BAB 2

Konsep dan Proses Termodinamika

©2008 oleh Harvey Gould dan Jan Tobochnik

16 Juli 2008

Kami mengenalkan konsep suhu, energy, usaha, kalor, entropi, mesin dan hokum
Termodinamika serta yang berhubungan dengan konsep makro.

2.1 Pengantar
Pada bab ini, kita akan mendiskusikan cara berfikir tentang system makro dan mengenalkan
konsep dasar termodinamika. Karena cara berfikir ini sangat berbeda dari cara kita berfikir
tentang system mikro, banyak sekali mahasiswa awam termodinamika menemukan kesulitan
untuk mengaplikasikan prinsip abstrak termodinamika untuk permasalahan yang konkret. Akan
tetapi, kajian tentang termodinamika ini memiliki banyak penghargaan seperti yang diapresiasi
oleh Einstein:
Sebuah teori yang lebih mengesankan akan semakin besar kesederhanaan bentuknya,
semakin banyak jenis hal yang terkait, dan semakin memperluas area penerapannya. Oleh
karena itu, kesan mendalam bahwa termodinamika klasik dibuat untuk saya. Ini adalah
teori fisik dari konten umum yang saya yakin tidak pernah terguling, dalam kerangka
penerapan konsep dasarnya.1
Esensi termodinamika bisa dirangkum oleh dua hukum: (1) Energi dijaga dan (2)
peningkatan entropi. Pernyataan hukum ini jelas sederhana. Apa itu energi? Kamu tentu familiar
dengan konsep energi di kursus lain, tetapi dapatkah kamu mendefinisikannya? Konsep abstrak
seperti energi dan entropi tidak mudah untuk didefinisikan atau dipahami. Akan tetapi, saat kamu
menerapkan konsep-konsep ini dalam berbagai konteks, perlahan kamu akan memahaminya.2

lingkungan

sistem

batas

Gambar 2. 1 skema system termodinamika

1
A. Einstein, Autobiographical Notes, Penerbit Open Court (1991).
2
Sifat termodinamika dirangkum dengan baik dalam sebuah lagu, Hukum pertaam dan kedua, oleh Michael Flanders
and Donald Swann, <www.nyanko.pwp.blueyonder.co.uk/fas/anotherhat_first.html>.

31
 Karena termodinamika menggambarkan sifat makroskopik sistem makro tanpa
mengajukan banding atas argument berdasarkan sifat konstituen mikronya, konsep energi dan
entropi dalam konteks ini sangat abstrak. Jadi mengapa repot-repot mengenalkan termodinamika
sebagai subjek dengan sendirinya, kapan kita bisa lebih mudah mengenalkan energy dan entropi
dari pertimbangan mikro? Selain tantangan intelektual, sebuah alasan penting adalah bahwa cara
berpikir yang dibutuhkan oleh termodinamika dapat diterapkan dalam konteks lain dimana sifat
mikro sistem dapat dipahami dengan sulit atau sangat kompleks. Akan tetapi, tidak perlu
melupakan pertimbangan umum yang telah kita bahas di bab 1. Dan kamu juga terdorong untuk
membaca terlebih dahulu, terutama di bab 4 dimana sifat entropi diperkenalkan dari prinsip
pertama.

2.2 Sistem
Langkah pertama untuk mengaplikasikan termodinamika adalah untuk memilih bagian
yang sesuai dari alam semesta yang menarik. Bagian dari alam semesta ini disebut dengan
sistem. Dalam konteks ini istilah sistem hanyalah suatu bagian kecil yang ingin kita tinjau.
Sistem didefinisikan sebagai permukaan tertutup yang disebut batas (lihat gambar 2.1). Batas ini
bisa jadi nyata atau tidak nyata dan boleh ataupun tidak berbentuk atau memiliki ukuran. Sistem
mungkin sama terobsesinya dengan blok baja, air dalam container, atau gas dalam balon. Atau
sistem mungkin didefinisikan sebagai batas tetap imajiner dalam fluida yang mengalir.
Sisa dari alam semesta disebut sebagai lingkungan, tetapi dalam prakteknya kita bisa
menyebut lingkungan sebagai bagian dari alam semesta dikarenakan menyebabkan perubahan
dalam sistem yang diminati. Contohnya, jika sebongkah es balok ditaruh dalam segelas air, kita
bisa mengambil es menjadi sistem dan air menjadi lingkungan sekitarnya. Dalam contoh ini kita
biasanya akan mengabaikan interaksi es dengan dengan udara di dalam ruangan dan interaksi
kaca dengan meja tempat gelas diletakkan. Akan tetapi, jika ukuran es dan jumlah air hampir
sama, kita perlu mempertimbangkan es batu dan air agar menjadi sistem dan udara di ruangan
sekitarnya. Pilihannya tergantung pada pertanyaan yang diminati. Lingkungan tidak perlu
mengelilingi sistem.

