-O.
d) ¿Cuál de las siguientes especies químicas iene más electrones desapareados?
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+
Na Cu+
lOMoARcPSD|2611874
2+
Pb P
+
Na : Gas noble (ninguno)
+ 10
Cu : [Ar]3d (ninguno)
2+ 14 10 2
Pb : [Xe]4f 5d 6s (ninguno)
2 3
P: [Ne]3s 3p (tres electrones desapareados en la subcapa p)
e) ¿Qué orbital iene más nodos radiales?
  
5s 3p

3d  4f
El número de nodos radiales se calcula n-l-
1 5s: 5-0-1 = 4
3p: 3-1-1 = 1
3d: 3-2-1 = 0
4f: 4-3-1= 0
2. (3 puntos) Responde brevemente a las siguientes preguntas:

a) A pesar de tener aproximadamente la misma masa molecular, el propano, el dimeil éter
y el etanol ienen temperaturas de ebullición de -42 °C, -25 °C y 78 °C, respecivamente.
Explica estas diferencias.
En el propano, las únicas fuerzas intermoleculares de deben a fuerzas de dispersión (o de

London), muy débiles.
El dimeil éter es una molécula polar, por lo que a las fuerzas de dispersión se suman
interacciones de ipo dipolo-dipolo. La fuerza intermolecular total es mayor que en
propano.
El etanol iene un grupo –OH que puede formar enlaces de hidrógeno, mucho más
fuertes que las fuerzas anteriores, por lo que la temperatura necesaria para romper los
enlaces es mucho mayor que en los casos anteriores.
b) Un orbital p se representa con una parte posiiva y otra negaiva. ¿Signiica que el
electrón cambia de carga dependiendo de en qué parte se encuentre?
No, signiica que la fase de la función de onda iene disinto signo.
c) Se pretende probar la calidad de un método analíico midiendo la concentración de una

muestra que se sabe que es 0,251 M. Se hacen cinco mediciones, obteniéndose 0,55 M,
0,17 M, 0,33 M, 0,12 M y 0,09 M. ¿Qué puedes decir de la precisión y la exacitud del
método?
El promedio es (0,55+0,17+0,33+0,12+0,09)/5 = 0,252, que se acerca mucho al valor real,

por lo que teóricamente es un método bastante exacto. Sin embargo, las grandes
diferencias entre medidas (desde 0,09 a 0,55) indican que es un método muy poco
preciso.
d) ¿Qué es una función de onda? ¿y un orbital atómico?
lOMoARcPSD|2611874
Una función de onda es cualquiera de las funciones matemáicas que describen el

comportamiento de una parícula desde el punto de vista de la ísica cuánica y que
resultan de resolver la ecuación de Schrödinger.
Un orbital atómico es un caso especial de función de onda en la que se describe el
movimiento de un electrón alrededor de un núcleo.
3. (1,5 puntos) a) Describe los enlaces del propenonitrilo mediante la Teoría de

Enlace de Valencia. b) ¿Se podría dar un enlace π deslocalizado en la molécula?
¿Qué orbitales atómicos intervendrían en él?
a)
b) Se podría dar un enlace π deslocalizado entre los orbitales atómicos p z de los dos
carbonos del doble enlace y los del carbono y el nitrógeno del grupo CN.
4. (2,5 puntos) Dibuja las estructuras de Lewis, predice la geometría e indica la

hibridación de los átomos centrales de las siguientes especies químicas: Cl3PO,
– –
SbF6 , I3 (I-I-I), ClNO2.
Distribución de
Fórmula Estructura de Lewis electrones e Geometría
hibridación
4 grupos de
electrones:
Estructura AX4
distribución
Cl3PO
tetraédrica
(hibridación Geometría
3 tetraédrica
sp )
6 grupos de
electrones:
Estructura AX6
–
SbF6 distribución
octaédrica
(hibridación Geometría
3 2
sp d ) tetraédrica
lOMoARcPSD|2611874
5 grupos de
electrones:
Estructura
AX2E3
–
I3 distribución
bipirámide Geometría lineal
trigonal
(hibridación
3
sp d)
3 grupos de
electrones:
Estructura AX3
ClNO2 Distribución
trigonal plana
(hibridación Geometría trigonal
2
sp ) plana
2-
5. (1,5 puntos) Describe la molécula de O2 mediante la Teoría de Orbitales
Moleculares y calcula el orden de enlace de la molécula. ¿Cómo es la distancia
oxígeno-oxígeno con respecto a la molécula de O2?
2-
El enlace en la molécula de O2 es más largo porque el orden de enlace es menor que en
la de O2.
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1. (2,5 puntos, todas las preguntas valen lo mismo) Responde a las siguientes
preguntas jusiicando las respuestas.
a) ¿Cómo obtendrías una disolución reguladora a parir de una disolución de un ácido
débil (pKa = 5) y una base fuerte? ¿Cuál sería su intervalo de regulación?
Para obtener una disolución reguladora es necesaria que haya en la disolución una
-
canidad grande de ácido débil (AH) y de su base conjugada (A ). Esa base conjugada la
creamos por reacción del ácido con la base fuerte:
- +
AH + BOH → A + B + H2O (Suponemos que la reacción es 1:1)
Si tenemos n moles de ácido inicialmente y añadimos n/2 moles de base, se formarán
n/2 moles de base conjugada y quedarán n/2 moles de
ácido. En ese caso, [AH] = [A-] = [AH]0/2 y pH = pKa.
El intervalo de regulación será una unidad de pH por encima y otra por debajo del valor
de pKa: de 4 a 6.
b) De las siguientes especies químicas, ¿cuál es probable que actúe como ácido de Lewis:
–
AlCl3, SiCl4, F ? Razona tu respuesta.
Un ácido de Lewis es una especie que actúa aceptando electrones procedentes de una
base de Lewis. Por lo tanto, debe ser una especie que iene deiciencia electrónica. De las
especies que se muestran, el AlCl 3 no iene el octeto completo, de modo que podría
aceptar un par de electrones adicional en una reacción ácido-base de Lewis.
c) ¿Cómo cambia la solubilidad del Ag2CrO4 si, en lugar de agua, se intenta disolver en
una disolución de K2CrO4? ¿Cómo se denomina a este efecto?
Se trata de un caso de efecto de ion común. En este caso, el equilibrio:

 + 2-
Ag2CrO4 2 Ag + CrO4 se desplaza a la izquierda al aumentar la concentración de
2-
iones CrO4 . Por lo tanto, la solubilidad disminuye enormemente.
d) A 20 °C, una mezcla de dos disolvente, A y B en la que la fracción molar de B es x B =

0,40 iene una presión de vapor de 38 mmHg. ¿Qué puedes decir de las fuerzas
intermoleculares de la disolución y de ΔHsol? Las presiones de vapor a esa temperatura
son 17 y 95 mmHg, respecivamente.
Si la disolución fuese ideal, cumpliría la ley de Raoult:
Sin embargo, la presión de vapor de la mezcla es menor que la de una disolución ideal
(iene una variación negaiva), lo que indicaría que las fuerzas de adhesión son mayores
que las fuerzas de cohesión :
ΔHA+ ΔHB < ΔHC
ΔHsol = ΔHC – (ΔHA + ΔHB) < 0.
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2. (2,5 puntos) El oxalato de calcio (etanodioato de calcio) es insoluble en agua y se

2+ 2+
usa para determinar la canidad de iones Ca presentes en sangre. Los iones Ca
se precipitan como oxalato de calcio y éste se disuelve en ácido y se valora con
2+
permanganato potásico, generando Mn , CO2 y agua. En una prueba se encontró
que una muestra de 10,0 mL de sangre consumió 2,12 mL de disolución de KMnO 4
-4 2+
9,76 10 M. Calcula la concentración de Ca (en μg/mL). (M(Ca)=40,08 g/mol).
2+ 2-
Ca + C2O4 CaC2O4 CaC2O4 +
+ 2+
2 H Ca + H2C2O4
La reacción del ácido oxálico con permanganato es una reacción redox, en la que el ácido
2+
oxálico se convierte en CO2 y el permanganato en Mn .
- + -
H2C2O4 2 CO2 + 2 e + 2 H MnO4 +
+ - 2+
8 H + 5 e Mn + 4 H2O
- + 2+
5 H2C2O4 + 2 MnO4 + 6 H 10 CO2 + 2 Mn + 8 H2O
-4 2+ -5 2+
2,07 10 g de Ca en 10 mL de sangre 2,07 10 g de Ca = 20,7 μg /mL de sangre.
3. (2,5 puntos) Calcula el pH de una disolución formada por 19,5 g de ácido malónico
(propanodioico) en 0,250 L de agua y las concentraciones de todas las especies
químicas en las que se puede encontrar en disolución. (M(C3H4O4) = 104,06 g/mol;
pKa1 = 2,80; pKa2 = 5,73).
En el primer caso tenemos una disolución de un ácido dipróico. Suponemos que la acidez
procede únicamente de la primera hidrólisis.
 - +
AH2 + H2O AH + H3O
La concentración inicial de ácido es:
[AH ]
- +
AH2 AH H3O
Inicial 0,750 0 0
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Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,750 – x x x
[ ][ ] [ ]
-2 +
Despejando x = 3,37 10 M = [H3O ]
-2
pH = -log 3,37 10 = 1,47
2-
La concentración de A se obiene a parir del segundo equilibrio:
[ ][ ]
[ ]
-2
[AH2] = 0,750 – 3,37 10 = 0,716 M
-2
[AH-] = 3,37 10 M
2-
[A ] = 1,86 10-6 M
 3+ — -33
4. (2,5 puntos) Para el equilibrio Al(OH)3 Al (aq) + 3 OH (aq) Kps = 1,3 10 .
3+
a) ¿Cuál es el pH mínimo al que precipitará una disolución que es 0,075 M en Al ?
3+
b) Una disolución es [Al ] = 0,075 M y [CH3COOH] = 1,00 M. ¿Cuál es la máxima canidad
(en gramos) de acetato sódico que puede añadirse a 250 mL de esta disolución antes
-5
de que precipite Al(OH)3? (Ka = 1,8 10 ; M(CH3COONa) = 82,03 g/mol).
 3+ -
a) Al(OH)3 Al (aq) + 3 OH (aq)
-33 3+ - 3
Kps = 1,3 10 = [Al ][OH ]

