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TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS

TERMODINÁMICA
PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS

AREQUIPA, 2016

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a I | 257


TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS

 TERMODINAMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS

Autor- Editor: Ing. David Andrés Sanga Tito


Calle 1ro de Mayo Nro. 100, Paucarpata, Arequipa

 Primera Edición – Diciembre del 2016

HECHO EL DEPÓSITO LEGAL EN LA BIBLIOTECA


NACIONAL DEL PERU No 2016-16997

 Se terminó de imprimir en febrero del 2017 en:


Editor: Ing. David Andrés Sanga Tito
Calle 1ro de Mayo Nro. 100, Paucarpata, Arequipa

Arequipa, febrero del 2017

 Prohibida la reproducción total o parcial de esta obra


sin previa autorización escrita del editor.

 Impreso en Perú / Printed in Perú

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a II | 257


TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS

RESUMEN

La termodinámica es el estudio del calor y de su transformación en energía mecánica. La palabra termodinámica


proviene de la palabra griega que significa "movimiento de calor". La ciencia de la termodinámica se desarrolló a
mediados del siglo XIX, antes de que se entendiese la naturaleza atómica y moléculas de la materia.
Hasta aquí, nuestro estudio del calor se ha concentrado en el comportamiento microscópico de los átomos y
moléculas que se agiten.
La termodinámica pasa por alto los detalles moleculares de los sistemas y ocupa solo de los aspectos
macroscópicos: el trabajo mecánico, la presión, la temperatura y las funciones que estos factores desempeñan en la
transformación de la energía
Los cimientos de la termodinámica son la conservación de la energía y el hecho de que el calor fluye de los objetos
calientes a los fríos, y no de sentido opuesto. Esto nos proporciona la teoría básica de las maquinas térmicas, desde
turbinas de vapor hasta reactores de fusión, y la teoría básica de los refrigeradores y las bombas de calor.
El cero absoluto: “A medida que aumenta el movimiento térmico de los átomos, se eleva la temperatura. No parece
haber un límite superior de temperatura. En cambio, en el otro extremo de la escala de temperaturas existe un límite
bien definido. Si reducimos continuamente el movimiento térmico de los átomos de una sustancia, la temperatura
disminuye”.
El cero absoluto ya no se puede extraer más energía de una sustancia ni reducir aún más su temperatura. Esta
temperatura límite es de 273 grados bajo cero en la escala de Celsius.
El cero absoluto corresponde a cero grados en la escala kelvin, o termodinámica, y se escribe 0 K (que significa "cero
kelvin"). A diferencia de la escala Celsius, la escala termodinámica no contiene números negativos. Los grados de la
escala kelvin son del mismo tamaño que los de la escala Celsius. Así, el hielo se funde a 0°C, o 273, y el agua hierve a
100°C, o 373 K. la escala kelvin se llama así en honor del físico británico Lord Kelvin, quien acuño la palabra
termodinámica y fue el primero en proponer esta escala.
En resumen esta ley dice que "si dos objetos A y B están por separado en equilibrio térmico con un tercer objeto C,
entonces los objetos A y B están en equilibrio térmico entre

Primera ley de la termodinámica


En el siglo XVIII se pensaba que el calor que el calor era un fluido invisible, llamado calórico, que fluía como
el agua de los objetos calientes a los objetos fríos. El calórico se conservaba en toda interacción; este descubrimiento
condujo la formulación de la ley de conservación de la energía. En la década de 1840 se hizo evidente que el flujo de
calor no era otra cosa que un flujo de energía. La teoría del calórico fue abandonada poco a poco. Hoy en día
consideramos el calor como una forma de energía.
"La energía no se crea ni se destruye" fue propuesto por Nicolás Leonard Sadi Carnot en 1824.
Cuando la ley de conservación de la energía se aplica a los sistemas térmicos la llamamos primera ley de la
termodinámica. En términos generales, se expresa de la siguiente manera:
Siempre que un sistema recibe calor, este se transforma en una cantidad igual de alguna otra forma de energía.
Por sistema entendemos cualquier grupo de átomos, moléculas partículas u objetos del que deseamos ocuparnos. El
sistema puede ser el vapor de agua de una máquina de vapor, toda la atmosfera terrestre, o incluso el cuerpo de un ser
viviente. Es importante definir tanto lo que el sistema contiene como lo que está fuera de él. Si suministramos energía
calorífica al vapor de agua de una máquina de vapor, a la atmosfera terrestre o al cuerpo de un ser vivo, estos sistema
podrán realizar trabajo sobre objetos extremos. La energía suministrada hace una de dos cosas, o ambas: (1) aumenta
la energía interna del sistema si permanece en el o (2) realiza trabajo externo si sale del sistema. Así pues, en términos
más específicos la primera ley de la termodinámica establece que
Calor suministrado= aumento en la Energía Interna + trabajo externo realizado
La primera ley de la termodinámica es razonable. Así pues vemos que si suministramos una cierta cantidad de calor
a una máquina de vapor de agua y el resto se transforma en trabajo mecánico.
La primera ley de la termodinámica es simplemente una versión térmica de la ley de conservación de la energía. La
adición de calor no es la única forma de aumentar la energía interna de un sistema. Si hacemos igual a cero el término
de "calor suministrado" de la primera ley, veremos que los cambios de energía interna son iguales al trabajo realizado
sobre el sistema o por él. Si realizamos trabajo sobre un sistema (comprimiéndolo, por ejemplo), su energía interna
aumenta. De esta manera hemos elevado la temperatura del sistema realiza trabajo (expandiéndose contra su entorno,
por ejemplo), su energía interna disminuye el sistema se enfría sin que extraiga calor.

Procesos adiabáticos
El proceso de compresión o expansión de un gas durante el cual no entra ni sale calor del sistema se describe
como adiabático ("impasible", en griego). Se consiguen cambios adiabáticos de volumen llevando a cabo el proceso con
rapidez, de modo que haya poco tiempo para para que el calor entre o salga (como en el caso de la bomba para
bicicleta), o aislando térmicamente el sistema de su entorno (con espuma de poli estireno, por ejemplo).
La comprensión y la expansión se verifican en solo unas centésimas de segundo, un intervalo demasiado breve para
que salga una cantidad apreciable de energía calorífica de la cámara de combustión. Cuando la comprensión es muy
alta, como en el caso de un motor a diésel, las temperaturas que se alcanzan son lo bastante elevadas como para
encender la mezcla de combustible sin necesidad de usar una bujía. Los motores de diésel no tienen bujía.
Así pues, cuando se realiza trabajo sobre un gas comprimiéndolo adiabáticamente, el gas gana energía interna y se
calienta. Un gas que experimenta una expansión adiabática realiza trabajo sobre su entorno y cede energía interna, así
que se enfría.
Se puede modificar la temperatura del aire agregado o quitado calor, cambiando la presión del aire, o por
ambos medios. El aire absorbe calor de la energía solar, de la radiación terrestre de onda larga, de la condensación de

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humedad o por contacto con el suelo caliente. Existe muchos procesos atmosféricos, que por lo común se lleva a cabo
en periodos de un día o menos, en los cuales la cantidad de calor suministrada o extraída es muy pequeña, lo suficiente
para que el proceso sea prácticamente adiabático. Tenemos entonces la forma adiabática de la primera ley:

Cambio de la temperatura del aire ~ cambio de presión


Los procesos adiabáticos atmosféricos se llevan a cabo en grandes masas de aire cuyas dimensiones son del orden
kilómetros. Llamaremos burbujas a estas grandes masas de aire. Debido a su gran tamaño, las distintas temperaturas o
presiones del aire mezclan solo en sus bordes y no alteran de manera apreciable la composición general de las
burbujas.
Cuando una burbuja de aire sube por la ladera de una montaña, su presión disminuye y permite que la burbuja se
expanda y se enfrié.
Un ejemplo extraordinario de este calentamiento adiabático es el "Chinook" un viejo que sopla de las montañas
rocallosas sobre la gran planicie. La atmosfera comprime el aire frio que desciende por la ladera de las montañas y este
se calienta considerablemente.

Segunda ley de la termodinámica


Se enuncia de muchas maneras, pero la más sencilla es esta: "el calor jamás fluye espontáneamente de un objeto frio a
un objeto caliente". El calor fluye en un solo sentido: cuesta abajo, de lo caliente a lo frio. En invierno, el calor fluye del
interior de una casa caliente al frio aire exterior. En verano, el calor fluye del cálido aire exterior al fresco interior de las
casas. El sentido de flujo del calor va de lo caliente a lo frio. Se puede hacer que el calor fluya en sentido contrario, pero
solo a expensas de un esfuerzo externo, como en el caso de una bomba de calor que eleva la temperatura del aire, o de
los acondicionadores de aire que reducen su temperatura. Sin un esfuerzo externo, el flujo de calor va de lo caliente a lo
frio.

Máquinas térmicas y la segunda ley


Todo el trabajo que realizamos para vencer la fricción se convierte en calor. Pero el proceso inverso, la
transformación total de calor en trabajo, es imposible. Lo más que se puede hacer es convertir parte del calor en trabajo
mecánico. La primera máquina térmica que lo consiguió fue la máquina de vapor, inventada alrededor del año 1700.
Una maquina térmica es cualquier dispositivo que transforma energía interna en trabajo mecánico. La idea
fundamental tras el funcionamiento de una maquina térmica, ya sea una máquina de vapor, un motor de combustión
interna o un motor de reacción, es que se puede obtener trabajo mecánico solo cuando fluye calor de una temperatura
elevada a una temperatura baja. En cualquier maquina térmica hablamos de disposición. El calor fluye de un depósito a
una temperatura alta hacia un depósito a una temperatura baja. Toda máquina térmica absorbe calor de un depósito a
mayor temperatura y aumenta su energía interna, convierte parte de esta energía en trabajo mecánico y cede la energía
restante en forma de calor a un depósito a menor temperatura que se conoce en general como sumidero de calor.
La segunda ley nos dice que no existe maquina térmica alguna capaz de convertir todo el calor suministrado en
energía mecánica. Solo una fracción de calor se puede transformar en trabajo, y el esto se desecha.
Podemos enunciar la segunda ley aplicada a maquinas térmicas de la siguiente manera:
Cuando una máquina térmica que funciona entre dos temperaturas, TC y TF, realiza trabajo, solo una parte de la
energía que suministra TC se puede convertir en trabajo. Y el resto se desecha en forma de calor a TF.
Antes de que se entendiese la segunda ley se pensaba que una maquina térmica con muy poco fricción podría
transformar casi toda la energía suministrada en trabajo útil. Pero no es así. En 1824 el ingeniero francés Sadi Carnot
analizo determinadamente los ciclos de comprensión y, expansión de una maquina térmica y llevo a cabo un
descubrimiento fundamental. Carnot demostró que la fracción máxima de calor que se puede transformar en trabajo útil,
aun en condiciones ideales, depende de las diferencias de temperatura entre el depósito caliente y el sumidero frio. Su
ecuación proporciona la eficiencia ideal, o eficiencia de Carnot de una maquina térmica
T -T
Eficiencia Ideal = c f
Tc
La ecuación de Carnot establece el límite superior de eficiencia de toda máquina térmica. Cuando más alta es la
temperatura de operación (en comparación de temperatura de escape) de una maquina térmica cualquiera, ya sea el
motor de un automóvil ordinario, el de un barco que funciona con energía nuclear o el de un avión a reacción, mayor es
la eficiencia de esta máquina. En la práctica hay fracción en todas las máquinas y la eficiencia es siempre inferior a la
ideal. Así pues, mientras que la ineficiencia de muchos dispositivos se debe solamente a la fricción, en el caso de las
maquinas térmicas el concepto dominante es la segunda ley de la termodinámica; solo una parte del calor suministrado
se puede convertir en trabajo, incluso cuando no hay fricción.

El orden tiende al desorden


La primera ley de la termodinámica afirma que la energía no se puede crear ni destruir. La segunda ley añade que en
toda transformación de energía una porción de la misma se degrada y se convierte en energía de desecho. La energía
de desecho no está disponible y se pierde. Otra forma de decir esto es que la energía organizada se degrada a energía
a desorganizada.
La energía de la gasolina es energía organizada y utilizable. Cuando se quema gasolina en el motor de un
automóvil, una parte de su energía realiza trabajo útil, para mover los pistones, otra porción calienta el motor y el
entorno, y la parte restante sale por el escape.
La energía útil se degrada a formas no útiles y no está disponible para usar de nuevo el mismo trabajo, como
impulsar otro automóvil.
La energía organizada en forma de electricidad que alimenta los sistemas de iluminación eléctrica en nuestros
hogares y edificios de oficinas se degrada a energía calorífica. Esta energía es una importante fuente de calor en
muchos edificios de oficinas en las regiones de clima templado. La energía organizada tiende a adoptar formas

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desorganizadas. En este sentido más amplio, podemos enunciar la segunda ley de otra manera: "los sistemas naturales
tienden a avanzar hacia estados de mayor desorden".

Tercera ley de la termodinámica (entropía)


La idea de que la anergia ordenada tiende a transformarse en energía desordenada está contenida en el concepto
de entropía. La entropía es la medida de la cantidad de desorden. Si el desorden aumenta, la entropía aumenta. La
segunda ley estableces que en los procesos naturales la entropía aumenta siempre a la larga. Las moléculas de un gas
que escapan de un frasco pasan de un estado relativamente ordenado a un estado desordenado. Con el tiempo,
las estructuras organizadas se convierten en ruinas desorganizadas. Las cosas se echan a perder por si solas. Siempre
que se permite que un sistema físico distribuya libremente su energía lo hace de tal modo que la entropía aumenta y la
energía disponible en el sistema para realizar trabajo disminuye. En los sistemas físicos la entropía aumenta
normalmente. Sin embargo, cuando se suministra trabajo en el sistema, como en el caso de los organismos vivos, la
entropía disminuye.
Todo ser viviente, desde las bacterias y los arboles hasta los seres humanos, extrae energía de su entorno y la utiliza
para incrementar sus propio grado de organización.
La entropía se puede expresar como una ecuación matemática que dice que el aumento de entropía, s , en un
sistema termodinámico ideal es igual a la cantidad de calor suministrado al sistema, Q , dividida entre la temperatura, T,
del sistema: S= Q/T.
Varios términos que hemos usado aquí: sistemas, equilibrio y temperatura serán definidos rigurosamente más
adelante, pero mientras tanto bastará con su significado habitual. En la Termodinámica hay dos leyes básicas, y ambas
se pueden enunciar de modo de negar la posibilidad de ciertos procesos.
La Primera Ley establece que es imposible un proceso cíclico en el cual una máquina produzca trabajo sin que tenga
lugar otro efecto externo, es decir niega la posibilidad de lo que se suele llamar "máquina de movimiento perpetuo de
primera especie".
La Segunda Ley no se puede enunciar de modo tan preciso como la primera sin una discusión previa. Sin embargo,
hecha la salvedad que ciertas definiciones se deben dar todavía, podemos decir que la Segunda Ley establece que es
imposible un proceso cíclico en el cual una máquina realice trabajo intercambiando calor con una única fuente térmica.
La Termodinámica se ocupa de estudiar procesos y propiedades macroscópicas de la materia y no contiene ninguna
teoría de la materia.

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INTRODUCCIÓN

La extracción y generación de energía a partir de productos y procesos naturales, ha sido un aporte importante al
desarrollo de nuestra moderna sociedad tecnológica. Es posible controlar o usar el trabajo, la potencia y el calor, a
través de la extracción de dicha energía.
La termodinámica es la ciencia que explica y determina cuanta energía se puede extraer y con qué eficiencia. Ella
se ocupa de la energía y sus transformaciones en los sistemas desde un punto de vista macroscópico. Sus leyes son
restricciones generales que la naturaleza impone en todas sus transformaciones.
La termodinámica es una teoría de una gran generalidad, aplicable a sistemas de estructura muy elaborada con
todas las formas de propiedades mecánicas, eléctricas y térmicas complejas. Puesto que la termodinámica pone énfasis
en las propiedades térmicas, es conveniente idealizar y simplificar las propiedades mecánicas y eléctricas de los
sistemas que estudiaremos, esto es posible, a través de los modelos matemáticos y físicos que representan cada una
de las propiedades, y que por lo tanto hacen posible su tratamiento manual, desde los principios básicos hasta los
conceptos y leyes que parecen complejos, pero que estudiados con un profundo sentido de secuencialidad y
aplicabilidad, estos nos abren las puertas hacia nuevos descubrimientos y nuevas utilizaciones de la energía en la forma
que se presenten y en el estados de agregación que los encontremos.
En nuestro estudio de termodinámica idealizaremos nuestros sistemas para que sus propiedades mecánicas y
eléctricas sean lo más triviales posibles. Cuando el contenido esencial de la termodinámica haya sido desarrollado, será
una cuestión simple extender el análisis a sistemas con estructuras mecánicas y eléctricas relativamente complejas. La
cuestión esencial es señalar que las restricciones en los tipos de sistemas considerados no son limitaciones básicas
sobre la generalidad de la teoría termodinámica, y sólo se adoptan meramente para la simplificación expositiva.
Restringiremos (temporalmente) nuestra atención a sistemas simples, definidos como sistemas que son
macroscópicamente homogéneos, isotrópicos, y desprovistos de carga eléctrica, que son lo suficientemente grandes
para que los efectos de frontera puedan ser ignorados, y que no se encuentran bajo la acción de campos eléctricos,
magnéticos o gravitacionales.
En casi todos los eventos de la vida cotidiana es posible encontrar aplicaciones de la termodinámica. Los chips o
circuitos electrónicos que encontramos en los computadores, televisores inteligentes, celulares, cámaras digitales de
video, etc., se han reducido de tamaño cada vez más, debido a que los ingenieros y técnicos han aplicado los principios
de la termodinámica y la transferencia de calor para enfriar tales circuitos, de manera que funcionen correctamente de
acuerdo a sus especificaciones, funcionalidades propias del aparato.
Finalmente si se quiere evaluar realmente los efectos de la contaminación ambiental, es necesario comprender los
principios y fundamentos de la termodinámica.

