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I.

Introdução
A condutividade de soluções iônicas tem importância prática e fundamental.
Prática para o desenvolvimento de dispositivos eletroeletrônicos, e fundamental no estudo
das propriedades dos íons em solução. Na figura vemos uma representação simplificada
de uma célula eletrolítica. Uma diferença de potencial é aplicada em um circuito que é
fechado em algum ponto pela solução eletrolítica. Para todos os efeitos práticos, a solução
eletrolítica tem condutividade bastante menor que os outros componentes do circuito, de
forma que a corrente circulante é determinada pelas propriedades da solução.

__

+
Distância = l

Figura 1. Representação simplificada de uma célula eletrolítica.

Nos eletrodos positivo e negativo temos, respectivamente, reações de oxidação e redução.


Em soluções aquosas de sais, geralmente as reações são as da hidrólise da água,
1
𝐻2 𝑂 → 2 𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒 −
1
𝐻2 𝑂 + 𝑒 − → 𝐻 + 𝑂𝐻 −
2 2
A formação de íons de carga positiva nas vizinhanças do eletrodo positivo, e de
íons de carga negativa nas vizinhanças do eletrodo negativo, rapidamente neutraliza o
potencial aplicado. Enquanto não há difusão de íons de carga oposta aos gerados para
neutralizar as cargas dos íons em formação, a reação fica impedida. Desta forma, a
condutividade da reação depende da velocidade com que os íons da solução se aproximam
dos eletrodos e neutralizam as cargas emergentes. Por esta razão, soluções de eletrólitos,
que possuem grandes concentrações de íons, conduzem corrente efetivamente. Neste
experimento, estudarmos o transporte de cargas elétricas, condução elétrica, em soluções
iônicas aquosas (eletrólitos) promovida pela ação de um campo externo. A capacidade de
uma substância de transportar cargas elétricas é avaliada através da medida da sua

1
condutância. G, que o inverso da sua resistência elétrica. A unidade SI da condutância é
o sistemas, S, onde 1 S = 1 𝛺 −1 = 1 C 𝑉 −1 𝑠 −1. Este sendo a grandeza física utilizada
nestes experimentos para diversas soluções eletrolíticas, usando um equipamento
chamado condutivímetro.
Existe uma relação entre a condutância de uma solução, seu comprimento l e área
A de sua seção reta, dada por:
𝐴
𝐺=𝑘𝑙 (1)

A constante de proporcionalidade k é a condutividade da solução. Suas unidades SI são


𝑆. 𝑚−1 e seu valor depende da natureza e da concentração do eletrólito, C, e também da
temperatura. Como k depende da concentração dos íons, a condução elétrica de uma
solução eletrolítica costuma ser expressa em termos da condutividade molar, definida
com:
𝑘
∧𝑚 = 𝐶 (2)

Sendo c é a concentração molar do eletrólito. Portanto, as unidades SI da ∧𝑚 são


𝑆. 𝑚2 𝑚𝑜𝑙 −1. A condutividade molar é a função de concentração do eletrólito e a forma
desta função permite um eletrólito como forte ou fraco:
 Eletrólito forte: ∧𝑚 varia pouco com a concentração e geralmente diminui quando
c aumenta. Exemplo: ácido clorídrico.
 Eletrólito fraco: ∧𝑚 decresce acentuadamente a medida que c aumenta,
permanecendo em valores bastante inferiores aos observados para eletrólitos
fortes em concentrações mais elevadas. Isto ocorre porque o número de íons
presentes diminui rapidamente a medida que a concentração do eletrólito
aumenta. Exemplo: ácido acético.
Em baixas concentrações, a condutividade molar dos eletrólitos fortes segue lei de
Kohlrausch:
∧𝑚 = ∧𝑚 0 − 𝐾 √𝑐 (3)