[ ] √[ ] pH = 14+log [OH-] = 3,41
b) Si la segunda disolución iene ya AcOH y vamos a añadir AcONa, lo que estamos
haciendo es formar una disolución reguladora. Sabemos que tenemos que llegar a pH
3,41 para que no precipite Al(OH) 3, así que tenemos que calcular cuánto AcONa hace
falta para formar una disolución reguladora de pH = 3,41 (suponemos que sigue siendo
reguladora aunque está un poco fuera del intervalo de eicacia).
pH = pKa + log ([A-]/[AH])
-2
3,41 = 4,74 + log ([A-]/1) ; [A-] = 4,68 × 10 M
Pasándolo a gramos:
lOMoARcPSD|2611874

1. (2,5 puntos, todas las preguntas valen lo mismo) Responde a las siguientes
preguntas jusiicando las respuestas.
a) ¿Por qué la constante de formación de un quelato es mucho mayor que la de un
compuesto de coordinación equivalente formado por ligandos monodentados?
Porque en la formación de un complejo a parir de una disolución, el metal ya se

encuentra complejado con una serie de moléculas de agua, de modo que la formación
del complejo implica la susitución de esas moléculas por los ligandos correspondientes:

[M(H2O)6] + 6 L [ML6] + 6 H2O
Inicialmente hay 6 + 1 moléculas y tras la reacción se obienen 6 + 1 moléculas. El cambio

en entropía es pequeño.
Sin embargo, si hay un reacivo quelatante (ligando polidentado) (por ejemplo AEDT, con
6 posiciones de coordinación):

[M(H2O)6] + AEDT [M(AEDT)] + 6 H2O
Inicialmente hay 2 moléculas y tras la reacción se obienen 7 moléculas. Se produce un

considerable aumento en la entropía que favorece enormemente la reacción.
b) A 20 °C, una mezcla de dos disolvente, A y B en la que la fracción molar de B es x B =

0,60 iene una presión de vapor de 64 mmHg. ¿Qué puedes decir de las fuerzas
intermoleculares de la disolución y de ΔHsol y de la naturaleza de A y B? Las presiones
de vapor a esa temperatura son 17 y 95 mmHg, respecivamente.
Si la disolución es ideal, cumple la ley de Raoult:
Se trata de una disolución ideal, por lo que las fuerzas de cohesión y de adhesión son
idénicas: |ΔHA+ ΔHB | = |ΔHC |y la entalpía de disolución es cero:
ΔHsol = ΔHC + (ΔHA + ΔHB) = 0.
Se trata de moléculas muy parecidas entre sí, como por ejemplo benceno y tolueno.
c) Explica qué es la acividad y el coeiciente de acividad de una especie química en

disolución.
La acividad de una especie química es la concentración efeciva con la que esa especie
actúa en disolución.
Por ejemplo, si la concentración de iones es elevada, éstos se encontrarán en parte
formando agrupaciones (pares) iónicos, que actúan como si fueran una única molécula.
Las propiedades coligaivas de las disoluciones dependen únicamente del número de
moléculas de soluto libres, por lo que si se encuentran agrupados, no habrá tantos en
lOMoARcPSD|2611874
disolución como los que debería haber teniendo en cuenta la concentración

estequiométrica. Por lo tanto, la acividad será menor que la concentración
estequiométrica.
El coeiciente de acividad (γ) es la relación entre la acividad y la concentración
estequiométrica: γM = aM/[M] es 1 en disoluciones muy diluidas y disminuye a medida
que aumenta la concentración.
d) En los siguientes gráicos se representan las presiones parciales de SO 2, O2 y SO3 en

función del iempo para la reacción: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) KP = 4,5
¿qué gráico es correcto?
Tenemos las concentraciones en el equilibrio de las tres especies: en los gráicos 1 y 2,

las presiones parciales en el equilibrio son aproximadamente P SO2 = 0,8 ; PO2 = 0,5; PSO3 =
1,2. En el gráico 3, las presiones parciales en el equilibrio son aproximadamente P SO2 = 1
; PO2 = 1,5; PSO3 = 1. En todos los casos se iene que cumplir que:
Está de acuerdo con el equilibrio

No está de acuerdo con el equilibrio. Descartamos el gráico 3.
Para disinguir entre 1 y 2, vemos que en el gráico 1 se consume la mitad de O 2 que de

SO2, lo que coincide con la estequiometría de la reacción, mientras que en el gráico 2 se
consume más O2 que SO2, lo que no está de acuerdo con la reacción.
El gráico correcto es el 1.
2. Una muestra de mineral de hierro que pesa 0,9132 g se disuelve completamente

2+
en 0,5 L de HCl (aq), de modo que el hierro se transforma en Fe (aq). Un pequeño
volumen (50 mL) de esta disolución se valora con 32,03 mL de K 2Cr2O7(aq) 0,00506
2+ 3+ 2- 3+
M (Fe Fe y Cr2O7 Cr ). ¿Cuál es el porcentaje en masa del hierro en la
muestra del mineral? (M(Fe) = 55,84 g/mol).
Primero se disuelve todo el hierro metálico al reaccionar con HCl:
Fe + 2 HCl Fe2+ + 2 Cl- + H2
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2+ 2-
Ese Fe se valora con una disolución de Cr2O7 según la siguiente reacción:
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2+
Fe Fe3+ + e-
2- + -
Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
-------------------------------------------------
2+ 2- +
6 Fe + Cr2O7 + 14 H 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O
En los 50 mL hay:
En los 0,5 L hay diez veces más: 0,543 g Fe

El porcentaje en peso es igual: %Fe = 100·0,543/0,9132 = 59,5%
3. (2,5 puntos) Se quiere obtener 1 L de una disolución reguladora de pH = 9,0

pariendo de una disolución que es 0,250 M en NH 3 (pKb = 4,74) y 0,250 M en
NH4Cl y después añadiendo un cierto volumen de ácido (HCl 6 M) o base (NaOH 6
M) hasta ajustar el pH. Calcula:
a) ¿Qué volumen de ácido o base (en mL) hay que añadir a la disolución inicial para
obtener el pH deseado?
Parimos de una disolución reguladora 0,250 M en NH3 y 0,250 M en NH4+, por lo que el
pH inicial es igual a: NH3 + H2O 
NH4+ + OH
-
[ ][ ] [ ] [ ]
[ ] ( )
[ ] [ ] [ ]
La disolución inicial es más básica que lo que se requiere, por lo que habrá que añadir
ácido, que reaccionará con NH3, disminuyendo su concentración y aumentando la de
+
NH4 .
( )
Despejando x = 0,073 moles de ácido

Como la disolución de HCl es 6 M:
0,073 mol/6 mol/L = 0,0121 L = 12 mL de HCl 6 M.
b) Calcula las concentraciones de todas las especies en disolución después de añadir el

-
ácido o la base (incluido el Cl ).
- + - +
Las especies en disolución son: Cl (del NH4Cl y el HCl), NH3, NH4 , OH y H3O .
El volumen total es 1 L + 0,012 = 1,012 L. [NH 3]
= (0,250 · 1 L – 0,073 ) / 1,012 = 0,175 M
+
[NH4 ] = (0,250 · 1 L + 0,073 ) / 1,012 = 0,319
-
M [Cl ] = (0,250 + 0,073) / 1,012 = 0,319 M
lOMoARcPSD|2611874
+
[H3O ] = 1 10-9 M
- -14 +
[OH ] = 1 10 /[H3O ] = 1 10-5 M
c) ¿Cuál es la presión osmóica de esa disolución a 25 °C? (R = 0,0821 atm·l/mol·K)
La concentración osmóica depende de la concentración total de soluto,