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INDICE
RESUMEN............................................................................................................................................................................ 1
INTRODUCCIÓN.................................................................................................................................................................. 4
INDICE.................................................................................................................................................................................. 5
Capítulo 1 SISTEMA INTERNACIONAL DE MEDIDAS SI............................................14
Capítulo 2 ESTÁTICA DE FLUÍDOS............................................................27
2.2 Características de los líquidos...................................................................................................................................... 27
a) Viscosidad.- Es una medida de la resistencia que opone un líquido a fluir....................................................................27
2.3 Principio de Pascal....................................................................................................................................................... 27
2.4 Principio de Arquímedes............................................................................................................................................... 27
Número de Arquímedes...................................................................................................................................................... 27
2.4.1 DENSIDAD................................................................................................................................................................ 28
A. Historia........................................................................................................................................................................... 28
2.4.2 Tipos de densidad...................................................................................................................................................... 28
 Densidad Absoluta............................................................................................................................................ 28
 Densidad Relativa............................................................................................................................................. 28
 Media y puntual................................................................................................................................................. 28
 Densidad Aparente y real.................................................................................................................................. 29
2.4.3 Cambios de densidad................................................................................................................................................ 29
2.4.4 Medición..................................................................................................................................................................... 29
2.4.5 PESO ESPECÍFICO.................................................................................................................................................. 29
Unidades............................................................................................................................................................................. 30
2.4.6 NORMATIVA INTERNACIONAL................................................................................................................................ 30
2.4.7 MAGNITUD ESPECÍFICA......................................................................................................................................... 30
2.4.7 PRESIÓN................................................................................................................................................................... 30
A. Definición........................................................................................................................................................................ 30
a) Presión absoluta y relativa.................................................................................................................................... 31
b) Presión hidrostática e hidrodinámica....................................................................................................................31
2.4.10 Aplicaciones............................................................................................................................................................. 31
 Frenos hidráulicos............................................................................................................................................. 31
 Refrigeración..................................................................................................................................................... 31
 Neumáticos de los automóviles......................................................................................................................... 32
2.5 PRESIÓN EJERCIDA POR LOS LÍQUIDOS................................................................................................................32
2.6.1 Presión en un fluido................................................................................................................................................... 32
A. Introducción.................................................................................................................................................................... 32
2.6.2 Presión hidrostática................................................................................................................................................... 32
2.6.3 Presión media............................................................................................................................................................ 32
2.6.4 Presión hidrodinámica............................................................................................................................................... 33
2.6.5 Principio de Pascal.................................................................................................................................................... 33
2.6.6 Prensa hidráulica....................................................................................................................................................... 33
A. Discusión teórica............................................................................................................................................................ 34
2.6.7Prensa hidráulica........................................................................................................................................................ 34
A. Cálculo de la relación de fuerzas..........................................................................................................................34
2.6.8 Presión de vapor........................................................................................................................................................ 35
Tabla de puntos triples........................................................................................................................................................ 35
2.7 MANÓMETRO METÁLICO O ANEROIDE..........................................................................................................36
2.7.1 MEDICIÓN DE LA PRESIÓN DE LOS NEUMÁTICOS CON UN MANÓMETRO.....................................................36
2.7.2 MEDICIÓN DE BAJAS PRESIONES...............................................................................................................36
Medidas de ionización............................................................................................................................................... 36
Relativas.................................................................................................................................................................... 38
Absolutas................................................................................................................................................................... 38
Capítulo 3 HIDRODINÁMICA........................................................................................................................................... 11
3.1 CARACTERÍSTICAS Y LEYES GENERALES..............................................................................................................11
3.2 CAUDAL.............................................................................................................................................................. 11
3.3 FLUIDO......................................................................................................................................................................... 11
3.4 FLUIDOS IDEALES....................................................................................................................................................... 11
El movimiento de un fluido real es muy complejo. Para simplificar su descripción consideraremos el comportamiento de
un fluido ideal cuyas características son las siguientes:...............................................................................................11
a. Fluido no viscoso: Se desprecia la fricción interna entre las distintas partes del fluido................................................11
b. Fluido estacionario: La velocidad del fluido en un punto es constante con el tiempo...................................................11
c. Fluido Incompresible: La densidad del fluido permanece constante con el tiempo......................................................12
d. Flujo Irrotacional: No presenta torbellinos, es decir no hay momento angular del fluido respecto de cualquier punto.12
Características.................................................................................................................................................................... 12
Movimiento no acotado de las moléculas. Son infinitamente deformables, los desplazamientos que un punto material
o molécula puede alcanzar en el seno del fluido no están acotados (esto contrasta con los sólidos deformables,
donde los desplazamientos están mucho más limitados). Esto se debe a que sus moléculas no tienen una posición
de equilibrio, como sucede en los sólidos donde la mayoría de moléculas ejecutan pequeños movimientos alrededor
de sus posiciones de equilibrio..................................................................................................................................... 12
3.5 PROPIEDADES............................................................................................................................................................ 12
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Las propiedades de un fluido son las que definen el comportamiento y características del mismo tanto en reposo como
en movimiento. Existen propiedades primarias y propiedades secundarias del fluido.................................................12
A. PROPIEDADES PRIMARIAS............................................................................................................................... 12
B. PROPIEDADES SECUNDARIAS......................................................................................................................... 12
3.6 DESCRIPCIÓN DE LOS FLUIDOS.............................................................................................................................. 12
A. Clasificación.......................................................................................................................................................... 12
B. Descripción matemática........................................................................................................................................ 12
3.7 Agitación molecular............................................................................................................................................. 13
3.8 Principio de Bernoulli........................................................................................................................................... 13
A. La ecuación de Bernoulli................................................................................................................................................ 13
Ecuación de Bernoulli con fricción y trabajo externo..........................................................................................................14
Aplicaciones del principio de Bernoulli................................................................................................................................15
FLUIDOS COMPRESIBLES............................................................................................................................................... 15
Flujo compresible................................................................................................................................................................ 15
FLUJOS SEGÚN EL NÚMERO DE MACH......................................................................................................................... 16
FLUJOS INTERNOS COMPRESIBLES............................................................................................................................. 16
Flujo con variación de sección.................................................................................................................................. 16
.................................................................................................................................................................................. 16
Flujo con calentamiento............................................................................................................................................ 16
.................................................................................................................................................................................. 17
Flujo con fricción....................................................................................................................................................... 17
FLUJO INCOMPRESIBLE.................................................................................................................................................. 17
Fluido incompresible........................................................................................................................................................... 17
LA ECUACIÓN DE BERNOULLI Y UN CRITERIO PARA EL FLUJO INCOMPRESIBLE..................................................18
LA ECUACIÓN DE NAVIER-STOKES PARA FLUJO ISOTÉRMICO INCOMPRESIBLE...................................................18
ECUACIONES DE CONTINUIDAD Y DE NAVIER-STOKES EN COORDENADAS CARTESIANAS......................20
ECUACIONES DE CONTINUIDAD Y DE NAVIER-STOKES EN COORDENADAS CILÍNDRICAS.........................20
a) Flujos incompresibles y sin rozamiento.................................................................................................................... 21
b) Flujos viscosos: movimiento laminar y turbulento...................................................................................................21
c) Flujos de la capa límite............................................................................................................................................... 22
APLICACIONES SUBYACENTES DEL PRINCIPIO DE BERNOULLI...............................................................................22
A. EFECTO VENTURI........................................................................................................................................................ 22
EXPLICACIÓN.................................................................................................................................................................... 22
B. TUBO DE VENTURI....................................................................................................................................................... 22
Aplicaciones del efecto Venturi........................................................................................................................................... 23
Tubos de Venturi: Medida de velocidad de fluidos en conducciones y aceleración de fluidos...........................................23
C. TUBO DE PITOT............................................................................................................................................................ 23
TEORÍA DE FUNCIONAMIENTO....................................................................................................................................... 24
D. Teorema de Torricelli...................................................................................................................................................... 25
Caudal descargado............................................................................................................................................................. 25
Energía específica (hidráulica)........................................................................................................................................... 25
E. Teoría de flujo potencial.................................................................................................................................................. 26
La Naturaleza de y y su relación con f ...........................................................................................................................26
Algunos patrones de flujo simple........................................................................................................................................ 27
Flujo uniforme............................................................................................................................................................ 27
Fuentes y sumideros................................................................................................................................................. 27
Tubo de Prandtl................................................................................................................................................................... 28
Teoría de funcionamiento.................................................................................................................................................... 28
Capítulo 4 ESTADO GASEOSO....................................................................................................................................... 33
16. COMPORTAMIENTO DE LOS GASES....................................................................................................................... 41
Olor............................................................................................................................................................................ 41
Toxicidad................................................................................................................................................................... 41
TABLA DE CALOR DE LOS GASES.................................................................................................................................. 44
Material............................................................................................................................................................................... 44
Específico........................................................................................................................................................................... 44
Vaporización........................................................................................................................................................................ 44
Cp........................................................................................................................................................................................ 44
kJ/kg.K................................................................................................................................................................................ 44
Cv........................................................................................................................................................................................ 44
kJ/kg.K................................................................................................................................................................................ 44
lv.......................................................................................................................................................................................... 44
kJ/kg.................................................................................................................................................................................... 44
Equivalencias:..................................................................................................................................................................... 44
GASES REALES................................................................................................................................................................ 44
CÁLCULO DEL FACTOR K DE UNA MEZCLA DE GASES Y SUS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS......................44
Capítulo 5 SUSTANCIA PURA......................................................................................................................................... 50
CÁLCULO DEL FACTOR K DE UNA MEZCLA DE GASES Y SUS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS......................59
Capítulo 6 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.....................................................................................................66
HISTORIA........................................................................................................................................................................... 66
DESCRIPCIÓN................................................................................................................................................................... 66
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APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY.............................................................................................................................67


Capacidad calorífica Molar de un gas ideal........................................................................................................................68
CALOR LATENTE DE UN CAMBIO DE FASE...................................................................................................................68
EL TRABAJO EN UN DIAGRAMA P-V............................................................................................................................... 69
ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL........................................................................................................................... 70
FORMA DIFERENCIAL DEL PRIMER PRINCIPIO............................................................................................................71
1.- TRANSFORMACIÓN ISOTERMA................................................................................................................................. 72
2.- TRANSFORMACIÓN ISÓCORA................................................................................................................................... 72
3.- TRANSFORMACIÓN ISÓBARA.................................................................................................................................... 73
4.- TRANSFORMACIÓN ADIABÁTICA...............................................................................................................................74
5. PROCESO ISOENTRÓPICO......................................................................................................................................... 75
Capítulo 7 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA...................................................................................................84
RENDIMIENTO TÉRMICO................................................................................................................................................. 86
HISTORIA........................................................................................................................................................................... 87
CÁLCULO DEL RENDIMIENTO PARA LAS DISTINTAS MÁQUINAS TÉRMICAS............................................................87
POSTULADOS DE LA TERMODINÁMICA.........................................................................................................................87
PRINCIPIO BÁSICO DE FUNCIONAMIENTO...................................................................................................................87
EFICIENCIA DE LOS MOTORES TÉRMICOS.........................................................................................................87
CLASIFICACIÓN DE LOS MOTORES TÉRMICOS...........................................................................................................87
Máquinas de combustión interna.............................................................................................................................. 88
Máquinas de combustión externa.............................................................................................................................88
USOS.................................................................................................................................................................................. 89
FUNCIONAMIENTO........................................................................................................................................................... 89
RENDIMIENTO................................................................................................................................................................... 89
REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR (GIE)..........................................................................................................90
 Refrigerador.................................................................................................................................................................. 90
 Bomba de calor............................................................................................................................................................. 90
ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK................................................................................................................................... 91
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.............................................................................................................91
TEOREMA DE CARNOT.................................................................................................................................................... 92
APLICACIÓN A REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR................................................................................92
ENUNCIADO DE CLAUSIUS............................................................................................................................................. 93
Capítulo 8 TRANSFERENCIA DE CALOR..................................................................................................................... 105
Número de Nusselt.......................................................................................................................................................... 119
Flujo interno laminar desarrollado..................................................................................................................................... 119
Flujo interno turbulento desarrollado................................................................................................................................ 120
Flujo externo laminar........................................................................................................................................................ 120
Flujo externo turbulento.................................................................................................................................................... 121
Convección natural........................................................................................................................................................... 121
Capítulo 9 ENTROPÍA (GIE)............................................................................................................................................ 124
1. INTRODUCCIÓN.......................................................................................................................................................... 124
2. DESIGUALDAD DE CLAUSIUS................................................................................................................................... 124
3. DEFINICIÓN DE ENTROPÍA........................................................................................................................................ 124
3.1 VARIACIÓN DE ENTROPÍA....................................................................................................................................... 124
3.2 ENTROPÍA ABSOLUTA..................................................................................................................................... 124
4 Ecuaciones de Gibbs..................................................................................................................................................... 125
4.1 Para la energía interna...................................................................................................................................... 125
4.2 DIAGRAMAS T-S.............................................................................................................................................. 125
4.3 Para la entalpía................................................................................................................................................. 125
5. PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA................................................................................................................125
5.1 CICLO PARCIALMENTE IRREVERSIBLE........................................................................................................125
5.2 PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA....................................................................................................126
6. PRODUCCIÓN DE ENTROPÍA.................................................................................................................................... 126
7. VARIACIÓN DE ENTROPÍA EN UNA MÁQUINA TÉRMICA........................................................................................127
7.1 VARIACIÓN DE ENTROPÍA DE UN FOCO TÉRMICO.....................................................................................127
7.2 VARIACIÓN EN UN CICLO DE LA MÁQUINA..................................................................................................127
8. ENTROPÍA Y TRABAJO PERDIDO.............................................................................................................................. 128
8.1 CASO DE UNA MÁQUINA TÉRMICA...............................................................................................................128
8.2 CASO DE UN REFRIGERADOR...................................................................................................................... 128
9. ECUACIONES DE LA ENTROPIA................................................................................................................................ 129
9.1 ECUACIONES TdS..................................................................................................................................................... 129
10. TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.......................................................................................................130
10.1 ENUNCIADO DE NERNST....................................................................................................................................... 130
10.2 CONSECUENCIAS FÍSICAS.................................................................................................................................... 130
10.2.1 CAPACIDADES CALORÍFICAS................................................................................................................... 130
10.2.2 COEFICIENTES TÉRMICOS....................................................................................................................... 130
limα = 0 limβ = 0 ........................................................................................................................................... 130
T �0 T �0
10.3 CÁLCULO DE ENTROPÍAS ABSOLUTAS...............................................................................................................130
10.4 INACCESIBILIDAD DEL CERO ABSOLUTO...........................................................................................................130

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I. Cálculos de entropía (GIE)............................................................................................................................................ 134


1. Transferencia de calor.................................................................................................................................................. 134
El caso más simple de producción de entropía se da cuando tenemos calor que pasa de un cuerpo caliente a uno frío.
Si tenemos dos focos a temperaturas T1 y T2 y una cierta cantidad de calor Q pasa del 1 al 2, se produce una
disminución de entropía en el primero........................................................................................................................ 134
2. Cambio de fase............................................................................................................................................................. 134
3. Calentamiento de una sustancia pura.......................................................................................................................... 134
4. Inmersión en un baño térmico...................................................................................................................................... 135
5. Gas ideal....................................................................................................................................................................... 135
5.1 Expansión isoterma........................................................................................................................................... 135
5.2 Calentamiento a volumen constante................................................................................................................. 135
5.3 Calentamiento a presión constante................................................................................................................... 136
5.4 Proceso general................................................................................................................................................ 136
5.5 Expresiones alternativas................................................................................................................................... 136
5.6 Entropía absoluta.............................................................................................................................................. 136
5.7 Procesos adiabáticos reversibles...................................................................................................................... 137
6. Proceso adiabático irreversible..................................................................................................................................... 137
6.1 Experiencia de Joule......................................................................................................................................... 137
6.2 Compresión irreversible.................................................................................................................................... 137
7. Mezcla de gases........................................................................................................................................................... 138
8. Reacciones químicas.................................................................................................................................................... 138
2. Calentamiento ineficiente de una casa......................................................................................................................... 138
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 138
2. COP relativo.................................................................................................................................................................. 138
3. Producción de entropía................................................................................................................................................. 139
4. Consumo extra.............................................................................................................................................................. 139
3. Calor en una expansión isoterma por un peso.............................................................................................................139
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 139
2. Descenso del pistón...................................................................................................................................................... 139
3. Calor en el descenso.................................................................................................................................................... 140
4. Calor en el ascenso...................................................................................................................................................... 140
5. Producción de entropía................................................................................................................................................. 140
4. Variación de entropía por compresión.......................................................................................................................... 140
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 140
2. Introducción.................................................................................................................................................................. 141
3. Compresión isoterma irreversible................................................................................................................................. 141
4. Compresión isoterma reversible................................................................................................................................... 142
5. Compresión adiabática irreversible............................................................................................................................... 142
6. Compresión adiabática reversible................................................................................................................................. 143
5. Calor necesario para evaporar hielo............................................................................................................................. 144
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 144
2. Calor necesario............................................................................................................................................................. 144
3. Aumento de entropía..................................................................................................................................................... 145
6. Comparación de dos producciones de entropía...........................................................................................................146
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 146
2. Solución general........................................................................................................................................................... 146
2.1 Variación de entropía del ambiente................................................................................................................... 146
2.2 Variación de entropía del sistema..................................................................................................................... 146
2.3 Variación de entropía total................................................................................................................................. 146
3. Agua caliente en tanque frío......................................................................................................................................... 146
4. Agua fría en tanque caliente......................................................................................................................................... 147
7. Cálculo de eficiencias máximas.................................................................................................................................... 147
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 147
2. Máquinas térmicas........................................................................................................................................................ 147
3. Refrigeradores.............................................................................................................................................................. 148
4. Bombas de calor........................................................................................................................................................... 148
8. Mezcla de hielo y vapor de agua.................................................................................................................................. 148
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 148
2. Temperatura final.......................................................................................................................................................... 148
3. Producción de entropía................................................................................................................................................. 150
9. Mezcla de dos cantidades de agua.............................................................................................................................. 150
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 150
2. Calor y temperatura...................................................................................................................................................... 150
3. Producción de entropía................................................................................................................................................. 151
10. Eficiencia de aparatos hipotéticos.............................................................................................................................. 151
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 151
2. Motor hipotético............................................................................................................................................................ 151
2.1 A partir del teorema de Carnot.......................................................................................................................... 151
2.2 A partir de la variación en la entropía................................................................................................................152
3. Refrigerador hipotético.................................................................................................................................................. 152
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11. Máquina térmica que alimenta a refrigerador.............................................................................................................153


1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 153
2. Eficiencia del conjunto.................................................................................................................................................. 153
3. Calor y trabajo necesarios............................................................................................................................................ 153
4. Producción de entropía................................................................................................................................................. 153
5. Eficiencia máxima......................................................................................................................................................... 154
12. Variación de entropía con un baño térmico................................................................................................................ 154
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 154
2. Variación de entropía del ambiente.............................................................................................................................. 154
3. Variación de entropía del sistema................................................................................................................................. 155
4. Variación de entropía total............................................................................................................................................ 155
13. Entropía de una mezcla de gases.............................................................................................................................. 155
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 155
2. Entropía de un solo gas................................................................................................................................................ 155
3. Entropía de una mezcla................................................................................................................................................ 156
4. Incremento de entropía................................................................................................................................................. 156
14. Producción de entropía en un frigorífico real..............................................................................................................157
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 157
2. Eficiencia del refrigerador............................................................................................................................................. 157
3. Potencia extra consumida............................................................................................................................................. 157
4. Entropía generada........................................................................................................................................................ 157
15. Variación de entropía a volumen y presión constante................................................................................................158
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 158
2. A volumen constante..................................................................................................................................................... 158
3. A presión constante....................................................................................................................................................... 159
16. Producción de entropía en un frigorífico..................................................................................................................... 159
1 Enunciado...................................................................................................................................................................... 159
2 Solución......................................................................................................................................................................... 159
17) Variación de entropía de dos cámaras de gas...........................................................................................................160
1 Enunciado...................................................................................................................................................................... 160
2 Desplazamiento del pistón............................................................................................................................................. 160
3 Perforamiento del pistón................................................................................................................................................ 161
18) Producción de entropía por descompresión...............................................................................................................162
1 Enunciado...................................................................................................................................................................... 162
2 Temperatura y volumen................................................................................................................................................. 162
3 Entropía......................................................................................................................................................................... 162
4 Exergía........................................................................................................................................................................... 163
19 Variación de entropía por compresión......................................................................................................................... 163
1 Enunciado...................................................................................................................................................................... 163
2 Introducción................................................................................................................................................................... 163
3 Compresión isoterma irreversible.................................................................................................................................. 164
4 Compresión isoterma reversible.................................................................................................................................... 165
5 Compresión adiabática irreversible................................................................................................................................ 165
6 Compresión adiabática reversible.................................................................................................................................. 166
20) Producción de entropía en un frigorífico real..............................................................................................................167
1 Enunciado...................................................................................................................................................................... 167
2 Eficiencia del refrigerador.............................................................................................................................................. 167
3 Potencia extra consumida.............................................................................................................................................. 167
4 Entropía generada......................................................................................................................................................... 167
21 Ejemplo de máquina térmica (GIE).............................................................................................................................. 168
1 Enunciado...................................................................................................................................................................... 168
2 Solución......................................................................................................................................................................... 168
Capitulo 10 MODELOS TERMODINÁMICOS DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA...............................169
INDICE.............................................................................................................................................................................. 169
1. EJEMPLO DE MÁQUINA TÉRMICA............................................................................................................................ 169
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 169
Q f = Q c - W = 9,74 x 10 3 MJ ....................................................................................................................................... 170
2. RENDIMIENTO DE UN CICLO RECORRIDO POR UN GAS IDEAL...........................................................................170
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 170
 Proceso isotermo 1→2................................................................................................................................................ 170
 Proceso isóbaro 2→3.................................................................................................................................................. 170
En este caso, los datos de los procesos son:................................................................................................................... 170
 Proceso isócoro 3→1.................................................................................................................................................. 171
 Rendimiento del ciclo.................................................................................................................................................. 171
 Comparación con una máquina de Carnot................................................................................................................. 171
3. SOBRECOSTE ORIGINADO POR LA LUZ DE UN FRIGORÍFICO.............................................................................172
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 172
4. RENDIMIENTO DE APARATOS HIPOTÉTICOS..........................................................................................................172
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 172

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 Motor hipotético........................................................................................................................................................... 172


