(QMC - 100)
AUXILIAR:
DOCENTE:
Univ.: pablo Albert Quispe Capquique
Ing. Gustavo Gonzales Gómez
B
TEORIA CINÉTICO MOLECULAR
La teoría cinética de los gases explica las características y propiedades de la materia en general,
y establece que el calor y el movimiento están relacionados, que las partículas de toda materia
están en movimiento hasta cierto punto y que el calor es una señal de este movimiento.
La teoría cinética de los gases considera que los gases están compuestos por las moléculas,
partículas discretas, individuales y separadas. La distancia que existe entre estas partículas es
muy grande comparada con su propio tamaño, y el volumen total ocupado por tales corpúsculos
es sólo una fracción pequeña del volumen ocupado por todo el gas, por tanto, al considerar el
volumen de un gas debe tenerse en cuenta en primer lugar un espacio vacío en ese volumen.
El gas deja muchos espacios vacíos y esto explica la alta comprensibilidad, la baja densidad y la
gran miscibilidad de unos con otros.
Energia cinética ( Ec ):
3 3 1
Ec PV nRT mv2
2 2 2
P Presion ; V Volumen ; n Moles ; R Ctte de los gases
Donde:
T Temperatura ; m Masa ; v Velocidad
3RT
vc
Mi
La ley de Graham: formulada por el químico británico Thomas Graham, establece que
las velocidades de difusión y efusión de los gases son inversamente proporcionales a las raíces
cuadradas de sus respectivas masas molares.
1 v1 M2 2
vi
Mi v2 M1 1
GASES REALES
Ecuación de Van der Walls: La ecuación de Van der Walls, es una ecuación de estado para los
gases de comportamiento real, gracias a las constantes incluidas en esta ecuación. Las
constantes “a” y “b” son propias de cada gas y se las puede encontrar en bibliografía en diversas
unidades de medida.
an2
P 2 V nb nRT
V
V
O haciendo referencia a un volumen por unidad de mol “Volumen molar” V :
n
a
P 2 V b RT
V
Es importante también conocer la forma de la ecuación de Van der Walls para determinar el
volumen, esta es una ecuación de tercer grado:
PV Pb RT V aV ab 0
3 2
Nota: Verificar las unidades en el reemplazo de datos, trabajar en un solo sistema de unidades.
Una vez hallado el volumen molar se podrá calcular el valor del volumen o número de moles
(dependiendo el caso) conociendo el valor de uno de los mencionados para calcular el otro.
P R A C T I C A N° 1
Difusividad de gases
1. Con la ecuación de Van der Walls, determine el volumen que ocupa 10 moles de un gas
real, que se encuentra a -10°C y 15 atm de presión. Las constantes de este gas son:
a 6,579 bar lt 2 / mol 2 ; b 0, 05622 lt / mol
2. Calcular las presiones que se pueden predecir para 10 moles de amoniaco confinados en
un recipiente de 10 litros a 200 K, en los siguientes casos: a) Como gas ideal, b) Como un
gas real considerando la ecuación de Van der Walls, c) Subraye la respuesta correcta del
porque la diferencia entre los valores del a) e b):
Los gases ideales tienen menor velocidad
En gases reales se considera la atracción intermolecular
Los gases reales se condensan
Ninguna de las anteriores.
Las constantes de Van der Walls son: a 4,17 atm lt 2 / mol 2 b 0, 0372 lt / mol
43,56 10
2
10 20 0, 05622 20 8,314102 T
T 373 K
PV Pb RT V aV ab 0
3 2
87,12V 87,120, 05622 8, 314 102 373V 6, 579V 6, 5790, 05622 0
3 2
V 0, 0923 lt / mol
0, 0923 lt
V 20 mol V 1,846 lt Respuesta.
1 mol
Ejercicio 2: Una mezcla de etano y propano se comporta de acuerdo a un gas de Van der Waals,
con a 8, 4 bar lt 2 / mol 2 ; b 0, 097 lt / mol . Si 3,0 kg de este gas a 192,6 atm de presión
y 50°C ocupan un volumen de 10 lt. ¿Cuál la composición de la mezcla en porcentaje en volumen?
