PREPARACIÓN DE ALCOHOLES II

1Maicol David Flórez Vásquez, David Núñez.

1
Brandon León.
2Andrés Bernal.
1, 2
Universidad Distrital Francisco José de Caldas
1
Estudiante Química Orgánica II, 2Profesor
Bogotá, D. C., 17 de mar. Del 2018

RESUMEN: Esta práctica de laboratorio consistió en sintetizar un alcohol secundario a partir de una cetona.
Para esto, se tomó benzofenona y por medio de reacciones de reducción química con Zinc metálico se intentó
sintetizar bencidrol. Al finalizar la práctica no se obtuvo ningún producto de reacción, por diferentes
circunstancias tales como: pH, Temperatura entre otras.

PALABRAS CLAVE: Reducción, Carbonilo, Síntesis de alcoholes.

ABSTRACT: This laboratory practice consisted of synthesizing a secondary alcohol from a ketone. For this, it
took Benzophenone and through reactions of chemical reduction with metallic Zinc attempted to synthesize
benzhydrol. At the end of the practice there was no reaction products, in different circumstances such as: pH,
temperature, among others.

KEYWORDS: Reduction, Carbonyl, Synthesis of alcohols.

INTRODUCCIÓN. contrarresta la compresión del ángulo de enlace

Los alcoholes son compuestos orgánicos que
contienen grupos hidroxilo (—OH). Son de los
compuestos más comunes y útiles en la
naturaleza, la industria y el hogar. La palabra
alcohol es uno de los términos químicos más
antiguos, el cual se deriva del árabe al-kuhl. En un
principio significaba “el polvo” , y más adelante “la
esencia” . El alcohol etílico, destilado del vino, se
consideraba “la esencia” del vino. El alcohol etílico
(alcohol de grano) se encuentra en bebidas
alcohólicas, cosméticos y medicamentos. El
Alcohol metílico (alcohol de madera) se utiliza
como combustible y disolvente. El alcohol
isopropílico (alcohol desinfectante) se emplea para
limpiar la piel cuando se aplican inyecciones y
cuando hay pequeñas cortadas. Los alcoholes se
sintetizan a través de una gran variedad de
métodos, y el grupo hidroxilo puede transformarse
en muchos otros grupos funcionales. Por estas
razones, los alcoholes son intermediarios sintéticos
versátiles. La estructura de un alcohol es parecida
a la del agua, con un grupo alquilo sustituyendo a
uno de los átomos de hidrógeno del agua.
Ambas tienen átomos de oxígeno con hibridación
sp3, pero el ángulo de enlace C—O—H del
metanol (108.9°) es considerablemente mayor que
el ángulo de enlace H—O—H del agua (104.5°), ya
que el grupo metilo es mucho más grande que un
átomo de hidrógeno. El grupo metilo voluminoso
ocasionada por los pares de electrones no
enlazados del oxígeno. Las longitudes de enlace
O—H son casi iguales en el agua y en el metanol
(0.96 Á), pero el enlace C—O es mucho más
grande (1.4 Á), lo que refleja que el carbono tiene
un radio más covalente que el hidrógeno. Una
forma de organizar la familia de los alcoholes es
clasificar cada alcohol de acuerdo con el tipo de á
tomo de carbonoarbinol: el que está enlazado al
grupo —OH. Si este átomo de carbono es primario
(enlazado a otro átomo de carbono), el compuesto
es un alcohol primario. Un alcohol secundario tiene
el grupo —OH unido a un átomo de carbono
secundario y un alcohol terciario tiene enlazado a
un átomo de carbono terciario. Los compuestos
con un grupo hidroxilo enlazado directamente a un
anillo aromático (benceno) se conocen como
fenoles. Los fenoles tienen muchas propiedades
similares a las de los alcoholes, mientras que otras
propiedades se derivan de su carácter aromático.
El agua y los alcoholes tienen propiedades
parecidas porque contienen grupos hidroxilo que
pueden formar enlaces por puente de hidrógeno.
Los alcoholes forman enlaces por puente de
hidrógeno con el agua, y varios de los alcoholes de
baja masa molecular son miscibles con el agua
(solubles en cualquier proporción). De igual forma,
los alcoholes son mejores disolventes que los
hidrocarburos para sustancias polares. Grandes
cantidades de compuestos iónicos, como cloruro
de sodio, pueden disolverse en algunos de los
alcoholes inferiores. Al grupo hidroxilo lo llamamos
hidrofílico, que significa “amigo del agua, debido a
su afinidad por el agua y otras sustancias polares.
El grupo alquilo del alcohol lo llamamos hidrofóbico
(“repele al agua”), ya que actúa como un alcano:
quebranta la red de enlaces por puente de
hidrógeno y las atracciones dipolodipolo de un
disolvente polar como el agua. El grupo alquilo
hace menos hidrofílico al alcohol, aunque le da
solubilidad en disolventes orgánicos no polares.
Como resultado, la mayoría de los alcoholes son
miscibles con una amplia variedad de disolventes
orgánicos no polares. Los alcoholes con grupos
alquilo de uno, dos o tres átomos de carbono son
miscibles con el agua. Un grupo alquilo de cuatro
átomos de carbono es suficientemente grande para
que algunos isómeros no sean miscibles, aunque
el alcohol fór-butílico, con una forma esférica
compacta, es miscible. En general, cada grupo
hidroxilo u otro grupo con enlaces por puente de
hidrógeno pueden llevar al agua aproximadamente
cuatro átennos de carbono. El hexan-1 -ol, con seis
átomos de carbono, es poco soluble en agua, pero
el hexano-1 ,6 -diol, con dos grupos con enlaces