2.1 A partir del teorema de Carnot.......................................................................................................................... 172
2.2 Empleando la desigualdad de Clausius............................................................................................................173
2.3 A partir de la variación en la entropía................................................................................................................173
 Refrigerador hipotético................................................................................................................................................ 173
5. RENDIMIENTO DE UNA MÁQUINA TÉRMICA REAL..................................................................................................174
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 174
6. EJEMPLO DE FRIGORÍFICO DE CARNOT................................................................................................................ 174
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 174
7. RENDIMIENTO DE UN APARATO DE AIRE ACONDICIONADO.................................................................................174
SOLUCIÓN (Septiembre 2009, P-2)............................................................................................................................... 175
 Trabajo y calor expulsado........................................................................................................................................... 175
 Valores máximos......................................................................................................................................................... 175
 Diferencia con el valor máximo................................................................................................................................... 175
 Cálculo del calor entrante............................................................................................................................................ 175
 Caso de una ventana aislante..................................................................................................................................... 175
Cuando tenemos una ventana doble, el calor debe atravesar tres capas: las dos de vidrio y la intermedia de aire.......175
8. VARIACIÓN DE ENTROPÍA EN EL PASO DE HIELO A VAPOR.................................................................................176
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 176
 Desglose en procesos................................................................................................................................................. 176
 Calentamiento del hielo............................................................................................................................................... 176
 Fusión.......................................................................................................................................................................... 177
 Calentamiento del agua.............................................................................................................................................. 177
 Ebullición..................................................................................................................................................................... 177
 Calentamiento del vapor............................................................................................................................................. 177
 Aumento total de entropía........................................................................................................................................... 177
9. INMERSIÓN DE UN BLOQUE METÁLICO EN AGUA.................................................................................................177
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 178
 Temperatura final......................................................................................................................................................... 178
 Variación de la entropía............................................................................................................................................... 178
 Del Cobre........................................................................................................................................................ 178
 Del agua.......................................................................................................................................................... 178
 Total................................................................................................................................................................. 178
10. COMPARACIÓN DE DOS VARIACIONES DE ENTROPÍA........................................................................................178
 SOLUCIÓN.................................................................................................................................................................. 178
 Solución general.......................................................................................................................................................... 178
 Variación de entropía del ambiente................................................................................................................. 178
 Variación de entropía del sistema................................................................................................................... 179
 Variación de entropía total............................................................................................................................... 179
 Agua caliente en tanque frío....................................................................................................................................... 179
 Agua fría en tanque caliente....................................................................................................................................... 179
11. VARIACIÓN DE ENTROPÍA CON UN BAÑO TÉRMICO............................................................................................180
 SOLUCIÓN.................................................................................................................................................................. 180
 Variación de entropía del ambiente............................................................................................................................. 180
 Variación de entropía del sistema............................................................................................................................... 180
 Variación de entropía total........................................................................................................................................... 181
12. FUSIÓN DE HIELO EN UN RECIPIENTE.................................................................................................................. 181
 SOLUCIÓN.................................................................................................................................................................. 181
Flujo de calor.................................................................................................................................................................... 181
 Altura del agua................................................................................................................................................ 181
 Superficie de contacto..................................................................................................................................... 181
 Flujo de calor................................................................................................................................................... 181
 Fusión del hielo........................................................................................................................................................... 182
 Hielo fundido por segundo.............................................................................................................................. 182
 Tiempo total de fusión..................................................................................................................................... 182
 Variación de entropía.................................................................................................................................................. 182
 Variación en el agua........................................................................................................................................ 182
 Variación en el ambiente................................................................................................................................. 182
 Variación neta.................................................................................................................................................. 182
 Máquina térmica.......................................................................................................................................................... 182
13. REFRIGERADOR ALIMENTADO POR UNA MÁQUINA TÉRMICA (Final, Diciembre 2009, P-2).............................183
 SOLUCIÓN.................................................................................................................................................................. 183
 Eficiencia del conjunto................................................................................................................................................. 183
 Calor y trabajo necesarios........................................................................................................................................... 183
 Producción de entropía............................................................................................................................................... 183
 Eficiencia máxima....................................................................................................................................................... 184
14. EFICIENCIA DE UN CICLO OTTO............................................................................................................................. 184
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 184
 Descripción del ciclo.................................................................................................................................................... 184
 Eficiencia en función del calor..................................................................................................................................... 185
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 Intercambio de calor........................................................................................................................................ 185


 Trabajo realizado............................................................................................................................................. 185
 Rendimiento.................................................................................................................................................... 186
 Eficiencia en función de las temperaturas................................................................................................................... 186
 Eficiencia en función de la razón de compresión........................................................................................................186
 Ejemplo práctico.......................................................................................................................................................... 187
 Temperatura máxima....................................................................................................................................... 187
 Presión máxima............................................................................................................................................... 187
 Rendimiento.................................................................................................................................................... 187
 Trabajo neto.................................................................................................................................................... 187
 Límites prácticos......................................................................................................................................................... 188
15. CASO PRÁCTICO DE CICLO OTTO......................................................................................................................... 188
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 189
 Descripción del ciclo.................................................................................................................................................... 189
 Eficiencia en función del calor..................................................................................................................................... 190
 Intercambio de calor........................................................................................................................................ 190
 Trabajo realizado............................................................................................................................................. 190
 Rendimiento.................................................................................................................................................... 190
 Eficiencia en función de las temperaturas................................................................................................................... 190
 Eficiencia en función de la razón de compresión........................................................................................................191
 Ejemplo práctico.......................................................................................................................................................... 191
 Temperatura máxima....................................................................................................................................... 191
 Presión máxima............................................................................................................................................... 192
 Rendimiento.................................................................................................................................................... 192
 Trabajo neto.................................................................................................................................................... 192
 Límites prácticos......................................................................................................................................................... 193
16. EFICIENCIA DE UN CICLO DIESEL.......................................................................................................................... 194
17. CASO PRÁCTICO DE CICLO DIESEL...................................................................................................................... 194
1. Enunciado..................................................................................................................................................................... 194
2. Introducción.................................................................................................................................................................. 194
3. Rendimiento en función de las temperaturas...............................................................................................................195
4. Rendimiento en función de los volúmenes DESDE AQUIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIII.................................................195
5. Caso práctico................................................................................................................................................................ 195
5.1 Estado inicial..................................................................................................................................................... 195
5.2 Compresión adiabática...................................................................................................................................... 196
5.3 Expansión isóbara............................................................................................................................................. 196
5.4 Expansión adiabática........................................................................................................................................ 196
5.5 Enfriamiento a V constante............................................................................................................................... 196
5.6 Balance energético............................................................................................................................................ 196
6. Comparación con el ciclo Otto...................................................................................................................................... 197
18. EFICIENCIA DE UN CICLO BRAYTON...................................................................................................................... 198
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 198
 Descripción del ciclo.................................................................................................................................................... 198
 Eficiencia en función del calor..................................................................................................................................... 200
 Intercambio de calor........................................................................................................................................ 200
 Trabajo realizado............................................................................................................................................. 200
 Rendimiento.................................................................................................................................................... 200
 Eficiencia en función de las temperaturas................................................................................................................... 200
 Eficiencia en función de la relación de presión...........................................................................................................201
 Caso práctico.............................................................................................................................................................. 201
 Eficiencia......................................................................................................................................................... 201
 Temperaturas.................................................................................................................................................. 202
 Motores de reacción.................................................................................................................................................... 202
19. CASO PRÁCTICO DE CICLO BRAYTON.................................................................................................................. 202
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 202
 Descripción del ciclo.................................................................................................................................................... 202
 Eficiencia en función del calor..................................................................................................................................... 203
 Intercambio de calor........................................................................................................................................ 203
 Trabajo realizado............................................................................................................................................. 203
 Rendimiento.................................................................................................................................................... 204
 Eficiencia en función de las temperaturas................................................................................................................... 204
 Eficiencia en función de la relación de presión...........................................................................................................205
 Caso práctico............................................................................................................................................................. 205
 Eficiencia......................................................................................................................................................... 205
6.2 Temperaturas.................................................................................................................................................... 205
 Motores de reacción.................................................................................................................................................... 205
20. CASO PRÁCTICO DE CICLO DE STIRLING.............................................................................................................206
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 206
 Intercambios energéticos............................................................................................................................................ 206
 Presiones, volúmenes y temperaturas............................................................................................................206
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 Trabajo, calor y energía interna....................................................................................................................... 207


 Variación de la entropía............................................................................................................................................... 208
 Compresión isoterma 1→2.............................................................................................................................. 208
 Calentamiento isócoro 2→3............................................................................................................................ 208
 Expansión isoterma 3→4................................................................................................................................ 208
 Enfriamiento isócoro 4→1............................................................................................................................... 208
3.5 Variación neta de entropía................................................................................................................................ 208
 Entropía de un gas ideal................................................................................................................................. 209
 Comparación de rendimientos.................................................................................................................................... 209
 Modelo del ciclo........................................................................................................................................................... 209
 ¿Por qué es incorrecto el usar las atmósferas?..........................................................................................................209
21. MÁXIMO APROVECHAMIENTO DEL CALOR...........................................................................................................210
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 210
Calor liberado directamente.............................................................................................................................................. 210
Variación de entropía........................................................................................................................................................ 210
Variación en el ambiente......................................................................................................................................... 210
Variación en el bloque............................................................................................................................................. 210
Variación total.......................................................................................................................................................... 210
Trabajo perdido................................................................................................................................................................. 210
Relación con la entropía................................................................................................................................................... 211
Calor extra aprovechable.................................................................................................................................................. 211
Un refinamiento adicional.................................................................................................................................................. 211
Un método alternativo....................................................................................................................................................... 211
22 CONTACTO REVERSIBLE ENTRE DOS RECIPIENTES...........................................................................................212
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 212
 Temperatura final (irreversible).................................................................................................................................... 212
 Calor transferido (irreversible)..................................................................................................................................... 212
 Producción de entropía............................................................................................................................................... 213
 Temperatura final (reversible)...................................................................................................................................... 213
 Calores intercambiados (reversibles).......................................................................................................................... 213
 Trabajo realizado......................................................................................................................................................... 214
23. OTROS PROBLEMAS................................................................................................................................................ 214
23.1 EJEMPLO DE BOMBA DE CALOR DE CARNOT..........................................................................................214
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 214
23.2 PRODUCCIÓN DE ENTROPÍA EN UN FRIGORÍFICO REAL.......................................................................214
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 214
 Eficiencia del refrigerador............................................................................................................................................ 215
 Potencia extra consumida........................................................................................................................................... 215
 Entropía generada....................................................................................................................................................... 215
23.3 CICLO CON UN PROCESO REVERSIBLE Y OTRO IRREVERSIBLE..........................................................216
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 216
 Variación de entropía del Universo............................................................................................................................. 216
 Expansión isoterma irreversible...................................................................................................................... 216
 Compresión isoterma reversible...................................................................................................................... 217
 Balance total de entropía................................................................................................................................ 217
 Trabajo desperdiciado................................................................................................................................................. 217
 Relación entre el trabajo perdido y la variación de entropía.......................................................................................217
23.4 COMPRESIÓN ADIABÁTICA IRREVERSIBLE...............................................................................................218
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 218
 Temperatura y volumen final....................................................................................................................................... 218
 Aumento de entropía................................................................................................................................................... 218
 Caso numérico............................................................................................................................................................ 218
23.5 ENTROPÍA DE UNA MEZCLA DE GASES.....................................................................................................219
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 219
 Entropía de un solo gas.............................................................................................................................................. 219
 Entropía de una mezcla.............................................................................................................................................. 219
 Incremento de entropía............................................................................................................................................... 220
23.6 TRANSFERENCIA REVERSIBLE DE CALOR...............................................................................................220
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 220
 Contacto directo.......................................................................................................................................................... 220
 Temperatura final............................................................................................................................................. 220
 Calor transferido.............................................................................................................................................. 220
 Variación de entropía...................................................................................................................................... 221
 Contacto reversible..................................................................................................................................................... 221
 Temperatura final............................................................................................................................................. 221
 Calor intercambiado........................................................................................................................................ 221
 Trabajo realizado............................................................................................................................................. 221
23.7 CASO EXTREMO DE CICLO DIESEL............................................................................................................221
23.8 EXERGÍA DE UN VOLUMEN DE AIRE COMPRIMIDO EN UN TANQUE......................................................221
SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 221
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23.9 BALA PENETRANDO EN UN BLOQUE DE MADERA, ENERO 2012 (G.I.C.)........................................................222


SOLUCIÓN....................................................................................................................................................................... 222
ANEXO 1: PESOS ESPECÍFICOS................................................................................................................................... 223
Listado de pesos específicos............................................................................................................................................ 223
Pesos unitarios de algunos materiales (g). 1 daN = 1,02 kgf...........................................................................................223
ANEXO 3: GASES REALES............................................................................................................................................. 225
CÁLCULO DEL FACTOR K DE UNA MEZCLA DE GASES Y SUS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS....................225
ANEXO 4: TABLA DE PUNTOS TRIPLES........................................................................................................................ 226
ANEXO 5: UNIDADES DE FOTOMETRIA DEL SI...........................................................................................................226
ANEXO 7: TABLAS DE CONSTANTES FÍSICAS.............................................................................................................227
NOTA: A pesar que muchas propiedades de materiales y partículas son constantes, no se muestran en las tablas ya que
son específicas de los respectivos materiales o partículas........................................................................................227
TABLA DE CONSTANTES UNIVERSALES...........................................................................................................227
TABLA DE CONSTANTES ELECTROMAGNÉTICAS...........................................................................................227
TABLA DE CONSTANTES ATÓMICAS Y NUCLEARES.......................................................................................228
TABLA DE CONSTANTES FÍSICO-QUÍMICAS.....................................................................................................228
ANEXO 9: DIAGRAMA DE MOLLIER h - s....................................................................................................................... 230

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Capítulo 1 SISTEMA INTERNACIONAL DE MEDIDAS SI

1. INTRODUCCIÓN

El presente documento de utilización del Sistema Internacional de Medidas “SI”, es una síntesis de las guías e
informaciones proporcionadas por ITINTEC (Instituto de investigación tecnológica Industrial y de Normas
Técnicas) lo que ahora es INDECOPI. Estas guías e informaciones han sido proporcionadas con el objeto de difundir
su uso en las diferentes áreas del conocimiento humano (nos referimos específicamente a la FÍSICA, QUÍMICA) y
todas aquellas áreas en las cuales se haga uso de las unidades de medida, con el único objetivo de estandarizar los
diferentes sistemas de medidas existentes. Colaborando con este objetivo el autor, pone al servicio de todos los
interesados: estudiantes de secundaria, institutos, universidades, profesionales y público interesado la presente guía, la
misma que espero sea de utilidad.
Debe tenerse en cuente que el Perú, estableció el uso del SI según Ley No 23560 del 31/12/1982 con el nombre de
Sistema Legal de Unidades del Perú (SLUP), por consiguiente y según la ley anteriormente mencionada las unidades
del SISTEMA INTERNACIONAL son de uso obligatorio, sobre todo en los colegios, institutos, universidades, en las
investigaciones científicas y en la técnica, dejando al comercio cierto margen de tiempo para que adecuen sus sistemas
de medida.
Es bastante conocido que hoy en día los sistemas de unidades son: el SISTEMA INTERNACIONAL (SI) Y EL
SISTEMA INGLÉS, este último todavía tiene vigencia en virtud a que las especificaciones técnicas de maquinarias, por
ejemplo, todavía consideran unidades nativas o propias del Sistema inglés, las cuales tiene sus correspondientes
equivalentes dentro del Sistema Internacional (SI).
A través del tiempo el hombre siempre quiso medir todo lo que está a su vista, a su oído o de alguna manera a su
alcance. Es así como miden las distancias, la luz, el calor, el trabajo, el sonido, el peso, la masa, etc., “ es decir todo lo
que nuestros sentidos puedan percibir”.
Todas aquellas magnitudes que sean capaces de ser expresadas numéricamente y en magnitudes conocidas, se
llaman “cantidades ponderables” y todo aquello que no se puede medir se llaman “cantidades imponderables”, así
por ejemplo el amor, el dolor, el sentimiento, la envidia, la alegría.
Para medir las “cantidades ponderables”, la Historia nos dice que desde tiempos remotos el hombre tuvo necesidad
de medir, como consecuencia aparecieron muchas medidas arbitrarias, las cuales crearon caos y confusión en el
género humano.
Desde hace mucho tiempo se tuvo la idea de contar con un sistema de medidas universal que estuviera basada en
fenómenos físicos naturales e invariables. El año de 1790, la Asamblea Francesa, encargó a la Academia Francesa de
Ciencias, encontrar o crear un sistema de unidades de medida que sirviese para todo el mundo. Este sistema fue el
“Sistema Métrico Decimal”, el mismo que fue adoptado por muchos países; el Perú lo adoptó el 29 de noviembre de
1862 bajo la Presidencia de Miguel San Román.
Para tratar toda clase de medida concerniente al Sistema métrico Decimal (SMD), a nivel internacional, se estableció la
creación del “Bureau Internacional de Pesas y Medidas” (BIPM) como organismo técnico y la “Conferencia
General de Pesas y Medidas”(CGPM) como organismo de mayor jerarquía.
Tomando como unidad de longitud el metro (m), unidad de masa el gramo (g) y como unidad de tiempo el segundo (s),
el año de 1901 el ciudadano italiano Giovanni Giorgi creó un sistema de cuatro unidades, teniendo como unidades
fundamentales al metro, kilogramo, segundo y una unidad eléctrica, el Ampere (A) con lo que quedó formado el Sistema
MKSA (metro, kilogramo, segundo y ampere).
El Sistema Métrico Decimal a su vez dio origen a una serie de sistemas de unidades derivadas, así: CGS (centímetro,
gramo y segundo), MKS (metro, kilogramo y segundo), MTS (metro, tonelada y segundo), MKFS (metro,
kilogramo, fuerza y segundo) y MKSA (metro, kilogramo, segundo y ampere).
Para unificar todas estas medidas el año de 1948, Conferencia General de Pesas y Medidas encargó al Comité
Internacional de Pesas y Medidas (CIPM), determinar un sistema de medidas más simple y práctico. El año de 1954
durante la 10ma Conferencia General de Pesas y Medidas (CGPM), se adoptó un sistema de medidas basado en las
cuatro unidades del sistema MKSA más el grado Kelvin ( oK) como unidad de temperatura absoluta y la candela (cd )
como unidad de intensidad luminosa, en el año de 1960, durante la 11ava CGPM se dio nombre a este nuevo sistema:
SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES “SI”.
El año de 1964 la 12ava CGPM, se redefinió el LITRO como un nombre especial dado al decímetro cúbico (dm 3). El
año de 1967 durante la 13ava CGPM se sancionó la definición actual del segundo (s), se cambió el nombre de grado
Kelvin (oK) por el de Kelvin (K) y se modificó la definición de candela (cd). El año de 1971, durante la 14ava CGPM se
adoptó la definición actual de la unidad de cantidad de sustancia (mol) y se incluyó como 7 ma unidad básica
fundamental del SI, en esta misma Conferencia se adoptaron los nombres especiales de pascal (Pa) para la unidad de
presión del SI, y la unidad Siemens (S) para la unidad SI de conductancia eléctrica.
El año de 1975 durante la 15ava CGPM, se adoptaron las unidades SI de radiaciones ionizantes Becquerel (Bq) y Gray
(Gy) y los prefijos SI penta (P) y exa (E). El año de 1983 durante la 17ava CGPM se sancionó la definición actual del
metro (m).
A partir del año 1960 en que se realizó la 11ava CGPM y se estableció el SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES
“SI”, muchos países empezaron a adoptar y adaptar sus sistemas tradicionales al nuevo sistema de medidas que en
resumen viene a constituir la universalización de un solo sistema de unidades.

El Perú adoptó el nuevo sistema de unidades el año de 1982 con la Ley N o 23560 de fecha 31 de diciembre de 1982, la
cual deroga a la Ley dada con fecha 29 de noviembre de 1862 que estableció el uso del Sistema Métrico Decimal. En la
actualidad casi todos los países del mundo usan el SI. Algunos como Francia tienen un nivel de implantación muy
elevado, otros recién están implementando los cambios al SI, por ejemplo el Perú. Sin embargo en casi todos los
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países además del SI incluyen otras unidades por convenir a la industria, el comercio, la técnica y su campo científico
especial.

El Sistema Internacional de Unidades, abreviado SI, también denominado Sistema Internacional de Medidas, es el
sistema de unidades más extensamente usado. Junto con el antiguo sistema métrico decimal, que es su antecesor y
que ha perfeccionado, el SI también es conocido como sistema métrico, especialmente en las naciones en las que aún
no se ha implantado para su uso cotidiano. Fue creado en 1960 por la Conferencia General de Pesas y Medidas, que
inicialmente definió seis unidades físicas básicas o fundamentales. En 1971, fue añadida la séptima unidad básica, el
mol.
Una de las principales características, que constituye la gran ventaja del SI, es que sus unidades están basadas en
fenómenos físicos fundamentales. La única excepción es la unidad de la magnitud masa, el kilogramo, que está definida
como la masa del prototipo internacional del kilogramo o aquel cilindro de platino e iridio almacenado en una caja fuerte
de la Oficina Internacional de Pesos y Medidas.
Las unidades del SI son la referencia internacional de las indicaciones de los instrumentos de medida y a las que están
referidas a través de una cadena ininterrumpida de calibraciones o comparaciones. Esto permite alcanzar la
equivalencia de las medidas realizadas por instrumentos similares, utilizados y calibrados en lugares apartados y por
ende asegurar, sin la necesidad de ensayos y mediciones duplicadas, el cumplimiento de las características de los
objetos que circulan en el comercio internacional y su intercambiabilidad.

2. UNIDADES BÁSICAS
El Sistema Internacional de Unidades consta de siete unidades básicas, también denominadas
unidades fundamentales. Son las unidades utilizadas para expresar las magnitudes físicas definidas
como fundamentales, a partir de las cuales se definen las demás:
MAGNITUD FÍSICA UNIDAD SÍMBOLO SÍMBOLO OBSERVACIONES
FUNDAMENTAL BÁSICA O DIMENSIONAL
FUNDAMENTAL
LONGITUD METRO m L Se define en función a la velocidad de la
luz
MASA KILOGRAMO kg M Se define en función al “cilindro patrón”
(Sevres, Francia)
TIEMPO SEGUNDO s T Se define en función al tiempo atómico
INTENSIDAD DE AMPERIO O A I Se define a partir del campo eléctrico
CORRIENTE AMPERE
ELÉCTRICA
TEMPERATURA KELVIN K θ Se define a partir de la temperatura
TERMODINÁMICA termodinámica del punto triple del agua
CANTIDAD DE MOL mol N Se define en función al Número de
SUSTANCIA Avogadro
INTENSIDAD CANDELA O cd J Se define en función a los conceptos
LUMINOSA BUJÍA relacionados: Lumen, Lux e Iluminación
física
Las unidades básicas tienen múltiplos y submúltiplos, que se expresan mediante prefijos. Así, por ejemplo, la expresión
kilo indica "mil" y, por lo tanto, 1 km son 1000 m, del mismo modo que mili indica "milésima" y, por ejemplo, 1 mA es
0,001 A.
DEFINICIONES BÁSICAS: UNIDADES BÁSICAS DEL SI
El Sistema Internacional de Unidades (SI) define siete unidades básicas o unidades físicas fundamentales, las cuales
son descritas por una definición operacional.