2.3 Kesetimbangan Termodinamika

Sistem makro sering menunjukkan beberapa memori dari sejarah mereka. Secangkir teh
diaduk terus menerus. Tetapi jika kita menunggu untuk sementara waktu, kita tidak akan lagi
mengamati gerak dengan skala besar. Secangkir kopi panas mendingin dan menyerap suhu
sekitarnya terlepas dari suhu awal. Pernyataan akhir dari sistem tersebut disebut kesetimbangan,
yang ditandai dengan kebebasan waktu mereka, kemandirian sejarah, dan kesederhanaan relatif.
Kebebasan waktu berarti bahwa sifat makro yang terukur (seperti suhu, tekanan, dan
kerapatan) dari sistem kesetimbangan tidak berubah terhadap waktu kecuali untuk fluktuasi
sangat kecil bahwa kita dapat mengamati hanya dalam kondisi khusus. Sebaliknya, pernyataan
nonequilibrium berubah dengan waktu. Waktu skala perubahan mungkin detik atau tahun, dan
tidak dapat ditentukan dari argumen termodinamika saja. Kita dapat mengatakan dengan pasti

32
bahwa sistem tidak dalam kesetimbangan jika sifat-sifatnya berubah dengan waktu, tapi
kebebasan waktu selama waktu pengamatan kami tidak cukup untuk menentukan apakah sistem
berada dalam kesetimbangan. Ada kemungkinan bahwa kita tidak hanya mengamati sistem.3
Seperti dalam Bab 1 yang sistem makro mengacu pada sifat bulk seperti suhu dan tekanan.
Hanya relatif sedikit jumlah yang diperlukan untuk menentukan makro dari sistem dalam
kesetimbangan. Misalnya, jika Anda menjatuhkan es batu ke dalam secangkir kopi, suhu segera
setelah itu akan bervariasi di seluruh kopi sampai kopi mencapai keseimbangan. Sebelum
kesetimbangan tercapai, kita harus menentukan suhu kopi. Setelah kesetimbangan tercapai, suhu
akan seragam di seluruh kopi dan hanya satu angka yang dibutuhkan untuk menentukan suhu.
Kemandirian sejarah menyiratkan bahwa sistem dapat datang ke kesetimbangan makro4
akhir yang sama melalui cara yang mungkin tak terbatas. Sistem makro akhir telah kehilangan
semua memori tentang bagaimana itu dibuat. Sebagai contoh, jika kita menempatkan beberapa
cangkir kopi di ruangan yang sama, mereka semua akan mencapai suhu akhir yang sama,
terlepas dari suhu awal mereka berbeda atau berapa banyak susu ditambahkan. Namun, ada
banyak contoh di mana sejarah sistem penting. Sebagai contoh, logam didinginkan dengan cepat
dapat berisi cacat yang bergantung pada sejarah rinci tentang bagaimana logam didinginkan.
Sistem seperti itu tidak dalam keseimbangan.
Sulit untuk mengetahui secara pasti apakah sistem berada dalam kesetimbangan karena
waktu yang dibutuhkan sistem untuk mencapai keseimbangan mungkin sangat panjang dan
pengukuran kami mungkin tidak menunjukkan apakah suatu sistem sifat makroskopik berubah.
Dalam prakteknya, kriteria untuk keseimbangan melingkar. Secara operasional, sistem berada
dalam kesetimbangan jika sifat-sifatnya dapat secara konsisten dijelaskan oleh hukum
termodinamika.
Sifat melingkar termodinamika tidak terlau berbeda dibandingkan dengan bidang-bidang fisika.
Misalnya, hukum kekekalan energi tidak pernah dapat dibantah, karena kita selalu dapat
membuat bentuk-bentuk baru dari energi untuk membuatnya benar. Jika kami menemukan
bahwa kami terus mengarang bentuk-bentuk baru energi untuk setiap sistem baru kita
menemukan, maka kita akan membuang hukum kekekalan energi karena tidak berguna. Sebagai
contoh, jika kita mengamati neutron di pembusukan sisa menjadi sebuah elektron dan proton
(peluruhan beta) dan mengukur energi dan momentum dari produk peluruhan, kita akan
menemukan pelanggaran yang jelas dari konservasi energi di sebagian besar peluruhan. Secara
historis, Pauli tidak menolak konservasi energi, melainkan menyarankan bahwa partikel ketiga
(neutrino) juga dipancarkan. Saran Pauli itu dibuat pada tahun 1930, tetapi (anti) neutrino tidak

