10/10/2013

TEMA 11

HIDRATOS DE CARBONO

HIDRATOS DE CARBONO

CARBOHIDRATOS

GLÚCIDOS

SACÁRIDOS

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HIDRATOS DE
CARBONO o
CARBOHIDRATOS Por su fórmula Cn(H2O)n

SACÁRIDOS Por el término en latín

saccharon
accharon que significa
azúcar

Por la palabra“ glucosa“

glucosa del
GLÚCIDOS
griego glykys (dulce), aunque
solamente lo son algunos
monosacáridos y disacáridos

Los carbohidratos son las moléculas fundamentales de

almacenamiento de energía en la mayoría de los seres vivos

Forman parte de diversas estructuras de las células vivas

Hay tres tipos principales de carbohidratos:

Monosacáridos: sólo una molécula de azúcar

Ej: ribosa, glucosa, fructosa

Disacáridos: dos moléculas de azúcar simples unidas

covalentemente
Ej: sacarosa (azúcar de caña), maltosa (azúcar
de malta) y lactosa (azúcar de la leche)

Polisacáridos: contienen muchas moléculas de azucares

simples unidas entre sí
Ej: celulosa y almidón

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Los monosacáridos

 Son glúcidos sencillos, constituidos sólo por una cadena

 Se nombran añadiendo la terminación -osa al número de carbonos
Así para 3C: triosas, 4C: tetrosas, 5C: pentosas, 6C: hexosas, etc.
 No son hidrolizables y a partir de 7C son inestables.
 Presentan un esqueleto carbonado con grupos alcohol o hidroxilo y
son portadores del grupo aldehído (aldosas) o cetónico
(cetosas).

Propiedades

Son solubles en agua, dulces, cristalinos y blancos

Cuando son atravesados por luz polarizada desvían el plano de
vibración de ésta

Los hidratos de carbono son:

son:

polihidroxicetonas polihidroxialdehídos

aldosas
además de
los grupos
cetosas hidroxilo,
además de los un grupo
grupos aldehído
hidroxilo, un
grupo cetona

Dihidroxiacetona Gliceraldehído
Una cetotriosa Una aldotriosa

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Familia de las D-aldosas de 3 a 6 átomos de carbono

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Epímeros

Los azúcares que sólo difieren en la estereoquímica de un carbono se
denominan epímeros y el átomo de carbono cuya configuración es opuesta
generalmente se especifica

Si no se especifica el número del carbono, se asume que es en C2

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Recordando las reacciones del grupo

carbonilo con oxhidrilos:

Aldehído

Cetona Hemicetal Cetal

MUTARROTACIÓN

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Fórmulas de proyección de Haworth

Glucopiranosa Glucopiranosa Pirano

Fructofuranosa Furano
Fructofuranosa

Proyecciones conformacionales de los azúcares

β -D-glucopiranosa en estructura de “silla”. Los extremos de

la molécula están en diferentes lados respecto al plano.

β -D-glucopiranosa en estructura de “nave”. Los extremos de la

molécula están en el mismo lado. Es una forma muy inestable

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Ejemplos de algunas formas piranósicas de hexosas

Glucopiranosa Galactopiranosa Manopiranosa alopiranosa

Reacciones de monosacáridos
Formación de éteres y ésteres
Cuando se trata una aldosa o una cetosa con yoduro de metilo y óxido de
plata se obtiene el azúcar, con todos sus hidroxilos (-OH) totalmente
metilados.

El anhídrido acético y la piridina transforman todos los grupos

hidroxilo de un azúcar en acetatos.

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Reacciones de Oxidación
Oxidación a ácidos aldónicos
•Las aldosas reaccionan con facilidad por la acción de agentes
oxidantes suaves como: agua bromada, Reactivo de Tollens (Ag+ en
amoníaco acuoso), Reactivo de Fehling (Cu2+ complejado con ión
tartrato) o el Reactivo de Benedict (Cu2+ complejado con ión citrato)

CH=O COOH
l l
H – C – OH Br2, H2O H – C – OH
| |
OH– C – H OH– C – H
o
| |
Ag+ o Cu 2+
H – C – OH H – C – OH
| |
H – C – OH H – C – OH
l l
CH2OH CH2OH
D-glucosa Ácido D-glucónico

Poder reductor de los azúcares

Las pruebas de Fehling y Tollens no

permiten diferenciar entre aldosas y
cetosas, ya que el medio básico promueve
los reordenamientos enodiol. Las aldosas
están en equilibrio con las cetosas vía
intermedios enodiol.