+ -
independientemente de su naturaleza, aunque podemos despreciar la de [H 3O ] y [OH ]
porque son muy pequeñas:
+ -
[Soluto] = [NH3] + [NH4 ] + [Cl ] = 0,175 + 0,319 + 0,319 = 0,813 M
π = MRT = 0,813 · 0,0821 atm·l/mol·K · (25 + 273) K = 19,9 atm
4. (2,5 puntos) Una muestra de agua iene 200 ppm de yoduro de plomo(II). ¿Qué
tanto por ciento de agua iene que evaporarse para que el yoduro de plomo
-9
comience a precipitar? (Kps = 7,1 10 ). (M(PbI2)=461,00 g/mol).
Primero hallamos la concentración molar de PbI 2:
2+ - -9
PbI2  Pb + 2 I Kps = 7,1 10
[ ][ ] ( ) √
La concentración máxima de PbI 2 viene dada por s (la solubilidad). Hay que dividir el
número de moles de PbI2 que hay en un litro por el volumen necesario para llegar a esa
concentración:
-4 -3
4,34 10 mol/V = 1,2 10 M V = 0,36 L
Tienen que perderse 1 - 0,36 = 0,64 L de agua 64%.
(También se puede hacer diciendo que hay que dividir por (1-x), donde x son los litros que
-4 -3
se evaporan. 4,34 10 /(1-x) = 1,2 10 x = 0,64 L %x = 64%).
lOMoARcPSD|2611874

8 -1 -34
Velocidad de la luz (c): 2,9979 × 10 m s Constante de Planck (h): 6,6256 × 10 Js
- 23 -1
Constante de Rydberg (RH): 2,179872 × 10 Número de Avogadro (NA): 6,0221415 × 10 parículas mol
18 -19 -31
J Carga del electrón (e): -1,6021 × 10 C Masa del electrón (me): 9,1091 × 10 Kg
A) PRÁCTICAS (para los alumnos que no hayan superado las prácicas de laboratorio)
1.- ¿Cómo es posible separar por extracción el ácido benzoico del 1,3-dinitrobenceno, si ambos son
insolubles en agua?
2.- ¿Se podría conseguir la separación uilizando NaOH 2,5 M? ¿Y HCl 1,2 M?
3.- ¿En qué se basa la separación por cromatograía en capa ina?
LOS ALUMNOS QUE SE PRESENTAN A TODA LA ASIGNATURA DEBEN HACER LAS PREGUNTAS 1 y 2
DEL BLOQUE DEL PRIMER PARCIAL Y LAS PREGUNTAS 3 y 4 DEL BLOQUE DEL SEGUNDO PARCIAL
B) PRIMER PARCIAL
1- (2,5 puntos) Responde brevemente a las siguientes preguntas de manera razonada:
a) ¿Por qué la ainidad electrónica puede tener signo posiivo o negaivo, mientras que la
energía de ionización sólo puede ser posiiva?
La ainidad electrónica es la energía desprendida (en este caso sería negaiva) o absorbida
(posiiva) en la reacción de captura de un electrón por parte de un átomo:
- -
M+e M
La energía de ionización es la energía que hay que comunicar a un electrón que se encuentra en
2
un orbital atómico (E = - R H(Zef/n) < 0) hasta el ininito (E = 0). Por lo tanto, siempre iene que
ser posiiva.
b) Escribe la coniguración electrónica de las siguientes especies y determina cuáles se espera
+ 2+ 3+ 2+
que sean paramagnéicas y cuáles no (diamagnéicas): K , Zn , Cd, Co , Sn
Configuración
Elemento Ion Carácter magnético
electrónica
K: [Ar]4s1 K+: [Ar] Gas noble Diamagnético
Zn: [Ar]3d104s2 Zn2+: [Ar]3d10 Pseudo gas noble Diamagnético
Cd: [Kr]4d105s2 - Diamagnético
Co: [Ar]3d74s2 Co3+: [Ar]3d6 ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ Paramagnético
Sn: [Kr]4d105s25p2 Sn2+: [Kr]4d105s2 “18+2” Diamagnético
lOMoARcPSD|2611874
c) ¿Qué relación hay entre la tabla atómica de Mendeleiev y el experimento de Moseley?
Mendeleiev ordenó los elementos químicos en función de su masa atómica pero también
atendiendo a sus propiedades químicas, de modo que incluso alteró el orden o dejó huecos. El
orden de los elementos en su tabla periódica lo llamó “Número atómico: Z”.
Moseley obtuvo una serie de espectros de líneas correspondientes a frecuencias caracterísicas
de cada elemento. Cuando estudió la relación entre el elemento y su frecuencia, obtuvo una
2
relación de ipo ν = A(Z-b) , que permiía determinar experimentalmente el número atómico de
cualquier elemento.
d) La energía de los orbitales atómicos en el átomo de hidrógeno depende del número
cuánico n. ¿Por qué en los átomos polielectrónicos depende también del ipo de orbital
(número cuánico l)?
En los átomos polielectrónicos hay que contar con la repulsión entre electrones, pero este
término hace imposible solucionar la ecuación de Schrödinger. Una aproximación consiste en
considerar que el resto de los electrones apantallan más o menos la carga del núcleo, de modo
que el nuevo electrón ve una carga nuclear efeciva Z ef = Z –S, donde S es el apantallamiento y
depende de la penetrabilidad de los orbitales en los que haya alojados electrones, siendo los
más penetrantes los orbitales s y los menos, los f ( s > p > d > f).
2.- (2,5 puntos) Dibuja las estructuras de Lewis, predice la distribución de grupos de electrones y la
geometría molecular e indica la hibridación de los átomos centrales en las siguientes especies
– – +
químicas: AlCl3, N3 (N-N-N) , BrNO2, y C(NH2)3 .
Distribución de
hibridación
3 grupos de
electrones:
Estructura AX3
AlCl3
Distribución
trigonal plana Geometría trigonal
2
(hibridación sp ) plana
2 grupos de
electrones:
-
N3 Estructura AX2
Distribución
Geometría lineal
lineal
(hibridación sp)
3 grupos de
electrones:
Estructura AX3
BrNO2
Distribución
trigonal plana
2
(hibridación sp ) Geometría trigonal
plana
lOMoARcPSD|2611874
Carbono central:
3 grupos de
electrones:
Estructura AX3
Distribución
trigonal plana
2
(hibridación sp )
Nitrógenos:
+
C(NH2)3 4 grupos de
electrones:
Estructura AX3E. Geometría trigonal
Tendría que ser plana
tetraédrica, pero
es trigonal plana
para que se
pueda dar la
resonancia.
2
(hibridación sp ).
3.- (2,5 puntos) Indica la naturaleza de los enlaces en la molécula CH 2=CH-CH=N-OH (no están
indicados los pares de electrones solitarios) de acuerdo con la Teoría de Enlace de Valencia. ¿Qué
átomos y electrones estarían formando parte de un orbital molecular π deslocalizado?
Todos los electrones y átomos que forman los enlaces π (3 C(2p z) y N(2pz)) estarían formando
un orbital molecular π deslocalizado. El par de electrones solitario del N se aloja en un orbital
2
sp y no paricipa.
4.- (2,5 puntos) La función trabajo del oro es de 492 kJ/mol. En un estudio sobre el efecto
fotoeléctrico en el oro, se uilizó la luz correspondiente a la transición entre los niveles n=2 → n=1
del átomo de hidrógeno. Calcula la energía cinéica de los electrones desprendidos del metal y la
longitud de onda asociada a su velocidad. Presta atención a las cifras signiicaivas.
1) Determinamos qué energía ienen los fotones con los que se irradia el metal:
n=2 n=1, E - (
2
- 2
)- 3 -
2
La energía de los fotones será 1,6349 10-18 J (se toma el valor absoluto).
2) Determinamos cuánta energía hace falta para arrancar un electrón (función trabajo):
2 mol mol 22 fotones fotón
lOMoARcPSD|2611874
3) La energía cinéica es la energía total (del fotón con que se irradia) menos la función trabajo:
-19 -19 -19
Ehv = E0 + EK ; EK = Ehv-E0 = 16,349 10 – 8,17 10 = 8,18 10 J
4) Podemos calcular la velocidad del electrón a parir de su energía cinéica:
2 2E 2
E m √ √ 3 ms
3
2 me
Como el electrón es una parícula, no podemos aplicar la ecuación de Planck, que sólo es válida
para fotones. La ecuación que relaciona la velocidad de una partcula con la longitud de onda asociada es
la ecuación de De Broglie:
2 3 s
3 m3 pm
3
m 3 ms
lOMoARcPSD|2611874
C) SEGUNDO PARCIAL
1.- (2,5 puntos) Responde brevemente a las siguientes preguntas de manera razonada:

a) En un recipiente cerrado se establece la reacción 2 SO 2 + O2 2 SO3 (K = 4). ¿En qué
senido se desplazará el equilibrio si: i) Se aumenta la presión reduciendo el volumen del
recipiente, y ii) se aumenta la presión introduciendo nitrógeno gaseoso?
i) La reacción genera menos moles en el senido directo (3 moles en la izquierda y 2 a la

derecha), por lo que si hay una disminución de volumen, el equilibrio se desplazará a la
derecha para reducir el número de moles totales.
ii) El aumento de la presión mediante un gas inerte no afecta al equilibrio, sólo si hay
cambio en el volumen, la temperatura o la presión de alguno de los componentes del
equilibrio.
b) ¿Por qué los refrescos gaseosos sólo empiezan a burbujear cuando se destapan? ¿Por qué
suelen dejar de burbujear pasado un iempo cuando se vuelven a tapar?
La ley de Henry dice que la solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión

parcial de ese gas. En el caso de refrescos gaseosos, el gas es CO 2 y el líquido es agua.
Cuando se envasa, se provoca la disolución de CO 2 aumentando la presión parcial de gas y
cerrando el recipiente a esa presión. Cuando se abre la botella, la presión extra desaparece y la
disolución pasa a presión atmosférica, por lo que el CO 2 que estaba disuelto a una presión
mayor ya no es soluble y empieza a salir en forma de burbujas.
Si cerramos la botella, el CO 2 sigue saliendo de la disolución (por lo que la concentración
disminuye) y se acumula en el interior de la botella, aumentando su presión parcial. Cuando se
alcanza una presión parcial de CO2 lo bastante alta como para que lo que quede en disolución
cumpla la ley de Henry, deja de burbujear.
c) ¿En qué consiste el efecto salino y cuál es su explicación?
El efecto salino consiste en un aumento de la solubilidad de una sal prácicamente insoluble al

aumentar la concentración de otros iones no comunes en la disolución. La explicación es que,
en sales poco solubles se cumple: Kps = [A][B] porque las concentraciones de A y B son muy
pequeñas. En realidad, lo que se cumple siempre es K ps = aA·aB = [A][B]·γA γB (acividades y
coeicientes de acividad).
Si en la disolución existen otros iones en una concentración elevada aparecen agrupaciones
iónicas y deja de cumplirse la primera aproximación: las acividades son menores que las
concentraciones estequiométricas y los coeicientes de acividad son cada vez más pequeños y
menores que 1.
En este caso, las concentraciones estequiométricas aumentan porque lo que va a determinar la
solubilidad es la acividad de cada ion, es decir: a A [A]γA < [A]
d) En la teoría de Werner, ¿a qué se reiere con la valencia primaria y secundaria del metal?
lOMoARcPSD|2611874
La valencia primaria se reiere al estado de oxidación del metal (su carga).

La valencia secundaria se reiere al número de posiciones por la que se puede unir a los
ligandos (el número de coordinación).
lOMoARcPSD|2611874
2.- (2,5 puntos) Se disuelve una muestra de 0,10 mol de AgNO 3 en 1,00 L de NH3 1,00 M. Si se
-10
añaden 0,584 g de NaCl a esta disolución, ¿precipitará el AgCl(s)? (Kps(AgCl) = 1,8 10 ;
+ 7
Kf([Ag(NH3)2] ) = 1,6 10 ; M(NaCl) = 58,44 g/mol).
+
Puesto que la constante de formación del [Ag(NH 3)2] es tan grande, toda la plata estará en esa
+ +
forma y sólo una pequeña parte estará como Ag . Vamos a calcular [Ag ].
+  +
Ag + 2 NH3 [Ag(NH3)2]
+
Inicialmente [Ag ] = 0,10 M y [NH3] = 1,00 M
+
Por cada mol de Ag se gastan 2 de NH3, por lo que la reacción de formación del complejo
gastará 2·0,1 moles de NH3.
Después podemos aplicar la ecuación del equilibrio, considerando que una pequeña parte del
+
complejo volverá a dar Ag y NH3.
+ +
Ag NH3 [Ag(NH3)2]
Inicio (antes de reaccionar) 0,10 1,00 0
Inicio (después de reaccionar) 0 0,80 0,10
Equilibrio x 0,80 + 2x 0,10 - x
+
 +
Ag + 2 NH3 [Ag(NH3)2]
[[ ( )]]
[ ][ ] ( )
x va a ser muy pequeño, por lo que podemos aproximar 0,8 + 2x ≅ 0,8 y 0,1-x ≅ 0,1
2 7
x = 0,10/(0,80 ·1,6 10 ) = 9,8 10-9 M = [Ag+]

Ahora podemos calcular QC para la reacción de precipitación: Ag+ + Cl- AgCl
+ - -9 -11
QC = [Ag ][Cl ] = 9,8 10 · 0,010 = 9,8 10 < Kps = 1,8 10-10
Puesto que QC < Kps, no se producirá la precipitación.
3.- (2,5 puntos) ¿Cuál es el pH de una disolución reguladora de NaH 2PO4 0,10 M / Na2HPO4 0,15 M?
‐
Calcula las concentraciones de todas las especies químicas en esa disolución. (H 3PO4: Ka1 = 7,5 × 10
3 ‐8 ‐13
, Ka2 = 6,2 × 10 , Ka3 = 4,2 × 10 ).
Hay que aplicar la fórmula de Henderson-Hasselbalch, pero el que se está comportando como
- -  2- +
ácido es el H2PO4 , con lo que pKa debe ser pKa2 (H2PO4 + H2O HPO4 + H3O ):
lOMoARcPSD|2611874
- 2- - -8
pH = pKa + log ([A ]/[AH]) = pKa2 + log ([HPO4 ]/[H2PO4 ]) = -log (6,2 10 ) + log (0,15/0,10) = 7,4
lOMoARcPSD|2611874
+ -7,4
[H3O ] = 10 = 4,0 10-8 M
En disolución, todos los equilibrios se ienen que cumplir, así que se puede calcular la
3-
concentración de H3PO4 y PO4 a parir de las constantes de equilibrio correspondientes y
conociendo las concentraciones del resto de las especies químicas:
 - + -3
H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O (Ka1 = 7,5 10 )
[ ][ ] [ ][ ]
[ ]
[ ]
2-
 3- + -13
HPO4 + H2O PO4 + H3O (Ka3 = 4,2 10 )
[ ][ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
-
[H2PO4 ] = 0,10 M
2-
[HPO4 ] = 0,15 M
[ ]
+
[Na ] = 0,10 + 2·0,15 = 0,40
+ -8
M [H3O ] = 4,0 10 M
- -14 -8
[OH ] = 1 10 /4,0 10 = 2,5 10-7 M
4.- (2,5 puntos) Determina la fórmula molecular de una sustancia A no electrolíica que coniene C,
H, O y N a parir de los siguientes datos:
a) En un experimento, la combusión completa de 2,175 g de A produjo 3,94 g de CO 2 y 1,89 g
de H2O.
b) En un experimento diferente, 1,873 g de A produjeron 0,436 g de NH 3.
c) Por úlimo, a 25 °C una disolución de 3,2 g de A en 100 mL de agua generó una presión
osmóica de 5,2 atm.
(M(C) = 12,01 g/mol; M(N) = 14,01 g/mol; M(O) = 16,00 g/mol; M(H) = 1,01 g/mol).
Primero calculamos la composición elemental de A a parir del porcentaje de C, H, N y O:

Todo el C está en forma de CO2:
Todo el H está en forma de H2O:
Todo el N está en forma de NH3:
lOMoARcPSD|2611874
El resto del porcentaje es de O: %O

= 100 - 49,2 - 9,7 - 19,2 = 21,9%
Ahora sólo hay que calcular la fórmula empírica de un compuesto cuya composición es 49,2%C,
9,7%H, 21,9%O y 19,2%N.
Se dividen los porcentajes en peso por las masas atómicas correspondientes, con lo que se
obiene la relación molar:
C: 49,2/12 = 4,1
H: 9,7/1 = 9,7
O: 21,9/16 =
1,4 N: 19,2/14
= 1,4
Si dividimos todos por el más pequeño, se obiene una relación C 3H7NO (Mr=73)
La masa molecular la podemos obtener a parir del dato de la presión osmóica, sabiendo que
π MT→M π T 2( 2 2 ) 23M
La masa molar de A es 3,2 g /(0,213 mol/L · 0,1 L) = 150 g/mol
Como la masa molar es de 150 g/mol, hay que muliplicar por dos:
La fórmula de A es C6H14N2O2.
lOMoARcPSD|2611874