Todas las demás unidades utilizadas para expresar magnitudes físicas se pueden derivar de estas unidades básicas y
se conocen como unidades derivadas del SI. La derivación se lleva a cabo por medio del análisis dimensional.Magnitud
física que se toma como
Magnitudes

2.1 LONGITUD
METRO PATRÓN EN PLATINO IRIDIADO.- El metro es la unidad
de longitud del Sistema Internacional de Unidades. Se define como
la longitud del trayecto recorrido en el vacío por la luz durante un
tiempo de 1/299 792 458 de segundo (unidad de tiempo) (aprox.
3,34 ns).
Inicialmente fue creada por la Academia de Ciencias Francesa en
1791 y definida como la diezmillonésima parte de la distancia que
separa el polo de la línea del ecuador terrestre. Si este valor se
expresara de manera análoga a como se define la milla náutica, se
correspondería con la longitud de meridiano terrestre que forma un
arco de 1/10 de segundo de grado centesimal.
Se realizaron mediciones cuidadosas al respecto, hasta que en 1889
se corporizaron en un metro patrón de platino e iridio depositado en
la Oficina Internacional de Pesos y Medidas (París).

2.1.2 HISTORIA DE LA DEFINICIÓN DEL METRO


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La línea de tiempo muestra cómo fue cambiando la definición del metro en distintas épocas:
 1983-10-21: se define al metro como la distancia recorrida por la luz en el vacío durante 1/299 792 458
segundo.
 1960-10-20: se define al metro como 1.650.763,73 oscilaciones en el vacío de onda de la radiación emitida
por el salto cuántico entre 2p10 y 5d5 de un átomo de 86 kriptón.
 1927-10-06: se define al metro como la distancia entre las dos marcas del patrón de platino con 10% de
iridio a 0 °C y 1 atmósfera.
 1889-09-28: se define al metro como la distancia entre las dos marcas del patrón de platino-iridio a 0 °C.
 1799-12-10: se define al metro con un patrón de plata (el primer patrón, construido el 23 de junio de ese
año).
 1795: se crea un patrón provisional de latón.
 1791-03-30: se define al metro como la diez millonésima parte de un meridiano dentro de un cuadrante (un
cuarto de la circunferencia polar de la tierra).
 1790-05-08: se define al metro con la distancia recorrida por un péndulo determinado que tiene un
hemiperíodo de un segundo.

2.2 MASA
Un kilogramo se define como la masa del Kilogramo Patrón, cilindro compuesto de una aleación de platino-iridio que
se guarda en la Oficina Internacional de Pesos y Medidas en Sevres, cerca de París. Actualmente es la única que se
define por un objeto patrón.
El kilogramo es la unidad básica de masa del Sistema Internacional de Unidades (SI) y su patrón. Está definido por
la masa que tiene el cilindro patrón, compuesto de una aleación de platino e iridio, que se guarda en la Oficina
Internacional de Pesos y Medidas en Sèvres, cerca de París.
Es la única unidad que emplea un prefijo, 1 y la única unidad del SI
que todavía se define por un objeto patrón y no por una
característica física fundamental. Su símbolo es kg (adviértase que
no es una abreviatura: no admite mayúscula, ni punto ni plural; se
confunde universalmente con K, símbolo del Kelvin). Un kilogramo
equivale a 1000 gramos pero, dado que en el SI es la unidad básica
de masa, no debe ser considerado derivado del gramo. Es
aproximadamente equivalente a 2,205 libras en el sistema de peso
americano, así como en el sistema imperial y el sistema
acostumbrado de los pesos y medidas usados en los Estados
Unidos.
El Prototipo Nacional de Kilogramo de los Estados Unidos es el que
actualmente rige como medida estándar en ese país. Se implantó en
1889 y es revisado y vuelto a certificar de forma periódica a partir del
estándar internacional primario, que se encuentra en la Oficina
Internacional de Pesos y Medidas (Francia).

2.2.1 HISTORIA
La primera definición, decidida por la Revolución Francesa, especificaba que era la masa de un decímetro cúbico (un
litro) de agua destilada a una atmósfera de presión y 3,98 °C, una temperatura singular dado que es la temperatura a la
cual el agua tiene la mayor densidad a presión atmosférica normal. Esta definición era complicada de realizar
exactamente, porque la densidad del agua depende levemente de la presión, y las unidades de la presión incluyen la
masa como factor, introduciendo una dependencia circular en la definición.
Para evitar estos problemas, el kilogramo fue redefinido mediante una masa estándar particular que creó una cantidad
exacta para aproximar a la definición original. Desde 1889, el Sistema Internacional de Medidas define que la unidad
debe ser igual a la masa del prototipo internacional del kilogramo, que se hace con una aleación de platino e iridio (en
proporción de 90% y 10%, respectivamente, medida por el peso) y se trabaja a máquina en un cilindro derecho-circular
(altura = diámetro) de 39 milímetros. El prototipo internacional se guarda en la Oficina Internacional de Pesos y
Medidas, ubicada en Sèvres, en las cercanías de París. Las copias oficiales del prototipo del kilogramo se hacen
disponibles como prototipos nacionales, que se comparan al prototipo de París ("Le Grand Kilo") cada 40 años; este
prototipo internacional es uno de tres cilindros hechos en 1879. En 1883, es aceptado para ser indistinguible de la masa
del estándar del kilogramo en ese entonces, y ratificó formalmente al kilogramo por la primera Conferencia General de
Pesos y Medidas en 1889.3
Por la definición, el error en la capacidad de repetición de la definición actual es exactamente cero; sin embargo,
cualquier cambio en un cierto plazo puede ser encontrado comparando el estándar del funcionario a sus copias
oficiales. Porque la copia funcionaria y el estándar oficial se hace áspero de los mismos materiales y se guarda bajo
mismas condiciones, comparando las masas relativas entre los estándares en un cierto plazo estima la estabilidad del
estándar. El prototipo internacional del kilogramo parece haber perdido cerca de 50 microgramos en los 100 años
pasados y la razón de la pérdida sigue siendo desconocida.
Actualmente están efectuándose experimentos con los cuales podría definirse, por leyes físicas, el kilogramo. Existen
dos vías principales de investigación. La primera se basa en fijar el valor del número de Avogadro, para luego
materializar la unidad de masa con una esfera de silicio, casi perfecta en su geometría y composición isotópica, cuyas
características dimensionales se pueden conocer con gran exactitud; específicamente se determina el volumen ocupado
por la esfera y cada uno de sus átomos, y finalmente, con el número de Avogadro, se determina la masa. La otra
alternativa consiste en fijar el valor de la carga del electrón o el de la constante de Planck, y luego mediante mediciones
eléctricas se materializa el kilogramo utilizando un dispositivo denominado balanza de Watt, desarrollado por Bryan
Kibble del National Physical Laboratory (Reino Unido).
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Lastimosamente, existen inconsistencias entre los resultados obtenidos por ambos métodos y tampoco han alcanzado
una certidumbre que satisfaga a quienes trabajan en metrología de masa; en todo caso, se estima que para la próxima
Conferencia General de Pesos y Medidas de 2011 los experimentos hayan mejorado lo suficiente, en sus niveles de
repetibilidad y reproducibilidad, de tal forma de adoptar una alternativa de materialización de la unidad de masa
confiable.
NOTA SOBRE EL KILOGRAMO
La denominación de esta unidad induce a error dado que se puede interpretar como múltiplo del gramo. Sin
embargo, se corresponde con la masa de un objeto "patrón", único caso en el que se mantiene este método,
por las grandes dificultades que presenta definirlo de modo semejante a los demás, aunque se está estudiando
el modo de hacerlo.

2.3 TIEMPO
Un segundo (s) es el tiempo requerido por 9.192.631.770 ciclos de la radiación correspondiente a la transición entre
los dos niveles hiperfinos del estado fundamental del átomo de cesio 133, ( 133Cs), medidos a 0 K. Esto tiene por
consecuencia que se produzcan desfases entre el segundo como unidad de tiempo astronómico y el segundo
medido a partir del tiempo atómico, más estable que la rotación de la Tierra, lo que obliga a ajustes destinados a
mantener concordancia entre el tiempo atómico y el tiempo solar medio.
Esta definición fue adoptada en 1967. El segundo es la unidad de tiempo en el Sistema Internacional de Unidades,
el Sistema Cegesimal de Unidades y el Sistema Técnico de Unidades. Un minuto equivale a 60 segundos y una hora
equivale a 3600 segundos. Hasta 1967 se definía como la 86.400 ava parte de la duración que tuvo el día solar medio
entre los años 1750 y 1890 y, a partir de esa fecha, su medición se hace tomando como base el tiempo atómico.

2.3.1 Uso correcto del símbolo en textos


En textos en español, es frecuente encontrar abreviaturas no oficiales para el segundo, tales como seg o sg. Nótese
que el símbolo correcto (según el Sistema Internacional de Unidades) es "s". Igualmente, debe dejarse un espacio
entre el número y el símbolo y no debe añadirse un punto tras el símbolo.
Ejemplos de uso incorrecto: "13 seg", "13 sg", "13 s.", "13s"
El uso correcto para estos casos, sería: "13 s"

2.4 INTENSIDAD DE CORRIENTE ELÉCTRICA


El amperio o ampere es la unidad de intensidad de corriente eléctrica. Forma parte de las unidades básicas en el
Sistema Internacional de Unidades y fue nombrado en honor de André-Marie Ampère.
2.4.1 DEFINICIÓN
El amperio es una corriente constante que, si es mantenido en dos conductores paralelos de largo infinito, circular y
colocado a un metro de distancia en un vacío, produciría entre esos conductores una fuerza igual a 2×10 –7 newton
por metro de largo. El amperio es una unidad básica, junto con el metro, el segundo, y el kilogramo: es definido sin
referencia a la cantidad de carga eléctrica. La unidad de carga, el culombio, es definido, como una unidad derivada,
es la cantidad de carga desplazado por una corriente de amperio en el tiempo de un segundo.
Como resultado, las corrientes eléctricas también son el tiempo promedio de cambio o desplazamiento de cargas
eléctricas. Un amperio representa el promedio de un culombio de carga por segundo.
C
1A = 1
s

2.4.2 EXPLICACIÓN
Como es una unidad básica, la definición del amperio no es unida a ninguna otra unidad eléctrica. La definición para
el amperio es equivalente a cambiar el valor de la permeabilidad del vacío a μ0 = 4π×10−7 H/m. Antes de 1948, el
"amperio internacional" era usado, definido en términos de la deposición electrolítica promedio de la plata.2 La
antigua unidad es igual a 0,999 85 A.
La unidad de carga eléctrica, el culombio, es definido los términos del amperio: un culombio es la cantidad de carga
eléctrica llevada en una corriente de un amperio fluyendo por un segundo.3 Corriente, entonces, es el promedio al
cual la carga fluye a través de un alambre o una superficie. Un amperio de corriente (I) es igual a un flujo de un
culombio de carga (Q) por un segundo de tiempo (t):
Q
I=
t
2.4.3 PROPUESTA A DEFINICIÓN FUTURA
Como un culombio es aproximadamente igual a 6.24150948×1018 cargas elementales, un amperio es
aproximadamente equivalente a 6.24150948×1018 cargas elementales, como electrones, moviéndose a través de
un límite en un segundo.
Al igual que otras unidades básicas del SI, ha habido propuestas para redefinir el kilogramo en tal manera como
definir algunas constantes físicas recientemente medidas a valores arreglados. Una definición propuesta del
kilogramo es:
El kilogramo es la masa que debería ser acelerada a, precisamente, 2×10-7 m/s2, si sujetado a la fuerza por metro
entre dos conductores paralelos de largo infinito, circulares y colocados a 1 metro de distancia en un vacío, a través
del cual fluyera una corriente constante de exactamente 6 241 509 479 607 717 888 cargas elementales por
segundo.
Esta redefinición del kilogramo tiene el efecto de cambiar la carga elemental a e= 1.60217653×10-19 C y resultaría en
una funcionalidad equivalente a la definición para el culombio siendo la suma de, exactamente, 6 241 509 479 607
717 888 cargas elementales y el amperio siendo la corriente eléctrica de exactamente 6 241 509 479 607 717 888

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cargas elementales por segundo. Esto es consistente con la corriente 2002 CODATA, valor para la carga elemental,
que es 1.60217653×10-19 ± 0,00000014×10-19 C.

2.5 TEMPERATURA
El kelvin es la unidad de temperatura de la escala creada por William Thomson en el año 1848, sobre la base del
grado Celsius, estableciendo el punto cero en el cero absoluto (−273,15 °C) y conservando la misma dimensión.
William Thomson, quién más tarde sería Lord Kelvin, a sus 24 años introdujo la escala de temperatura
termodinámica, y la unidad fue nombrada en su honor.
Se toma como la unidad de temperatura en el Sistema Internacional de Unidades y se corresponde a una fracción
de 1/273,16 partes de la temperatura del punto triple del agua. Se representa con la letra "K", y nunca "ºK". Además,
su nombre no es el de "grado kelvin" sino simplemente "kelvin"; no se dice "19 grados Kelvin" sino "19 kelvin" o "19
K".
Coincidiendo el incremento en un grado Celsius con el de un Kelvin, su importancia radica en el 0 de la escala: a la
temperatura de 0 K se la denomina cero absoluto y corresponde al punto en el que las moléculas y átomos de un
sistema tienen la mínima energía térmica posible. Ningún sistema macroscópico puede tener una temperatura
inferior. A la temperatura medida en Kelvin se le llama "temperatura absoluta", y es la escala de temperaturas que se
usa en ciencia, especialmente en trabajos de física o química.
También en iluminación de vídeo y cine se utilizan los kelvin como referencia de la temperatura de color. Cuando un
cuerpo negro es calentado emitirá un tipo de luz según la temperatura a la que se encuentra, por ejemplo 1600 K es
la temperatura correspondiente a la salida o puesta del sol. La temperatura del color de una lámpara de filamento de
tungsteno corriente es de 2800 K. La temperatura de la luz utilizada en fotografía y artes gráficas es 5000 K y al del
sol al mediodía con cielo despejado es de 5200K. La luz de los días nublados es más azul y es de más de 6000 K.
2.5.1 FACTORES DE CONVERSIÓN
La escala Celsius se define en la actualidad en función del Kelvin, siendo 0 °C equivalente a 273,15 K.
 grados Celsius a kelvin
o
K = C + 273, 15
 Ejemplos de temperaturas notables:
 Cero absoluto 0 K ó −273,15 °C
 Congelación del agua 273,15 K ó 0 °C

2.5.2 TEMPERATURA Y ENERGÍA


La física estadística dice que, en un sistema termodinámico, la energía contenida por las partículas es proporcional a
la temperatura absoluta, siendo la constante de proporcionalidad la constante de Boltzmann. Por eso es posible
determinar la temperatura de unas partículas con una determinada energía, o calcular la energía de unas partículas
a una determinada temperatura. Esto se hace a partir del denominado Principio de equipartición. El principio de
equipartición establece que la energía de un sistema termodinámico es:
n
Ec = .k B T
2
Donde:
 kB es la constante de Boltzmann
 T es la temperatura expresada en Kelvin
 n es el número de grados de libertad del sistema (por ejemplo, en sistemas monoatómicos donde la única
posibilidad de movimiento es la traslación de unas partículas respecto a otras en las tres posibles direcciones
del espacio, n es igual a 3).El kelvin (K) se define como la fracción 1/273,16 de la temperatura termodinámica
del punto triple del agua.

2.6 CANTIDAD DE SUSTANCIA


Un mol (mol) es la cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas entidades elementales como átomos
hay en 0,012 kg de carbono 12. Cuando se usa el mol, las entidades elementales deben ser especificadas y pueden
ser átomos, moléculas, iones, electrones, otras partículas o grupos específicos de tales partículas. El mol (símbolo
mol) es la unidad con que se mide la cantidad de sustancia, una de las siete magnitudes físicas fundamentales del
Sistema Internacional de Unidades.
Dada cualquier sustancia (elemento químico, compuesto o material) y considerando a la vez un cierto tipo de
entidades elementales que la componen, se define como un mol a la cantidad de esa sustancia que contiene tantas
entidades elementales como átomos de C12 hay en 12 gramos de éste.
El número de unidades elementales –átomos, moléculas, iones, electrones, u otras partículas o grupos específicos
de éstas existentes en un mol de sustancia es, por definición, una constante que no depende del material ni del tipo
de partícula considerado. Esta cantidad es llamada número de Avogadro (NA) y equivale a 6,02214179 × 1023
unidades elementales por mol.

2.6.1 HISTORIA
Dado el tamaño extremadamente pequeño de las unidades fundamentales, y su número inmensamente grande, es
imposible contar individualmente las partículas de una muestra. Esto llevó a desarrollar métodos para determinar
estas cantidades de manera rápida y sencilla.
Si tuviésemos que crear una unidad de cantidad de sustancia hoy en día, seguramente se utilizaría la "Tera-
partícula" (1012 partículas) o algo similar. Sin embargo, dado que el mol se ha definido hace ya tiempo y en otro
contexto de investigación, se han utilizado diferentes métodos. El primer acercamiento fue el de Joseph Loschmidt,

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intentando contabilizar el número de moléculas en un centímetro cúbico de sustancias gaseosas bajo condiciones
normales de presión y temperatura.
Los químicos del siglo XIX usaron como referencia un método basado en el peso y decidieron utilizar unos patrones
de masa que contuviesen el mismo número de átomos o moléculas. Como en las experiencias de laboratorio se
utilizan generalmente cantidades del orden del gramo, definieron los términos átomo-gramo, molécula-gramo,
fórmula-gramo, etc. Actualmente estos términos no se usan y han sido sustituidos por el mol. Más adelante el mol
queda determinado como el número de moléculas H2 existentes en dos gramos de hidrógeno, lo que da el peculiar
número de 6,022 × 1023 al que se conoce como número de Avogadro.

2.6.2 ACLARACIONES
Dado que un mol de moléculas H2 equivalen a 2 gramos de hidrógeno, un mol de átomos H será entonces un gramo
de este elemento. O sea que en un gramo de hidrógeno hay 6,022 × 1023 átomos.
Para evitar ambigüedades, en el caso de sustancias macroelementales conviene por lo tanto indicar, cuando sea
necesario, si se trata de átomos o de moléculas. Por ejemplo: "un mol de moléculas de nitrógeno" equivale a 28 g de
nitrógeno. O, en general, especificar el tipo de partículas o unidades elementales a que se refiere.
En los compuestos iónicos también puede utilizarse el concepto de mol, aun cuando no están formados por
moléculas discretas. En ese caso el mol equivale al término fórmula-gramo. Por ejemplo: 1 mol de NaCl (58,5 g)
contiene NA iones Na+ y NA iones Cl–, donde NA es el número de Avogadro.
EQUIVALENCIAS
 1 mol es equivalente a 6,022 × 1023 moléculas de la misma sustancia
 1 mol es equivalente a la masa atómica en gramos.
 1 mol es equivalente al peso molecular de un compuesto determinado.
 1 mol es equivalente a 22,4 L de un compuesto gaseoso en condiciones normales de temperatura y presión.
Tiene que ver con la ley de los gases ideales.

2.7 INTENSIDAD LUMINOSA


Una candela (cd) es la intensidad luminosa, en una dirección dada, de una fuente que emite radiación monocromática
con frecuencia de 540 × 1012 Hz de forma que la intensidad de radiación emitida, en la dirección indicada, es de 1/683
W por estereorradián. Esta cantidad es equivalente a la que en 1948, en la conferencia general de pesos y medidas, se
definió como: Una sexagésima parte de la luz emitida por un centímetro cuadrado de platino puro en estado sólido a la
temperatura de su punto de fusión (2046 K).

UNIDADES DE FOTOMETRIA DEL SI


MAGNITUD SÍMBOLO UNIDAD DEL SI ABREV. NOTAS
Energía Luminosa QV Lumen segundo lm.s A veces se usa la unidad talbot
Flujo Luminoso F Lumen (= cd. sr) lm
Intensidad Luminosa IV Candela (= Im/sr) cd Una unidad básica del SI
Luminancia LV Candela por metro cd/m2
cuadrado
Iluminancia EV Lux (= lm/m2) lx Usado para medir la incidencia de la luz sobre una
superficie
Emisión Luminosa MV Lux (= lm/m2) lx Usado para medir la luz emitida por una superficie
Eficiencia Luminosa  Lumen por vatio lm.W-1 Ratio de flujo luminoso entre flujo radiante; el
máximo posible es 683 002
Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry

3. UNIDADES DERIVADAS
Con esta denominación se hace referencia a las unidades utilizadas para expresar magnitudes físicas que son resultado
de combinar magnitudes físicas tomadas como fundamentales.

