Pilas o celdas galvánicas

Tabla de contenido
Pilas o celdas galvánicas ...................................................................................................................... 1
1. Definición: ................................................................................................................................... 1
2. Componentes de una pila galvánica: ...................................................................... 2
a) Semiceldas:.............................................................................................................................. 2
b) Conductores externos : ........................................................................................................... 2
c) Electrodos : .............................................................................................................................. 3
d) Soluciones electrolíticas. ......................................................................................................... 3
3. Marco teorico. ............................................................................................................................. 3
Notación de una celda galvánica. ............................................................................................ 5
4. Funcionamiento de las pilas galvánicas ...................................................................................... 6
a. Celda de Zn y Cu. (Pila de Daniel). ........................................................................................... 6
b. Pila de hierro y cobre. ............................................................................................................. 7
c. Pila de hierro y zinc. ................................................................................................................ 7
5. Aplicaciones de las celdas galvánicas. ......................................................................................... 8
- Las llamadas celdas secas, ampliamente utilizadas por todos (pilas batería) ........................ 8
- Galvanizado de joyas para darles mayor valor económico, por ejemplo el “dorado” que
consiste en cubrir la joya con una fina capa de oro ........................................................................ 8
- El galvanizado para evitar la corrosión del hierro impregnando una capa de zinc.(fig. 8) ..... 8
- Electrorrefinacion de Cu.......................................................................................................... 8

1. Definición:

Las pilas (celdas) galvánicas, también son llamadas pilas voltaicas o

electro-químicas, son céldas electro-químicas en las que tiene lugar
espontáneamente un proceso de oxidación-reducción que produce
energía eléctrica.

Una pila galvánica es un sistema que permite obtener energía a partir

de una reacción llamada de óxido reducción. En una pila galvánica se
pueden observar dos fenómenos comentados: la oxidación (pérdida de
electrones) y la reducción (ganancia de electrones). Estos cambios de
valencia implican transferencia de electrones del elemento que se oxida
al elemento que se reduce.
 El diseño constructivo en una pila determina que cada una de estas dos
reacciones transcurra en “compartimentos” independientes llamados
electrodos, y el medio que posibilita el transporte interno de carga
eléctrica entre ambos, es una sustancia conductora llamada electrolito.
Para obtener energía eléctrica es necesario conectar los electrodos de la
pila, al aparato que se desee hacer funcionar mediante conductores
eléctricos externos.

2. Componentes de una pila galvánica:

a) Semiceldas:
Dentro de las semiceldas tenemos la catódica y la anódica, en le semicelda anódica es donde
se realizara la oxidación mientras que en la catódica se realizará la reducción
b) Conductores externos :
Las semiceldas están unidas por dos conductores externos, el conductor metálico y el puente
salino.
Puente salino: Un puente salino es un dispositivo que contiene una dispersión iónica
(puede ser una solución salina o una sal dispersa en gel de agar-agar), este puente salino
es muy importante y cumple las siguientes funciones:
- Separar físicamente las semiceldas.
- Unir eléctricamente las semiceldas.
 - Evitar la polarización de celdas
c) Electrodos :
Estos electrodos pueden ser de Zn, Fe, Cu etc y tendrán un comportamiento según la
semicelda en la que se encuentren y también dependiendo del metal con el que se hace
reaccionar.
d) Soluciones electrolíticas.

3. Marco teórico.
Antes de explicar cómo funcionan tenemos que saber que según la física, para que haya en flujo
de cargas tiene que existir una diferencia de potencial, en las celdas galvánicas también debe
existir una diferencia de potencial eléctrico, y el trabajo que realiza cada unidad de carga al ir de
una semicelda a otra se denomina fuerza electromotriz (f.e.m) estas magnitudes son numéricas y
dimensionalmente iguales.

Ya que la f.e.m es igual a la diferencia de potencial, lo que se hace es darle valores referenciales a
los diversos procesos de oxidación y reducción. Estos valores dependen de las condiciones de
temperatura, presión y concentración en que se lleve a cabo el proceso.
El electrodo estándar de hidrogeno es un dispositivo en los cuales hay iones hidronio en
Concentración 1M e hidrogeno gaseoso a 1 atmósfera, el sistema se mantiene a 25°C (condiciones
standard), cuando el electrodo de hidrogeno se usa en la construcción de una celda galvánica
junto con otro electrodo, permite calcular el potencial estándar de este electrodo.
 Fig. 3 celdas para calcular el potencial estándar para Zn

Los potenciales estándar de oxidación o reducción son valores que están tabulados y que se
toman como referencia para poder determinar el potencial de la celda.
Fig. 4 potenciales estándar

Notación de una celda galvánica.

Las celdas galvánicas se van a denotar mediante el uso de semiecuaciones en las cuales solo
se indiquen los reactantes y productos de cada semicelda.
Por ejemplo para el Zn y Cu la notación seria.

Fig. 5 notación de una celda galvánica.

