REAKSI MAXWELL

HukumPertamaTermodinamika
Hukum ini terkait dengan kekekalan energi. Hukum ini menyatakan
perubahan energy dalam dari suatu system termodinamika tertutup sama dengan
total dari jumlah energy kalor yang disuplai kedalam system dan kerja yang
dilakukan terhadap sistem.
Hukum pertama termodinamika adalah suatu pernyataan mengenai hukum
universal dari kekekalan energy dan mengidentifikasikan perpindahan panas sebagai
suatu bentuk perpindahan energi. Pernyataan paling umum dari hokum pertama
termodinamika ini berbunyi: Kenaikan energi internal dari suatu system
termodinamika sebanding dengan jumlah energy panas yang ditambahkan kedalam
system dikurangi dengan kerja yang dilakukan oleh system terhadap lingkungannya.
Hukumkekekalanenergi: Energi tidak dapat diciptakan dan tidak dapat
dihancurkan /dihilangkan. Tetapi dapat ditransfer dengan berbagai cara. Aplikasi:
Mesin – mesin pembangkit energy dan pengguna energi. Semuanya hanya
mentransfer energi, tidak menciptakan dan menghilangkan.
Hukum Kedua Termodinamika
Hukum kedua termodinamika adalah Proses suatu system terisolasi yang
disertai dengan penurunan entropi tidak mungkin terjadi. Dalam setiap proses yang
terjadi pada system terisolasi, maka entropi system tersebut selalu naik atau tetap
tidak berubah.
Hukum kedua termodinamika terkait dengan entropi. Hukum ini menyatakan
bahwa total entropi dari suatu system termodinamika terisolasi cenderung untuk
meningkat seiring dengan meningkatnya waktu, mendekati nilai maksimumnya.
Hukum keseimbangan / kenaikan entropi: Panas tidak bias mengalir dari
material yang dinginke yang lebih panas secara spontan. Entropi adalah tingkat
keacakan energi. Jika satu ujung material panas, dan ujung satunya dingin, dikatakan
tidak acak, karena ada konsentrasi energi. Dikatakan entropinya rendah. Setelah rata
menjadi hangat, dikatakan entropinya naik.
A. Kombinasi Hukum Termodinamika Pertama dan Kedua
Hukum termodinamika pertama dituliskan dengan persamaan :
d(nU) = dQ+ dW (1.2)
Sedang pada hokum termodinamika kedua untuk proses reversible telah diperoleh
hubungan :
Untuk kasus khusus dari proses reversibel,
d(nU) = dQrev+ dWrev (5.12)
Persamaan (1,2) dan (5.12) ditulis di sini :
dWrev= - P d(nV) dQrev= T d(nS)
Bersama - sama, tiga persamaan ini memberikan :
d(nU) = T d(nS) - P d(nV) (6.1)
Persamaan ini, menggabungkan hokum pertama dan kedua, yang diperoleh
untuk kasus khusus dari proses reversibel. Namun, itu hanya mengandung sifat-sifat
sistem. Sifat – sifat system tergantung pada keadaan saja, dan bukan pada jenis proses
yang mengarah kekeadaan. Oleh karena itu, persamaan diatas tidak terbatas di
aplikasi untuk proses reversibel. Namun, pembatasan pada sifat system tidak bias
tenag. Dengan demikian persamaan diatas berlaku untuk setiap proses dalam system
konstan massa yang mengakibatkan perubahan diferensial dari keseimbangan satu
keadaan kekeadaan lain. Sistem dapat terdiri dari satu tahap (homogeny sistem), atau
itu dapat terdiri dari beberapa tahapan (system heterogen); itu mungkin inert kimia,
atau mungkin mengalami reaksi kimia. Dengan memakai persamaan di atas, maka
hubungan – hubungan termodinamika yang lain dapat diturunkan dengan mengambil
sepasang – sepasang dari P,V, dan T sebagai variabel.
Semua sifat – sifat termodinamika yang utama -P, V, T, U, dan S – disertakan
dalam persamaan (6.1). Sifat termodinamika tambahan muncul hanya oleh definisi
dalam kaitannya dengan sifat – sifat utama ini. Entalpi didefinisikan sebagai persoalan
yang bermanfaat oleh persamaan:
H ≡ U + PV (2.11)
Dua sifat tambahan, juga didefinisikan sebagai persoalan yang bermanfaat, adalah
energi Helmholtz,
A ≡ U – TS (6.2)
Dan energy Gibs,
G ≡ H – TS (6.3)
 Masing – masing sifat yang didefinisikan ini mengarah langsung kesebuah
persamaan seperti persamaan (6.1). Berdasarkan perkalian oleh n, persamaan (2.11)
menjadi:
nH= nU+ P(nV)
Diferensiasi memberikan:
d(nH) = d(nU) + P d(nV) + (nV)dP
Ketika d(nU) diganti oleh persamaan (6.1), hal ini mengurangi ke :
d(nH) = T d(nS) + (nV) dP(6.4)
Demikian pula, daripersamaan (6.2),
d(nA) = d(nU) – T d(nS) – (nS)dT
Menghilangkan d(nU) oleh persamaan (6.1) memberikan:
d(nA) = -P d(nV) – (nS) dT(6.5)
Dalam mode analog, persamaan (6.3) dan (6.4) menggabungkan untuk menghasilkan:
d(nG)= (nV) dP– (nS) dT(6.6)
Persamaan (6.4) melalui (6.6) dikenakan pembatasan sama sebagai persamaan (6.1).
Semua ditulis untuk massa seluruh system tertutup.
Aplikasi dekat persamaan ini adalah untuk satu mol (atau ke unit massa) cairan
homogeny komposisi konstan. Untuk kasus ini, mereka menyederhanakan ke:
dU = T dS – P dV(6.7)
dH = T dS + V dP(6.8)
dA = -P dV – S dT(6.9)
dG = V dP – S dT(6.10)
Satu set dari persamaan menindaklanjuti dari persamaan (6.7) (6.10) oleh
aplikasi dari criteria ketepatan untuk sebuah pernyataan diferensial. Jika F = F (x, y),
maka total diferensial f didefinisikan sebagai:
𝜕𝐹 𝜕𝐹
dF=(
𝜕𝑥
) y dx + ( )x dy
𝜕𝑦
(6.11)