Onde, ∧𝑚 0 e K são constantes positivas. Numa solução infinitamente diluída, ∧𝑚 torna


se igual a ∧𝑚 0 , ou seja,
𝑙𝑖𝑚𝑐→0 ∧𝑚 = 𝑙𝑖𝑚𝑐→0 ( ∧𝑚 0 − 𝐾 √𝑐) = ∧𝑚 0 (4)

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Por essa razão, ∧𝑚 0 é denominada condutividade molar limite da solução. Segundo a
equação (3), o gráfico de ∧𝑚 em função de √𝑐 deve apresentar um comportamento linear
para baixas concentrações, interceptando o eixo vertical em ∧𝑚 0 . Kohlrausch mostrou
que ∧𝑚 0 é a soma de duas parcelas, uma relativa ao cátion e outra do ânion:

∧𝑚 0 = 𝑣+ 𝜆+ + 𝑣− 𝜆− (5)

Em (5), 𝜆+ 𝑒 𝜆− são as condutividades molares limite do cátion e do ânion e 𝑣+ 𝑒 𝑣− são


os números de cátions e ânions na forma do eletrólito (por exemplo 𝑣+ = 𝑣− = 1 para
HCl e BaSO4, e 𝑣+ = 1 e 𝑣− = 2 para MgCl2). 𝜆+ 𝑒 𝜆− são função da temperatura, por
isso, quando forem reportar seus resultados, não esqueçam de colocar a temperatura na
qual foram feitas as medidas. Note que, como 𝑣+ 𝑒 𝑣− são números puros, as unidades
das condutividades molares limite 𝜆+ 𝑒 𝜆− são as mesmas de ∧𝑚 0 (𝑆. 𝑚2 𝑚𝑜𝑙 −1).
Nos eletrólitos fracos, a relação entre a concentração do eletrólito da sua condutividade
molar é dada pela lei de diluição de Ostwald:

1 1 ∧𝑚 𝑐
= + (6)
∧𝑚 ∧𝑚 0 𝐾𝑎 (∧𝑚 0 )2

Onde Ka é a constante de equilíbrio da reação de ionização do eletrólito. Por exemplo,


𝑎𝐻 . 𝑎𝐴𝑐
para ácido acético a reação de ionização é HAc(aq) → H+(aq) + Ac-(aq), 𝐾𝑎 = e ai é a
𝑎𝐻𝐴𝑐
1
atividade da espécie i. de acordo com a equação (6), o gráfico de versus ∧𝑚 𝑐 tem
∧𝑚
1 1
com intercepto e inclinação igual a 𝐾 .
∧𝑚 0 0 2
𝑎 ( ∧𝑚 )

Nesta pratica, determinarmos os valores das condutividades molares limite dos eletrólitos
fortes HCl, LiCl, NaCl e KCl, a partir de medidas de condutância (G da equação 1) de
soluções e da lei de Kohlrausch, e também determinarmos a constante de ionização do
ácido acético, usando a lei de diluição de Ostwald.

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II. Procedimento experimental
 Iniciou o procedimento com o ácido acético.
 A partir da solução 1,0∗10-2 mol. L-1 (estoque), foram feitas 8 soluções. Cada solução
foi preparado dentro do balão volumétrico de 100 mL, por diluição da solução
estoque. Usou água destilada nas diluições. O balão foi lavado com água destilada
antes do preparo da solução.
 No preparo das soluções (1) - (5), foi usada a pipeta graduada de 10 mL, adicionou
1,0 mL, 3,0 mL, 5,0 mL, 8,0 mL e 10,0 mL da solução estoque ao balão de 100 mL,
e depois completou com a água.
 No preparo da solução (8) foi usado a bureta de 10 mL preenchida com água destilada.
Transferiu 20 mL de água num balão de 100 mL e completou com a solução estoque.
 Na solução (7) usou a bureta de 50 mL e foi preenchida com água destilada. Transferiu
50 mL de água num balão de 100 mL e completou seu volume com a solução estoque.
 Na solução (6) usou a bureta de 50 mL preenchida com a solução estoque. Transferiu
num balão de 100 mL o volume de 30 mL e completou com água destilada.