Convocatoria de Junio 18 de junio de 2012
A) PRÁCTICAS (para los alumnos que no hayan superado las prácticas de laboratorio)
1.- ¿Por qué se utiliza una disolución de NaHCO 3 para realizar la separación de ácido benzoico y 1,3-
dinitrobenceno disueltos en acetato de etilo?
2.- ¿Cuál es el fundamento de la cromatografía en capafina?
3.- ¿Por qué los compuestos separados aparecen como manchas en las placas cromatográficas cuando se
exponen a la luz ultravioleta?
B) EXAMEN
1.- (2,5 puntos) Responde brevemente a las siguientes preguntas de manera razonada:
a) ¿Qué quiere decir que el modelo atómico de Böhr es una mezcla entre física clásica y cuántica?
¿Qué dos principios son la base del model de Schrödinger?
En el modelo de Böhr, los electrones se encuentran girando en órbitas determinadas al igual

que los planetas alrededor del sol (física clásica), pero sólo son posibles ciertas órbitas (física
cuántica) y el paso de una a otra implica una ganancia o pérdida de energía de acuerdo con
la ecuación de Planck (física cuántica).
Este comportamiento clásico es incompatible con la dualidad onda-partícula de De Broglie

(los electrones se comportan a la vez como partículas y como ondas) y con el principio de
incertidumbre de Heissenberg (no se puede definir una órbita determinada).
b) ¿Por qué los elementos que tienen altas energías de ionización son los que tienen afinidades
electrónicas más negativas? ¿Qué grupo de elementosno cumple esta afirmación?
La energía de ionización es la energía necesaria para arrancar un electrón de un átomo en

estado gaseoso. En general, esta energía es mayor cuanto más pequeño es el átomo (hay
menos electrones desapantallando) y cuanto más a la derecha se encuentre en la tabla
periódica (los electrones vecinos se sitúan en la misma capa y su efecto de apantallamiento es
menor). En este mismo sentido crece la afinidad electrónica, que es la energía liberada
cuando un átomo adquiere un electrón. Normalmente es alta cuando se está próximo a
completar la capa de valencia y llegar a una configuración electrónica estable.
La excepción es el grupo de los gases nobles, ya que al tener una configuración de capa llega,
cuesta mucha energía tanto quitar un electrón (energía de ionización) como forzar a que
adquieran un electrón adicional (afinidad electrónica).
c) Los compuestos Br2 y cloruro de yodo (ICl) tienen el mismo número de electrones, pero el Br 2 se funde
a -7,2°C y el ICl se funde a 27,2 °C. ¿Por qué?
lOMoARcPSD|2611874
El Br2 es una molécula simétrica y no tiene momento dipolar, por lo que en estado líquido las
moléculas interaccionan sólo a través de fuerzas de dispersión de London (a través de dipolos
temporales), que son las más débiles.
lOMoARcPSD|2611874
Sin embargo, el ICl sí está polarizada, por lo que además de las fuerzas de London aparecen
fuerzas de interacción dipolo-dipolo. La unión entre moléculas es mayor y hace falta más
temperatura para romper los enlaces.
d) Se preparan tres disoluciones diluidas de glucosa, cloruro sódico y sulfato potásico en agua, todas
de la misma concentración molal. ¿Qué disolución tendrá mayor punto de ebullición?
El aumento del punto de ebullición es proporcional a las concentraciones molales

multiplicadas por el factor de Van’t Hoff en el caso de electrolitos, por lo que será mayor en el
caso de la disolución de K2SO4.
Glucosa (i = 1)
NaCl → Na+ + Cl- (i = 2)
K2SO4 → 2 K+ + SO42- (i = 3)
2.- (2,5 puntos) Dibuja las estructura de Lewis, predice la distribución de grupos de electrones y la -
geometría molecular e indica la hibridación de los átomos centrales en la molécula CHNCO
3
(isocianato de metilo, no se indican los pares de electrones solitarios). Indica la naturaleza de los enlaces en
la molécula de acuerdo con la Teoría deEnlace de Valencia.
Estructura de Lewis:
Geometría molecular (RPECV):
CH3:
4 Grupos de electrones → Distribución tetraédrica →Hibridación sp3.

4 Enlaces → Geometría tetraédrica (AX4)
N:
3 Grupos de electrones → Distribución trigonal plana→ Hibridación sp 2.

2 Enlaces → Geometría angular (AX2E)
CO:
2 Grupos de electrones → Distribución lineal → Hibridación sp.

2 Enlaces → Geometría lineal (AX2)
lOMoARcPSD|2611874
Descripción de los enlaces por TEV:
lOMoARcPSD|2611874
1.- σ:C(2sp3)-H(1s)
2.- σ:C(2sp3)-N(2sp2)
3.- σ:N(2sp2)-C(2sp) y π:N(2py)-C(2py)

4.- σ:C(2sp)-O(2px) y π:C(2pz)-O(2pz)
3.- (2,5 puntos) Se pretende preparar una disolución reguladora a partir de 100 mL de una disolución de NH3 0,500 M (pKb =
4,76) añadiendo H2SO4 0,125 M. Calcula:
a) El pH de la disolución de NH 3 inicial.
Se trata de una base débil que da el equilibrio:
NH3 + H2O  NH4+ + OH- Kb = 10-4.76 = 1,7 ´ 10-5
NH3 NH4+ OH-
Inicial 0,500 0 0
Equilibrio 0,500-x x x

= 1,7 ×
≅
= = 0,500 − 0,500 10
= 0,500 · 1,7 × 10 = 2,92 × 10

pOH = -log [OH-] =2,53 ® pH = 14 – pOH = 11,47
b) ¿Cuánto HSO 0,125 M hay que añadir para tener una disolución reguladora de pH = 9,0?
2 4
Hay que añadir ácido suficiente para que se forme aproximadamente la mitad de NH 4+ y que
quede aproximadamente la mitad de NH 3. El valor exacto lo da la ecuación de Henderson-
Hasselbalch.
Hay que tener en cuenta la estequiometría de la reacción y que al añadir una disolución de
ácido sulfúrico estamos cambiando el volumen total:
lOMoARcPSD|2611874
2 NH3 + H2SO4 → 2 NH4+ + SO42-
lOMoARcPSD|2611874
Si añadimos un volumen V (en litros) de ácido sulfúrico, se formarán los siguientes moles de
NH4+:
V·0,125 moles H2SO4/L · 2 mol NH4+/mol H2SO4 = 0,250V moles de NH4+

Se gastarán esos mismos moles de NH3, por lo que la disolución final tendrá:
0,500 · 0,1 L – 0,250V moles de NH3
El volumen total añadido es V+0,1 (en litros).
Deducimos la ecuación de Henderson-Hasselbalch para bases:
→#
→ = # + %&'
= ="·
pH = 9,0 → pOH = 5,0
0,250 · *
* + 0,1 0,250* = ,+,
5 = 4,76 + %&' →
0,05 − 0,250 · * 0,05 − 0,250* 10 = 1,738
* + 0,1
Despejando V = 0,127 L = 127 mL.
c) El pH cuando se han añadido 200 mL de H2SO4 0,125 M.
Primero hay que calcular qué queda en exceso al añadir esa cantidad de ácido:
Moles iniciales de NH3 = 0,500 · 0,1 L = 0,05 moles
Moles de H2SO4 añadidos = 0,125 M · 0,2 L = 0,025 moles
La reacción es 2 NH3 : 1 H2SO4, por lo que estamos en el punto de equivalencia:
Todo el NH3 está como NH4+ y no hay ácido en exceso.
La concentración de NH4+ es: [NH4+] = 0,05 / (0,1 + 0,2)= 0,167 M
El equilibrio que se da ahora es:

NH4+ + H2O  NH3 + H3O+ Ka = KW/Kb = 5,88 ´ 10-10
lOMoARcPSD|2611874
NH4+ NH3 H3O+
Inicial 0,167 0 0
Equilibrio 0,167-x x x

01
= ≅
= 5,88 ×
/ = 0,167 − 0,167
10
+ -6 +
[H3O ] = x = 9,91 ´ 10 M → pH = -log [H3O ] = 5,00
4.- (2,5 puntos) Si se añade NaOH a una disolución de nitrato de plata se forma óxido de plata
insoluble (y nitrato sódico y agua). Sin embargo, s i se añade posteriormente una disolución acuosa de
NH3, el óxido vuelve a disolverse por la formación de hidróxido de diamminoplata. ( M(H) = 1,01
g/mol, M(N) = 14,01 g/mol, M(O) = 16,00 g/mol , M(Na) =22,99 g/mol, M(Ag) = 107,87 g/mol).
Calcula:
a) La concentración de nitrato de plata inicial (en gr amos/mL) si 20 mL de disolución generan 3,28
g de óxido de plata.
2 AgNO3 + 2 NaOH → Ag O + 2 NaNO + H O
1 3&% 2' 2 3&% 2' 169,87 ' 2'
' 2'
· ·
3,2 231,74 ' 2' 1 3&% 2' 1 3&% 2'
8 ·
= 4,81 ' 2'
4,8 45 20 36
1 '
20 36 = 0,24 '/36
b) ¿Cuántos mililitros de NH3 0,509 M hacen falta para disolver 1,00 g de óxido de plata,
suponiendo que la reacción es completa?
Ag2O + 4 NH3 + H2 O ® 2 [Ag(NH3)2]+ + 2 OH-