3
sebuah gelas yang berputar adalah contoh sistem yang bisa sampai berhari-hari ataupun lebih untuk
mencapai kesetimbangan. Teori dari gelas yang berputar adalah model dengan perubahan konstan 𝐽 =
±1 ketika sembarang. Contohnya dapat dilihat di <en.wikipedia.org/wiki/Spin_glass>.
4
Karena termodinamika hanya memberikan penawaran terhadap makro (tidak dengan mikro), kita dapat sering
menggunakan aturan pernyataan

33
terdeteksi sampai 1956. Dalam contoh ini keyakinan kuat kami dalam konservasi energi
menyebabkan prediksi baru dan penemuan.
Hal yang sama berlaku untuk termodinamika. Kami menemukan bahwa jika kita
menggunakan hukum termodinamika untuk sistem yang eksperimental tampak dalam
kesetimbangan, maka semuanya berjalan dengan baik. Dalam beberapa sistem seperti kacamata
yang kami curigai tidak dalam kesetimbangan termal, kita harus sangat berhati-hati dalam
menafsirkan pengukuran kami sesuai dengan hukum termodinamika.

2.4 Suhu
Konsep suhu memainkan peran pentong dalam termodinamika dan berhubungan dengan
ukuran psikologi dari panas dan dingin. Karena ukuran seperti adalah ukuran diandalkan suhu,
kami akan mengembangkan konsep suhu dengan mempertimbangkan apa yang terjadi ketika dua
benda ditempatkan dalam kontak termal. Properti yang paling penting dari suhu kecenderungan
untuk menjadi sama. Sebagai contoh, jika kita menaruh panas dan dingin ke dalam kontak
termal, suhu panas benda menurun dan suhu dingin benda meningkat sampai kedua benda berada
pada suhu yang sama dan dua badan berada dalam kesetimbangan termal.
Soal 2.1. Sensasi fisiologis suhu
(a) Misalkan Anda ditutup matanya dan menempatkan satu tangan dalam panci air hangat dan
sisi lain dalam panci air dingin. Kemudian tangan Anda ditempatkan dalam panci lain air pada
suhu kamar. Suhu apa yang akan masing-masing tangan memandang?
(b) Apa adalah beberapa contoh lain dari subjektivitas dari persepsi kita tentang suhu?
Untuk menentukan suhu lebih hati-hati, mempertimbangkan dua sistem dipisahkan oleh
dinding isolasi.5 Sebuah dinding dikatakan terisolasi jika variabel termodinamika satu sistem
dapat diubah tanpa mempengaruhi variabel termodinamika dari sistem lainnya. Sebagai contoh,
jika kita menempatkan satu sistem di bawah nyala api, suhu, tekanan, dan volume sistem lainnya
akan tetap tidak berubah. Jika dinding antara dua sistem sedang berkonduksi, maka sistem
lainnya akan terpengaruh. Isolasi dan konduksi dinding idealisasi. Sebuah pendekatan yang baik
dengan bentuk adalah dinding botol termos; lembaran tipis tembaga adalah pendekatan yang baik
untuk yang terakhir.
Pertimbangkan dua sistem dikelilingi oleh dinding terisolasi, kecuali dinding budidaya
umum. Sebagai contoh, anggaplah bahwa satu sistem adalah secangkir kopi di sebuah guci
hampa dan sistem lainnya adalah merkuri atau alkohol tertutup dalam tabung gelas. (Tabung
kaca dalam kontak termal dengan kopi.) Kita tahu bahwa tinggi kolom merkuri akan mencapai
nilai waktu-kebebasan, dan karenanya kopi dan merkuri berada dalam kesetimbangan.
Berikutnya misalkan kita mencelupkan termometer raksa ke dalam secangkir teh di guci hampa
lain. Jika tinggi kolom merkuri adalah sama seperti ketika ditempatkan ke dalam kopi, kita