por puente de hidrógeno, es miscible con ésta. El
fenol, un alcohol de 6 átomos de carbono, es
demasiado soluble debido a su forma compacta y a
los enlaces por puente de hidrógeno tan fuertes
formados entre los grupos —OH fenólicos y las
moléculas de agua. Una de las razones por la que
los alcoholes son intermediarios sintéticos
importantes es que pueden sintetizarse
directamente a partir de una gran variedad de
grupos funcionales.
PROCEDIMIENTO.
Se disolvió en un matraz 0,33 g de benzofenona y
1,7 mL de etanol. En otro matraz se disolvió 0,6 g
de KOH en 2,7 mL de etanol y posteriormente se
adiciono una en otra. Seguidamente se adiciono
0,45 g de Zn en polvo y se dejó a reflujo 1 hora con
30 minutos con agitación constante.
Posteriormente se filtró en caliente al vacío y se
lavó el sólido 2 veces con 2 mL de etanol. Al
residuo de zinc se le adiciono 2,3 mL de HCl. Este
filtrado se vertió sobre agua helada acidulada.
Finalmente se recristalizo y filtro.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN.
El mecanismo de reacción llevado a cabo para dar
a la síntesis del bencidrol, se refiere a la reducción
del grupo carbonilo a alcohol. Como se trata de
una cetona, es de esperarse la síntesis de un
alcohol secundario. El Zn, en condiciones fuertes
de temperatura, reduce a las cetonas en alcoholes
secundarios y a los aldehídos en alcoholes
primarios. El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4)
también lleva a cabo estas reducciones, pero es un
agente reductor más poderoso y es mucho más
difícil trabajar con él. Se prefiere el borohidruro de
sodio para reducciones sencillas de cetonas y
aldehídos (Wingrove 1986). Empleando Zn, se
considera el mecanismo como se sigue. Ya que el
medio es altamente básico y no posee presencia
de agua debido al hidróxido etanolico, se dice que
el Zn, altamente polarizante es inducido por la
carga parcial positiva del carbono del carbonilo,
dando como resultado un reordenamiento
electrónico, formando el alcoxido de la
benzofenona.
“Imagen # 1 – Intermedio altamente reactivo”
Seguidamente el Zn es desplazado por el H
proveniente del alcohol ya que este posee un
potencial de electrodo mayor dando como
resultado la adición del hidrogeno alfa.
Posteriormente se adiciona el ácido clorhídrico con
el fin de protonar el alcoxido para asi dar como
resultado a la reducción completa de la
benzofenona.
“Imagen # 2 - Producto deseado de la reducción química”
FUENTES DE ERROR.
pH:
Una de las razones más importantes se remonta al
control de pH, ya que al igual que en otras
reducciones se empieza con un pH altamente
básico para propiciar el ataque del electrófilo al
carbono parcialmente positivo del carbonilo y
posteriormente se disminuye el pH a tal punto que
se propicie el ataque del nucleófilo al alcoxido
formado durante el transcurso de la reacción, como
este pH altamente básico no fue controlado
debidamente no se generó el ataque electrofílico y
por tanto no hubo reacción favorable para el
bencidrol
Temperatura:
La temperatura del reflujo es también otro factor
fundamental para este tipo de reducciones
químicas, al tratarse de un agente reductor menos
poderoso que el (LiAlH4) se esperaría que la
temperatura fuera bastante fuerte durante el reflujo
ya que el Zn requiere una gran cantidad de energía
para que pueda aportar su par electrónico y logre
funcionar como un catalizador eficiente en esta
reacción.
ESPECTRO IR.
anillo fuera del plano y, la segunda indica el
balanceo del anillo fuera del plano, para un
benceno monosustituido.
CONCLUSIONES.
 En síntesis orgánica, una de las formas de
obtener alcoholes primarios y secundarios se
remonta a la reducción de cetonas y aldehídos.
 Esta reducción es menos poderosa que una
reducción con Borohidruro de sodio, por tanto
es más conveniente en síntesis de compuestos
más reactivos o de cadena corta.
 Este tipo de reducciones químicas tienen
puntoss importantes, entre ellos el control del
pH, así se favorece a la interaccion del
nucleofilo o el electrofilo con la sustancia a
tratar.

”Espectro IR del Bencidrol”

Se observa unas bandas características entre 3600

y 3100cm-1 una banda ancha correspondiente al
grupo OH, la cual se confirma con la tensión del
grupo C-O en la banda ubicada en 1060cm-1,
también en 1100cm-1 se puede encontrar una
banda de poca intensidad que puede suponer la
tensión C-O en un alcohol secundario. Para los
grupos aromáticos, se encuentran 4 bandas en la
región entre 2000 y 1667cm-1 aproximadamente,
en las cuales se observa efecto techo
probablemente por la presencia de dos bencenos
en el compuesto, además tienen la forma
característica correspondiente a un benceno
monosustituido (4 picos de intensidad baja
ubicados de manera descendente de izquierda a
derecha). Los aromáticos se comprueban con las
bandas ubicadas en 1600, 1500 y 1450cm-1
aproximadamente, en donde, la primera es de poca
intensidad, mientras que las otras dos tienen una
mayor intensidad, estas tres bandas corresponden
a la vibración del anillo aromático. Por otro lado, al
final del espectro se denotan dos bandas de alta
intensidad, en la región entre 730 y 690cm-1
aproximadamente. La primera de estas bandas
corresponde al balanceo de los hidrógenos del