CH2OH CHOH HC=O

l ll l
C=O COH CHOH

Cetona Enodiol Aldosa

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Oxidación a ácidos aldáricos

El ácido nítrico es un agente oxidante más fuerte que el agua bromada,
oxidando, tanto al grupo aldehído como al grupo terminal -CH2OH, a
ácidos carboxílicos.

Reducción de monosacáridos
•El grupo carbonilo (-C=O) de cetosas y aldosas se puede
reducir.
•Los productos son polioles que se denominan alditoles.
•Se logra mediante hidrogenación catalítica o con borohidruro
de sodio (NaBH4)

H CH2OH
l l
C=O H – C – OH
| |
H – C – OH H2 OH – C – H
| |
OH– C – H catalizador H– C – OH
| |
H – C – OH H – C – OH
| |
H – C – OH CH2OH
l D-glucitol
CH2OH (sorbitol)
D-glucosa

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Formación de glicósidos

Los azúcares en su forma cíclica (hemiacetálica) se denominan
glicosas

Cuando las glicosas reaccionan con un alcohol se producen
acetales cíclicos denominados
glicósidos

+ ROH Glucopiranósido

CH2OH H2O CH2OH

O OH O
O
CH2CH3
+ CH3 CH2OH

β-D-glucopiranosa etanol β-D-glucopiranósido de etilo

β-D-etil-glucopiranosa

Glicosa Glicósido

Glucosa Glucósido (glucopiranósido)

Manosa Manósido (manopiranósido)

Fructosa Fructósido (fructofuranósido)

Una glicosa puede producir un glicósido al

reaccionar con un alcohol, un fenol u otro
monosacárido

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DISACÁRIDOS

El enlace será :
α-Glicosídico
si el primer monosacárido es α

β -glicosídico si el primer monosacárido es β

CH2 OH CH2 OH
CH2OH CH2OH
HO O O
O O OH
OH OH OH OH
O

HO O OH

OH OH OH OH

α-D-Glucosa β -D-Glucosa β -D-Galactosa α-D-Glucosa

Maltosa (forma β ) Lactosa (forma α)

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4-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa

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6-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa

4-O-(β-D-glucopiranosil)-β-D-glucopiranosa

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4-O-(β-D-galactopiranosil)-α-D-glucopiranosa

α-D-glucopiranosil-β-D-fructofuranósido
(ó β-D-fructofuranosil- α-D-glucopiranósido)

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Azúcar invertido
 El azúcar invertido es un azúcar que se obtiene al
hidrolizar la sacarosa en presencia de ácidos o de la enzima
sacarasa (invertasa), produciendo glucosa y fructosa

 Más dulce que la sacarosa y usado en forma líquida,

tiene menor tendencia a cristalizar por lo que se lo emplea
en la fabricación de caramelos y jarabes y en repostería

Rotación específica

Sacarosa: [α
α] = + 66,5 ° Azúcar invertido: [α
α]= - 20 °
su nombre proviene de este cambio de signo

Glucosa: [α
α] = +52 ° Fructosa: [α
α] = - 92 °
[α
α] = (+ 52 – 92) : 2 = -20

POLISACÁRIDOS

Están formados por la unión de muchos monosacáridos, de 11 a cientos

de miles

Sus enlaces son O-glicosídicos con pérdida de una molécula de agua
por enlace

CARACTERÍSTICAS:

Peso molecular elevado

No tienen sabor dulce

Pueden ser insolubles o formar dispersiones coloidales

No poseen poder reductor

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Sus funciones biológicas son:

 Estructurales (enlace β-Glucosídico)

 De reserva energética (enlace α -Glucosídico)

Por su constitución pueden ser:

a) Homopolisacáridos: formados por monosacáridos

de un solo tipo
- Unidos por enlace α : el almidón y el glucógeno
- Unidos por enlace β : la celulosa y la quitina

b) Heteropolisacáridos: el polímero lo forman más de un tipo

de monosacárido
- Unidos por enlace α : la pectina, la goma arábiga y el
agar-agar

Heteropolisacáridos
Homopolisacáridos Múltiples
Dos Monómeros
Monómeros
No Ramificado Ramificado No Ramificado
Ramificado

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ALMIDÓN Amilosa

Amilopectina

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GLUCÓGENO

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CELULOSA

Unidades D-glucosa vinculadas

Puentes de H intra
e intermoleculares

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QUITINA

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