5
Sebuah dinding insulasi kadang disebut dinding adiabatic.

34
mengatakan bahwa kopi dan teh pada suhu yang sama. Kesimpulan ini dapat digeneralisasi
sebagai jika 2 benda dalam kesetimbanagn termal dengan benda ketiga, mereka berada dalam
kesetimbangan termal dengan yang lainnya (hokum ke nol termodinamika).
Kesimpulan ini terkadang disebut dengan hokum ke nol termodinamika. Hukum ke nol
menyiratkan adanya beberapa properti universal sistem dalam kesetimbangan termal dan
memungkinkan kita untuk mendapatkan suhu sistem tanpa perbandingan langsung ke beberapa
standar. Perhatikan bahwa kesimpulan ini bukan keharusan logis, tetapi sebuah fakta empiris.
Jika orang A adalah teman dari B dan B adalah teman dari C, itu tidak berarti bahwa A adalah
teman dari C.
Soal 2.2. Jelaskan beberapa pengukuran lain yang juga memenuhi undang-undang serupa dengan
hukum ke nol.
Setiap benda yang memiliki sifat makroskopik berubah dengan cara yang didefinisikan
dengan baik dapat digunakan untuk mengukur suhu. Termometer adalah sistem dengan beberapa
properti makroskopik nyaman yang berubah dengan suhu dengan cara yang diketahui. Contoh
sifat makroskopik yang nyaman meliputi panjang batang besi, dan besarnya hambatan listrik
emas. Dalam semua kasus ini kita perlu mengukur hanya kuantitas tunggal untuk menunjukkan
suhu.
Soal 2.3. Mengapa termometer relatif perangkat kecil dibandingkan dengan sistem bunga?
Untuk menggunakan termometer yang berbeda, kita perlu membuat mereka konsisten satu
sama lain. Untuk melakukannya, kita memilih termometer standar yang bekerja melalui berbagai
suhu dan menentukan suhu referensi yang sesuai dengan proses fisik yang selalu terjadi pada
suhu yang sama. Termometer gas familiar didasarkan pada kenyataan bahwa T suhu gas encer
sebanding dengan tekanan P-nya pada volume konstan. Skala suhu yang didasarkan pada
termometer gas disebut skala temperatur gas ideal. Unit suhu disebut Kelvin (K). Kita perlu dua
poin mendefinisikan fungsi linear. Kami menulis
𝑇 (𝑃) = 𝑎𝑃 + 𝑏, (2.1)
dimana a dan b adalah konstanta. Kita dapat memilih besarnya satuan suhu dalam cara yang
nyaman. Skala suhu gas memiliki alam nol - suhu di mana tekanan gas ideal lenyap - dan oleh
karena itu kami mengambil b = 0. Titik kedua didirikan oleh triple point air, suhu dan tekanan
yang unik di mana es, air, dan hidup berdampingan uap air. Suhu titik tripel didefinisikan
menjadi 273.16K persis. Oleh karena itu, suhu termometer gas volume tetap diberikan oleh
𝑃
𝑇 = 273,16 𝑃 (ideal skala suhu gas) (2.2)
𝑡𝑝

di mana P adalah tekanan dari termometer gas ideal, dan Ptp adalah tekanannya pada triple point
. Persamaan (2.2) berlaku untuk jumlah yang tetap materi dalam batas P → 0. Dari (2.2) kita
melihat bahwa kelvin didefinisikan sebagai fraksi 1 / 273,16 dari suhu triple point air.
Perhatikan bahwa skala gas suhu didasarkan pada eksperimen, dan tidak ada alasan apriori
untuk memilih skala ini untuk yang lain. Namun, kami akan menunjukkan pada Bagian 2.16

35
bahwa suhu gas ideal yang didefinisikan oleh (2,2) adalah konsisten dengan skala temperatur
termodinamika. Catat juga bahwa kita telah mendefinisikan suhu dalam hal kuantitas yang
mudah untuk diukur.
Triple point 273,16 K Definisi
Stem point 373,12 K Eksperimen
Ice point 273,15 K Eksperimen
Tabel 2. 1 Point tetap untuk skala suhu gas ideal