1 3&% 2' 4 3&%
1000 36
' 2'
1 3&% 2'
· ·
231,74 ' 2' 0,509 3&%
1,0 = 33,9 36
0 ·
c) Calcula la concentración final de ion plata en esa disolución (la Kf del complejo es 1,6 ´ 107) (supón que la
concentración de NH 3 en la disolución final es 0).
 [Ag(NH3)2]+
Concentración inicial de complejo (suponiendo que todo el Ag 2O se gasta):
1 3&% 2' 2 3&% 8&3#

%49&
lOMoARcPSD|2611874
1,00 ' 2'

· 231,74 ' 2' 1 3&% 2'
·
2' =
= 0,0339 6 0,255
lOMoARcPSD|2611874
Se establece el equilibrio:
lOMoARcPSD|2611874
Ag+ NH3 [Ag(NH3)2]+
Inicial 0 0 0,255 M
0,255 – x ≅ 0,255
Equilibrio x 2x
=
2' = 1,6 ×
+
: = = 0,255 0,255 10
2'
· 2 4
< 0,255
;
= 4 · 1,6 × 10+ = 1,59 ×
10 = 2'
lOMoARcPSD|2611874

Primer parcial 22 de noviembre de 2012
Nombre:
Constantes fundamentales
lOMoARcPSD|2611874
8 -1 -34
Velocidad de la luz (c): 2,9979 × 10 m s Constante de Planck (h): 6,6256 × 10 Js
- 23 -1
Constante de Rydberg (RH): 2,179872 × 10 Número de Avogadro (NA): 6,0221415 × 10 partculas mol
18 -19 -31
J Carga del electrón (e): -1,6021 × 10 C Masa del electrón (me): 9,1091 × 10 Kg
lOMoARcPSD|2611874
1. (3,5 puntos) Responde brevemente a las siguientes preguntas:

a) Explica cómo se modiica el radio atómico a lo largo del cuarto periodo (de izquierda a
derecha en la tabla periódica) usando los conceptos de carga nuclear efeciva y
apantallamiento.
A medida que nos movemos de izquierda a derecha en un periodo Z aumenta, por lo que
debería disminuir el radio atómico ya que los electrones son más atraídos por el núcleo,
pero también lo hace el número de electrones, que apantallan parcialmente la carga
nuclear (Zef = Z – S). Que el radio atómico disminuya o no depende de la efecividad del
apantallamiento:
En el cuarto periodo, empezamos llenando la capa 4s. Al pasar de K a Ca, Z aumenta en
una unidad; aunque añadimos un segundo electrón a la capa 4s, el apantallamiento
producido por este segundo electrón es sólo un tercio de su carga, por lo que Z aumenta
más que lo hace el apantallamiento y, por tanto, Z ef aumenta: el radio atómico
disminuye. Lo mismo ocurre con los elementos del grupo p: el radio sigue disminuyendo
al aumentar Z.
Sin embargo, en los metales de transición, la capa que se empieza a llenar es la 3d, que
es más interna que la 4s y su apantallamiento es mayor: prácicamente la carga
completa del electrón. Eso signiica que Z y S aumentan en la misma medida y que Z ef se
maniene constante y, por lo tanto, el radio atómico.
b) Indica qué ipo de coniguración electrónica ienen los siguientes iones y cuál o cuáles de
+ 3+ 2+ 2+
ellos iene carácter paramagnéico: Cu , Co , Pb , Cd .
+ 10
Cu [Ar]3d Pseudo-gas noble Diamagnéico
3+ 6
Co [Ar]3d Otros Paramagnéico
10 2
Pb2+ [Xe]5d 6s 18+2 Diamagnéico
2+ 10
Cd [Kr]4d Pseudo-gas noble Diamagnéico
c) ¿Qué es un orbital molecular? ¿Cómo explica la teoría de orbitales moleculares que la

molécula de O2 sea paramagnéica?
Un orbital molecular es cada una de las funciones de onda que describen el movimiento
de los electrones alrededor de los átomos que forman un enlace en una molécula. Esas
funciones de onda corresponden a soluciones de la ecuación de Schrödinger para ese
sistema. Al ser un sistema muy complejo, hay que hacer aproximaciones. En este caso, se
lOMoARcPSD|2611874
considera que las soluciones adecuadas son combinaciones (sumas y restas) de los
orbitales atómicos de los átomos implicados.
Cuando construimos el diagrama de orbitales moleculares de la molécula de O 2 y
colocamos en ellos los electrones siguiendo el orden de llenado, se ve que los dos úlimos
electrones están situados en dos orbitales π anienlazantes de la misma energía. De
acuerdo con la regla de Hund, la situación más estable es en la que cada orbital tenga un
electrón, por lo que el O2 debe tener dos electrones desapareados y, por tanto, es
paramagnéico.
d) Si se hace reaccionar un mol de cloruro de hexaamminocobalto( III) con una disolución

+
que coniene Ag , precipitan 3 moles de AgCl. Sin embargo, si se hace reaccionar un mol
de cloruro de pentaamminoclorurocobalto(III) con esa disolución, sólo precipitan 2 moles
de AgCl. Explica este resultado.
Cloruro de hexaamminocobalto(III): [Co(NH3)6]Cl3
Cloruro de hexaamminoclorurocobalto( III): [CoCl(NH3)5]Cl2
+ 3+
[Co(NH3)6]Cl3 + 3 Ag → [Co(NH3)6] + 3 AgCl
+ 2+
[CoCl(NH3)5]Cl2 + 2 Ag → [CoCl(NH3)5] + 2 AgCl
+
En el primer caso, los tres cloruros son contraiones y pueden reaccionar con Ag dando
AgCl porque no están unidos al cobalto.
En el segundo caso, sólo dos de los tres cloruros son contraiones, el tercer cloro está
unido fuertemente al cobalto.
lOMoARcPSD|2611874
2. (2,5 puntos) Dibuja las estructuras de Lewis, predice la geometría e indica la

hibridación de los átomos centrales de las siguientes especies químicas: XeF 2, BrF5,
–
N3 (N-N-N), H2SeO. En las especies neutras, indica si son polares o no.
Distribución de
Geometría de la
Fórmula Estructura de Lewis grupos de Hibridación molécula y polaridad
electrones
Lineal y apolar
Bipirámide
3
XeF2 trigonal sp d
(AX2E3)
Piramidal y polar
3 2
BrF5 Octaédrica sp d
(AX5E)
Lineal
-
N3 Lineal sp
(AX2)
Pirámide trigonal y
polar
Tetraédrica
3
H2SeO (AX3E) sp
3. (2 puntos) Describe los enlaces en la N,N’-dimeilurea (CH3NHCONHCH3) mediante la

Teoría de Enlace de Valencia. ¿Se podría dar un enlace π deslocalizado en la molécula?
¿Cuántos orbitales moleculares y cuántos electrones estarían
implicados?
3
1. σ:C(2sp )-H(1s)
2
2. σ:N(2sp )-H(1s)
3 2
3. σ:C(2sp )-N(2sp )
2 2
4. σ:C(2sp )-N(2sp )
2
5. σ:C(2sp )-O(2px) y
π:C(2pz)-O(2pz)
2
La estructura es plana, con los nitrógenos sp y el doble enlace CO en el mismo plano, por
lo que se podría dar un enlace π deslocalizado que implique los orbitales 2p z de los dos
2
nitrógenos (cada uno con dos electrones), el del C sp (con un electrón) y el 2pz del O (con
dos electrones): en total, cuatro orbitales moleculares π con 6 electrones.
4. (2 puntos) Cuando la luz de longitud de onda 300 nm incide sobre una lámina de
potasio, los electrones emiidos ienen asociada una longitud de onda de 887 pm.
Calcula la frecuencia umbral del potasio.
lOMoARcPSD|2611874
Lo que está pasando es la luz arranca electrones con una cierta energía cinéica, es decir,
a una cierta velocidad. Toda parícula se comporta también como onda con una longitud
de onda asociada que viene dada por la ecuación de De Broglie:
, donde m es la masa del electrón.

La energía cinéica de los electrones se calcula a parir de su velocidad:
( )
La energía cinéica procede de la energía de la radiación menos la función trabajo:

( )
El problema nos pide la frecuencia umbral E 0 = hν0
Si susituimos los valores expresados en el sistema internacional:

( )
lOMoARcPSD|2611874

Nombre:
Constante de los gases ideales (R): 0,08206 atm·L/mol·K

23 -1
Número de Avogadro (NA): 6,0221415 × 10 partculas mol

a) En un recipiente se introduce un poco de CaCO 3 y se cierra. Al calentar a 1000 °C, se

establece el equilibrio CaCO 3(s) CaO(s) + CO2(g) ΔH0=178 kJ/mol. ¿Cómo se modiica
el equilibrio si?
i) Disminuye la temperatura.
Se desplaza hacia la izquierda, ya que es endotérmico.
ii) Aumenta la presión introduciendo N2(g).
La presión parcial de CO2 se maniene, por lo que el equilibrio no varía.
iii) Se reira un poco de CaO(s).

