Manual de Técnicas Analíticas en el Laboratorio de Toxicología

Estudio de restos de deflagración de pólvoras por métodos químicos e

instrumentales
Autor:
Doctor Luis Alberto Ferrari
Profesor Titular de la Cátedra Toxicología y Química Legal de la Universidad de Morón. Perito Químico, Jefe
del Laboratorio Toxicología y Química Legal del Poder Judicial.
Balística Forense
La balística es la disciplina que estudia integralmente las armas de fuego, el alcance y dirección
de los proyectiles que disparan y los efectos que producen. Según la Real Academia Española es
el arte de medir el alcance y dirección de los proyectiles.
Para su estudio se la subdivide en:
 Balística interior: correspondiendo todo lo relativo a la estructura, mecanismo,
funcionamiento, carga y técnica del disparo del arma de fuego, hasta que el proyectil
disparado abandona la boca del cañón.
 Balística exterior: estudia los efectos producidos por el proyectil, desde que abandona
la boca del cañón del arma, hasta que llega al punto objetivo u otro que el azar
determine considerando la gravedad, resistencia del aire y obstáculos que se le puedan
interponer.
 Balística de efectos: corresponde al estudio de los efectos producidos por el proyectil
desde que abandona la boca del cañón del arma disparada considerando el efecto de
rebotes, choques, perforaciones, etc. hasta que incide sobre el punto que el azar
determine por desviación de trayectoria, cuyas causas habrán de determinarse con la
investigación criminal.
Arma: es todo aquello que potencia la fuerza humana.
Arma de fuego: es aquella que utiliza la propulsión de la pólvora para sus fines.
Arma corta o de puño: son las que se transportan y disparan con una sola mano (pistola y
revólver).
Armas largas o de hombro: las que además de transportarlas con una mano se utiliza el hombro
para dispararlas.
En este trabajo se exponen dos de las armas cortas o de puño: Pistola (Fig. 9.1) y
Revolver (Fig. 9.2).
9.2 Partes constituyentes del arma corta
Culata: destinada a sujetar el arma.
Armadura: sostén de las otras piezas, lleva impreso el sello característico de la casa fabricante y
la numeración de serie. Esto es importante cuando se investiga la procedencia del arma. Si se
encuentra borrado o adulterado se procede al revenido o tratamiento para revelar la numeración
original.
Cañón: tubo por donde sale el proyectil. Tiene cuerpo, ánima y bocas. El cuerpo es variable
según el calibre y longitud del cañón. En los cañones cortos el tiempo de paso del proyectil es
reducido, la combustión de la pólvora es incompleta y por ende la velocidad y energía de arribo
disminuyen. Lo inverso ocurre con los cañones largos, los componentes de la carga propulsora
que constituirán el tatuaje se proyectarán también a distinta distancia según la longitud del cañón
para un mismo calibre.

Fig. 9.1: Pistola Fig. 9.2: Revólver

173
 Manual de Técnicas Analíticas en el Laboratorio de Toxicología

Anima: es la superficie interior del cañón que puede ser lisa o rayada. El caso del rayado o
estriado imprime al proyectil un efecto giroscópico que asegura el alcance, penetración,
estabilidad en la trayectoria y precisión en el disparo. Este rayado adquiere la característica del
arma y deja en la superficie del proyectil, además de las señales comunes a todas las armas de
este tipo, características que la identifican y diferencian de las demás.
9.2.1 Tipos de armas cortas
Revólver: El utilizado es del calibre 32 largo, además de las características señaladas para armas
de fuego de puño, es de simple y doble acción con sistema de puntería compuesta de alza y guión
fijas. Presenta un cilindro apto para alojar hasta 6 cartuchos. El mencionado es de fácil adquisición
en los comercios del ramo por lo cual se toma éste, como tipo para las experiencias de disparos.
Además es bastante corriente en hechos delictuosos.
Pistola: Esta es de simple acción, de carga automática y fuego semiautomático, con tres sistemas
de seguridad, a llave sobre el lado izquierdo, de cargador y de primer monte de martillo percutor,
con un cargador apto para alojar hasta 13 cartuchos pudiendo albergar uno más en su recámara.
Cartucho/s: Es el elemento formado por la vaina, el proyectil y la carga balística (unidad
funcional). Esta última constituida por fulminante y pólvora (Fig. 9.3).
Vaina: es la que contiene a las demás partes que integran el cartucho, es decir, es el soporte del
cartucho.
Bala o proyectil: cuerpo que será arrojado. En esta experiencia, proyectil único de plomo.
Carga propulsora: Sustancia cuya explosión libera energía necesaria para propulsar el proyectil y
en el caso de la pistola aprovecha la inercia para tirar la corredera hacia atrás, en el viaje de
cierre, arrastrar el cartucho siguiente y dejarlo presto para el próximo disparo.
Fulminante: Es un explosivo muy poderoso y sensible que detona por estímulo externo, golpe de
la aguja percutora produciendo fuego. Sustancias tales como fulminato de mercurio, bario,
antimonio entre otras, producen la activación de la pólvora.

