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Equilibrio liquido - liquido


Indice
1. Introducción
2. Objetivos
3. Descripción del equipo
4. Cálculos previos
5. Discusión de resultados
6. Conclusiones
7. Bibliografía

1. Introducción
No todos los líquidos son completamente miscibles entre sí, entre este extremo y el de la inmiscibilidad
casi completo se consideran pares de líquidos parcialmente miscibles, es decir, que no se mezclan en
todas las proporciones a todas las temperaturas.
Este hecho se puede explicar de la siguiente manera, una muestra A a una temperatura dada se añade
una pequeña cantidad de B, que se disuelve completamente y el sistema binario sigue siendo de una
sola fase. Al agregar mas B, llega un momento en que ya no se disuelve. Ahora la muestra consiste de
dos fases, siendo la principal una disolución de A saturada en B, y la otra, una traza de B saturada de A.
La temperatura del sistema afecta a las composiciones a las que ocurren las separaciones y la
coalescencia de las fases, debido a esto existen sistemas en los cuales la solubilidad disminuye con el
aumento de la temperatura.
A la temperatura en donde las dos capas resultan de composición idéntica y son en realidad una sola
capa, se conoce como temperatura de disolución critica o temperatura de codisolución. Por encima de
esta temperatura los dos líquidos resultan miscibles en todas proporciones.
En esta practica denominada “Equilibrio Liquido-Liquido: Liquidos Parcialmente Miscibles. Determinación
de la Temperatura Critica del Sistema Fenol-Agua” se determinara la solubilidad del sistema a diferentes
temperaturas, se deducirá la temperatura critica de la disolución fenol-Agua y la composición de la
mezcla a esta temperatura, por ultimo se estudiara el efecto de ciertos aditivos como el Cloruro de
Potasio, ácido Benzoico y ácido Succínico sobre la temperatura critica de la disolución.
Para poder cumplir con los objetivos planteados anteriormente se realizaran dos experiencias practicas,
la primera que lleva por nombre “Determinación de la Temperatura Critica de Disolución” en la cual se
añadirán a 5 tubos de ensayo 5 muestras de fenol sólido de diferentes pesos, se añadirá agua y se
calentaran para observar el cambio de cada uno a transparente, y anotando la temperatura respectiva a
la cual retorna la turbidez a cada tubo; la segunda experiencia es el “Efecto de Ciertos Aditivos sobre la
temperatura Critica de Disolución” la cual se llevara a cabo igual que la primera solo que esta vez
estarán presentes, además del agua-fenol, el Cloruro de Potasio, ácido Benzoico y el ácido Succínico.
A partir de estos experimentos y con los valores obtenidos en cada uno, sé graficaran las temperaturas
vs. Composición y se determinara la temperatura critica de la solución, además se demostrara la
aplicación de la regla de la palanca.

2. Objetivos
1. Determinar la solubilidad del sistema Fenol-Agua a diferentes temperaturas. Si se
añaden cantidades de fenol a agua, al principio el fenol se disuelve para dar una sola
fase; sin embargo, en algún punto de la adición, el agua se satura y una adición
posterior de fenol produce dos capas liquidas, una rica en agua y la otra rica en fenol,
esto se produce a temperatura ambiente. Al elevar la temperatura, teóricamente, los
componentes muestran miscibilidad completa, y para la aparición de dos capas debe
añadirse fenol.
2. Deducir la temperatura critica de la disolución Fenol-Agua y la composición de la mezcla
a esta temperatura. A la temperatura critica las dos capas resultan de composición
idéntica y son en realidad una sola capa. Por encima de esta temperatura los dos
líquidos resultan miscibles en todas proporciones. La temperatura de disolución critica o
temperatura de codisolución teórica para el sistema en estudio es de 65.9ºC.
3. Estudiar el efecto de ciertos aditivos (Cloruro de Potasio, ácido Benzoico y ácido
Succínico) sobre la temperatura critica de la disolución.
Materiales Y Reactivos

Experimento #1: “Determinación de la Temperatura Critica de Disolución”


Materiales Reactivos
1 Bureta Fenol Sólido, C6H6
5 Tubos de Ensayo Pirex Agua Destilada, H2O
Algodón
1 vaso precipitado de 2 lts.
Termómetro
Espátula
Mechero
Rejilla-Trípode
Pinzas para Tubos de Ensayo

Experimento #2: “Efectos de ciertos aditivos sobre la temperatura critica de disolución”


Materiales Reactivos
3 Tubos de Ensayo Pirex Cloruro de Potasio, KCl, al 10%
1 vaso precipitado de 2 lts. Ácido Succínico, C4H6O4, al 10%
Termómetro Ácido Benzoico, C6H5COOH al 10%
Mechero Agua-Fenol, 34% v/ v
Rejilla-Trípode
Pinzas para Tubos de Ensayo
Pipeta Volumétrica de 5 ml