El CaO no interviene en la ecuación de equilibrio al ser un sólido, por lo que no varía.
iv) Aumenta la presión disminuyendo el volumen del recipiente.
El equilibrio se desplaza en la dirección en la que se disminuye en número de moles de

gas, en este caso, a la izquierda.
b) ¿Por qué el agua moja y el mercurio no? Da dos ejemplos más de observaciones en las
que se maniiesta el mismo efecto.
Porque en el agua, las fuerzas de adhesión (agua-supericie) son mayores que las de
cohesión (agua-agua), mientras que en el mercurio ocurre lo contrario. También se
aprecia por ejemplo, en que los meniscos son cóncavos en el caso del agua, y convexos
en el caso del mercurio, y en que el agua asciende en el interior de un capilar y el
mercurio desciende.
c) ¿En qué consiste la precipitación fraccionada?
Es un método de separación de sustancias en disolución basado en la formación de un

precipitado. Se ajustan las condiciones para que uno de los productos precipite
completamente sin que el otro lo haga, de modo que se pueda reirar del medio.
Finalmente, el otro producto se hace precipitar para reirarlo también de la disolución.
d) ¿Qué es el efecto quelato y cómo se explica?
Los complejos con ligandos polidentados (quelatos) ienen constantes de formación

considerablemente más grandes que complejos equivalentes formados por ligandos
monodentados debido a que, en su formación, se liberan más moléculas pequeñas
(principalmente agua), por lo que el incremento del desorden (de entropía) es grande y la
reacción está aún más favorecida termodinámicamente.
lOMoARcPSD|2611874
2. (2 puntos) Se disuelve 1,00 g de Na 2CO3 (M = 105,99 g/mol) en 100 mL de agua.

Calcula el pH de la disolución y las concentraciones de todas las especies químicas
presentes en ella (excepto el agua). (pKa1 = 6,5 ; pKa2 = 12,3).
+ 2-
Inicialmente, todo el Na2CO3 se disocia en Na y CO3 , por lo que la concentración inicial
2-
de CO3 es:
[ ]
2-
[Na+] = 2[CO3 ] = 1,89 10-1 M
2-
El CO3 va a dar una serie de reacciones de hidrólisis:
2-
 - -
CO3 + H2O HCO3 + OH Kh1 = KW/Ka2
-
 -
HCO3 + H2O H2CO3 + OH Kb2 = KW/Ka1
Podemos aproximar diciendo que todos los OH- proceden del primer equilibrio:
2- - -
[CO3 ] [HCO3 ] [OH ]
-2
Inicio 9,43 10 0 0
-2
Equilibrio 9,43 10 –x x x
[ ][ ] [ ]
- - -2
Despejando, x = [OH ] = [HCO3 ] = 3,45 × 10 M.
2-
[CO3 ] = 9,43 10-2 – 3,45 × 10-2 = 5,98 × 10-2 M
+ -12,54
pOH = -log [OH-] = 1,46 → pH = 14 – pOH = 12,54 y [H 3O ] = 10 = 2,88 10-13 M
La concentración de H2CO3 se puede calcular a parir del segundo equilibrio:
[ ][ ]
[ ]
[ ]
3. (2 puntos) Se sumerge una barra de Zn de 2,50 g en una disolución de AgNO3 de

2+
modo que parte del Zn pasa a Zn y se disuelve y, a la vez, parte de la plata se
+
deposita en su supericie (Ag → Ag). Después de un cierto iempo, la barra se saca
de la disolución, se seca y se pesa, obteniéndose 3,37 g. ¿Qué porcentaje del Zn
inicial se ha disuelto? ¿Qué canidad de Ag se ha depositado sobre la barra?
(M(Ag) = 107,87 g/mol, M(Zn) = 65,38 g/mol)
La reacción que iene lugar es una reacción redox:
+ -
Ag + 1e → Ag
2+ -
Zn → Zn + 2 e
---------------------
lOMoARcPSD|2611874
+ 2+
Zn + 2 Ag → Zn + 2 Ag
Llamamos “x" a los gramos de Zn que se disuelven. Precipitarán los siguientes gramos de
Ag:
Cuando termina la reacción, la masa de la barra es la inicial menos el Zn disuelto más la

plata depositada:
2,50 – x + 3,30x = 3,37
x = (3,37-2,50)/(3,30-1) = 0,378 g de Zn disuelto.

%Zn disuelto = 100·0,378/2,50 = 15,1%
Gramos de plata = 3,30x = 1,25 g
4. (3 puntos) Se necesita preparar 100 mL de una disolución reguladora de pH 9,00

que tenga una presión osmóica equivalente a la de una disolución de NaCl 0,86%
a 37 °C (M = 58,44 g/mol, densidad de la disolución 1,005 g/mL). ¿Cuántos
mililitros de NH3 comercial ((riqueza del 30%, densidad 0,92 g/mL, M = 17,03
g/mol) y cuántos gramos de NH4Cl (M = 53,49 g/mol) hacen falta? pKb = 4,74.
La relación entre las concentraciones de NH 3 y NH4Cl se puede obtener a parir de la constante

de equilibrio
+
para
-
bases:
NH3 + H2O  NH4 + OH
- + (-14+9,0)
[OH ] = KW/[H3O ] = 10 = 1 10-5 M
[ ][ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
Por otro lado, la presión osmóica de una disolución de NaCl al 0,86% a 37 °C se calcula:
Esa presión osmóica procede de todos los solutos presentes en

disolución: Llamamos x a la concentración de NH 3
+ -
Llamamos y a la concentración de NH4 , que es también la de Cl
+ - + - -9
[Soluto] = [NH3] + [NH4 ] + [Cl ] + [H3O ] + [OH ] = x + y + y + 1 10 + 1 10 ≅ x + 2y -5
(la concentración de iones hidronio e hidroxilos es despreciable frente a la de amonio y

amoniaco).
π = [Soluto]RT = (x + 2y)·0,08206·310 = 7,524 → x+ 2y = 0,296
lOMoARcPSD|2611874
+
[NH4 ]/[NH3] = y/x = 1,820 → y = 1,820x
Por tanto, x + 2y = x + 2·1,820x = 0,296 x

= 0,296/(1+2·1,820) = 0,064 M ([NH3])
+
[NH4 ] = 1,820x = 0,116 M
lOMoARcPSD|2611874

Convocatoria de Diciembre 10 de diciembre de 2012
Nombre:

a) ¿Qué es una función de onda? ¿Y un orbital atómico?
Una función de onda es una función matemáica que describe el comportamiento de una
parícula según la ísica cuánica y se obiene solucionando la ecuación de Schrödinger
para un sistema determinado (Hψ=Eψ).
Un orbital atómico es cada una de las funciones de onda que describen el movimiento
del electrón alrededor de un núcleo.
b) La energía de los orbitales atómicos en el átomo de hidrógeno depende del número

cuánico n. ¿Por qué en los átomos polielectrónicos depende también del ipo de orbital
(número cuánico l)?
En los átomos polielectrónicos hay que contar con la repulsión entre electrones, pero este
término hace imposible solucionar la ecuación de Schrödinger. Una aproximación
consiste en considerar que el resto de los electrones apantallan más o menos la carga del
núcleo, de modo que el nuevo electrón ve una carga nuclear efeciva Zef = Z –S, donde S
es el apantallamiento y depende de la penetrabilidad de los orbitales en los que haya
alojados electrones, siendo los más penetrantes los orbitales s y los menos, los f ( s > p >
d > f).
+
c) ¿Podrían exisir los iones FO y FO, según la teoría de orbitales moleculares? ¿Qué orden
de enlace tendrían?
Parimos del diagrama de orbitales moleculares para la molécula de FO y añadimos los

electrones correspondientes:
+
FO → 7 + 6 -1 = 12 electrones
-
FO → 7 + 6 + 1 = 14 electrones
lOMoARcPSD|2611874
d) ¿Cómo se explica que una mezcla de acetona y cloroformo tenga una presión de vapor
menor que lo que predice la ley de Raoult?
Una disolución de acetona y CS 2 no es una disolución ideal porque las fuerzas de cohesión
(acetona-acetona y CS2-CS2) son disintas de las de adhesión (acetona-CS 2). Además,
como los valores de presión de vapor son más bajos que los teóricos, lo que está pasando
es que las fuerzas de adhesión son mayores que las de cohesión, de modo que las
moléculas en la mezcla están más retenidas en el líquido y la presión de vapor disminuye.
2. (2 puntos) Dibuja las estructuras de Lewis, predice la geometría e indica la

hibridación de los átomos centrales de las siguientes especies químicas: SeCl 5, NSF,
+
CF3 , XeF4.
Distribución de
hibridación
Pirámide cuadrada
Sistema AX5E
- Distribución
SeCl5 octaédrica
3 2
Hibridación sp d
Angular
Sistema AX2E
Distribución
NSF
trigonal
2
Hibridación sp
Trigonal
Sistema AX3
+
CF3 Distribución
trigonal
2
Hibridación sp
Plano cuadrada
Sistema AX4E2
Distribución
XeF4
octaédrica
3 2
Hibridación sp d
3. (2,5 puntos) Calcula de pH de una disolución que coniene 100 mL de Tris (2-
amino-2-hidroximeilpropan-1,3-diol) 0,100 M en las siguientes condiciones: a)
Disolución inicial, b) Después de añadir 20,0 mL de HCl 0,250 M, c) Después de
añadir 40 mL de HCl 0,250 M. pKb = 8,1.
a) Tenemos una disolución de una base débil. El pH se calcula:
 + -
Tris + H2O TrisH + OH
lOMoARcPSD|2611874
Tris OH- TrisH+