Ejemplos de unidades derivadas


 Unidad de volumen o metro cúbico, resultado de combinar tres veces la longitud, una de las magnitudes
fundamentales.
 Unidad de densidad o cantidad de masa por unidad de volumen, resultado de combinar la masa (magnitud
fundamental) con el volumen (magnitud derivada). Se expresa en kilogramos por metro cúbico y no tiene
nombre propio.
 Unidad de fuerza, magnitud que se define a partir de la Segunda ley de Newton (Fuerza = masa × aceleración).
La masa es una de las magnitudes fundamentales pero la aceleración es derivada. Por tanto, la unidad
resultante (kg × m × s-2) es derivada. Esta unidad derivada tiene nombre propio, Newton.
 Unidad de energía, por definición es la fuerza necesaria para mover un objeto en una distancia de un metro, es
decir fuerza por distancia. Su nombre es el Joule y se expresa con J. Siendo entonces que J = N × m.
En cualquier caso, siempre es posible establecer una relación entre las unidades derivadas y las básicas o
fundamentales mediante las correspondientes ecuaciones dimensionales.
El concepto no debe confundirse con los múltiplos y submúltiplos, los que son utilizados tanto en las unidades
fundamentales como en las unidades derivadas, sino que debe relacionarse siempre a las magnitudes que se expresan.
Si estas son longitud, masa, tiempo, intensidad de corriente eléctrica, temperatura, cantidad de sustancia o intensidad
luminosa, se trata de una magnitud fundamental, y todas las demás son derivadas.

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3.1 NORMAS ORTOGRÁFICAS PARA LOS SÍMBOLOS


Los símbolos de las unidades no deben tratarse como abreviaturas, por lo que se deben escribir siempre tal cual están
definidos (p. ej., “m” para metro y “A” para ampere o amperio). Deben usarse preferentemente los símbolos y no los
nombres (p. ej., “kHz” y no “kilohertz” o “kilohertzio”) y ni unos ni otros deben pluralizarse (p. ej., de resultar
imprescindible, se dirá kilohertz, pero no kilohertzs). Pueden utilizarse las denominaciones castellanizadas de uso
habitual, siempre que estén reconocidos por la Real Academia Española, (ejemplos: amperio, culombio, faradio, voltio,
vatio, etc.), pero es preferible evitarlos en pro de la precisión científica y de la uniformidad internacional.[cita requerida]
Los símbolos se escriben en minúsculas, salvo aquéllos cuyo nombre proceda de una persona (W, de Watt, V, de Volta).
Asimismo los submúltiplos y los múltiplos hasta kilo (k) inclusive, también se escriben con minúscula; desde mega, se
escriben con mayúscula. Se han de escribir en letra redonda independientemente del resto del texto.2 Esto permite
diferenciarlos de las variables.
Los símbolos no cambian cuando se trata de varias unidades, es decir, no debe añadirse una "s". Tampoco debe
situarse un punto (".") a continuación de un símbolo, salvo cuando el símbolo se encuentra al final de una frase. Por lo
tanto, es incorrecto escribir, por ejemplo, el símbolo de kilogramos como “Kg” (con mayúscula), “kgs” (pluralizado) o “kg.”
(Con el punto). La única manera correcta de escribirlo es “kg”. Esto se debe a que se quiere evitar que haya malas
interpretaciones: «Kg», podría entenderse como kelvin·gramo, ya que «K» es el símbolo de la unidad de temperatura
kelvin. Por otra parte, ésta última se escribe sin el símbolo de grados “°”, pues su nombre correcto no es grado Kelvin
(°K), sino sólo kelvin (K).

El símbolo de segundos es “s” (en minúscula y sin punto posterior) y no “seg.” ni “segs.”. Los amperios no deben
abreviarse “Amps.”, ya que su símbolo es “A” (mayúscula y sin punto). El metro se simboliza con “m” (no “mt”, ni "mts.”).
3.2 PREFIJOS DEL SI
Los prefijos del SI son prefijos empleados para nombrar a los múltiplos y submúltiplos de cualquier unidad del Sistema
Internacional (SI), ya sean unidades básicas o derivadas. Estos prefijos no pertenecen solamente al SI. Muchos de
ellos, así como la propia idea de emplearlos, son anteriores al establecimiento del Sistema Internacional en 1960; por lo
tanto, se emplean a menudo en unidades que no pertenecen al SI. Los prefijos pertenecientes al SI los fija oficialmente
la Oficina Internacional de Pesos y Medidas (Bureau International des Poids et Mesures).

3.3 PREFIJOS DECIMALES


El Sistema Internacional de unidades emplea unidades básicas como el metro o el segundo. A dichas unidades se les
pueden añadir prefijos correspondientes a la multiplicación o división por potencias de 10, lo que evita el uso de
excesivas cifras decimales (por ejemplo, es más cómodo decir 3 centímetros que 0,03 metros).

4. USAR LA NOTACIÓN CIENTÍFICA


A veces necesitamos escribir números muy grandes o muy pequeños, tales como la distancia de la Tierra al Sol, la
masa de un electrón, etc. ¿Cuál es la notación que podemos usar para evitar escribir números que contengan un
montón de ceros? El uso de la notación científica, llamada también “Notación Exponencial”, es la herramienta predilecta
y en todo caso la más idónea para escribir números demasiado grandes o en caso inverso si se tiene que escribir
cantidades demasiado pequeñas
4.1 DEFINICIÓN
La notación exponencial, también llamada notación científica, de un número decimal positivo tiene la forma a × 10b,
donde a es la expresión decimal reducida a un número decimal comprendido entre 1 y 10 (incluido el 1 y excluido el 10)
y b es un número entero.
La notación exponencial para un número decimal negativo viene dada por la escritura del signo “menos” delante del
número.
Notas:
 2,48 × 1023 es un número escrito en notación exponencial.
 0,375 × 107 no está escrito en notación exponencial puesto que la parte entera del número decimal ha de ser
mayor que cero (un número entre 1 y 9).
 23,124 78 × 10–9 no está escrito en notación exponencial porque la parte entera del número decimal tiene dos
dígitos. Es decir, es un número mayor que 9.
 3,14 × 100 sí está escrito en notación exponencial.

4.2 EJEMPLOS
Queremos escribir en notación exponencial los siguientes números A, B y C:

A = 12.346.789  A = 1,2346789 × 10.000.000 = 1,2346789 × 107

B = 0,00000123 B = 1,23 × 0,000001 = 1,23 × 10–6

C = (–4,5 × 8) × (10–3 × 105) = –36 × 102  C = –3,6 × 10 × 102 = –3,6 × 103

4.3 USAR LA NOTACIÓN EXPONENCIAL PARA ESTIMAR UN RESULTADO


En la notación exponencial, el exponente de 10 indica el número de lugares que ha de moverse la coma decimal:
 hacia la derecha si el exponente es positivo;
 hacia la izquierda si el exponente es negativo.
Este exponente nos va a permitir estimar el resultado. Así de este modo, la estrella más cercana al Sol, Alpha Centauri,
está a una distancia de 4,16 × 1013 km. Pero podemos afirmar que 4,16 × 1013 km es aproximadamente 40 × 1012 km, lo
cual, expresado en metros sería 40 × 1015 m.
Podemos afirmar que Alpha Centauri se encuentra a una distancia aproximada de 40 petámetros (el prefijo peta indica
un factor de 1015).

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4.4 PREFIJOS MÁS USADOS DEL SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES


PREFIJO SÍMBOLO SIGNIFICADO POTENCIA
Deca Da Diez 101
Hecto H Cien 102
Kilo K Mil 103
Mega M Millón 106
Giga G Mil millones (Millardo) 109
Tera T Millón de millones (Billón) 1012
Peta P Mil millones (Billardo) 1015
Exa E Millón de millones (Trillón) 1018
Deci d Décima 10-1
Centi c Centésima 10-2
Mili m Milésima 10-3
Micro * Millonésima 10-6
Nano n Milmillonésima 10-9
Pico p Billonésima 10-12
Femto f Milmillonésima 10-15
Atto a Trillonésima 10-18

* En este caso la letra griega  (“mu”) se pronuncia como micro

PREFIJO SÍMBOLO A AUMENTO O DISMINUCIÓN DE LA UNIDAD


exa E 1.000.000.000.000.000.000 (un trillón)
peta P 1.000.000.000.000.000 (mil billones)
tera T 1.000.000.000.000 (un billón)
giga G 1.000.000.000 (mil millones, un millardo)
mega M 1.000.000 (un millón)
kilo k 1.000 (un millar, mil)
hecto h 100 (un centenar, cien)
deca da 10 (una decena, diez)
deci d 0,1 (un décimo)
centi c 0,01 (un centésimo)
mili m 0,001 (un milésimo)
micro µ 0,000001 (un millonésimo)
nano n 0,000000001 (un milmillonésimo)
pico p 0,000000000001 (un billonésimo)
femto f 0,000000000000001 (un milbillonésimo)
atto a 0,000000000000000001 (un trillonésimo)
Estos prefijos pueden agregarse a la mayoría de las unidades métricas para aumentar o disminuir su cuantía.
Por ejemplo, un kilómetro es igual a 1 000 metros.

Ejemplos:
5 cm = 5 × 10−2 m = 5 × 0,01 m = 0,05 m
3 MW = 3 × 106 W = 3 × 1.000.000 W = 3.000.000 W

 No se pueden poner dos o más prefijos juntos: por ejemplo, 10−9 metros hay que escribirlos como 1 nm, no 1
mµm.
 Hay que tener en cuenta antes los prefijos que las potencias; así, "km²" se lee kilómetro cuadrado, no kilo–
metro cuadrado. Por ejemplo, 3 km² son 3.000.000 m², no 3.000 m² (ni tampoco 9.000.000 m²). Es decir, los
prefijos del SI, en lugar de miles, se convierten en multiplicadores de millón en el caso de las potencias de 2,
de mil millones en el caso de las potencias de 3 y así sucesivamente. Por lo tanto, es probable que se requiera
emplear números grandes, aunque se empleen todos los prefijos.
 Son mejores los prefijos cuya potencia es múltiplo de tres. Por ello es preferible emplear "100 m" que "1 hm".
Hay, sin embargo, algunas excepciones importantes: el centímetro, la hectárea (hecto-área), el centilitro, el
decímetro cúbico (equivalente a un litro), el hectopascal y el decibelio (la décima parte de un belio).

 Los prefijos myria- y myrio-, que han quedado obsoletos, se abandonaron antes de que el SI entrara en vigor
en 1960, probablemente por no seguir el mismo modelo que el resto de prefijos, por no existir símbolos
adecuados para representarlos (para entonces ya se empleaban los símbolos M, m y µ) y por ser, en general,
poco empleados.
 Los micromicrofaradios (picofaradios), los hectokilómetros (100 kilómetros), las milimicras o micromilímetros
(ambos nanómetros) y otros prefijos dobles del estilo se abandonaron al adoptarse el SI.

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 El kilogramo es la única unidad básica del SI que lleva prefijo. Denota la masa de un objeto real. El gramo es la
milésima parte (1/1000) de la masa de dicho objeto.
 Aunque en principio pueden emplearse, las combinaciones de prefijos y cantidades se emplean poco, incluso
en los ámbitos de la ciencia y de la ingeniería:
1. Masa: hectogramo, gramo, miligramo, microgramo y otras unidades más pequeñas se emplean a
menudo. El megagramo y otras mayores, en cambio, no se suelen emplear habitualmente; en su lugar
se emplea la tonelada o la notación científica. En ocasiones el megagramo se emplea para diferenciar
la tonelada métrica de la no métrica.
2. Volumen en litros: litro, decilitro, centilitro, mililitro, mikrolitro y otras unidades más pequeñas se
emplean a menudo. Los volúmenes mayores en ocasiones se dan en hectolitros; en otras en metros
cúbicos o en kilómetros cúbicos; también en hectómetros cúbicos.Así, por ejemplo, es muy común
expresar el volumen de los embalses o lagos en hectómetros cúbicos.
3. Longitud: kilómetro, metro, decímetro, centímetro, milímetro y a menudo unidades más pequeñas.
Unidades mayores como el megametro, el gigametro u otras, pocas veces. La unidad astronómica, el
año-luz y el parsec se emplean, en cambio, a menudo; en el reglamento del SI, la unidad astronómica
figura como una unidad aceptable pero oficialmente fuera del sistema.
4. Tiempo: segundo, milisegundo, microsegundo y otras unidades más pequeñas son habituales. El
kilosegundo y el megasegundo también se emplean en ocasiones, aunque son más habituales
determinadas formas de notación científica o las horas, los minutos y otras unidades del estilo que
denotan tiempos tan largos o más que dichas unidades.
Aunque anteriormente en Reino Unido, Irlanda, Australia y Nueva Zelanda se empleaba la escala larga para nombrar los
números, actualmente y cada vez más emplean la escala corta. Hay que tener en cuenta que por encima del millón y
por debajo de la millonésima, nombres iguales poseen significados distintos en ambos sistemas corto y largo, con lo que
números del orden del billón o del trillón, por ejemplo, pueden resultar confusos a nivel internacional. El empleo de los
prefijos del SI puede ser el camino para la superación de este problema.

4.5 EMPLEO FUERA DEL SI


El símbolo "k" se emplea a menudo con el significado de múltiplo de mil; por lo tanto, puede escribirse "sueldo de 40K"
(de 40.000 euros) o "un problema de hace 2K años". A pesar del empleo habitual, el empleo de la K mayúscula no es
correcto en el SI. Este símbolo se suele emplear para representar el prefijo binario kibi (210 = 1024).

4.6 UNIDADES FUERA DEL SI


En la década de 1790, cuando se puso en marcha el sistema métrico, ya existían prefijos, mucho antes de que en 1960
entrara en vigor el SI. Los prefijos (incluidos los surgidos tras la puesta en marcha del SI) se emplean con cualquier
unidad, incluidas las que no pertenecen al SI (por ejemplo el milidyne).
Los prefijos del SI aparecen en muy pocas ocasiones junto a las unidades de los sistemas anglosajones, salvo en casos
puntuales (por ejemplo los microinches o el kilofeet).
Se emplean también con unidades especiales empleadas en ámbitos muy específicos (por ejemplo los
megaelectronvoltios, los gigaparsecs, etc.).
En ocasiones también se emplean con unidades de dinero (por ejemplo el gigadolar), sobre todo por parte de quienes lo
emplean y proceden del ámbito científico.

4.7 INFORMÁTICA: PREFIJOS BINARIOS


"k" y otros prefijos mayores son habituales en el terreno de los computadores, siendo empleados en la información y
unidades de almacenamiento tipo bit y byte. Siendo 210 = 1024 y 10³ = 1000, los prefijos del SI se emplean siguiendo la
ley de los prefijos binarios, como se observa en las siguientes líneas.

 K = 210 = 1.024
 M = 220 = 1.048.576
 G = 230 = 1.073.741.824
 T = 240 = 1.099.511.627.776
 P = 250 = 1.125.899.906.842.624

De todas formas, estos prefijos mantienen el significado de las potencias de 1.000 cuando de lo que se trata es de
expresar la velocidad de la transmisión de datos (cantidad de bits): la red Ethernet de 10 Mbps es capaz de transmitir
10.000.000 bps, y no 10.485.760 bps. El problema se acrecienta por no ser las unidades de información bit y byte
unidades del SI. En el SI el bit, el byte, el octeto, el baudio o la cantidad de signos se darían en herzios. Aunque es más
claro emplear "bit" para el bit y "b" para el byte, a menudo se emplea "b" para el bit y "B" para el byte (en el SI B es la
unidad del belio, siendo la del decibelio dB]]).

De esta forma, la Comisión Electrotécnica Internacional (International Electrotechnical Commission IEC) eligió
nuevos prefijos binarios en 1998, que consisten en colocar un 'bi' tras la primera sílaba del prefijo decimal (siendo el
símbolo binario como el decimal más una 'i'). Por lo tanto, ahora un kilobyte (1 kB) son 1.000 byte, y un kibibyte (1 KiB)
210 = 1 024 octetos. De la misma forma, mebi (Mi; 220), gibi (Gi; 230), tebi (Ti; 240), pebi (Pi; 250) y exbi (Ei; 260). Aunque el
estándar del IEC nada diga al respecto, los siguientes prefijos alcanzarían hasta zebi (Zi; 270) y yobi (Yi; 280). Hasta el
momento el empleo de estos últimos ha sido muy escaso.

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4.8 AMPLIACIONES PROPUESTAS


Continuando hacia atrás en el alfabeto, tras zetta y yotta, entre las propuestas para nombrar a los siguientes números
grandes se encuentran las palabras xenta y xona (entre otras), siendo esta última una modificación del sufijo numérico
proveniente del latín nona-; la propuesta para los siguientes números pequeños también comenzaría por "x".
Siguiendo la norma de abreviación de los prefijos (las letras mayúsculas del latín para cantidades grandes y las
minúsculas para cantidades pequeñas), y a pesar de no haber un acuerdo en el nombre completo, podrían emplearse,
sin ambigüedad, los siguientes prefijos: X, W, V, x, w, v. El símbolo del prefijo de las cantidades pequeñas siguiente en
ese orden sería la "u", una sustitución de "µ" (símbolo del "micro" o "micra") basada en el (ISO 2955).
Aun así, no todos los lectores entienden muchos de los prefijos oficiales, y menos aún sus extrapolaciones. Por ello, y a
diferencia de la escritura para uso personal, es conveniente escribir una pequeña explicación cuando se trata de un
artículo que han de comprender terceros.
Otra propuesta para xenta/xona es novetta, del italiano nove. Sin embargo, esta propuesta no tiene en cuenta el orden
alfabético.
Existen propuestas para llevar más allá la armonización de los símbolos. Según las mismas, los símbolos de los prefijos
deca, hecto y kilo en lugar de "da", "h" y "k" deberían ser "D" o "Da", "H" y "K", respectivamente. De la misma forma,
algunos hablan de la supresión de todos aquellos prefijos que no entran en el esquema 10±3 × n, es decir, hecto, deca,
deci y centi. El CGPM ha aplazado, de momento, la toma de una decisión concreta sobre ambas propuestas.
Una cuestión sin resolver (y probablemente irresoluble) es el empleo de los sufijos con unidades cuyas potencias no son
±1. Antes que la potencia siempre se tiene en cuenta el prefijo, y por ello para medir volúmenes, por ejemplo, aún se
emplea el litro, equivalente a la milésima parte de un metro cúbico (0,001 m³) o a un decímetro cúbico (1 dm³), aunque
parezca más sencillo denominarlo “un milímetro cúbico” (1 mm³) - un milímetro cúbico (mm³) es la milmillonésima parte
de un metro cúbico.

4.9 RESUMEN DE LAS REGLAS DE EMPLEO


El Comité Internacional de Pesos y Medidas (CIPM) establece las siguientes reglas que deben ser usadas cuando se
apliquen los prefijos antedichos:
 Los símbolos de los prefijos deben ser escritos sin espacio entre éste y el símbolo de la unidad.
 Los grupos formados por el símbolo del prefijo y el de la unidad constituyen un símbolo nuevo e
inseparable (múltiplo o submúltiplo de la unidad en cuestión) que puede ser elevado a una potencia
positiva o negativa y combinada con otro símbolo de unidad para formar una unidad compuesta.
 No se usarán prefijos formados por la yuxtaposición de más prefijos.
 No se usarán prefijos sin unidad para expresar esa potencia.

4.10 UNIDADES DEL SISTEMA INTERNACIONAL DE MEDIDAS “SI”


4.10.1 UNIDADES FUNDAMENTALES.- Son 7 las unidades fundamentales y básicas establecidas por el Sistema Internacional
de Medidas “SI”:
MAGNITUDES FÍSICAS
UNIDAD DE MEDIDA
NOMBRE SÍMBOLO SI SÍMBOLO
Longitud Metro m. L
Masa Kilogramo Kg. M
Tiempo Segundo s. T
Intensidad de corriente eléctrica Ampere A. I
Temperatura termodinámica Kelvin K. 
Intensidad luminosa Candela cd. o bujía J
Cantidad de materia(sustancia) Mol mol. N

UNIDADES DERIVADAS SI EXPRESADAS ENTERMINOS DE UNIDADES SI FUNDAMENTALES Y SUPLMENTARIAS


MAGNITUDES FÍSICAS
UNIDAD DE MEDIDA
NOMBRE SÍMBOLO
SI
Superficie o área Metro cuadrado m2
Volumen Metro cúbico m3
Masa específica Kilogramo por metro cúbico Kg /m3
Velocidad Metro por segundo m/s
Velocidad angular Radián por segundo rad/s
Aceleración Metro por segundo cuadrado m/s2
Aceleración angular Radián por segundo cuadrado rad/s2
Viscosidad cinemática Metro cuadrado por segundo m2/s
Luminancia Candela por metro cuadrado cd/m2
Número de onda Uno por metro m-1
Fluido de partículas ionizantes Uno por segundo s-1
Concentración molar Mol por metro cúbico mol/m3
Densidad de corriente eléctrica Ampere por metro cuadrado A/m2
Intensidad de campo magnético Ampere por metro A/m
Densidad lineal, masa lineal Kilogramo por metro Kg/m
Densidad superficial, masa superficial Kilogramo por metro cuadrado Kg/m2
Volumen específico Metro cúbico por kilogramo m3/kg

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Gasto de masa, flujo de masa Kilogramo por segundo Kg/s


Moméntum Kilogramo- metro por segundo Kgm/s
Momento de moméntum angular Kilogramo-metro cuadrado por segundo Kgm2/s
Coeficiente de expansión lineal Uno por kelvin K-1
Momento de inercia Kilogramo-metro cuadrado Kgm2
Momento electromagnético, momento Ampere- metro cuadrado Am2
magnético
Molalidad Mol por kilogramo mol/Kg.
Masa molar Kilogramo por mol Kg/mol
Volumen molar Metro cúbico por mol m3/mol
NOTA.- En la tabla mostrada no se han considerado todas las unidades derivadas SI expresadas en términos de unidades SI
fundamentales y suplementarias (es decir, unidades derivadas sin nombre ni símbolo especial).