Solución:
a 8, 4 bar lt 2 / mol 2 P 192, 6 atm
C2 H6
C H b 0, 097lt / mol ; T1 50C 323 K ; xC H xC H ¿?
3 8
2 6 3 8
m 3 kg V 10 lt
Ecuación de Van der Waals:
an2 a
P 2 V nb nRT
P 2 V b RT
V V
PV 2 a 2 2
2
V b RT ; PV a V b RTV
V
3 2 2
PV PbV aV ab RTV 0
PV Pb RT V aV ab 0
3 2
V 0,14 lt / mol
El peso molecular de la mezcla:
M 30xC H 44xC H .....(1)
2 6 3 8
M 42
n V /V V 10 lt
30xC H 44xC H 42 ..........(1)
2 6 3 8
Además:
xC H xC H 1 ..........(2)
2 6 3 8
Resolviendo el sistema:
xC2H6 1 / 7 0,1428
Respuesta.
xC3H8 6 / 7 0,8572
Ejercicio 3: Para realizar la hidrogenación del benceno se requiere que el autoclave de 5,0 L
este a 327°C. Con una presión parcial de benceno de 40,0 atm ¿Qué masa de benceno debe
introducirse en el autoclave? Considere que el benceno gaseoso se comporta como gas de Van
der Waals. a 18, 0 lt 2 atm / mol 2 ; b 0,1142 lt / mol
Solución:
V 5 lt
mB ¿?
Autoclave ; b 0,1142 lt / mol
T 327C 600 K
a 18, 0 atm lt 2 / mol 2
C6 H 6 40 atm (Presión parcial)
P
B
Para el Benceno:
an
2
a
P 2 V nb nRT
P 2 V b RT
V V
Se podría despejar el número de moles “n” o despejar el volumen molar, optaremos por la
segunda opción:
PV 2 a 2 2
2
V b RT ; PV a V b RTV
V
3 2 2
PV PbV aV ab RTV 0
PV Pb RT V aV ab 0
3 2
Reemplazando datos:
Para la masa del Benceno:
1 mol 78 g
mB 5 lt
0, 916 lt 1 mol
Por lo tanto:
mB 425, 76 g Respuesta.
Ejercicio 4: Para realizar la hidrogenación del propeno se requiere que el autoclave de 5,0 L
este a 227°C. Con una presión parcial de benceno de 40,0 atm ¿Qué masa de benceno debe
introducirse en el autoclave? Considere que el benceno gaseoso se comporta como gas de Van
der Waals. a 8, 438 lt 2 atm / mol 2 ; b 0, 08242lt / mol
Solución:
V 5 lt
mP ¿?
Autoclave ; b 0, 08242 lt / mol
T 227C 500 K
a 8, 438 atm lt 2 / mol 2
C3 H 6 40 atm (Presión parcial)
P
B
Para el Propeno:
an
2
a
P 2 V nb nRT
P 2 V b RT
V V
Se podría despejar el número de moles “n” o despejar el volumen molar, optaremos por la
segunda opción:
PV 2 a 2 2
2
V b RT ; PV a V b RTV
V
3 2 2
PV PbV aV ab RTV 0
PV Pb RT V aV ab 0
3 2
Reemplazando datos:
40 V 40 0, 08242 0, 082 500 V 8, 438 V 8, 438 0, 08242 0
3 2
1 mol 42 g
mP 5 lt Por lo tanto: mB 235,16 g Respuesta.
0,893 lt 1 mol
Propiedades:
Viscosidad: Los fluidos reales se caracterizan por poseer una resistencia a fluir
llamada viscosidad. La viscosidad de un líquido crece al aumentar su masa molar y disminuye
al crecer la temperatura. La viscosidad también está relacionada con la complejidad de las
moléculas que constituyen el líquido. La viscosidad es una medida de la resistencia al
desplazamiento de un fluido cuando existe una diferencia de presión.
Donde:
0,1Pa s ; 1 poise 100 centipoise
g Dina s
Viscosidad dinámica: Poise
cm s cm
cm2 cm2 m2
Viscosidad cinemática: Stoke
s ; 1 0, 0001
s s
kg g kg
Densidad: ; o
lt cm
3 m
3
Tensión superficial: La tensión superficial es la fuerza con que son atraídas las moléculas de
la superficie de un líquido para llevarlas al interior y de esta manera poder disminuir el área
superficial.