Fig. 9.3: Cartucho con

fulminante tipo Berdan.

9.3 Obtención de halos de ahumamiento, proyectiles y restos de pólvora

Con cartuchos a los cuales se les retiró el plomo y en su lugar se colocó algodón, se procede a
cargar el arma y efectuar disparos, por ejemplo, en géneros de color blanco y del tipo jean, con el
cañón apoyado sobre las mencionadas telas, a distancias de 20 cm, 40 cm y superiores a 50 cm.
Como soporte de las telas se utiliza papel de diario prensado con un espesor de
aproximadamente 15 cm, de manera de absorber el cúmulo de gases y pólvora incandescentes
como consecuencia del disparo (Fig. 9.4).
Cabe señalar que en una causa penal, donde es necesario establecer si la víctima de un disparo
sufrió el impacto con el arma apoyada (en caso de suicidio u homicidio, a corta o mediana
distancia) es necesario realizar experiencias de disparos con el arma incriminada y tratar de
utilizar cartuchos del mismo año y lote de fabricación, con el objeto que la carga impulsora, sea
semejante a la sustancia que poseía la vaina incriminada antes de la producción del hecho.

174
 Manual de Técnicas Analíticas en el Laboratorio de Toxicología

Las telas a utilizar en cada uno de los ensayos de disparo se manipulan con sumo cuidado
aplicándose la técnica de Peter Griess Von Illoswa, que se detalla mas abajo para análisis
químicos de restos de deflagración de pólvora.

Fig. 9.4: Halo de ahumamiento

Posterior a la aplicación de la técnica se levantan de la mano con la que se efectuó el disparo,

restos de combustión de pólvora, mediante algodón embebido en ácido nítrico al 5%, para
procesar en el espectro fotómetro de absorción atómica y efectuar las interpretaciones
pertinentes.
9.4 Análisis químico de restos de deflagración de pólvora en prendas
9.4.1 Colorimetría por diazotación-copulación
 Reactivos:
Acido sulfanílico al 0,5% en agua.
Solución al 0,5% de alfa-naftilamina en metanol.
Papel fotográfico desensibilizado.
 Procedimiento:
Se utiliza la técnica de Peter Griess von Illoswa para el revelado de restos de pólvora deflagrados.
En primer lugar se realiza el análisis de las zonas perforadas en la ropa en cuestión mediante lupa
binocular para observar partículas de pólvora parcialmente quemada alrededor de los orificios.
En segundo lugar, se practican las reacciones específicas de caracterización cualitativa de restos
de combustión incompleta de los propulsores del proyectil y permiten individualizar los nitritos
presentes. Las técnicas se basan en la conversión de los mismos en un azocolorante.
Se utiliza papel fotográfico desensibilizado (sin la sal de plata del papel), dejando solamente la
gelatina, tratado con una solución de ácido sulfanílico al 0,5% en agua y luego dejado secar. El
papel secado es entonces tratado con una solución al
SO3H 0,5% de alfa-naftilamina en metanol.
SO3H
El ácido sulfanílico es diazotado por el ácido nitroso
+ NO H + H + H O
2 2
formado a partir de los nitritos por acción del ácido
NH2 +NH NO
acético, empleado en gasas embebidas al 25% en
2
agua. Este compuesto formado copula con la
alfanaftilamina, para formar un azocolorante rojo-
NH2
SO3H anaranjado. Las gasas embebidas en acético se
colocan sobre la prenda, en la que la zona agujereada
se encuentra comprimida en el papel desensibilizado,
+N=N:
mediante plancha caliente durante breves minutos.
Las reacciones correspondientes se detallan en la
figura 9.5.