UNIDADES DERIVADAS SI CON NOMBRES Y SÍMBOLOS ESPECIALES


4.10.2
EXPRESADAS EN UNIDADES FUNDAMENTALES, SUPLEMENTARIAS Y DERIVADAS
MAGNITUD FÍSICA UNIDAD DE MEDIDA
NOMBRE SÍMBOLO FUNDAMENTAL EXPRESIÓN
Y DERIVADA
Frecuencia Hertz Hz 1/s s-1
Fuerza, peso Newton N Kgm/s2
Presión, tensión mecánica, módulo de elasticidad Pascal Pa N/m2 m-1kgs-2
Energía, trabajo, cantidad de calor Joule J Nm m2kgs-2
Potencia, flujo de energía Watt W J/s m2kgs-3
Cantidad de electricidad, carga eléctrica Coulomb C Sa
Potencial eléctrico, tensión eléctrica, diferencia de potencial, Voltio V W/A m2kgs-3A-1
fuerza electromotriz
Capacitancia eléctrica Faradio F C/ V m-2kg-1s4A2
Resistencia eléctrica Ohm Ω V/A m-2kgs-3A2
Conductancia eléctrica Siemens S A/V m2kg-1s3A2
Flujo de inducción magnética Weber Wb Vs m2kgs-2A2
Inducción magnética, densidad de flujo magnético Tesla T Wb /m2 Kgs-2A-1
Inductancia, inducción mutua Henry H Wb / A m2kgs-2A-2
o
Temperatura Celsius Grado C 1oC = 1k
Celsius
Flujo luminoso Lumen Lm cd.sr
Iluminación Lux Lx Lm / m2 m-2.cd.sr
Dosis absorvida, (de una radiación ionizante), índice de dosis Gray Gy J / kg M2s-2
absorbida, Kerma, energía mási- ca (específica) comunicada
Actividad de sustancias radiactivas Becquerel Bq 1/s s-1
Equivalente de dosis Sievert Sv J / kg M2s-2
Exposición C por kg C / kg Kg-1.s.A
Momento de fuerza N por m N.m M2kgs-2
Tensión superficial N por m N/m Kgs-2
Viscosidad dinámica Pa por s Pa.s m-1kgs-1
Tensión de campo eléctrico V por m V/m mkgs-3A-1
Densidad de flujo de energía W por m2 W / m2 kg.s-3
Permitibidad F por m F/m m-3kg-1s4A2
Permeabilidad H por m H/m mkgs-2A-2
Energía específica, entalpía específica J por kg J / kg M2.s-2
Capacidad calorífica de una sustancia, entropía de un sistema J por K J/K M2.kg.s-2.K-1
Calor específico, entropía específica J por kgK J / kg.K m.kg.s-3.K-1
Conductividad Térmica W por Mk W / mK m.kg.s-3.K-1
Energía molar interna J por mol J / mol M2kgs-2mol-1
Entropía molar, capacidad calorífica molar J por molK J / mol K M2kgs-2K-1
mol-1
Intensidad radiante W por sr W / sr M2kgs-3sr-1

4.10.3 PREFIJOS NUMERICOS Y SUS SÍMBOLOS


Todas las unidades de medida que forman el SI (Sistema Internacional de Medidas) tienen múltiplos y para señalar estos se le
antepone a la unidad de medida el símbolo de un prefijo numérico.
El símbolo de un prefijo numérico es una letra que indica un número que es múltiplo o submúltiplo de 10.

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NOTA.- En el Sistema Internacional de Medidas existen múltiplos y submúltiplos los cuales para una mayor operatividad
están en base diez (10) elevados a un exponente positivo o negativo. Ejm: 10 4, 10-5, 101/3. De esta manera se pueden operar
algebraicamente apelando a los teoremas básicos de la TEORIA DE EXPONENTES).

4.10.4 PREFIJOS DEL SISTEMA INTERNACIONAL DE MEDIDAS

PREFIJOS DEL SISTEMA INTERNACIONAL DE MEDIDAS: MÚLTIPLOS Y


SUBMULTIPLOS
SIMBOLO FACTOR EQUIVALENCIA
NOMBRE
PREFIJO
Exa E 1018 1.000.000.000.000.000.000 MÚLTIPLOS
Peta P 1015 1.000.000.000.000.000
Tera T 1012 1.000.000.000.000
Giga G 109 1.000.000.000
Mega M 106 1.000.000
Kilo* K 103 1.000
Mili* M 10-3 0,001 SUBMÚLTIPLOS
Micro Μ 10-6 0,000.001
Nano N 10-9 0,000.000.001
Pico P 10-12 0,000.000.000.001
Femto F 10-15 0,000.000.000.000.001
Atto A 10-18 0,000.000.000.000.000.001
NOTA.- Los múltiplos y submúltiplos marcados con un asterisco (*) son los que usan con mayor frecuencia

PREFIJOS DEL SISTEMA INTERNACIONAL DE MEDIDAS: POCO USADOS


NOMBRE SIMBOLO FACTOR EQUIVALENCIA
PREFIJO
Hecto H 102 100 MÚLTIPLOS
Deca D 10 10
Deci D 10-1 0,1 SUBMULTIPLOS
Centi C 10-2 0,01
Mili M 10-3 0,001

¿CÓMO SE USAN LOS PREFIJOS?


El símbolo del prefijo numérico, se antepone al símbolo de la unidad de medida para formar múltiplos o submúltiplos de
la unidad de medida que se quiera trabajar. El símbolo de la unidad de medida puede ser de unidades fundamentales,
derivadas o suplementarias, pudiendo estar la unidad de medida con nombre simple o con nombre compuesto. Así por
ejemplo:
 Km = kilómetro = 1000 m; el símbolo del prefijo numérico es: K = kilo = 1000
 Mm = Megámetro = 1.000.000 m; M = mega = 1.000.000
 Tm = Terámetro = 1.000.000.000.000 m; T = tera = 1.000.000.000.000
¿CUÁNDO SE USAN LOS PREFIJOS?
Se usan en la resolución de operaciones que conllevan una gran cantidad de decimales los cuales a su vez se
denominan expresiones de NOTACIÓN CIENTÍFICA. Además su uso se da en INGENIERIAS por excelencia, QUÍMICA,
FÍSICA. Las operaciones que se pueden realizar (dado que la base es 10) es aplicando los conceptos fundamentales de
la TEORIA DE EXPONENTES, aplicando teoremas simples que nos dan soluciones rápidas y sobre todo sin hacer uso
de calculadoras, aunque no es prohibido; es aconsejable saber los fundamentos de las operaciones para poder
interpretar los resultados que las computadoras, calculadoras u otros medios nos proporcionen.
Ejemplos:
 1.000.000 W = 1 MW = 1 megawattio (conocido también como megavatio).
 0,000 01 m = 0,01 mm = 0,01 milímetro y  0,001 A = 1mA = 1 miliamperio
 9.460.000.000.000.000 m = 9460 Tm = 9460 terámetros
 0,000.000.000.000.002 m = 2 fm = 2 femtómetros
 1 mm = 1 milímetro = 0,001 m
 1 μm = 1 micrómetro = 0,000.001 m
 1 Kcd = 1 Kilocandela = 1000 cd
 1 μA = 1 microamperio = 0,000.001 A
 1 pmol = 0,000.000.000.001 mol = 1 picomol
El prefijo se escribe siempre pegado al símbolo, sin dejar espacio ni poner coma ni punto.
Al juntar el prefijo con el símbolo se forma un símbolo de una nueva unidad. (Múltiplo o submúltiplo de la unidad original).

UNIDADES QUE PUEDEN SER USADAS CON LAS UNIDADES DEL SI


MAGNITUD UNIDAD SIMBOLO COMENTARIO

Intervalo de tiempo Minuto Min Como se viene usando

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Intervalo de tiempo Hora H Como se viene usando


Intervalo de tiempo Día D Como se viene usando
o
Angulo plano Grado Como se viene usando
Angulo plano Minuto ‘ Como se viene usando
Angulo plano Segundo “ Como se viene usando
Masa Tonelada (métrica) T En comercio reemplaza al Mg
Energía Electrón voltio Ev Sólo en Física Nuclear
Masa Unidad de Masa Atómica U Sólo en Física
(U.M.A)- Unificada
Longitud Unidad Astronómica UA Sólo en Astronomía
Longitud Pársec Pc Sólo en Astronomía
Longitud Milla náutica M Sólo en navegación marítima y
aérea
Velocidad Kilómetro por hora Km / h Solo para tráfico carretero
Velocidad Nudo m/h Sólo en navegación aerea y
marítima
Superficie Hectárea Ha Sólo en terrenos
o
Temperatura e Intervalo de Grado Celsius C Sólo cuando el Kelvin no es
Temperatura imprescindible
Frecuencia de rotación Revoluciones por minuto RPM ó rev / Para máquinas de taller, motores
min
Por estas rezones es preferible escribir: 109 mm3, en lugar de 1.000.000.000 mm3,lo mismo para 106 mm2, en lugar de
1.000.000 mm2, escribir 2 cm2 en lugar de 0,02 cm2, escribir 4 dm3 en lugar de 0,004 m3 ó 4.000.000 m3

ALGUNAS UNIDADES DE OTROS SISTEMAS Y SUS EQUIVALENCIAS EN EL SISTEMA INTERNACIONAL DE


MEDIDAS SI
MAGNITUD UNIDAD / SÍMBOLO A NO USARSE UNIDAD SI A SIMBOLO EQUIVALENCIA
USARSE
Viscosidad Poise (P) Pascal por segundo Pa.s 1p = 100mPa.s = 0,1 Pa.s
dinámica
Viscosidad Stokes (St) Metro cuadrado por M2 /s 1 St = 100 mm2 / s = 10-4
cinemática segundo m2 / s
Energía Kilogramo fuerza por metro (kgf.m) Joule J 1 kgf.m = 9,81 J
Energía Ergio (erg) Joule J 1 erg = 100 nJ = 10-7 J
Energía Caloría (cal) Joule J 1 cal = 4,186 J
Energía Litro-atmósfera (lt-atm) Joule J 1 lt.atm = 101,328 J
Fuerza Kilogramo-fuerza (kgf) Newton N 1 kgf = 9,81 N
Fuerza Dina (din) Newton N 1 din = 10 μN = 10-5 N
Frecuencia Ciclos por segundo (c/s) Hertz Hz 1 c/s = 1 Hz
Iluminación Phot (ph) Lux Lx 1 ph = 10 Klx = 104 lx
Longitud Fermio (f) Metro M 1 f = 1 fm = 10-15 m
Longitud Micrón (μ ) Metro M 1 μ = 1 μm = 10-6 m
Longitud Unidad (X ) Metro M 1 unidad X = 100,2 fm
Luminancia Stilb (sb) Candela por metro cd / m2 1 sb = 10 Kcd/m2 = 104
cuadrado cd/m2
Inducción Gauss (Ga, G) Tesla T 1 G = 100 μT = 10-4 T
magnética, flujo
magnético
Inducción Gamma (γ) Tesla T 1 γ = 1 nT = 10-9 T
magnética, flujo
magnético
Intensidad de Oersted (Oe) Ampere por metro A/m 1 Oe = 1000/4Π A / m
campo magnético
Flujo magnético Maxwell (Mx) Weber Wb 1 Mx = 10 nWb = 10-8 Wb
Momento Metro-kilogramo fuerza (m-kgf) Newton-metro N.m 1 mkgf = 981 N.m
Potencia Caballo de fuerza (HP) Watt W 1 HP = 745,499 W
Presión o tensión Kilogramo fuerza por centímetro Pascal Pa 1kgf/cm2 = 98,1 Kpa =
cuadrado (kgf/cm2) 9,80665 x 104 Pa = 100
Kpa
Presión Torricelli (Torr) Pascal Pa 1 Torr = 133,3224 Pa
Presión Milímetro de Mercurio (mmHg) Pascal Pa 1 mmHg = 133,3224 Pa
Presión Atmósfera(atm) Pascal Pa 1 atm = 101,325 Kpa =
101325 Pa
Presión Baria(bar) Pascal Pa 1 bar = 10-1 Pa
Torque Metro-kilogramo fuerza(mkgf) Newton por metro N.m 1 mkgf = 9,81 N.m = 10
N.m
NOTAS:
 Se recomienda usar los prefijos del SISTEMA INTERNACIONAL DE MEDIDAS SI, evitando en lo posible el uso de
prefijos tradicionales, regionales.
 En los cálculos científicos y técnicos deben usarse sólo las unidades del SISTEMA INTERNACIONAL DE MEDIDAS SI.
 Si hay necesidad de calcular los datos, se multiplicará por un múltiplo de 10, los datos los datos que así lo requieran para
facilitar el proceso de cálculo.
a) Para superficies o áreas b) Para volúmenes
 1 m2 = 102 dm2  1 m2 = 102 dm2  1 m3 = 103 dm3
 1 dm2 = 102 cm2  1 dm3 = 103 cm3
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA
 1cmTITO
2
= 102 mm2  1 cm3 = 103 mm3 P á g i n a 26 | 257
 1 m2 = 106 mm2  1m3=109mm3
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Capítulo 2 ESTÁTICA DE FLUÍDOS


2.1 La hidrostática: Es una rama de la mecánica de fluidos que estudia los líquidos en estado de reposo; es decir; sin
que existan fuerzas que alteren su movimiento o posición.
La presión (P) se relaciona con la fuerza (F) y el área o superficie (A) de la siguiente forma: P=F/A.
La ecuación básica de la hidrostática es la siguiente:
P = Po +ρ.g.y
Siendo:
 P: presión
 Po: presión superficial
 ρ: densidad del fluido
 g: intensidad gravitatoria de la Tierra
 y: altura neta

2.2 Características de los líquidos


a) Viscosidad.- Es una medida de la resistencia que opone un líquido a fluir.
b) Tensión superficial.- Este fenómeno se presenta debido a la atracción entre moléculas de un líquido.
c) Cohesión.- Es la fuerza que mantiene unidas a las moléculas de una misma sustancia.
d) Adherencia.- Es la fuerza de atracción que se manifiesta entre las moléculas de dos sustancias diferentes en
contacto.
e) Capilaridad.- Se presenta cuando existe contacto entre un líquido y una pared sólida, especialmente si son tubos
muy delgados llamados capilares.

2.3 Principio de Pascal


Rotura de un tonel bajo la presión de una columna de agua.
El principio de Pascal es una ley enunciada por el físico y matemático francés Blaise
Pascal (1623-1662) que se resume en la frase: "el incremento de la presión aplicada a una
superficie de un fluido incompresible (generalmente se trata de un líquido incompresible),
contenido en un recipiente indeformable, se transmite con el mismo valor a cada una de las
partes del mismo".
Es decir, que si se aplica presión a un líquido no comprimible en un recipiente cerrado, esta
se transmite con igual intensidad en todas direcciones y sentidos. Este tipo de fenómeno se
puede apreciar, por ejemplo, en la prensa hidráulica o en el gato hidráulico; ambos
dispositivos se basan en este principio. La condición de que el recipiente sea indeformable es
necesaria para que los cambios en la presión no actúen deformando las paredes del mismo
en lugar de transmitirse a todos los puntos del líquido.
�S �
F1 = F2 . � 1�
�S2 �
� �
2.4 Principio de Arquímedes
El principio de Arquímedes establece que cualquier cuerpo sólido que se encuentre sumergido total o parcialmente en
un fluido será empujado en dirección ascendente por una fuerza igual al peso del volumen del líquido desplazado por el
cuerpo sólido. El objeto no necesariamente ha de estar completamente sumergido en dicho fluido, ya que si el empuje
que recibe es mayor que el peso aparente del objeto, éste flotará y estará sumergido sólo parcialmente.
E = ρL .g.Vs
O expresado en función del peso específico se tiene:
E = g L .Vs
Donde: ρL= densidad del Líquido (Kg/m3); γL= peso específico del líquido afectado por la gravedad (N/m3); E=empuje
hidrostático (N); Vs=volumen del sólido (m3); g=gravedad promedio (9,8m/s2).
Número de Arquímedes
El número de Arquímedes (Ar) (no debe confundirse con la constante de Arquímedes denominada π) se atribuye al
físico griego Arquímedes en su esfuerzo de investigar el movimiento de los fluidos en función de sus diferencias
de densidad. Se trata de un número adimensional de la forma:
g.L3 .ρL .( ρ - ρL )
Ar =
μ2
Donde:
 g = aceleración gravitacional (9,81 m/s2),
 ρl = densidad del fluido [kg/m3]
 ρ = densidad del cuerpo [kg/m3]
 μ = viscosidad dinámica [kg/s.m]
 L = longitud característica de un cuerpo [m]
En general se utiliza en transferencia de movimiento y en particular en flotación, fluidización y movimiento debido a
diferencias de densidad. Es proporcional a:

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Fuerzas Gravitatorias
Fuerzas Viscosas

2.4.1 DENSIDAD
En física y química, la densidad (símbolo ρ) es una magnitud escalar referida a la cantidad de masa contenida en un
determinado volumen de una sustancia. La densidad media es la razón entre la masa de un cuerpo y el volumen que
ocupa.
m
ρ=
V
Si un cuerpo no tiene una distribución uniforme de la masa en todos sus puntos la densidad alrededor de un punto
puede diferir de la densidad media. Si se considera una sucesión pequeños volúmenes decrecientes ΔVk (convergiendo
hacia un volumen muy pequeño) y estén centrados alrededor de un punto, siendo Δmk la masa contenida en cada uno
de los volúmenes anteriores, la densidad en el punto común a todos esos volúmenes:
Δmk dm
ρ(x) = lim �
k �� ΔVk dV
La unidad es kg/m3 en el SI. Como ejemplo, un objeto de plomo es más denso que otro de corcho, con independencia
del tamaño y masa.

A. Historia
Según una conocida anécdota,(Historia de las Matemáticas, 1992) Arquímedes recibió el encargo de determinar si el
orfebre de Hierón II de Siracusa desfalcaba el oro durante la fabricación de una corona dedicada a los dioses,
sustituyéndolo por otro metal más barato (proceso conocido como aleación). Arquímedes sabía que la corona, de forma
irregular, podría ser aplastada o fundida en un cubo cuyo volumen se puede calcular fácilmente comparado con la
masa. Pero el rey no estaba de acuerdo con estos métodos, pues habrían supuesto la destrucción de la corona.
Desconcertado, Arquímedes se dio un relajante baño de inmersión, y observando la subida del agua caliente cuando él
entraba en ella, descubrió que podía calcular el volumen de la corona de oro mediante el desplazamiento del agua.
Supuestamente, al hacer este descubrimiento salió corriendo desnudo por las calles gritando: "¡Eureka! ¡Eureka!"
(Εύρηκα! en griego, que significa: "Lo encontré"). Como resultado, el término "Eureka" entró en el lenguaje común, y se
utiliza hoy para indicar un momento de iluminación. La historia apareció por primera vez de forma escrita en De
Architectura de Marco Vitruvio, dos siglos después de que supuestamente tuviese lugar. Sin embargo, algunos
estudiosos han dudado de la veracidad de este relato, diciendo (entre otras cosas) que el método habría exigido
medidas exactas que habría sido difíciles de hacer en ese momento.

2.4.2 Tipos de densidad


 Densidad Absoluta
La densidad o densidad absoluta es la magnitud que expresa la relación entre la masa y el volumen de una
sustancia. Su unidad en el Sistema Internacional es kilogramo por metro cúbico (kg/m3), aunque
frecuentemente también es expresada en g/cm3. La densidad es una magnitud intensiva.
m
ρ=
V
Siendo ρ, la densidad; m, la masa; y V, el volumen de la sustancia.

 Densidad Relativa
La densidad relativa de una sustancia es la relación existente entre su densidad y la de otra sustancia de
referencia; en consecuencia, es una magnitud adimensional (sin unidades)
ρ
ρr =
ρo
Donde ρr es la densidad relativa, ρ es la densidad de la sustancia, y ρo es la densidad de referencia o absoluta.
Para los líquidos y los sólidos, la densidad de referencia habitual es la del agua líquida a la presión de 1 atm y la
temperatura de 4°C. En esas condiciones, la densidad absoluta del agua destilada es de 1000 kg/m3, es decir,
1 kg/dm3. Para los gases, la densidad de referencia habitual es la del aire a la presión de 1 atm y la temperatura de
0 °C.