Pada tekanan rendah semua termometer gas membaca suhu yang sama terlepas dari gas yang
digunakan. Hubungan (2.2) berlaku hanya jika gas tersebut cukup encer bahwa interaksi antara
molekul dapat diabaikan. Helium adalah gas yang paling berguna karena mencair pada suhu
yang lebih rendah daripada gas lainnya.
Alasan historis untuk pilihan 273,16 K untuk triple point air adalah bahwa hal itu memberi,
untuk keakuratan pengukuran terbaik maka tersedia, 100 K untuk perbedaan antara titik es (suhu
beku di tekanan tetap6) dan uap point (suhu didih pada tekanan standar air). Namun, pengukuran
yang lebih akurat sekarang memberikan perbedaan sebagai 99,97 K (lihat Tabel 2.1).
Hal ini mudah untuk menentukan skala Celcius:
𝑇𝑐𝑒𝑙𝑐𝑖𝑢𝑠 = 𝑇 − 273,15 (2.3)
di mana T adalah temperatur gas ideal. Perhatikan bahwa Celcius dan suhu gas ideal hanya
berbeda dengan pergeseran dari nol. Dengan konvensi tanda derajat disertakan dengan C untuk
suhu Celcius (◦C), namun tidak ada tanda derajat digunakan dengan K untuk kelvin.
Soal 2.4. Skala suhu
(a) skala Fahrenheit didefinisikan sedemikian rupa sehingga titik es di 32◦F dan titik uap 212◦F.
Turunkan hubungan antara skala suhu Fahrenheit dan Celsius.
(b) Apa suhu tubuh (98.6◦F) di Celcius dan Kelvin scales?
(c) Seorang ahli meteorologi di Kanada melaporkan suhu 30◦C. Bagaimana suhu ini
dibandingkan dengan 70◦F?
(d) Skala suhu celcius didefinisikan sebagai
100
𝑇𝑐𝑒𝑛𝑡𝑖𝑔𝑟𝑎𝑑𝑒 = (𝑇 − 𝑇𝑖𝑐𝑒 ) 𝑇 , (2.4)
𝑠𝑡𝑒𝑎𝑚 −𝑇𝑖𝑐𝑒

di mana Tes- Tes dan Tuap es dan uap poin air (lihat Tabel 2.1). Menurut definisi, ada 100 unit
celcius antara es dan uap poin. Bagaimana unit Celcius didefinisikan dalam (2,4) dibandingkan
dengan kelvin atau unit Celsius?

6
Tekanan atmosfer standard adalah tekanan dari atmosfer bumi dalam kondisi normal di permukaan laut dan didefinisikan
menjadi 1.013 × 105 N / m2. Satuan SI dari tekanan adalah N / m2; Unit ini telah diberi nama pascal (Pa). Perhatikan bahwa
nama-nama satuan SI tidak dikapitalisasi.

36
Soal 2,5. Berapa kisaran suhu yang akrab bagi Anda dari pengalaman sehari-hari Anda dan dari
penelitian sebelumnya Anda?