Capilaridad: Uno de los efectos más curiosos producido por la tensión superficial en líquidos es
el fenómeno de la “capilaridad”.
Si observamos el fenómeno “A”, decimos que el líquido “moja” el vidrio. Esto ocurre cuando, por
ejemplo, tenemos agua en un recipiente y le introducimos un tubo delgado. Vemos cómo el agua
penetra en el interior del tubo y alcanza una altura superior al nivel que tiene el agua en el
recipiente. Es como si las partículas de agua “treparan” por las paredes del tubo, “mojándolas”.
Si observamos el fenómeno “B”, decimos que el líquido “no moja” el vidrio. Supongamos que
tenemos mercurio en un recipiente y le introducimos un tubo muy fino. El mercurio penetra en
el tubo pero su superficie libre no alcanza el nivel del líquido dentro del recipiente. Es como si
al mercurio “le costara trepar” por las paredes del tubo.
F 2 r cos
F mg r2hg
h g r hr
Con : g
2 cos 2 cos
Donde:
Tensión superficial: N / m
dP Cambio de fase dT
P R T2
Al integrar esta ecuación podemos llegar a dos ecuaciones equivalentes entre si, pero distintas
en su escritura:
Pf 1 1
ln i .......... A
R
P0 T f T0
i 1
ln P C ..........B
R T
Uso de la ecuación (A):
La primera ecuación la utilizamos cuando conocemos la entalpia del cambio de fase y un estado
inicial P0 T0 . Esto nos facilita a determinar a una Pf cual será el punto de ebullición T f o
viceversa.
Ejemplo 1: El punto de ebullición normal del agua es de 100°C, determinar a qué temperatura
ebullirá el agua cuando a una presión atmosférica de 500 mmHg. Vap 40, 67kJ / mol
Solución:
Pf 4995 mmHg
Inicio P0 760 mmHg
; Final
T0 100 C 373K Tf ¿? C
Pf 1 1
ln i .......... A
P0 R T f T0
Vap 40, 67 103 1
1
T
f
R 1 P 8, 314 40, 67 10 1
3
500
Vap
ln f ln
R T0 P0 8, 314 373 760
Se puede hallar una ecuación linealizada con los datos de la tabla y con ella hallar para otro
valor que no se encuentre tabulada.
Ejemplo 1: Un alpinista sube una montaña y saca su manómetro de bolsillo, la lectura es de 450
mmHg. Con los datos tabulados en la tabla determine la entalpia de vaporización y el punto de
ebullición del agua a 450 mmHg.
Para la realizar la regresión lineal, debemos adecuar estos valores, a la ecuación linealizada
(Ecuación de Clausius Clapeyron, Ecuación “B”), entonces:
y 5040, 26 x 20,15 ln P y
1 Comparando 1/ T x
ln P i C
R T
Vap / R 5040, 26
1
Por lo tanto, la ecuación linealizada será: ln P 5040, 26 20,15 .......(1)
T
R
Vap
Vap 10, 015 kCal mol
Ojo, las unidades de la entalpia ya no contempla °C o K, debido a que esa unidad está en el
término (1/T).
T 359K
86C
¿Cuándo empieza a ebullirá o hervira un líquido?
R.- El líquido tiene una propiedad llamada presión de vapor que varía con la temperatura, a
una presión atmosférica constante, el líquido empezara a hervir cuando el valor de la presión
de vapor del líquido se iguale numéricamente a la presión atmosférica. En este punto el
líquido empieza a cambiar de fase.
Practica N° 2
1. Un alpinista sube a una montaña donde la presión atmosférica es de 400 mmHg.
Determine el punto de ebullición del agua a esta altitud.
Solución o disolución: Una disolución es una mezcla homogénea (las sustancias que
componen la disolución una vez disueltas no llegan a distinguirse a simple vista) a
nivel molecular o iónico de dos o más sustancias puras que no reaccionan entre sí, cuyos
componentes se encuentran en proporciones variables. También se puede definir como una
mezcla homogénea formada por un disolvente y por uno o varios solutos.