SO3H Fig. 9.5: reacciones de diazocopulación

HN-N +NH Cl
2

175
 Manual de Técnicas Analíticas en el Laboratorio de Toxicología

9.4.2 Interpretación de resultados

Esta reacción no ocurrirá a menos que haya nitritos y debe efectuarse en presencia de un ácido
como se indicó precedentemente. Las partículas de pólvora quemada o parcialmente quemada
existente en la ropa, pasarán al papel fotográfico en forma de puntos color rojo-naranja.
En el caso que el orificio analizado hubiera sido provocado por la entrada de proyectiles arrojando
resultados positivos en las condiciones de ensayo, se confirma que el disparo fue efectuado desde
una distancia menor a 50 cm. Si la reacción es negativa, es decir, no se observa distribución de
puntos rojo-naranja alrededor del orificio analizado, se interpreta que el disparo se realizó a una
distancia superior a los 50 cm.
No obstante, este valor consignado dependerá del tipo de armas, del cartucho, lote, año de
fabricación, etc. También debe tenerse en cuenta que las partículas de nitrito hayan podido ser
arrastradas o lavadas de las prendas por la sangre que eventualmente emanara de las heridas.
Hay que tener en cuenta, además, el manipuleo de la ropa sacada a las víctimas, la cual se debe
manejar con sumo cuidado para impedir que se pierda o desprenda cualquier residuo de pólvora;
Por esta razón al laboratorio debe ser enviada cada prenda por separado entre dos capas de
cartón grueso, bien apretadas. También las presuntas manchas de sangre fresca que existieren,
deberían secarse con corriente de aire tibio, ya que al estar húmedas las prendas, se enmohecen
y no permiten condiciones aptas para la prueba.
En la actualidad, este tipo de discusiones es muy común en los juicios orales, para casos de
homicidios y cuyo objetivo es establecer distancia probable del disparo. En las siguientes
reacciones se ilustra el mecanismo de formación de los puntos coloreados originados en las
reacciones positivas.
Importante: debe interpretarse como positivos aquellos ensayos en los que se observan varios
puntos (5 o 6 como mínimo) que posean disposición circular, es decir, dispuestos alrededor del
presunto orificio de entrada. Si los puntos se observan aislados o no dispuestos en la forma
indicada, carece de valor legal el informe de la existencia de puntos, que han reaccionado con los
reactivos del sistema de identificación de Von Illoswa.
9.4.3 Espectrofotometría de absorción atómica
Investigación de restos metálicos provenientes de deflagración de pólvora asentado sobre las
manos: se procede a realizar la determinación de antimonio, bario y plomo (componentes del
detonador), previa extracción de los residuos de las manos mediante el lavado con ácido nítrico
diluido (5%), utilizando para ello hisopos de algodón.
Los hisopos embebidos en la solución son pasados por la zona dígito pulgar varias veces y
rotando el soporte.

Al ser accesibles económicamente, se adquieren en provedores habituales de laboratorio e

inclusive en farmacias. Deben guardarse un hisopo virgen como blanco. Luego de realizar el
hisopado, los hisopos se colocan en recipientes plásticos, que previamente han sido lavados con
ácido nítrico para eliminar eventuales contaminaciones. Luego se trata con ácido nítrico al 5% y se
agita, la solución resultante se introduce en el equipo de absorción atómica y se coteja contra
soluciones testigos de los correspondientes analitos (Plomo, Antimonio y Bario).