Medidas de Condutividade
 As medidas de condutividade foram realizadas com as soluções termostatizadas.
Manuseou o condutivímetro com a ajuda do professor, anotou o valor da constante do
eletrodo (A/l).
 Primeiramente, mediu a condutividade a condutividade da água destilada pura, pois
lavou e preencheu um béquer de 50 mL com água destilada, colocou-o no banho,
aguardou até 5 min e fez a medida da condutância e anotou-se.
 Em seguida, mediu a condutância das soluções. Fizeram a medição das soluções a
partir das mais diluídas, ou seja, de (1) - (8). Após medir a condutância da solução
(8), mexeu também a condutividade da solução estoque. Após a medição da
condutância da solução estoque, lavou o eletrodo com água destilada.
 Repetiu o mesmo procedimento para as soluções de LiCl, NaCl, e HCl.

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III. Resultados e Discussões

Seguindo o procedimento estabelecido a cima durante o experimento no


laboratório apresentou todas as medidas da condutividade em μS/cm e algumas em
mS/cm (no caso do HCl). Portanto, nessa tabela abaixo são os resultados da condutividade
das soluções que foram medidas:
Tabela 1. Condutividade de soluções.
k de CH3COOH k de NaCl 1 k de NaCl 2 k de HCl
Concentrações
(mol/m3)
0,1 11,42 μS/cm 12,08 μS/cm 14,76 μS/cm 376,3 μS/cm
0,3 21,94 μS/cm 34,74 μS/cm 36,31 μS/cm 1202 μS/cm
0,5 29,94 μS/cm 58,36 μS/cm 57,64 μS/cm 2,31 mS/cm
0,8 38,72 μS/cm 91,68 μS/cm 87,89 μS/cm 3,44 mS/cm
1 43,82 μS/cm 109,8 μS/cm 108,9 μS/cm 4,38 mS/cm
3 75,02 μS/cm 325,4 μS/cm 321,9 μS/cm 12,43 mS/cm
5 111,06 μS/cm 554,8 μS/cm 521,1 μS/cm 23,38 mS/cm
8 143,2 μS/cm 828,7 μS/cm 812,8 μS/cm 37,85mS/cm

Baseados nos dados experimentais da condutividade absoluta nessa tabela a cima,


podemos calcular a concentração final para que podermos calcular a condutividade molar.
Portanto, pela formula da diluição, temos:
𝐶1 . 𝑉1 = 𝐶2 . 𝑉2
Com os volumes iniciais e finais utilizados no experimento para cada solução,
calcularmos as concentrações finais, considerando concentração inicial de 0,01 mol/L,
para isso, acharmos as concentrações finais.
Baseados nos dados das concentrações e condutividade absoluta, podemos calcular a
condutividade molar pela equação (2), para todas as substâncias.
k
∧m = C

No entanto, salientar-se que para calcular as condutâncias devem conter a subtração de


condutividade de todas as substancias experimentais com a condutividade da água
destilada.

5
Daí então:
k (Ac. Acético) = 11, 42 μS/cm - 2.91 μS/cm = 8,5 μS/cm então convertendo
a unidade temos :
8,5 x10 -4 S/m
Aplicando a equação da condutividade molar temos
c = 1.10-4 mol/L = 0,1 mol/m3
k 8,5 x10−4
∧m = C , Onde: ∧m = = 8,5x10-3 Sm2/mol
1x10−1

Portanto com esse exemplo de cálculo, podemos repetir o mesmo procedimento para
outras concentrações nesses experimentos e também para outros eletrólitos destes
experimentos, basta lembrar que a condutividade de solução sempre subtrair com a
condutividade da água destilada, daí segue o procedimento podemos obter o resultado
como descrito na tabela seguinte:
Tabela 3. Condutividade molar de diversos eletrólitos
Concentrações ∧m Hac ∧m HCl ∧m NaCl1 ∧m NaCl2
mol/m3
Sm2/mol Sm2/mol Sm2/mol Sm2/mol