2.5 Pernyataan dari Persamaan Tekanan

Sebagaimana telah kita bahas, yang macrostates keseimbangan sistem termodinamika
yang lebih sederhana untuk menggambarkan dari negara nonequilibrium. Misalnya, tekanan P
dari cairan sederhana (gas atau cair) yang terdiri dari satu spesies unik ditentukan oleh nya
(nomor) densitas ρ = N / V, dan suhu T, di mana N adalah jumlah partikel dan V adalah volume
sistem. Artinya, jumlah P, T, dan ρ tidak independen, tetapi dihubungkan oleh hubungan umum
bentuk
𝑃 = 𝑓 (𝑇, 𝜌). (2.5)
Hubungan ini disebut persamaan tekanan. Masing-masing tiga jumlah ini dapat dianggap sebagai
fungsi dari dua lainnya, dan sistem makro ditentukan oleh dua dari tiga. Perhatikan bahwa kita
telah secara implisit diasumsikan bahwa sifat termodinamika cairan independen dari bentuknya.
Secara umum, persamaan tekanan sangat rumit dan harus ditentukan baik secara empiris atau
dari simulasi atau dari perhitungan teoritis perkiraan (aplikasi mekanika statistik). Salah satu dari
beberapa pengecualian adalah gas ideal dimana persamaan keadaan sangat sederhana.
Sebagaimana dibahas dalam Bagian 1.10, gas ideal merupakan idealisasi matematika di mana
energi potensial dari interaksi antara molekul sangat kecil dibandingkan dengan energi kinetik
dan sistem dapat diobati secara klasik. Untuk gas ideal, kita memiliki suhu yang tetap hubungan
empiris 𝑃 𝛼 1 / 𝑉, atau
𝑃𝑉 = 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛. (suhu tetap) (2.6)
Hubungan (2,6) kadang-kadang disebut hukum Boyle dan diterbitkan oleh Robert Boyle di
1.660,7 Catatan bahwa hubungan (2.6) bukan hukum fisika, tapi hubungan empiris. Persamaan
seperti (2,6), yang berkaitan negara bagian yang berbeda dari sistem semua pada suhu yang
sama, disebut isoterm.
Kita juga memiliki hubungan empiris
𝑉 𝛼 𝑇. (tekanan tetap) (2,7)
Beberapa buku mengacu pada (2,7) sebagai hukum Charles, tapi itu harus disebut hukum Gay-
Lussac.
Kita dapat mengungkapkan hubungan empiris (2,6) dan (2,7) sebagai P α T / V. Selain itu,
jika kita memegang T dan V konstan dan memperkenalkan lebih banyak gas ke dalam sistem,
kita menemukan bahwa tekanan meningkat sebanding dengan jumlah gas. Jika N adalah jumlah
molekul gas, kita dapat menulis
𝑃𝑉 = 𝑁𝐾𝑇, (persamaan tekanan gas ideal negara) (2.8)

7
Kamu dapat mempelajari tentang bapak kimia modern pertama di <en.wikipedia.org/wiki/Robert_Boyle>.

37
di mana konstanta proporsionalitas k di (2,8) ditemukan eksperimen memiliki nilai yang sama
untuk semua gas di batas P → 0. nilai k adalah
𝑘 = 1,38 × 10−23 𝐽 / 𝐾, (konstanta Boltzmann) (2,9)
dan disebut konstanta Boltzmann. Persamaan keadaan (2,8) akan diturunkan menggunakan
mekanika statistik di Bagian 4.5.
Karena jumlah partikel dalam gas yang khas sangat besar, kadang-kadang lebih mudah untuk
mengukur jumlah ini relatif terhadap jumlah partikel dalam satu (gram) mol gas. 8 Satu mol zat
terdiri dari bilangan Avogadro NA= 6,022 × 1023 dari zat tersebut. Jika ada ν mol, maka N = νNA,
dan persamaan gas ideal dapat ditulis sebagai
𝑃𝑉 = 𝜈𝑁𝐴 𝑘𝑇 = 𝜈𝑅𝑇, (2.10)
di mana
𝑅 = 𝑁𝐴 𝑘 = 8,314 𝐽 / 𝐾 𝑚𝑜l (2.11)
adalah konstanta gas.
Gas nyata tidak memenuhi persamaan gas ideal dari negara kecuali dalam batas kepadatan
rendah. Untuk saat ini kita akan puas dengan mempertimbangkan persamaan phenomenological9
sederhana keadaan gas nyata dengan interaksi antar partikel mirip dengan Lennard-Jones
potensial (lihat Gambar 1.1). Persamaan tekanan fenomenologis sederhana negara yang
menggambarkan perilaku gas nyata pada kepadatan moderat adalah karena van der Waals dan
memiliki bentuk
𝑁2
(𝑃 + 𝑉 2 𝑎) (𝑉 − 𝑁𝑏) = 𝑁𝑘𝑇, (persamaan keadaan van der Waals) (2.12)

dimana a dan b adalah konstanta empiris karakteristik gas tertentu. Parameter b

memperhitungkan ukuran terbatas molekul dengan mengurangi volume efektif yang tersedia
untuk setiap molekul tertentu. Parameter yang terkait dengan interaksi yang menarik antara
molekul. Kami akan menurunkan persamaan perkiraan ini negara dalam Bagian 8.2.