Inicial 0,100 0 0
Equilibrio 0,100 - x x x
[ ][ ]
[ ]
(Ya que 0,100 ≫ Kb·100)
[ ] √ √
pH = 14 – pOH = 14+log 2,82 10-5 = 9,45
b) Cuando añadimos 20,0 mL de HCl 0,250 M, hemos añadido los siguientes

moles: Moles de HCl añadido: 0,020 · 0,250 = 0,005 moles
Moles de Tris inicial: 0,100 · 0,100 = 0,010 moles
+ -
La reacción es HCl + Tris → TrisH + Cl
Han reaccionado la mitad de los moles de Tris, de modo que quedan 0,005 moles de Tris
y hay formados 0,005 moles de TrisH +. Es una disolución reguladora en la que
[Tris]=[TrisH+].
[ ][ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
pH = 14 – pOH = 14 – pKb = 14 – 8,1 = 5,9
c) Cuando añadimos 40,0 mL de HCl 0,250 M, hemos añadido los siguientes

moles: Moles de HCl añadido: 0,040 · 0,250 = 0,010 moles
Moles de Tris inicial: 0,100 · 0,100 = 0,010 moles
+
Todo el Tris se ha converido en TrisH . Es una disolución de una sal de ácido fuerte y base
débil:
+  +
TrisH + H2O Tris + H3O
Es una reacción de hidrólisis:
[ ][ ] [ ]
Hay que dividir por el nuevo volumen para tener las concentraciones (V = 100 + 40 mL)
[TrisH+] [Tris] [H3O+]

Inicial 0,010/0,140 0 0
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Equilibrio 7,14 10-2 – x x x
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Como [TrisH+] ≫ 100·Ka podemos despreciar x: 7,14 10-2 – x 7,14 10

-2
+ -4
x = [H3O ] = 3,00 10 M pH = 3,52
4. (2,5 puntos) Se hace pasar 100 L de aire contaminado conteniendo SO 2 a través de

250 mL de agua para absorber todo el SO 2 presente. La valoración de 10,0 mL de la
-3
disolución obtenida requiere 7,35 mL de una disolución de KMnO4 8,00 10
2+
M. ¿Qué canidad de SO2 (en mg/L) hay en la muestra de aire? (KMnO4 → Mn y
2-
SO2 → SO4 ; M(SO2) = 64,06 g/mol). (Considera que el volumen de agua
permanece constante al pasar el aire).
Primero necesitamos la reacción de valoración. Es una redox:
- + - 2+
(MnO4 + 8 H + 5 e Mn + 4 H2O) × 2
2- +
(SO2 + 2 H2O SO4 + 4H + 2 e-) × 5
--------------------------------------------------------------
-
5 SO2 + 2 MnO4 + 2 H2O 5 SO42- + 2 Mn2+ + 4 H+
Después calculamos cuántos moles de SO2 reaccionan con 7,35 mL de KMnO4 0,008 M:
Esos moles son los contenidos en 10

mL. En 250 mL hay:
-4
1,47 10 · (250/10) = 3,68 10-3 mol de SO2
-3
Expresado en miligramos: 3,68 10 mol · 64,06 g/mol · 1000 mg/g= 236 mg de SO 2 en
100 L de aire.
La concentración de SO2 es: 2,36 mg/L de aire.
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Modelos de Exámenes Resueltos

Química General (Universidad de Sevilla)

Química General Primer curso del Grado en Bioquímica

El As está en el 4º periodo y pertenece al grupo del N:

El Rn es un gas noble: octete completo

c) ¿Cuál de los siguientes átomos neutros iene la mayor primera energía de

La primera energía de ionización será mayor para aquellos elementos más

d) ¿Cuál es la fórmula del amminotricloruroplainato(II) de potasio?

La carga del compuesto de coordinación será:

e) ¿Cuál de las siguientes airmaciones es incorrecta?

b) Indica, en los siguientes grupos de sustancias, cuál iene mayor punto de

c) ¿El CS2 es una molécula apolar?

Si hacemos la estructura de Lewis y estudiamos la geometría molecular de esta

d) El punto de ebullición de un líquido rojo aumenta a medida que hierve a

3. (1 punto) Jusiica si las siguientes airmaciones son verdaderas o falsas.

a) Un orbital representa la trayectoria precisa de un electrón en un átomo.

FALSO: El principio de inceridumbre y la dualidad onda ‐partcula hacen que no

b) En los metales de transición, el radio atómico crece de izquierda a derecha en

FALSO: En los metales de transición, a medida que aumenta Z en un periodo aumenta

c) En la Teoría de Enlace de Valencia, los enlaces sigma sólo pueden formarse

d) Una molécula diatómica puede contener un orbital molecular deslocalizado.

FALSO: Un orbital molecular deslocalizado es aquél que se exiende entre más de 2

4. (1 punto) Responde brevemente: ¿en qué consisió y por qué es importante el

El descubrimiento permiió jusiicar el orden aplicado por Mendeleyev en la tabla periódica y

5. (1,5 puntos) Dibuja la estructura de Lewis y predice la geometría y la hibridación

8. (1,5 puntos) En un estudio sobre el efecto fotoeléctrico en el oro se uilizó la luz

492 kJ/mol · 1000 J/kJ · 1 mol/6,022 × 10 fotones = 8,17 × 10 J / fotón

4) Podemos calcular la velocidad del electrón a parir de su energía cinéica:

9,1091 10 1,34 10 5,43 10 543

Química General Primer curso del Grado en Bioquímica

b) ¿Cuál de los siguientes compuestos es menos soluble?

Hay que calcular la solubilidad de cada compuesto a parir de su Kps:

c) En el equilibrio P4(s) + 6 H2 (g)  4 PH3(g), H = 21,6 kJ/mol. Si el volumen del sistema se

d) En la reacción BF3 + NH3 → F3B‐NH3, el BF3 actúa como:

… En el punto de equivalencia, no hay exceso ni de ácido ni de base.

2. (2 puntos) Explica las siguientes observaciones:

El porcentaje en peso es igual: %Fe = 100 ∙0,486/0,9132 = 53,2%

4) (1,5 puntos) Calcula la presión osmóica de una disolución de NaCl al 0,86% a la

5) (1,5 puntos) Calcula el pH de una disolución 0,250 M de formiato potásico 0,250 M y de

pOH = ‐log [OH‐] = 5,43

[AcOH] = (VAcOH ∙ 0,150) / 0,5

[AcONa] = (VAcONa ∙ 0,150) / 0,5

La relación entre estas concentraciones iene que ser 1,820:

(0,150∙ VAcONa / 0,5) / (0,150 ∙ VAcOH)/0,5 = 1,820;

[2] VAcONa = 1,820 ∙ VAcOH

Los moles iniciales de AcOH y AcONa se pueden obtener de la primera parte:

Al añadir NaOH, la concentración de AcOH disminuirá en x moles y la de AcONa aumentará en x

Química General Primer curso del Grado en Bioquímica

b) ¿Cuántos nodos iene un orbital 4p?

Nodos totales = n‐1 = 3

c) Según la teoría de orbitales moleculares, ¿cuántos orbitales π deslocalizados iene la molécula de

6: 3 Enlazantes y 3 anienlazantes 3: 1 Enlazante, 1 anienlazante y 1 de no enlace Å

d) ¿Cuál es la fórmula química del sulfato de pentaamminobromurocobalto(III)?

e) ¿Cuál de los siguientes átomos e iones iene menor radio?

Trigonal en ambos casos

El enlace más largo será el de menor orden de enlace: F 2.

Química General Primer curso del Grado en Bioquímica

Primero hay que calcular la concentración de fosfato en la disolución:

Podemos uilizar estas concentraciones en los otros equilibrios:

HCONH2(g)  NH3(g) + CO(g)

La concentración inicial de formamida es 0,186 mol/2,16 l = 0,0861 M

Las concentraciones totales = HCONH2 + NH3 + CO = 0,0861 ‐x + x + x = 0,0861 + x = 0,1707

PV=nRT ; P = (n/V)RT = 0,1707 ∙ 0,08206 ∙ 400 = 5,60 atm