0,1 0,0085 0,03734 0,00917 0,0118


0,3 0,00634 0,03997 0,01061 0,0111
0,5 0,005398 0,04614 0,01116 0,0109
0,8 0,004475 0,04296 0,011096 0,01061
1 0,004092 0,04377 0,01068 0,01059
3 0,002403 0,04143 0,01075 0,0106
5 0,002174 0,04675 0,011037 0,01038
8 0,001753 0,04729 0,01032 0,0101

No entanto, essa tabela apresenta a condutividade molar para todos os eletrólitos, fazendo
um pouco esclarecimento, que NaCl 1 e NaCl 2 nesse experimento, tentamos pesquisar
mas KCl e LiCl apresenta os valores de condutividade molar é totalmente diferente, mas
compararmos com o valor de NaCl quase parecido, portanto, concluirmos que as duas
substâncias que utilizava neste experimento apresenta a mesma substância.

6
ácido acético
0.0085
0.009
0.008
0.007 0.00634
Condutividade Molar

0.006 0.005398
0.005 0.004475 y = -0.0007x + 0.0059
0.004092
0.004
0.003 0.002403 0.002174
0.001753
0.002
0.001
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Concentrações

Gráfico 1. Condutividade molar de ácido acético


Esse gráfico apresenta a condutividade de solução decresce acentuadamente quando
aumenta a concentração de solução estoque ou seja cada vez mais aumenta a concentração
de ácido acético diminui suas condutividade da solução. Isso interfere, porque a ionização
do ácido acético é dissociado incompletamente na solução, por isso suas condutividade
diminui rapidamente a medida que a concentração do eletrólito aumenta.

HCl
0.06

0.05 0.04614 0.04675 0.04729


0.04377
0.04296
0.03997 0.04143
Condutividade Molar

0.040.03734

0.03
y = 0.0008x + 0.0413

0.02

0.01

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Concentrações

Gráfico 2 Condutividade molar de HCl

7
NaCl
0.01116
0.011096
0.012 0.01061 0.011037
0.01068 0.01075
0.01032
0.010.00917
Condutividade Molar

0.008
y = 2E-05x + 0.0106
0.006

0.004

0.002

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Concentrações

Gráfico 3 Condutividade molar de NaCl

Nos gráficos 2 e 3, a condutividade molar de eletrólitos fortes varia pouco com a


concentração, geralmente, quanto mais aumenta as concentrações, aumenta a
condutividade da solução, no entanto, o aumento da condutividade molar entre NaCl e
HCl, o maior condutividade molar é HCl, pois apresenta a maior tendência de
concentração de íons na solução.

Com os resultados obtidos do cálculo de condutividade molar, aplique se a lei de


Kolhlrausch e a lei de diluição de Ostwald, para determinar a condutividade molar limite
da solução, sabendo que segundo os dados experimentais que já tinha apresentado a
condutividade com base na equação de

∧𝑚 0 = 𝑣+ 𝜆+ + 𝑣− 𝜆−
Daí temos:
 Ácido acético 39,05 mSm2/mol ou seja 0,03905Sm2/mol
 HCl 42,59 mSm2/mol ou seja 0,04259Sm2/mol
 NaCl 12,64 mSm2/mol ou seja 0,01264Sm2/mol

8
Segundo dados experimentais, calculando como seguinte resultados:

 NaCl
Vimos nos gráficos a cima, quando fizemos ajuste linear ele mostra os valores do
coeficiente linear e angular da equação da reta, (𝑦 = 2𝑒𝑝𝑥 − 5𝑥 + 0,0106), comparando
a equação da reta com a equação da lei de Kohlrausch, obtemos os valores de K e ∧𝑚 0 .
∧𝑚 = ∧𝑚 0 − 𝐾 √𝑐 (3)