2.6 Beberapa Proses Termodinamika

Perubahan dari satu keseimbangan makro dari sistem ke sistem lain disebut proses
termodinamika. Termodinamika tidak menentukan berapa banyak waktu seperti sebuah proses
akan mengambil, dan macrostate akhir adalah independen dari jumlah waktu yang dibutuhkan
untuk mencapai keadaan setimbang akhir ini. Untuk menggambarkan proses dalam hal variabel
termodinamika, sistem harus dalam kesetimbangan termodinamika. Namun, untuk proses terjadi,
sistem dapat tidak persis dalam kesetimbangan termodinamika karena setidaknya satu variabel

8
Mole didefinisikan sebagai kuantitas dari materi yang berisi sebanyak objek (misalnya, atom atau molekul) sebagai nomor
atom persis 12 g of 12C.
9
Phenomenological adalah kata yang akan kita gunakan sering. Ini berarti deskripsi dari fenomena yang tidak berasal dari
pertimbangan mendasar

38
termodinamika berubah. Jika perubahan tersebut cukup lambat, proses ini quasistatic, dan sistem
dapat dianggap berada dalam suksesi negara kesetimbangan. Sebuah proses quasistatic
merupakan konsep ideal. Meskipun tidak ada proses fisik quasistatic, kita dapat membayangkan
proses nyata yang mendekati batas proses quasistatic. Kami akan mempertimbangkan proses
termodinamika mana sistem diambil dari sebuah awal untuk sebuah makro akhir oleh suksesi
terus menerus dari negara keseimbangan menengah. Nama termodinamika adalah sebuah ironi
karena termodinamika memperlakukan hanya kesetimbangan negara dan tidak dinamika
Beberapa proses termodinamika dapat pergi hanya dalam satu arah dan lain-lain bisa pergi di
kedua arah. Misalnya, telur orak-arik tidak dapat dikonversi ke telur utuh. Proses yang dapat
pergi hanya dalam satu arah disebut ireversibel. Proses adalah reversibel jika mungkin untuk
mengembalikan sistem dan sekitarnya untuk kondisi asli mereka. (Lingkungan mencakup tubuh
yang dipengaruhi oleh perubahan.) Artinya, jika perubahan itu reversibel, status quo dapat
dikembalikan di mana-mana.
Proses seperti mengaduk krim dalam secangkir kopi atau melewatkan arus listrik melalui
resistor yang ireversibel karena sekali proses ini dilakukan, tidak ada cara untuk membalikkan
proses. Tapi misalkan kita membuat perubahan gesekan kecil dan sangat lambat kendala seperti
peningkatan volume, yang kemudian kita mundur. Karena tidak ada “gesekan,” kita tidak
melakukan pekerjaan bersih dalam proses ini. Pada akhir proses, kendala dan energi dari sistem
kembali ke nilai-nilai asli mereka dan sistem makro tidak berubah. Dalam hal ini kita dapat
mengatakan bahwa proses ini adalah reversibel. Tidak ada proses nyata yang benar-benar
reversibel karena akan memerlukan waktu tak terbatas terjadi. Pertanyaan yang relevan adalah
apakah proses pendekatan reversibilitas.
Pertimbangkan gas secara tertutup, wadah terisolasi yang terbagi menjadi dua ruang dengan
partisi permeabel im-. Gas tersebut awalnya terbatas pada satu ruang dan kemudian dibiarkan
untuk memperluas secara bebas ke dalam ruang kedua untuk mengisi seluruh kontainer. Apa
sifat dari proses ini? Hal ini tentu tidak quasistatic. Tapi kita bisa bayangkan proses ini akan
dilakukan quasistatically. Kita bisa membagi ruang kedua menjadi banyak ruang kecil yang
dipisahkan oleh partisi dan menusuk setiap partisi pada gilirannya, memungkinkan gas diperluas
untuk datang ke ekuilibrium. Jadi dalam batas jumlah tak terbatas partisi, proses tersebut akan
quasistatic. Namun proses ini tidak akan reversibel, karena gas akan pernah kembali ke volume
awalnya.
Soal 2.6. Adalah proses berikut reversibel atau ireversibel?
(a) Air dipompa ke ban.
(b) Air bocor keluar dari ban.
(c) melanggar kendaraan datang untuk berhenti sama sekali.