3. Descripción del equipo


Balanza analítica:
La balanza ha sido un instrumento utilizado tradicionalmente por los cultivadores de la química a lo largo
del tiempo. Algunos autores suelen considerar la obra de Antoine Lavoisier como el punto de partida del
empleo sistemático de las balanzas en química, gracias al uso del principio de conservación de la masa.
En cualquier caso, podemos afirmar que el establecimiento de las leyes químicas cuantitativas a finales
del siglo XVIII y principios del siglo XIX supuso un mayor protagonismo de la balanza dentro de la
química. El desarrollo de los métodos gravimétricos de análisis durante el siglo XIX obligó a la búsqueda
de balanzas más cómodas y precisas para el trabajo cotidiano de los químicos.
Esta tiene una precisión que supera a muchas balanzas mecánicas y además permite el libre acceso al
platillo. Es necesario evitar las corrientes de aire para poder apreciar las pequeñas diferencias de masa,
por ello una balanza analítica consta siempre de un estuche agrupado con puertas que permiten la
remoción de objetos.

4. Cálculos previos
Obtención de solución de Fenol, C6H6OH, al 10%
[C6H6OH]= n C6H6OH / Vsln despejando nVC6H6= [C6H6OH] * Vsln
Vsln= 1 L
n C6H6OH= 0.10 mol/ L * 1 L = 0.10 mol
m C6H6OH= n C6H6OH * PMC6H6OH= 0.10 mol * 95.124190 g/ mol= 9.51 g
Para obtener una solución de fenol al 10% es necesario diluir 9.51 g de fenol sólido en un vaso
precipitado con una pequeña cantidad de agua destilada, luego se traspasa la mezcla a un matraz
aforado de un litro donde se añadirá agua destilada hasta el aforo.

Obtención de solución de Ácido Benzoico, C6H5COOH al 10 %


[C6H5COOH]= n C6H5COOH/ Vsln, despejando n C6H5COOH= [C6H5COOH]* Vsln
Vsln= 1L
n C6H5COOH= 0.10mol/ L * 1 L= 0.10 mol
m C6H5COOH= n C6H5COOH * PM C6H5COOH= 0.10 mol *122 g/ mol= 12.2g
Para obtener una solución de ácido Benzoico al 10% es necesario diluir 12.2g del mismo en un vaso
precipitado con una pequeña cantidad de agua destilada, luego se traspasa la mezcla a un matraz
ar cada tubo con algod?n
Se toman 5 tubos de ensayos y se rotulan
temperatura
ura la Dejar
cual r?pidamente,
retorna la turbidezmanteniendo
a sin
cada tubouna constante agitaci?n de los tubos.
a
enbureta sede
el vaso enfriar
a?ade lentamente,
agua
precipitado destilada retirarlos
hasta
que contiene que eladel
agua tubovaso
40?C. de precipitado.
tenga un peso de 6 gramos.
aforado de un litro donde se añadirá agua destilada.

secipitado
Anotarde 2temperatura
lts lleno de agua y calentar
se hasta obtener una#2temperatura
la ende
laÁcido
mezcla torne
C4H6O4transparente debido de 40?C
al agua-fenol
cambio de ysistema
mezclas: Obtención
tubo #1 de solución
se a?ade 5ml Succínico,
agua-fenol al 10%
y 5 ml de KCl, –5ml de 5ml deheterog?
?cido Be
[C4H6O4]= n C4H6O4 / Vsln despejando n C4H6O4= [C4H6O4] * Vsln
Vsln= 1 L
n C4H6O4= 0.10 mol/ L * 1 L = 0.10 mol
m C4H6O4= n C4H6O4 * PM C4H6O4= 0.10 mol * 118.09142 g/ mol=12.82 g
Para obtener una solución de Ácido Succínico al 10% es necesario diluir 12.82 g del mismo en un vaso
precipitado con una pequeña cantidad de agua destilada, luego se traspasa la mezcla a un matraz
aforado de un litro donde se añadirá agua destilada hasta el aforo.