A continuación se describen las condiciones utilizadas para la determinación de los distintos

parámetros metálicos utilizando llama:

176
 Manual de Técnicas Analíticas en el Laboratorio de Toxicología

Plomo:
Longitud de onda: 217 nm
Ranura: 2 nm
Corriente de lámpara: 5nA
Combustible: acetileno
Oxidante: aire
Estequiometría de la llama: oxidante.
Rango de trabajo: 5-20 ppm
Antimonio:
Longitud de onda: 217,6 nm
Ranura: 2 nm
Corriente de lámpara: 10 nA
Combustible: acetileno
Oxidante: aire
Estequiometría de la llama: oxidante
Rango de trabajo: 10-40 ppm
Bario:
Longitud de onda: 553,5 nm
Ranura: 5 nm
Corriente de lámpara: 10 mA
Combustible: acetileno
Oxidante: aire
Estequiometría de la llama: reductora
Rango de trabajo: 5-50 ppm

Se obtienen límites más bajos trabajando con horno de grafito.

Condiciones de trabajo:
Lámparas de cátodo hueco de los elementos: antimonio, plomo y bario.
Programa de calentamiento:
Temperatura de lectura de plomo: 1800ºC
Temperatura de lectura de bario: 2700ºC
Temperatura de lectura de antimonio: 2.000ºC
Gas de limpieza: Argón
Corrección de background: mediante lámpara de deuterio
Cuantificación: Mediante curva de calibración con standares indubitables, por determinación de
altura de pico y comparación entre muestra y standard.
Límite de detección:
Plomo: 5 ng/ml
Antimonio: 5 ppb
Bario: 50 ppb
9.4.4 Valores de corte (cut-off)
Guatelli (Manual de Policia Federal, 1983) refiere la opinión de algunos autores aconsejando su
medición considerando positivas las determinaciones de antimonio mayores a 170 nanogramos y
bario mayor a 550 nanogramos. En las manos que no han accionado armas de fuego los niveles
estipulados por Guinn para el antimonio son menores a 20 nanogramos y para bario menor de 60
nanogramos. Hay consenso que en todos los individuos existen antimonio y bario en el orden del
nanogramo.
Dimaio (1985), ha informado que valores superiores a los consignados a continuación son
presuntivos de existencia de residuos de pólvora:
Antimonio 35 ng.
Bario 150 ng.
Plomo 800 ng
El mismo autor, no obstante, considera varios casos en los que elevado contenido de bario y
plomo son atribuidos a contaminación, pero nota que la cantidad de antimonio permanece muy
baja o ausente. Por lo tanto el resultado analítico debe manejarse con ciertas precauciones y en lo
posible efectuar la determinación simultánea de los tres elementos mencionados, especialmente
el antimonio.

177
 Manual de Técnicas Analíticas en el Laboratorio de Toxicología

En nuestro medio (R. Nieto, S. Giorgeri et al, 2001) se han establecido valores de cut-off en base
a colección propia por experiencias de disparos con distintas armas y municiones, llegando a los
siguientes resultados:
Plomo: 1000 ng
Antimonio: 20 ng
Bario: 150 ng