 Media y puntual
Para un sistema homogéneo, la expresión masa/volumen puede aplicarse en cualquier región del sistema
obteniendo siempre el mismo resultado. Sin embargo, un sistema heterogéneo no presenta la misma densidad en
partes diferentes. En este caso, hay que medir la "densidad media", dividiendo la masa del objeto por su volumen o
la "densidad puntual" que será distinta en cada punto, posición o porción "infinitesimal" del sistema, y que vendrá
definida por:
m dm
ρ = lim �
V �0 V dV
Sin embargo debe tenerse que las hipótesis de la mecánica de medios continuos sólo son válidas hasta escalas
de 10-8 m, ya que a escalas atómicas la densidad no está bien definida. Por ejemplo el núcleo atómico es cerca
de 1013 superior a la de la materia ordinaria.

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 Densidad Aparente y real


La densidad aparente es una magnitud aplicada en materiales porosos como el suelo, los cuales forman cuerpos
heterogéneos con intersticios de aire u otra sustancia normalmente más ligera, de forma que la densidad total del
cuerpo es menor que la densidad del material poroso si se compactase.
En el caso de un material mezclado con aire se tiene:
map m + m
ρ ap = = r aire
Vap Vr + Vaire
La densidad aparente de un material no es una propiedad intrínseca del material y depende de su compactación.
La densidad aparente del suelo (Da) se obtiene secando una muestra de suelo de un volumen conocido a 105 °C
hasta peso constante.
W
Da = s
Vs
 Donde:
 WSS: Peso de suelo secado a 105 °C hasta peso constante.
 VS: Volumen original de la muestra de suelo.
 Se debe considerar que para muestras de suelo que varíen su volumen al momento del secado, como suelos
con alta concentración de arcillas 2:1, se debe expresar el contenido de agua que poseía la muestra al
momento de tomar el volumen.

2.4.3 Cambios de densidad


En general, la densidad de una sustancia varía cuando cambia la presión o la temperatura, y en los cambios de estado.
 Cuando aumenta la presión, la densidad de cualquier material estable también aumenta.
 Como regla general, al aumentar la temperatura, la densidad disminuye (si la presión permanece constante). Sin
embargo, existen notables excepciones a esta regla. Por ejemplo, la densidad del agua crece entre el punto de
fusión (a 0 °C) y los 4 °C; algo similar ocurre con el silicio a bajas temperaturas. El efecto de la temperatura y la
presión en los sólidos y líquidos es muy pequeño, por lo que típicamente la compresibilidad de un líquido o sólido
es de 10–6 bar–1 (1 bar =0,1 MPa) y el coeficiente de dilatación térmica es de 10–5 K–1.
Por otro lado, la densidad de los gases es fuertemente afectada por la presión y la temperatura. La ley de los gases
ideales describe matemáticamente la relación entre estas tres magnitudes:
P.M
ρ=
R.T
Donde R es la constante universal de los gases ideales, P es la presión del gas, M su masa molar y T la temperatura
absoluta.
Eso significa que un gas ideal a 300 K (27 °C) y 1 atm duplicará su densidad si se aumenta la presión a 2 atm
manteniendo la temperatura constante o, alternativamente, se reduce su temperatura a 150 K manteniendo la presión
constante.

2.4.4 Medición
La densidad puede obtenerse de forma indirecta y de forma directa. Para la
obtención indirecta de la densidad, se miden la masa y el volumen por
separado y posteriormente se calcula la densidad. La masa se mide
habitualmente con una balanza, mientras que el volumen puede medirse
determinando la forma del objeto y midiendo las dimensiones apropiadas o
mediante el desplazamiento de un líquido, entre otros métodos. Los
instrumentos más comunes para medir la densidad son:
 El densímetro, que permite la medida directa de la densidad de un
líquido.
 El picnómetro, que permite la medida precisa de la densidad de
sólidos, líquidos y gases (picnómetro de gas).
 La balanza hidrostática, que permite calcular densidades de sólidos.
 La balanza de Mohr (variante de balanza hidrostática), que permite la medida precisa de la densidad de líquidos.
Otra posibilidad para determinar las densidades de líquidos y gases es utilizar un instrumento digital basado en el
principio del tubo en U oscilante. Cuyo frecuencia de resonancia está determinada por los materiales contenidos, como
la masa del diapasón es determinante para la altura del sonido5
Un densímetro automático quien utiliza el principio del tubo en U oscilante.

2.4.5 PESO ESPECÍFICO


Se le llama Peso específico a la relación entre el peso de una sustancia y su volumen. Su expresión de cálculo es:
P m.g
γ= = = ρ.g
V V
Siendo:
γ , el peso específico;
P, el peso de la sustancia;
V, el volumen de la sustancia;
ρ, la densidad de la sustancia;
m, la masa de la sustancia;
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g, la aceleración de la gravedad.
Unidades
 En el Sistema Internacional de Unidades (SI) se lo expresa en newtons sobre metro cúbico: N/m3.
 En el Sistema Técnico se mide en kilogramos–fuerza sobre metro cúbico: kg-f/m3.
 En el SIMELA se expresa en newtons sobre metro cúbico: N/m3.
Como el kilogramo–fuerza representa el peso de un kilogramo —en la Tierra—, el valor numérico de esta magnitud,
expresada en kgf/m3, es el mismo que el de la densidad, expresada en kg/m3.
Por ende, está íntimamente ligado al concepto de densidad, que es de uso fácil en unidades terrestres, aunque confuso
según el SI. Como consecuencia de ello, su uso está muy limitado. Incluso, en Física resulta incorrecto.

2.4.6 NORMATIVA INTERNACIONAL


Aplicado a una magnitud física, el término específico significa "por unidad de masa".
En el contexto del Sistema Internacional de Unidades no se permiten otros usos del término específico. En
consecuencia, son reprobables.
De acuerdo con la normativa del "Bureau International des Poids et Mesures", la inaceptabilidad de la expresión
peso específico se basa en que su significado sería peso por unidad de masa, esto es newtons sobre kilogramo (N/kg),
en tanto que el erróneamente asignado es el de peso por unidad de volumen, o sea newtons por metro cúbico (N/m3).
Su denominación correcta sería densidad de peso.
2.4.7 MAGNITUD ESPECÍFICA
En física, una magnitud específica, es una magnitud referida a la unidad de masa. Es, por lo tanto, el valor o intensidad
de la magnitud considerada, correspondiente a cada unidad de masa en el SU (sistema de unidades) utilizado.
EJEMPLOS
Son denominaciones correctas:
 Calor específico: Cantidad de calor necesaria para incrementar en
1 K la temperatura de la unidad de masa de un cuerpo. Se expresa
en julios por kelvin y por kilogramo (J K-1kg-1)
 Energía específica: Energía por unidad de masa. Se expresa en
julios por kilogramo (J kg-1)
 Volumen específico: Volumen ocupado por la unidad de masa de
una sustancia. Se expresa en metros cúbicos por kilogramo (m3kg-
1
). Su valor representa el inverso de la densidad.
Otros usos del término específico no se permiten en el contexto
del Sistema Internacional de Unidades y, en consecuencia, son
reprobables.
De acuerdo con la normativa, es reprobable el término peso específico, ya
que su significado sería peso por unidad de de masa, esto es newtons por
kilogramo (N.kg-1); en tanto que el que erróneamente se le asigna es el de peso por unidad de volumen, o sea, newtons
por metro cúbico (N m-3) (densidad de peso sería su denominación correcta).

2.4.7 PRESIÓN
La presión (símbolo p) es una magnitud física que mide como la proyección de
la fuerza en dirección perpendicular por unidad de superficie (esa magnitud es
escalar), y sirve para caracterizar cómo se aplica una determinada fuerza
resultante sobre una superficie.
En el Sistema Internacional la presión se mide en una unidad derivada que se
denomina pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de
un newton actuando uniformemente en un metro cuadrado. En el Sistema
Inglés la presión se mide en libra por pulgada cuadrada (pound per square
inch) psi que es equivalente a una fuerza total de una libra actuando en una
pulgada cuadrada.
Distribución de presiones sobre un cilindro que se mueve a
velocidad constante en el seno de un fluido ideal. Esquema; se representa cada "elemento" con una fuerza dP y un área dS.

A. Definición
La presión es la magnitud vectorial que relaciona la fuerza con la superficie sobre la que actúa, es decir, equivale a la
fuerza que actúa sobre la unidad de superficie.
Cuando sobre una superficie plana de área A se aplica una fuerza normal F de manera uniforme, la presión P viene
dada de la siguiente forma:
F
P=
A
En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier dirección y no estar distribuida uniformemente en cada punto
la presión se define como:
dF
P = A .n
dA
Donde es un vector unitario y normal a la superficie en el punto donde se pretende medir la presión. La definición
anterior puede escribirse también como:

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d
dA �
P= . f.n.dS
s
Donde:
 f, es la fuerza por unidad de superficie.
 n, es el vector normal a la superficie.
 A, es el área total de la superficie S.
a) Presión absoluta y relativa
En determinadas aplicaciones la presión se mide no como la presión absoluta sino como la presión por encima de
la presión atmosférica, denominándose presión relativa, presión normal, presión de gauge o presión manométrica.
Consecuentemente, la presión absoluta es la presión atmosférica (Pa) más la presión manométrica (Pm) (presión que se
mide con el manómetro).
Pabs = Patm + Pman
b) Presión hidrostática e hidrodinámica
En un fluido en movimiento la presión hidrostática puede diferir de la llamada presión hidrodinámica por lo que debe
especificarse a cual de las dos se está refiriendo una cierta medida de presión.

2.4.8 Presión de un gas

Manómetro
En el marco de la teoría cinética la presión de un gas es explicada como el
resultado macroscópico de las fuerzas implicadas por las colisiones de las
moléculas del gas con las paredes del contenedor. La presión puede definirse
por lo tanto haciendo referencia a las propiedades microscópicas del gas.
En general hay más densidad si las partículas se encuentran en estado sólido, si
se encuentran en estado líquido es mínima la distancia entre una y otra y por
último si se encuentra en estado gaseoso se encuentran muy distantes.
En efecto, para un gas ideal con N moléculas, cada una de masa m y
moviéndose con una velocidad aleatoria promedio vrms contenido en un volumen cúbico V las partículas del gas
impactan con las paredes del recipiente de una manera que puede calcularse de manera estadística
intercambiando momento lineal con las paredes en cada choque y efectuando una fuerza neta por unidad de área que
es la presión ejercida por el gas sobre la superficie sólida.
La presión puede calcularse como
Nmv2rms
P= (gas ideal)
3V
Este resultado es interesante y significativo no sólo por ofrecer una forma de calcular la presión de un gas sino porque
relaciona una variable macroscópica observable, la presión, con la energía cinética promedio por molécula, 1/2 mvrms²,
que es una magnitud microscópica no observable directamente. Nótese que el producto de la presión por el volumen del
recipiente es dos tercios de la energía cinética total de las moléculas de gas contenidas.

2.4.9 Propiedades de la presión en un medio fluido


1. La fuerza asociada a la presión en un fluido ordinario en reposo se dirige siempre hacia el exterior del fluido,
por lo que debido al principio de acción y reacción, resulta en una compresión para el fluido, jamás una tracción.
2. La superficie libre de un líquido en reposo (y situado en un campo gravitatorio constante) es siempre horizontal.
Eso es cierto sólo en la superficie de la Tierra y a simple vista, debido a la acción de la gravedad no es constante. Si no
hay acciones gravitatorias, la superficie de un fluido es esférica y, por tanto, no horizontal.
3. En los fluidos en reposo, un punto cualquiera de una masa líquida está sometida a una presión que es función
únicamente de la profundidad a la que se encuentra el punto. Otro punto a la misma profundidad, tendrá la misma
presión. A la superficie imaginaria que pasa por ambos puntos se llama superficie equipotencial de presión o superficie
isobárica.

2.4.10 Aplicaciones
 Frenos hidráulicos
Muchos automóviles tienen sistemas de frenado antibloqueo (ABS, siglas en inglés) para impedir que la fuerza de
fricción de los frenos bloqueen las ruedas, provocando que el automóvil derrape. En un sistema de frenado antibloqueo
un sensor controla la rotación de las ruedas del coche cuando los frenos entran en funcionamiento. Si una rueda está a
punto de bloquearse los sensores detectan que la velocidad de rotación está bajando de forma brusca, y disminuyen la
presión del freno un instante para impedir que se bloquee. Comparándolo con los sistemas de frenado tradicionales, los
sistemas de frenado antibloqueo consiguen que el conductor controle con más eficacia el automóvil en estas
situaciones, sobre todo si la carretera está mojada o cubierta por la nieve.
 Refrigeración
La refrigeración se basa en la aplicación alternativa de presión elevada y baja, haciendo circular un fluido en los
momentos de presión por una tubería. Cuando el fluido pasa de presión elevada a baja en el evaporador, el fluido se
enfría y retira el calor de dentro del refrigerador.
Como el fluido se encuentra en un ciclo cerrado, al ser comprimido por un compresor para elevar su temperatura en el
condensador, que también cambia de estado a líquido a alta presión, nuevamente está listo para volverse a expandir y a
retirar calor (recordemos que el frío no existe es solo una ausencia de calor).
 Neumáticos de los automóviles
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Se inflan a una presión de 310263,75 Pa, lo que equivale a 30 psi (utilizando el psi como unidad de presión relativa a la
presión atmosférica). Esto se hace para que los neumáticos tengan elasticidad ante fuertes golpes (muy frecuentes al ir
en el automóvil). El aire queda encerrado a mayor presión que la atmosférica
dentro de las cámaras (casi 3 veces mayor), y en los neumáticos más modernos
entre la cubierta de caucho flexible y la llanta que es de un metal rígido.

2.5 PRESIÓN EJERCIDA POR LOS LÍQUIDOS


La presión que se origina en la superficie libre de los líquidos contenidos en
tubos capilares, o en gotas líquidas se denomina presión capilar. Se produce
debido a la tensión superficial. En una gota es inversamente proporcional a
su radio, llegando a alcanzar valores considerables.
Por ejemplo, en una gota de mercurio de una diezmilésima de milímetro de
diámetro hay una presión capilar de 100 atmósferas. La presión hidrostática
corresponde al cociente entre la fuerza normal F que actúa, en el seno de un
fluido, sobre una cara de un cuerpo y que es independiente de la orientación de
ésta.
Depende únicamente de la profundidad a la que se encuentra situado el
elemento considerado. La de un vapor, que se encuentra en equilibrio dinámico
con un sólido o líquido a una temperatura cualquiera y que depende únicamente
de dicha temperatura y no del volumen, se designa con el nombre de presión de
vapor o saturación.
2.6 Presión hidrostática y Prensa hidráulica.
2.6.1 Presión en un fluido
La presión en un fluido es la presión termodinámica que interviene en la ecuación constitutiva y en la ecuación de
movimiento del fluido, en algunos casos especiales esta presión coincide con la presión media o incluso con la presión
hidrostática.
A. Introducción
Todas las presiones representan una medida de la energía potencial por unidad de volumen en un fluido. Para definir
con mayor propiedad el concepto de presión en un fluido se distinguen habitualmente varias formas de medir la presión:
 La presión media, o promedio de las presiones según diferentes direcciones en un fluido, cuando el fluido está
en reposo esta presión media coincide con la presión hidrostática.
 La presión hidrostática, es la parte de la presión debida al peso de un fluido en reposo. En un fluido en
reposo la única presión existente es la presión hidrostática, en un fluido en movimiento además puede
aparecer una presión hidrodinámica adicional relacionada con la velocidad del fluido. Es la presión que sufren
los cuerpos sumergidos en un líquido o fluido por el simple y sencillo hecho de sumergirse dentro de este. Se
define por la fórmula Ph=γ.h donde Ph es la presión hidrostática, γ=ρ.g es el peso específico y "h" profundidad
bajo la superficie del fluido.
 La presión hidrodinámica, es la presión termodinámica dependiente de la dirección considerada alrededor de
un punto que dependerá además del peso del fluido, el estado de movimiento del mismo.
2.6.2 Presión hidrostática
Un fluido pesa y ejerce presión sobre las paredes sobre el fondo del recipiente que lo contiene y sobre la superficie de
cualquier objeto sumergido en él. Esta presión, llamada presión hidrostática, provoca, en fluidos en reposo, una
fuerza perpendicular a las paredes del recipiente o a la superficie del objeto sumergido sin importar la orientación que
adopten las caras. Si el líquido fluyera, las fuerzas resultantes de las presiones ya no serían necesariamente
perpendiculares a las superficies. Esta presión depende de la densidad del líquido en cuestión y de la altura del líquido
por encima del punto en que se mida.
Se calcula mediante la siguiente expresión:
P =ρ.g.h
Donde, usando unidades del SI,
 P es la presión hidrostática (en pascales);
 ρ es la densidad del líquido (en kilogramos partido metro cúbico);
 g es la aceleración de la gravedad (en metros partido segundo al cuadrado);
 h es la altura del fluido (en metros). Un líquido en equilibrio ejerce fuerzas perpendiculares sobre cualquier
superficie sumergida en su interior
2.6.3 Presión media
En un fluido en reposo la presión en un punto es constante en cualquier dirección y por tanto la presión media,
promediando en todas direcciones coincide con la presión hidrostática. Sin embargo, en un fluido en movimiento no
necesariamente sucede así. En un fluido cualquiera la presión media se define desde que la traza del tensor tensión del
fluido:
1
p = .tr(σ)
3
En un fluido newtoniano la presión media coincide con la presión termodinámica o hidrodinámica en tres casos
importantes:
 Cuando el fluido está en reposo, en este caso, son iguales la presión media, la presión hidrostática y la presión
termodinámica.
 Cuando el fluido es incompresible.
 Cuando la viscosidad volumétrica es nula.

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En un fluido en reposo en los puntos donde el fluido está en contacto con una superficie sobre la que ejerce una presión
uniforme la presión media obviamente es:
1 F
p = .tr(σ) =
3 A
Donde:
F, es la fuerza resultante asociada a las presiones sobre dicha superficie.
A, es el área total de la superficie sobre la que actúan las presiones uniformemente.

2.6.4 Presión hidrodinámica


En un fluido en movimiento general, al medir la presión según diferentes direcciones alrededor de un punto esta no será
constante, dependiendo la dirección donde la presión es máxima y mínima de la dirección y valor de la velocidad en ese
punto.
De hecho en un fluido newtoniano cuya ecuación constitutiva, que relaciona el tensor tensión con el tensor velocidad de
deformación:
� � v � ��v � vj �
σij = ( -p + λdkk ) .δij + 2.μ.dij = �
-p + λ k �
� �. d ij + μ. � i + �
� � xk � ��
xj � xj �
� �
Donde:
 σij son las componentes del tensor tensión.
 dij son las componentes del tensor velocidad de deformación.
 vi son las componentes del vector velocidad del fluido.
 P es la presión hidrodinámica.
 λ;μ son dos viscosidades que caracterizan el comportamiento del fluido.
Puede probarse que la presión hidrodinámica se relaciona con la presión media por:
p = p + K ( �.v )
Donde:
 K = λ + 2μ/3 ; es la viscosidad volumétrica.
 .v, es la divergencia del vector velocidad.

2.6.5 Principio de Pascal


El funcionamiento de la prensa hidráulica ilustra el principio de Pascal
En física, el principio de Pascal o ley de Pascal, es una ley enunciada por
el físico y matemático francés Blaise Pascal (1623-1662) que se resume en
la frase: “la presión ejercida por un fluido incompresible y en equilibrio
dentro de un recipiente de paredes indeformables se transmite con igual
intensidad en todas las direcciones y en todos los puntos del fluido”.
El principio de Pascal puede comprobarse utilizando una esfera hueca,
perforada en diferentes lugares y provista de un émbolo. Al llenar la esfera
con agua y ejercer presión sobre ella mediante el émbolo, se observa que
el agua sale por todos los agujeros con la misma velocidad y por lo tanto
con la misma presión.
También podemos ver aplicaciones del principio de Pascal en las prensas
hidráulicas, en los elevadores hidráulicos y en los frenos hidráulicos.