Metodo experimental
experimento #2: “efectos de Ciertos Aditivos sobre la Temperatura Critica de Disolución”

Datos Experimentales

Experimento #1: “Determinación de la Temperatura Critica de Disolución”


Tubos 1 2 3 4 5
Temperatura, ºC, al 56 67 69 68 44
calentarse
Temperatura, ºC, al 42 52 56 55 38
enfriarse

Experimento #2: “Efectos de ciertos aditivos sobre la temperatura critica de disolución”


Tubos 1 2 3
Temperatura, ºC, al 42 46 49
calentarse
Temperatura, ºC, al 38 42 44
enfriarse

Resultados
Experimento #1: “Determinación de la Temperatura Critica de Disolución”
Tubos 1 2 3 4 5
T, ºC, promedia 49 60 63 62 41
Moles de fenol 0.01066 0.02121 0.02655 0.03188 0.03721
Gramos de fenol 1.00354 1.99641 2.49818 2.99995 3.50173
Moles de agua 0.27750 0.22200 0.19425 0.16650 0.13875
Gramos de agua 4.99500 3.99600 3.49750 2.99700 2.49750
Moles totales 0.28816 0.24321 0.22080 0.19838 0.17596
X fenol 0.03699 0.08721 0.10734 0.16070 0.21147
Xagua 0.96301 0.91279 0.89266 0.83929 0.78853
%p/p fenol 16.73 33.32 41.67 50.02 58.37
%p/p agua 83.27 66.68 58.33 49.98 41.63
%Error de TºC 4.4
%Error en 22.56
composición Experimento #1: “Efectos de
Tubos 1
(KCl
T, ºC, promedio 40
Moles de fenol 0.019
Gramos de fenol 1.815
Moles de agua 0.0.1
Gramos de agua 3.190
Gramos aditivo 0.037
X fenol 0.098
Xagua 0.901
%p/p fenol 36.00

5. Discusión de resultados
El sistema estudiado en esta practica, Fenol-Agua, constituyen líquidos parcialmente miscibles a
temperatura ambiente, lo cual se evidencio en el laboratorio al mezclar agua con el fenol dando como
resultado la aparición de dos capas en cada uno de los tubos. Unas de las capas, la inferior, era una
solución saturada de fenol en agua, mientras que la otra capa, la superior, era una solución saturada de
agua en fenol; como estas fases, la acuosa y la orgánica coexisten en equilibrio se dice que son
disoluciones conjugadas.
Tanto la curva de Temperatura vs. Composición Molar como la curva de Temperatura vs. Composición
en Peso, obtenidas a partir de los datos experimentales, representan el comportamiento de la solubilidad
del sistema fenol-agua. Estas curvas presentan la conducta esperada, debido a que al incrementarse la
temperatura la composición de las dos fases se van acercando, esto es producido a que ambas
solubilidades aumentan a medida que aumenta la temperatura.
La curva de temperatura vs. composición molar (grafica #1) y la curva de temperatura vs. composición
en peso (grafica #2) expuestas presentan un máximo, que constituyen la temperatura de disolución
critica o temperatura de codisolución experimental, siendo esta de 63ºC aproximadamente, mientras que
la bibliografía reporta un valor de 65.9ºC, según la tabla 10.8 de Temperatura de Codisolución y
Composiciones del Daniels. El porcentaje de error cometido es de 4.4% que para fines prácticos es un
error bastante aceptable. En todo caso la diferencia reportado con la real pudo haber sido causada por
errores cometidos al momento de pesar las muestras.
Como la temperatura de codisolución critica experimental esta por debajo del valor teórico, se puede
definir que la cantidad de fenol presente en los tubos de ensayo era menor que el indicado en el
procedimiento experimental, por ende las disoluciones conjugadas serán más sensible a los aumentos
de la temperatura.
En cuanto a la composición en peso de fenol que corresponde al punto de codisolución fue de 41.67%,
siendo marcada la diferencia entre el valor y el teórico que es de 34% en peso del mismo. Para este
caso el porcentaje de error fue de 22.56%, lo que puede atribuirse a errores en el momento de pesar las
sustancias como se dijo anteriormente, o al momento de agregar el contenido del vaso precipitado al
tubo de ensayo pudo haber quedado un remanente de la mezcla fenol-agua en las paredes del vaso.
Las curvas de Temperatura vs. Composición Molar y en Peso presentan dos regiones, una por encima
de la temperatura de codisolución, en la que el fenol y el agua serán miscibles en cualquier proporción
formando una sola fase; La otra área estará en el interior de la curva de solubilidad, en la cual se
evidenciara la existencia de dos capas, una orgánica y otra acuosa.
Al aplicar la regla de la palanca, a una temperatura de 50 y una composición molar de fenol de 0.09566,
la relación de las fases arroja un valor de 1.87, lo que representa que como el punto esta mas cerca de
la capa acuosa en comparación con la capa orgánica, si se aumenta la temperatura la capa acuosa se
enriquecerá de fenol, mientras que la fase orgánica lo haría en agua, siendo la masa relativa de las dos
capas arrojadas por la regla de la palanca menor que el calculado anteriormente.
Las graficas #3 y #4, reflejan el comportamiento de la mezcla fenol-agua al agregársele los aditivos,
observándose una curva con un máximo en la curva temperatura vs. composición en peso en presencia
de ácido succínico, y sin embargo ese valor es menor que el reportado por la literatura. También se
puede observar que el cloruro de potasio tubo el valor mas pequeño de temperatura de codisolución
alejándose de las características reales que produce, ya que este compuesto aumenta la temperatura
critica. Por lo que se puede concluir que hubo errores al realizar el experimento como la contaminación
de la mezcla por el manejo inadecuado del mismo.