9.5 Métodos basados en el estudio morfológico y elemental de las partículas deflagradas.

Microscopía electrónica de barrido-sonda EDX.
Es un excelente método que combina la observación de las características de la partícula en
estudio y su composición atómica. Esto último gracias a la sonda dispersiva de rayos X que
permite obtener señales, como las que se muestran en la Fig. 9.6 asignables a determinado
elemento contenido en la partícula analizada. Además tiene la ventaja de ser una técnica no
destructiva. Es considerada actualmente la técnica de más alta selectividad para el estudio de
residuos de pólvora deflagrada.
La Microscopía Electrónica de Barrido, se basa en el análisis de la superficie de una muestra con
un haz de electrones. La interacción de la muestra con dicho haz da como resultado diferentes
tipos de señales provenientes de la misma. Estas señales secundarias son captadas por
detectores apropiados, brindando información sobre micro estructura topográfica o de contraste
por composición con una sensibilidad de 0,1 numero atómico (electrones retrodispersados BSE).
Dado que cada elemento presente en la muestra, por interacción de un haz de electrones
incidente, emite fotones de rayos X de energía característica (sonda EDAX) el análisis permite la
identificación inequívoca.
Según nuestra experiencia sólo puede presentar problemas si la matriz sobre la que se ha de
analizar el residuo es ósea. Esto debido a que las señales de calcio suelen interferir en las de
antimonio, elemento éste fundamental para asignar identidad de una partícula sospechosa de ser
pólvora.
Algunos autores han dado importancia no solo a la morfología y composición sino también a la
medida de las partículas. Estas suelen ser de unos pocos micrones de diámetro, esféricas. La
fusión de los elementos relevantes (Pb, Sb y Ba) en una partícula, generadas bajo condiciones
específicas de temperatura y presión, suele ser tomada como “característica de residuos de arma
de fuego”. Así, es muy común observar partículas fusionadas de Pb-Sb-Ba , Sb-Ba, Pb-Sb, etc.
Asimismo, es aconsejable efectuar un cotejo con partículas obtenidas de la misma arma
incriminada y los mismos cartuchos utilizados. Con ello se obtendrá una mejor aproximación de
identidad de la partícula y evitará disquisiciones sutiles en casos disputados en estrados
judiciales. En definitiva una Corte podrá evaluar más claramente la prueba científica si se efectúa
en base a cotejo utilizando la misma arma y proyectiles semejantes que si se deduce del análisis
de la partícula solamente.
La toma de muestra en este caso debe realizarse por el método denominado: “tape lifting” o
levantamiento por medio de cintas adhesivas tipo “Scotch”.
Debido a que el receptáculo de muchos microscopios electrónicos de barrido poseen un
centímetro cuadrado, se debe tratar de utilizar una cantidad discreta de cinta al tomar la muestra.
Si esto no fuera posible, dividir cuidadosamente dicha cinta en cuadrículas de manera de formar
una grilla, tomando cuadrados representativos. Evitar la manipulación excesiva de la cinta.
Laboratorios más avanzados poseen en sus microscopios electrónicos platinas más amplias en
las que pueden colocarse objetos de dimensiones relativamente grandes. Por ejemplo, en
nuestro país el laboratorio de Gendarmería Nacional, cuenta con tal equipamiento.
Las normas americanas ASTM contiene una guía standard para análisis de residuos de pólvora
(ASTM E1588-95), sin embargo las definiciones y clasificaciones consignadas no dan una visión
profunda del problema a la hora de interpretar el resultado.

178
 Manual de Técnicas Analíticas en el Laboratorio de Toxicología

Fig. 9.6: Microscopía electrónica de barrido parte superior observación de partículas, parte
inferior espectro EDAX.

Bibliografía

 Aplicación de la espectrofotometría de Absorción Atómica y Microscopía electrónica con sonda EDX en la

investigación de restos de deflagración de pólvoras. R. Nieto, S. Giorgeri, C.A. Nardo, P. Brignoles y L.A.
Ferrari. Actas del II Congreso Internacional de Criminalística. Paraná, Entre Rios, p. 17, 2001
 La muerte violenta. Raffo, Osvaldo. Ed. Universidad, 1980.
 Restos de deflagraciones. Manuel Guatelli en Tratado de Criminalística. Tomo II. La Química Analítica en la
Investigación del Delito. Editorial Policial, 1983.
 Identification of gunshot residue: a critical review. F.S.Romolo & P.Margot. Forensic Sci. Int. 119 (2) 195-211,
2001
 Toxic Metals and their Analysis. E. Berman. Ed. Heyden, 1980
 Fundamentals of Criminal Investigation Charles O Hara. Charles C. Thomas Publisher, 1976
 Gunshot Wounds, Practical Aspects firearms. Ballistics and Forensic Techniques. Vincent Dimaio. Chap 12.
Elsevier Pub. 1985.
 Nitrites Examinations in Propellant Powder Residue. Watson D. J. A.F.T.E. (1): 32, 1979.
 Examination of Gunshot Residues. Stone & Petty C.S. Forensic Science. 19(4): 784-788, 1974.
 ASTM-E1588-95, Standard guide for gunshot residue analysis by scanning electron microscopy/ energy
dispersive spectroscopy. American Society for Testing and Materials. West Conshohocken. PA, pp.1006-1008,
1995

179