Portanto: 𝐾 = 0,0005
∧𝑚 0 = 0,0106 Sm2/mol
Com base nesta dados, calcule o erro percentual, temos:
𝑉𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜−𝑉𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
Erro% = 𝑥 100%
𝑉𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
0,01264−0,0106
Erro% = 𝑥100%
0,0106

Erro percentual de = 19,24%

 HCl
Para HCl é o mesmo conceito que NaCl, pois os dois são eletrólitos fortes. Para isso os
valores apresentados no gráfico 𝑦 = 0,0008𝑥 + 0,0413, portanto, concluímos que:
𝐾 = 0,0008
∧𝑚 0 = 0,0413 Sm2/mol

Com isso, calculamos o erro percentual;


𝑉𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜−𝑉𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
Erro% = 𝑥 100%
𝑉𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
0,04259−0,0413
Erro% = 𝑥100%
0,0413

Erro percentual de = 3,12%

 Ácido Acético
Para ácido acético o ajuste linear no gráfico deu o seguinte valor:
𝑦 = −0,0007𝑥 + 0,0059, o coeficiente linear nesse caso é ∧𝑚 0 é igual a 0,0059, porem
temos que substituir na equação da lei de diluição de Ostwald para calcular a Ka
1 1 ∧𝑚 𝑐
= + (6)
∧𝑚 ∧𝑚 0 𝐾𝑎 (∧𝑚 0 )2

9
Portanto, isolando a equação, temos:
∧𝑚 2 𝐶
𝐾𝑎 = ( ∧ 0− ∧ ) ∧ 0
𝑚 𝑚 𝑚

𝐾𝑎 = −0,47099 mol/m3
𝐾𝑎 = −4,7099𝑥10−4 mol/L
Seguindo todo o processo de cálculo, obtendo que o erro percentual de ácido clorídrico,
e cloreto de sódio está nos resultados de credibilidade de resultados da literatura.

Entretanto, com esse experimento podemos conhecer mais sobre suas aplicações no
nosso cotidiano, alguma delas como citados aqui:
 Controle da pureza: Em água destilada e deionizada, condensados,
substâncias orgânicas.
 Determinação dos eletrólitos residuais: Em água potável, água
desmineralizada, água para alimentação de caldeiras, efluentes.
 Concentração de sais: Em banhos de salmoura, salinas, solos, águas de
irrigação, fertilizantes, fibras e têxteis, banhos de anodização, galvanização
e eletrodeposição, soluções fisiológicas (diálise), alimentos e sucos de
frutas
 Processamento químico: Detecção do fim de lavagem de precipitados,
determinação da solubilidade de sais pouco solúveis.

IV. CONSIDERAÇÕES FINAIS


Com base nesse experimento, nos faz entender que a condutividade diminui
acentuadamente quando a substancia apresenta eletrólito fraco enquanto a condutividade
molar aumenta com as substâncias que apresenta eletrólito forte, no entanto, os
comportamentos de cada substâncias apresentam suas capacidades de condutividades
elétricas.
Sabendo também que os fatores que influencias nas condutividade molar como
distância entre os eletrodos, área dos eletrodos, temperatura, viscosidade, concentração
dos íons, e natureza dos íons afeta muito no resultado da condutividade molar de cada
substâncias experimentais, por isso é imprescindível tenha cauteloso e seguir os
procedimentos adequados.

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V. REFERENCIA BIBLIOGRAFICA
1. Apostila do Professor
2. Apostila Condutometria, sem autor esta disponivel em
http://www.ufjf.br/nupis/files/2012/04/aula-4-condutometria_1.pdf
Acesso no dai 26/04/2018
3. Apostila condutometria esta disponivel em :
http://www.ufjf.br/nupis/files/2011/07/Condutometria.pdf.
Acesso no dai 26/04/2018
4. Skoog. Et All, Fundamentos de Quimica Analítica, Tradução da 9 edição
do Norte Americana, São Paulo Cengage Learning, São Paulo. 2015.

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