2.7 Usaha

39
Selama proses lingkungan dapat melakukan usaha pada sistem bunga atau sistem dapat
melakukan kerja pada lingkungannya. Kita sekarang memperoleh pernyataan untuk pekerjaan
mekanik dilakukan pada sistem dalam proses quasistatic. Untuk mempermudah, kita asumsikan
sistem menjadi cairan. Karena cairan berada dalam kesetimbangan, kita bisa menggambarkannya
dengan tekanan seragam P. Untuk mempermudah, kita mengasumsikan bahwa cairan yang
terkandung di dalam silinder luas penampang A dilengkapi dengan piston bergerak (lihat
Gambar 2.2). Piston memungkinkan tidak ada gas atau cairan untuk melarikan diri. Kita dapat
menambahkan bobot untuk piston menyebabkan ia untuk kompres cairan. Karena tekanan
didefinisikan sebagai gaya per satuan luas, besarnya gaya yang diberikan oleh cairan pada piston
diberikan oleh PA, yang juga merupakan gaya yang diberikan oleh piston pada fluida. Jika piston
dipindahkan quasistatically dengan jumlah yang dx, maka kerja yang dilakukan pada fluida
dengan piston diberikan oleh10
𝑑𝑊 = − (𝑃𝐴) 𝑑𝑥 = −𝑃 (𝐴𝑑𝑥) = −𝑃𝑑𝑉. (2.14)

Gambar 2.2: Contoh usaha yang dilakukan pada fluida tertutup dalam silinder dilengkapi dengan
piston ketika bergerak terakhir jarak Δx.
Tanda negatif dalam (2.14) hadir karena jika volume cairan menurun, usaha yang dilakukan oleh
piston positif.
Jika volume cairan perubahan quasistatically dari volume V1 untuk volume V2 sistem tetap
sangat hampir dalam kesetimbangan, dan karenanya tekanannya pada setiap tahap merupakan
fungsi dari volume dan suhu. Oleh karena itu, pekerjaan total diberikan oleh integral
𝑉
𝑊1→2 = − ∫𝑉 2 𝑃(𝑇, 𝑉)𝑑𝑉 (Proses quasistatic) (2.15)
1

Perhatikan bahwa kerja yang dilakukan pada fluida adalah positif jika V2<V1 dan negatif jika
V2>V1.
Untuk kasus khusus dari gas ideal, pekerjaan yang dilakukan pada gas yang dikompresi
pada suhu konstan (proses isotermal) diberikan oleh

10
Persamaan 2.14 dapat ditulis menjadi
𝑑𝑊 𝑑𝑉
= −𝑃
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Jika kamu menggunakan differensial (lhat juga 2.26.1)

40
 𝑉 𝑑𝑉
𝑊1→2 = −𝑁𝑘𝑇 ∫𝑉 2 (2,16)
1 𝑉
𝑉
= −𝑁𝑘𝑇 ln 𝑉2 (gas ideal pada suhu konstan) (2,17)
1

Kami telah mencatat bahwa tekanan P harus seragam di seluruh cairan. Tapi kompresi tidak
dapat terjadi jika gradien tekanan yang tidak hadir. Untuk memindahkan piston dari posisi
keseimbangannya, kita harus menambahkan (menghapus) berat dari itu. Kemudian sejenak, berat
total pada piston akan lebih besar (kurang) dari PA. Perbedaan ini diperlukan jika piston adalah
untuk bergerak turun dan jangan bekerja pada gas. Jika gerakan ini cukup lambat, tekanan
berangkat hanya sedikit dari nilai keseimbangannya. Apa yang “cukup lambat” berarti? Untuk
menjawab pertanyaan ini, kita harus melampaui penalaran makroskopik termodinamika dan
mempertimbangkan molekul yang terdiri cairan. Jika piston bergerak turun jarak Δx, maka
kepadatan molekul dekat piston menjadi lebih besar dari sebagian besar cairan. Akibatnya, ada
gerakan bersih molekul jauh dari piston sampai kepadatan lagi menjadi seragam. Waktu τ untuk
cairan untuk kembali ke ekuilibrium diberikan oleh τ ≈ Δx / vs, di mana vs adalah kecepatan rata-
rata molekul (lihat Bagian 6.4). Sebagai perbandingan, karakteristik waktu τp untuk proses ini
𝜏𝑝 ≈ 𝛥𝑥/𝑣𝑝 ,di mana

41