# Eq-g de soluto
Concentración normal: N
lt de solucion
moles de soluto
Concentración molal: m
Kg de disolvente
masa de soluto g
Partes por millón: ppm 106
masa de disolucion g
masa de soluto g
Partes por billón: ppb 1012
masa de disolucion g
Para un elemento:
n Eq g
Donde : "n" es la valencia con la que actua el elemento
1 mol del elemento
Para un ácido:
n Eq g
Donde : "n" es el numero de hidrogenos que tiene el acido
1 mol de acido
n Eq g
1 mol Compuesto que se Red o Ox
3 Eq g de Al
Al 3
1 mol de Al
H SO
2H SO 2 Eq g de H 2 SO4
1 mol de H2 SO4
2 4 4
2
2 Eq g de Ca OH
Ca OH
Ca 2OH 2
1 mol de Ca OH
2
2
2 3 2 6
6 Eq g de Ca3 PO4
Ca3 PO4
3Ca 2 ; 2 3 6 1 mol de Ca PO
2
2
PO4
3 4 2
KMnO4 KI H 2 SO4
K2 SO4 MnSO4 I 2 H 2O
5 e 4H MnO4
Mn2 4H 2O
5 Eq g de KMnO4
1 mol de KMnO4
moles de soluto
PARA LA CONCENTRACIÓN MOLAL: m
Kg de disolvente
El factor que se encuentra entre paréntesis es el inverso del peso molecular del soluto; (“z”
gramos de soluto por cada mol de soluto), entonces se puede concluir la siguiente equivalencia:
mSoluto g 1000
m molal m
Disolvente g M Soluto g / mol
Disoluciones y Concentraciones
1. En la etiqueta de un frasco de HCl se observa la siguiente información: densidad: 1,12
g/ml y el %p/p=37%.
a) Determine la molaridad de la solución del frasco e indique cuantos ml de la
solución se requieren para preparar 1000 ml de una solución 1 M.
b) Cuantos ml del frasco se necesitan para preparar una solución 3 M.
Resp.: 11,05 M; 90 ml.
2. Calcular:
a) Una solución de KI contiene 107,6 g por litro de solución. La densidad de la solución
a 20% es 1,0781 g/ml. ¿Cuál es la concentración de la solución en %p/p?
b) Se disuelven 28 g de alcohol en 120 ml de agua. Calcule la concentración de la
solución si la densidad del alcohol es de 0,79 g/ml. Suponga volúmenes aditivos.
c) ¿Qué volumen de HCl de concentración 0,6 M será necesario para neutralizar 15 ml
de NaOH de concentración 0,1 M?
d) Una disolución de ácido sulfúrico, densidad 1,0661 g/ml, contiene un 10% en peso
del ácido. Calcular la normalidad.
Resp.: 9,98%; -----; 2,5 ml; 2,18 N
3. En 1 lt de disolución alcohólica a 20°C, cuya densidad es de 0,9787 g/ml, existen 120 g
de alcohol. Hallar el %p/p, el %p/V. Las densidades del agua y el alcohol a 20°C son
respectivamente: 0,9982 y 0,7893 g/ml.
Resp.: 12,26%; 10,42%
4. Se dispone de ácido fosfórico de 70% en peso, cuya densidad es de 1,526 g/ml y se desea
preparar 5 litros de ácido 2 M. Hallar el volumen de ácido concentrado que debe
tomarse. Resp.: 930 ml
5. Medio litro de una disolución de ácido nítrico concentrado al 69% en masa y densidad
1,41 kg/lt, se mezcla con un litro de agua. Se toma una muestra de 250 ml de esta
disolución y se diluyen con 500 ml de agua, obteniéndose una disolución diluida, en la
cual se pide determinar:
a) La molaridad
b) La molalidad
6. Se tiene una disolución de ácido sulfúrico del 98% en peso y de densidad 1,84 g/ml,
Calcular:
a) La molaridad de este acido concentrado
b) El volumen de ácido concentrado que se necesita para preparar 100 ml de
disolución al 20% en peso y densidad 1,14 g/ml
c) Determinar la normalidad, molalidad y fracciones molares de ambas disoluciones.