atau
Df = M dx + N dy
Oleh diferensiasi lebih lanjut :

(𝜕𝑀
𝜕𝑦
) y= (
𝜕𝑁
𝜕𝑥
)x dy (6.12)
 Ketika F adalah fungsi dari x dan y, sisi kanan persamaan (6.11) adalah
pernyataan diferensial yang tepat; sejak persamaan (6.12) memenuhi, ini berfungsi
sebagai criteria ketepatan.
Sifat termodinamika, U, H, A dan G dikenal sebagai fungsi variable pada sisi
kanan dari persamaan (6.7) melalui (6.10); karena itu kami dapat menulis hubungan
yang diungkapkan oleh persamaan (6.12) untuk setiap persamaan ini:

Ini adalah persamaan Maxwell

Sehingga dapat disimpulkan bahwa:
S dan V merupakan variable alami U
S dan P merupakan variable alami H
V dan T merupakan variable alami A
P dan T merupakan variable alami G

Entalpi dan Entropi sebagai Fungsi T dan P

Hubungan sifat yang paling berguna untuk entalpi dan entropi dari hasil fase
homogeny ketika sifat – sifat ini dinyatakan sebagai fungsi T dan P. Yang perlu kita
tahu adalah bagaimana H dan S bervariasi dengan suhu dan tekanan. Informasi ini
terkandung dalam derivative (∂H/∂T)P, (∂S /∂T)P , (∂H/∂P)T , and (∂S/∂P)T .
Pertama mempertimbangkan derivative suhu, persamaan (2.20)
mendefinisikan kapasitas panas tekanan konstan:

Satu lagi pernyataan untuk kuantitas ini diperoleh dengan pembagian persamaan (6.8)
dengan dT dan pembatasan hasil untuk konstan P:
Derivatif yang sesuai untuk entalpi ditemukan dengan pembagian persamaan (6.8) oleh
dP dan pembatasan untuk konstan T:

Sebagai akibat dari persamaan (6.18) ini menjadi:

Hubungan fungsional yang dipilih di sini untuk H dan S adalah:

H = H(T,P) danS =S (T,P)
Dimana,

Turunan parsial dalam persamaan dua ini diberikan oleh persamaan (2.20) dan (6.17)
melalui (6.19):

Persamaan – persamaan umum ini berkaitan dangan sifat cairan homogeny komposisi
konstan pada suhu dan tekanan.

Energi Dalam sebagai Fungsi P

Ketergantungan tekanan energy dalam diperoleh dengan diferensiasi dari persamaan,
U = H - PV:

Kemudian oleh persamaan (6.19),