 Nos queda claro con la información anterior que En la semicelda anódica ocurren las
oxidaciones, mientras que en la semicelda catódica ocurren las reducciones. El electrodo
anódico, conduce los electrones que son liberados en la reacción de oxidación, hacia
los conductores metálicos. Estos conductores eléctricos conducen los electrones y los llevan
hasta el electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda catódica produciéndose en
ella la reducción. Para comprender mejor cómo funcionan estas pilas tomaremos 3 ejemplos de
celdas galvánicas.

4. Funcionamiento de las pilas galvánicas

Utilizaremos los ejemplos siguientes para explicar este proceso:

a. Celda de Zn y Cu. (Pila de Daniel).

Fig. 6

Esta pila galvánica consta de una lámina de zinc metálico, Zn (anódico), sumergida en una
disolución de sulfato de zinc 1 M (solución anódica) y una lámina de cobre metálico Cu (electrodo
catódico), sumergido en una disolución de sulfato de cobre 1M (solución catódica).

El principio de funcionamiento se basa en que la oxidación de Zn a Zn2+ y la reducción de Cu2+ a

Cu se puede llevar a cabo simultáneamente, pero en recipientes separados por un puente salino,
con la transferencia de electrones, e- , a través de un alambre conductor metálico externo.

Los electrones quedan libres a medida que el zinc metálico se oxida en el ánodo; fluyen a través
del circuito externo hacia el cátodo, donde se consumen conforme el Cu2+ (ac) se reduce. Puesto
que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la concentración de Zn2+ (ac)
en la solución aumenta con el funcionamiento de la celda. De manera similar, el electrodo de
cobre gana masa y la solución de Cu2+ (ac) se hace menos concentrada a medida que el éste se
reduce a Cu(s).

A medida que se produce la oxidación y la reducción de los electrodos, los iones del puente salino
emigran para neutralizar la carga en los compartimientos de la celda. Los aniones emigran hacia el
ánodo y los cationes hacia el cátodo.

Fig. 7 dirección de flujo de electrones.

b. Pila de hierro y cobre.

Se introducen dos electrodos de hierro y cobre en sendas disoluciones de concentración 1
mol de sus iones separados por una membrana semipermeable que deja pasar el disolvente
pero no los solutos, con el fin de que la concentración se mantenga. En ella el hierro se corroe
mientras el cobre se electro deposita.
Como observamos en la fig. 4 el hierro tiene un potencial negativo (-0.45V) respecto al
hidrogeno y el cobre tiene un potencial positivo (+0.34V) respecto al mismo interpretando
según la misma grafica el hierro es un mejor agente reductor que el Cu por lo tanto este se
oxidara, produciendo la reducción del Cu por lo tanto el hierro del ánodo se corroerá
reduciendo su volumen y pasara a ser parte de la solución anódica, mientras que el Cu (mejor
agente oxidante que el Fe) de la disolución se depositara sobre el cátodo (electrodeposición)
aumentando el volumen de catodo.las siguientes reacciones son parte del proceso:
Fe → Fe+2 + 2e-
Cu+2 + 2e- → Cu
En conjunto: Cu+2 + Fe → Cu + Fe+2

c. Pila de hierro y zinc.

 En este caso es el zinc el que cede electrones por lo tanto es el que se oxida debido a que su
potencial estándar es de -0.76V siendo este menor que el potencial estándar del hierro que es
de -0.45 V comportándose este como el agente oxidante y por lo tanto este se reducirá.
Las reacciones que tienen lugar serán:
- Oxidación del zinc del ánodo que se desprende, por tanto, de la barra que se irá
corroyendo y pasa a la disolución Zn → Zn+2 + 2 e-

- Reducción del cobre de la disolución que pasa a depositarse sobre el cátodo

(electrodeposición): Fe2 + 2e- → Fe

- En conjunto: Fe+2 + Zn → Fe + Zn+2

Estos ejemplos indican que un mismo metal unas veces se corroe y otras no, en función de que
pareja de electrolitos se pueda formar. Pero, obsérvese que se ha partido de concentraciones 1
mol y con una membrana de separación que hará que las concentraciones de ambos lados
permanezcan iguales. Esto en la realidad no es así, la membrana no existe, lo que trae como
consecuencia que el voltaje fuera disminuyendo bien por el cambio de concentración de los iones
o por el descaste de un electrolito.
La influencia de la concentración estará dada por la ecuación de nernst.

5. Aplicaciones de las celdas galvánicas.

- Las llamadas celdas secas, ampliamente utilizadas por todos (pilas batería)
- Galvanizado de joyas para darles mayor valor económico, por ejemplo el “dorado” que
consiste en cubrir la joya con una fina capa de oro
- El galvanizado para evitar la corrosión del hierro impregnando una capa de zinc.(fig. 8)
- Electrorrefinacion de Cu
Figura 8.

Figura 9. Electrolisis de cobre