nSOLUTO *
PV P V* P V ; PV X Soluto P *
P
nSOLVENTE nSOLUTO
V V
nSOLVENE *
X Soluto X Solvente 1 PV X P * P
nSOLVENTE nSOLUTO
Solvente V V
Donde:
P P * P Descenso de la presión del vapor
V V V
Descenso crioscópico Tc :
Tc TCong DISOLVENTE PURO TCong DISOLUCION Tc Kc m
Donde:
Tc Descenso crioscópico C o K
Kc Constante crioscópica K / Kg mol
Presión osmótica :
n
V nRT ; C CRT
V
Donde:
Presión osmótica
V Volumen
n Numero de moles
T Temperatura
C Concentración molar
nSOLVENE *
Descenso de la presión de vapor P : PV X P * P
nSOLVENTE i nSOLUTO
Solvente V V
Grado de ionización ( ): Los electrolitos (iones que pueden conducir la corriente eléctrica)
se forman cuando se disuelve un soluto iónico en agua; este se disocia en iones positivos
(cationes) y en iones negativos (aniones) que, por tener cargas diferentes, pueden conducir la
corriente eléctrica.
i 1
1
Donde:
Grado de disociación
i Factor de Van’t Hoff
K K CO 3 1 11 3
Si el factor de Van’t Hoff para el Nitrato de calcio es de 2,3, ¿El porcentaje de disociación será?
PRACTICA 4
1. a) ¿Cuántos litros de anticongelante etilenglicol (C2H6O2), cuya densidad es 1140 kg/m3,
se tiene que agregar a 10 litros de agua del radiador de un vehículo para su punto de
congelación a 5 grados bajo cero?, b) Determinar también el porcentaje en peso y en
volumen que ofrece tal disolución, asumiendo que la densidad del agua es 1000 kg/m3,
Kc=1,86°C/molal.
2. Se prepara una solución acuosa 0,25 molal con un soluto de electrolito débil en cual se
disocia produciendo dos iones con concentraciones iguales. La temperatura de
congelación de la solución es de -0,5°C. Determinar el porcentaje de disociación del
soluto.
3. El análisis cuantitativo de un compuesto orgánico desconocido dio como resultado la
siguiente composición porcentual en masa: 26,72% de fosforo, 12,09% de nitrógeno y
61,17% de cloro. Cuando se disuelven 1,008 g de compuesto en 10,36 ml de benceno de
densidad relativa 0,879; se observó que la solución congela a 4,37°C. Determinar la
formula molecular del compuesto desconocido, sabiendo que la constante crioscópica
del benceno es de 5,12 y su punto de fusión es 5,48°C.
4. En la ciudad de La Paz la presión de vapor de una disolución de 50 g de hipoclorito de
calcio en un litro de agua, tiene un valor de 489 mmHg, a) Determinar el grado de
disociación aparente de hipoclorito de calcio en una disolución, b) ¿A qué temperatura
ebullirá esta disolución?, c) ¿A qué temperatura congelara esta disolución? La constante
de ebullición del agua es de 0,52°C/molal y la constante crioscópica del agua es 1,86
°C/molal.
5. Una disolución que contiene 227 g de dicromato de potasio en tres litros de agua, tiene
una presión de vapor de 9,45 PSI. Si este sistema se encuentra en el laboratorio de
nuestra facultad, determine a) El grado de disociación aparente de la disolución b) La
temperatura de ebullición de la disolución c) El punto de congelación de esta disolución.
6. Una solución de sacarosa (C12H22O11), tiene a 20°C una presión osmótica de 980 mmHg.
Se enfría 180 g de una solución hasta -2,5°C. Calcular la cantidad de hielo que se separa,
suponiendo que la densidad de la solución fuese la unidad. Kc=1,86°C/molal.
7. En el laboratorio de la facultad, en un recipiente que contiene 60 g de bicarbonato de
sodio en un litro de agua, cuya presión de vapor de esta disolución es 485 mmHg.
Determinar a) El grado de disociación aparente de la sal b) El punto de congelación de
la disolución c) El punto de ebullición de la disolución.
8. A nivel del mar, se tiene un recipiente con un litro y medio de agua, en el cual se agregó
sulfato férrico en una determinada cantidad. El punto de ebullición de la anterior
disolución registra un valor de 100,13°C. a) Determine la cantidad de soluto agregado,
tomando en cuenta que el soluto tiene una disociación aparente del 75% en la disolución,
b) Determine el punto de congelación de la anterior disolución.