6. Conclusiones
 Se comprobó que el Fenol y el Agua son líquidos parcialmente miscibles a temperatura
ambiente y presión atmosférica.
 Se observo la formación de las disoluciones conjugadas, evidenciándose por la presencia de
dos capas o fases liquidas.
 La temperatura máxima promedio fue de 63ºC, que corresponde a la temperatura de
disolución critica experimental de sistema en cuestión.
 Dos líquidos parcialmente miscibles, producirán una laguna de miscibilidad debido a la
solubilidad incompleta de un liquido en otro.
 La curva de solubilidad, Temperatura vs. Composición (molar o en peso), que se obtiene
mediante el método sintético es bastante completa si se cubre un intervalo suficiente de
concentraciones.
 A medida que se incrementa la temperatura en el sistema aumenta la solubilidad mutua del
fenol y el agua.
 Por encima de la temperatura de codisolución los líquidos serán miscibles completamente
en cualquier proporción.
 El método sintético es bastante confiable, arrojando porcentajes muy pequeños de error, en
este caso de 4.4%.

Recomendaciones
 Para fines prácticos se podría realizar esta experiencia con otras sustancias orgánicas,
como por ejemplo éter o anilina, sobre agua.
 Efectuar esta practica con un método analítico, para así establecer comparaciones con el
método utilizado en esta ocasión (sintético), y de esta manera ver cual arroja valores más
cercanos a los reales.
 Seria recomendable estudiar los sistemas que representan puntos de codisolución inferior,
como el caso del sistema trimetilamina-agua, debido a que el rango de temperatura en el
que se observará el punto de codisolución (T= 18.5ºC), será muy fácil de lograr en el
laboratorio.

7. Bibliografía
BARROW. ”Química física”.
MARROW. “Fisicoquímica
DANIELS. “Fisicoquímica”

Calculos De Resultados Tipicos


Experimento #1: “Determinación de la Temperatura Critica de Disolución”.
PMfenol= 94.11 g/ mol; ρ=1.0676 g/ ml; PMagua= 18 g/ mol; ρ=0.999 g/ ml
masafenol= ρ * V = 1.0676 g/ml * 0.94 ml = 1.00354 g
molesfenol= m/ PM = 1.00354 g/ (94.11 g/ mol) = 0.01066 moles
masaagua= ρ * V= 0.999g/ mol * 5 ml = 4.995 g
molesagua= m/ PM = 4.995 g/ (18 g/ mol) = 0.27750 moles
molest= molesagua + molesfenol = 0.01066 + 0.27750 = 0.28816 moles
Xfenol = molesfenol/ molest = 0.01066 / 0.28816 = 0.03699
Xagua= 1- 0.03699 = 0.96301
%p/ pfenol = (masafenol/ (masaagua + masafenol) )*100 =
=(1.00354/ (1.00354 + 4.995) *100 = 16.73%
%Error de la temperatura = ((65.9 – 63) / 65.9)*100 = 4.4 %
%Error de la composición = ((34 – 41.67) / 41.67)*100 = 22.55 %

Experimento #2: “Efectos de ciertos aditivos sobre la temperatura critica de disolución”


Asumiendo 1litro de solución:
34% v/v = 1.7 ml de fenol
molesfenol= 1.7 ml * 1.0676 g/ml * 1/ 94.11g/ mol = 0.01929 moles
masafenol = 0.01929 moles * 94.11 g/mol = 1.81538 g
masaagua= 3.19 g
moles agua= 3.19 g/ 18 g/mol = 0.17722 moles
masaAc.B= 0.1 mol/ L * 0.005 L * 122 g/ mol = 0.0610 g
masaAc.S= 0.1 mol/ L * 0.005 L * 118 g/ mol = 0.05904 g
masaKCl= 0.1 mol/ L * 0.005 L * 74.55 g/ mol = 0.03727 g
Para el Tubo #1:
Masat= masaagua+ masafenol + masaKCl = (1.81538+ 0.03727+ 3.19) = 5.04265 g
%p/ p = (1.81538/ 5.04265) *100 = 36.00%
Xfenol = 0.01929/ (0.17722 + 0.01929) = 0.09816

Trabajo enviado por:


Jenith Arion Vargas
carlosarion@hotmail.com
Universidad nacional experimental
Francisco de Miranda
Área de tecnología
Programa de ingeniería química
Catedra: lab. De fisicoquímica
Punto fijo; junio del 2002

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