2.6.6 Prensa hidráulica


La prensa hidráulica es una máquina compleja que permite amplificar la
intensidad de las fuerzas y constituye el fundamento de elevadores,
prensas hidráulicas, frenos y muchos otros dispositivos hidráulicos de
maquinaria industrial.
La prensa hidráulica constituye la aplicación fundamental del principio de
Pascal y también un dispositivo que permite entender mejor su significado.
Consiste, en esencia, en dos cilindros de diferente sección comunicados
entre sí, y cuyo interior está completamente lleno de un líquido que puede ser agua o aceite. Dos émbolos de secciones
diferentes se ajustan, respectivamente, en cada uno de los dos cilindros, de modo que estén en contacto con el líquido.
Cuando sobre el émbolo de menor sección S1 se ejerce una fuerza F1 la presión P1 que se origina en el líquido en
contacto con él se transmite íntegramente y de forma casi instantánea a todo el resto del líquido. Por el principio de
Pascal esta presión será igual a la presión P2 que ejerce el fluido en la sección S2, es decir:
P1 = P2

Con lo que las fuerzas serán, siendo, S1 < S2:


F1 = P1.S1 < P1.S2 = P2 .S2 = F2
Y por tanto, la relación entre la fuerza resultante en el émbolo grande cuando se aplica una fuerza menor en el émbolo
pequeño será tanto mayor cuanto mayor sea la relación entre las secciones:

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�S �
F1 = F2 . � 1�
�S2 �
� �
A. Discusión teórica
En un fluido las tensiones compresivas o presiones en el mismo pueden representarse mediante un tensor de la forma:
�σ xx σ xy σxz �
� �
T =�σ yx σ yy σ yz �
� �
�σzx σzy σ zz �
� �
Eso significa que fijado un punto P en el seno del fluido y considerando una dirección paralela al vector unitario n la
fuerza por unidad de área ejercida en ese puntos según esa dirección o el vector tensión t viene dado por:
t = T.n
El principio de Pascal establece que la tensión en (2) es independiente de la dirección n, lo cual sólo sucede si el tensor
tensión es de la forma:
� -P 0 1 �
� �
T ��0 -P 1 �
�0 0 -P �
� �
Donde p es una constante que podemos identificar con la presión. A su vez esa forma del tensor sólo es posible tenerlo
de forma aproximada si el fluido está sometido a presiones mucho mayores que la diferencia de energía potencial entre
diferentes partes del mismo. Por lo que el principio de Pascal puede formularse como: «En un fluido en reposo y donde
las diferencias de altura son despreciables el tensor de tensiones del fluido toma la forma dada en (3)".
Sin embargo, en realidad debido al peso del fluido hace que el fluido situado en la parte baja de un recipiente tenga una
tensión ligeramente mayor que el fluido situado en la parte superior. De hecho si la única fuerza másica actuante es el
peso del fluido, el estado tensional del fluido a una profundidad z el tensor tensión del fluido es:
�-P - ρz 0 1 �
� �
T = Tsup + Tpeso = � 0 -P - ρz 1 �..........(4)
� 0 0 -P - ρz �
� �
En vista de lo anterior podemos afirmar que "fijado un punto de
un fluido incompresible en reposo y contenido en un recipiente
bajo presión e indeformable, la presión del fluido, es idéntica en
todas direcciones, y su tensor tensión viene dado por (4)".

2.6.7Prensa hidráulica
Antigua prensa hidráulica
Una prensa hidráulica es un mecanismo conformado por vasos
comunicantes impulsados por pistones de diferente área que,
mediante pequeñas fuerzas, permite obtener otras mayores. Los pistones son llamados pistones de agua, ya que son
hidráulicos. Estos hacen funcionar conjuntamente a las prensas hidráulicas por medio de motores.
En el siglo XVII, en Francia, el matemático y filósofo Blaise Pascal comenzó una investigación referente al principio
mediante el cual la presión aplicada a un líquido contenido en un recipiente se transmite con la misma intensidad en
todas direcciones. Gracias a este principio se pueden obtener fuerzas muy grandes utilizando otras relativamente
pequeñas. Uno de los aparatos más comunes para alcanzar lo anteriormente mencionado es la prensa hidráulica, la
cual está basada en el principio de Pascal.
El rendimiento de la prensa hidráulica guarda similitudes
con el de la palanca, pues se obtienen presiones
mayores que las ejercidas pero se aminora la velocidad y
la longitud de desplazamiento, en similar proporción.

A. Cálculo de la relación de fuerzas


Cuando se aplica una fuerza F1 sobre el émbolo de
menor área A1 se genera una presión P1:

Esquema de fuerzas y áreas de una prensa hidráulica.

F
P1 = 1
A1
Del mismo modo en el segundo émbolo:
F
P2 = 2
A2
Se observa que el líquido esta comunicado,
luego por el principio de Pascal, la presión en
los dos pistones es la misma, por tanto se
cumple que:

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P1 = P2
Esto es:
F1 F F1 A
= 2 y la relación de fuerzas: = 1
A1 A2 F2 A2
Luego la fuerza resultante de la prensa hidráulica es:
A
F2 = F1. 2
A1

2.6.8 Presión de vapor

Gráfico de la presión del vapor de agua


La presión de vapor es la presión de la fase gaseosa o vapor de un sólido o un líquido sobre la fase líquida, para
una temperatura determinada, en la que la fase líquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinámico; su valor es
independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenómeno también lo
presentan los sólidos; cuando un sólido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado líquido (proceso
denominado sublimación o el proceso opuesto llamado sublimación inversa) también hablamos de presión de vapor. En
la situación de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad
posee una relación inversamente proporcional con las fuerzas de atracción intermoleculares, debido a que cuanto
mayor sea el módulo de las mismas, mayor deberá ser la cantidad de energía entregada (ya sea en forma de calor u
otra manifestación) para vencerlas y producir el cambio de estado.
Imaginemos una burbuja de cristal en la que se ha realizado el vacío y que se mantiene a una temperatura constante; si
introducimos una cierta cantidad de líquido en su interior éste se evaporará rápidamente al principio hasta que se
alcance el equilibrio entre ambas fases.
Inicialmente sólo se produce la evaporación ya que no hay vapor; sin embargo a medida que la cantidad de vapor
aumenta y por tanto la presión en el interior de la ampolla, se va incrementando también la velocidad de condensación,
hasta que transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan. Llegados a este punto se habrá alcanzado la
presión máxima posible en la ampolla (presión de vapor o de saturación) que no podrá superarse salvo que se
incremente la temperatura.
El equilibrio dinámico se alcanzará más rápidamente cuanto mayor sea la superficie de contacto entre el líquido y el
vapor, pues así se favorece la evaporación del líquido; del mismo modo que un charco de agua extenso pero de poca
profundidad se seca más rápido que uno más pequeño pero de mayor profundidad que contenga igual cantidad de
agua. Sin embargo, el equilibrio se alcanza en ambos casos para igual presión.
El factor más importante que determina el valor de la presión de saturación es la propia naturaleza del líquido,
encontrándose que en general entre líquidos de naturaleza similar, la presión de vapor a una temperatura dada es tanto
menor cuanto mayor es el peso molecular del líquido.
Por ejemplo, el aire al nivel del mar saturado con vapor de agua a 20ºC, tiene una presión parcial de 23 mbar de agua y
alrededor de 780 mbar de nitrógeno, 210 mbar de oxígeno y 9 mbar de argón.
Tabla de puntos triples
En esta tabla se incluyen los puntos triples de algunas sustancias comunes. Estos datos están basados en los
proporcionados por la National Bureau of Standards (ahora NIST) de los EE.UU de América.
Sustancia T (K) P (kPa)
Acetileno 192,4 120
Amoníaco 195,40 6,076
Argón 83,81 68,9
Grafito 3900 10100
Dióxido de carbono 216,55 517
Monóxido de carbono 68,10 15,37
Deuterio 18,63 17,1
Etano 89,89 8 × 10−4
Etileno 104,0 0,12
Helio-4 2,19 5,1
Hidrógeno 13,84 7,04
Cloruro de hidrógeno 158,96 13,9
Mercurio 234,2 1,65 × 10−7
Metano 90,68 11,7
Neón 24,57 43,2
Óxido nítrico 109,50 21,92
Nitrógeno 63,18 12,6
Óxido nitroso 182,34 87,85

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Oxígeno 54,36 0,152


Paladio 1825 3,5 × 10−3
Platino 2045 2,0 × 10−4
Dióxido de azufre 197,69 1,67
Titanio 1941 5,3 × 10−3
Hexafluoruro de uranio 337,17 151,7
Agua 273,16 0,61
Xenón 161,3 81,5
Zinc 692,65 0,065

2.7 MANÓMETRO METÁLICO O ANEROIDE


En la industria se emplean casi exclusivamente los manómetros metálicos o aneroides, que son barómetros
aneroides modificados de tal forma que dentro de la caja actúa la presión desconocida que se desea medir y fuera
actúa la presión atmosférica.
2.7.1 MEDICIÓN DE LA PRESIÓN DE LOS NEUMÁTICOS CON UN MANÓMETRO
Hay 3 pasos sencillos en la medición de la presión de un neumático con un medidor de presión:
1. Ponerse en una posición firme para aplicar el manómetro a la válvula.
2. Aplicar la medida, formando un buen sellado entre el indicador y el tallo y la liberación de aire de la llanta en
el medidor. Hay que notar cómo el pasador en el interior de las prensas de calibre en contra de la aguja de
la válvula interior del vástago de la válvula para liberar el aire de los neumáticos.
3. Aplicar el manómetro, sellando perfectamente la conexión entre el manómetro, el vapor y el aire liberado de
la llanta al manómetro. Se debe notar como el alfiler del mismo presiona contra el alfiler de la válvula de
vapor para liberar el aire de la llanta.
Leer la presión obtenida del manómetro.

2.7.2 MEDICIÓN DE BAJAS PRESIONES


Pirani construyó el primer aparato capaz de medir presiones muy pequeñas, menores de 10 –5 Torr. Para entender
cómo funciona debemos pensar que en la zona donde se ha producido el vacío tenemos un filamento metálico por el
que pasa una corriente. La resistencia eléctrica de ese filamento depende de la temperatura. La temperatura que
alcanza el filamento para un voltaje dado depende de la cantidad de moléculas de gas que hay a su alrededor. Esas
moléculas actúan como «abrigo» del metal. Por lo tanto, la temperatura del filamento depende del abrigo: más
moléculas > más abrigo > más temperatura. Menos moléculas > mayor vacío > menor temperatura. Como la
resistencia depende de la temperatura nos basta medirla para saber el nivel de vacío que hay. Para medir la
resistencia basta medir el voltaje aplicado y la intensidad resultante.
Medidas de ionización
Tienen el mismo fundamento que las bombas de ionización, hasta el punto que éstas pueden considerarse como
una consecuencia de aquéllas. Cuando se trata de medir presiones de vacío muy bajas, se utilizan las variantes
propuestas por Bayard-Alpert de aquellos aparatos capaces de suministrar con gran exactitud presiones de hasta
10–12Torr. El aire está compuesto por varios gases; los más importantes son el nitrógeno y el oxígeno, pero también
contiene en menores concentraciones gases como dióxido de
carbono, argón, neón, helio, criptón, xenón, hidrógeno, metano, óxido nitroso y vapor de agua.

APLICACIONES TÉCNICAS DEL VACÍO


Situación
Objetivo Aplicaciones
física
Sostenimiento, elevación, transporte (neumático,
Baja presión Se obtiene una diferencia de presión
aspiradores, filtrado), moldeado
Lámparas (incandescentes, fluorescentes, tubos eléctricos),
Eliminar los componentes activos de la
fusión, sinterización, empaquetado, encapsulado, detección
atmósfera
de fugas
Baja densidad
Desecación, deshidratación, concentración, liofilización,
molecular Extracción del gas ocluido o disuelto
degasificación, impregnación
Aislamiento térmico, aislamiento eléctrico, microbalanza de
Disminución de la transferencia de energía
vacío, simulación espacial
Tubos electrónicos, rayos catódicos, TV, fotocélulas,
fotomultiplicadores, tubos de rayos X, aceleradores de
Gran recorrido partículas, espectrómetros de masas, separadores de
Evitar colisiones
libre medio isótopos, microscopios electrónicos, soldadura por haz de
electrones, metalización (evaporación, pulverización
catódica), destilación molecular
Tiempo largo
de formación Estudio de la fricción, adhesión, corrosión de superficies.
Superficies limpias
de una Prueba de materiales para experiencias espaciales.
monocapa

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Tabla de descubrimientos sobre la tecnología de vacío


Autor Descubrimiento o trabajo Año
El vacío en la columna de 760 mm de
Evangelista Torricelli 1643
mercurio
Variación de la columna de Hg con la
Blaise Pascal 1650
altura
Bombas de vacío de pistón. Hemisferio
Otto von Guericke 1654
de Magdeburgo
Ley presión-volumen de los gases
Robert Boyle 1662
ideales
Ley presión-volumen de los gases
Edme Mariotte 1679
ideales
El aire fomado por una mezcla de O2 y
A. L. Lavoisier 1775
N2
Daniel Bernouilli Teoría cinética de los gases 1783
J.A. Charles-J. Gay Ley volumen-temperatura de los gases
1802
Lussac ideales
Ley de Henry:a una temperatura
constante, la cantidad de gas disuelta
William Henry en un líquido es directamente 1803
proporcional a la presión parcial que
ejerce ese gas sobre el líquido
Propone la primera línea neumática de
Medhurst 1810
vacío entre oficinas de correos
La densidad molecular de los gases es
Amadeo Avogadro 1811
corriente
Bomba de vacío mediante columna de
Geissler y Toepler 1850
mercurio
Leyes de la distribución de velocidades
J. K. Maxwell 1859
en un gas molecular
Sprengel Bomba de vacío por caída de mercurio 1865
Vacuómetro de compresión de
H. Mc Leod 1874
mercurio (McLeod)
Lámpara de incandescencia con
T. A. Edison 1879
filamento de C
W. Crookes Tubo de rayos catódicos 1879
J. Van der Waals Ecuación de estado de los gases reales 1881
James Dewar Aislamiento térmico bajo vacío 1893
Wilhem Roentgen Rayos X 1895
A. Fleming Diodo de vacío 1902
Arthur Wehnelt Cátodo recubierto por óxido 1904
Wolfgang Gaede Bomba de vacío rotativa 1905
Marcelo Pirani Vacuómetro de conductividad térmica 1906
Lee the Forest Triodo de vacío 1907
W. D. Coolidge Lámpara de filamento de tungsteno 1909
M. Knudsen El flujo molecular de los gases 1909
W. Gaede Bomba de vacío molecular 1913
W. D. Coolidge Tubos de rayos X 1915
W. Gaede Bomba difusora de mercurio 1915
Lámpara incandescente llena de gas
Irving Langmuir 1915
inerte
Bomba difusora de condensación de
Irving Langmuir 1916
mercurio
O. E. Buckley Galga de ionización de cátodo caliente 1916
F. Holweck Bomba molecular 1923
W. Gaede El gas-ballast en las bombas rotativas 1935

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Kenneth Hickman Bomba difusora de aceite 1936


Vacuómetro de ionización de cátodo
F. M. Penning 1937
frío
Galga de ionización para ultra alto
R. T. Bayard y D. Alpert 1950
vacío
H. J. Schwarz, R. G. Herb Bombas iónicas 1953
FUENTE: Las tablas Termodinámicas son del libro: VAN WYLEN, Gordon / SONNTAG, Richard FUNDAMENTOS
DE TERMODINAMICA. Versión SI. Ed John Willey
Temperaturas
Relativas
 Grado Celsius (°C). Para establecer una base de medida de la temperatura Anders Celsius utilizó (en 1742)
los puntos de fusión y ebullición del agua. Se considera que una mezcla de hielo y agua que se encuentra en
equilibrio con aire saturado a 1 atm está en el punto de fusión. Una mezcla de agua y vapor de agua (sin aire)
en equilibrio a 1 atm de presión se considera que está en el punto de ebullición. Celsius dividió el intervalo de
temperatura que existe entre éstos dos puntos en 100 partes iguales a las que llamó grados centígrados °C.
Sin embargo, en 1948 fueron renombrados grados Celsius en su honor; así mismo se comenzó a utilizar la
letra mayúscula para denominarlos.
 En 1954 la escala Celsius fue redefinida en la Décima Conferencia de Pesos y Medidas en términos de un sólo
punto fijo y de la temperatura absoluta del cero absoluto. El punto escogido fue el punto triple del agua que es
el estado en el que las tres fases del agua coexisten en equilibrio, al cual se le asignó un valor de 0,01 °C. La
magnitud del nuevo grado Celsius se define a partir del cero absoluto como la fracción 1/273,16 del intervalo
de temperatura entre el punto triple del agua y el cero absoluto. Como en la nueva escala los puntos de fusión
y ebullición del agua son 0,00 °C y 100,00 °C respectivamente, resulta idéntica a la escala de la definición
anterior, con la ventaja de tener una definición termodinámica.
 Grado Fahrenheit (°F).- Toma divisiones entre el punto de congelación de una disolución de cloruro
amónico (a la que le asigna valor cero) y la temperatura normal corporal humana (a la que le asigna valor 100).
Es una unidad típicamente usada en los Estados Unidos; erróneamente, se asocia también a otros países
anglosajones como el Reino Unido o Irlanda, que usan la escala Celsius.
 Grado Réaumur (°Ré, °Re, °R). Usado para procesos industriales específicos, como el del almíbar.
 Grado Romer o Roemer. En desuso.
 Grado Newton (°N). En desuso.
 Grado Leiden. Usado para calibrar indirectamente bajas temperaturas. En desuso.
 Grado Delisle (°D) En desuso.
Absolutas
Las escalas que asignan los valores de la temperatura en dos puntos diferentes se conocen como escalas a dos
puntos. Sin embargo en el estudio de la termodinámica es necesario tener una escala de medición que no
dependa de las propiedades de las sustancias. Las escalas de éste tipo se conocen como escalas
absolutas o escalas de temperatura termodinámicas. Con base en el esquema de notación introducido en
1967, en la Conferencia General de Pesos y Medidas (CGPM), el símbolo de grado se eliminó en forma oficial de
la unidad de temperatura absoluta.
Sistema Internacional de Unidades (SI)

Kelvin (K).- El Kelvin es la unidad de medida del SI. La escala Kelvin absoluta es parte del cero absoluto y
define la magnitud de sus unidades, de tal forma que el punto triple del agua es exactamente a 273,16 K.3

Aclaración: No se le antepone la palabra grado ni el símbolo º.

Sistema anglosajón de unidades

Rankine (R o Ra). Escala con intervalos de grado equivalentes a la escala Fahrenheit, cuyo origen está en
-459,67 °F. En desuso.

DIMENSIONES Y UNIDADES
Cualquier cantidad física se caracteriza mediante dimensiones. Las magnitudes asignadas a las dimensiones se
llaman unidades. Algunas dimensiones básicas como masas m, longitud L, tiempo t y temperatura T se
seleccionan como dimensiones primarias o fundamentales, mientras que otras como la velocidad V, energía E, y
volumen V se expresan en términos de dimensiones primaras y se llaman dimensiones secundarias o
dimensiones derivadas.
Se conoce varios sistemas de unidades siendo los más comunes 2el sistema inglés y el SI métrico o el sistema
internacional
El Sistema Internacional de Unidades SI, es un sistema simple y lógico basado en una relación decimal entre las
distintas unidades y se usa para trabajos científicos y de ingeniería. Sin embargo el sistema ingles no tiene base
numéricas sistemáticas evidentes y varias unidades de este sistema se relacionan entre sí de manera bastante
arbitraria. (12 pulgadas=1pie=1 milla=5280 pies, 4 cuartos=1 galón, etc.) Lo que hace que el aprendizaje sea más
confuso.

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TABLA 1: UNIDADES BASE DEL SISTEMA INTERNACIONAL


(Siete dimensiones fundamentales o primarias) y sus unidades en el SI
DIMENSIÓN UNIDAD SIMBOLO
Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo segundo s
Corriente Eléctrica amperio A
Temperatura Termodinámica kelvin K
Cantidad de Substancia mol mol
Intensidad Luminosa candela Cd

TABLA 2: EJEMPLO DE UNIDADES DERIVADAS EXPRESADAS EN TERMINOS DE UNIDADES BASE.

EXPRESIÓN UNIDAD DE SI
NOMBRE SIMBOLO
Área metro cuadrado m²
Volumen metro cúbico m³
Velocidad metro por segundo m/s
Velocidad angular radian por segundo rad/s
Aceleración metro por segundo al
cuadrado m/s²
Aceleración angular radián por segundo al
cuadrado rad/s2
Número de ondas uno por metro m-1
Masa específica kilogramo por metro kg/m³
cúbico
Densidad de Corriente amperio por metro
cuadrado A/m²
Intensidad del campo amperio por metro A/m
magnético
Fuerza kilogramo metro por
segundo al cuadrado Kg m/s2
Presión Newton por metro
cuadrado N/m2
Viscosidad Cinemática metro cuadrado por m²/s
segundo
Concentración ( de mol por metro cúbico mol/m³
cantidad de substancia)
Fluido de Partículas uno por segundo s-1
ionizantes
Volumen específico metro cúbico por
kilogramo m³/kg
Luminancia candela por metro
cuadrado Cd/m2
FUENTE: Las tablas Termodinámicas son del libro: VAN WYLEN, Gordon / SONNTAG, Richard FUNDAMENTOS
DE TERMODINAMICA. Versión SI. Ed John Willey

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FACTORES CONVERSIÓN DE UNIDADES

LONGITUD ACELERACIÓN
1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm 1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm
1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres 1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres
1m = 3,281 ft = 39,37 in. 1m = 3,281 ft = 39,37 in.
1cm = 0,3739 in. 1cm = 0,3739 in.
1 in. = 2,54 cm 1 in. = 2,54 cm
1 ft = 30,48 cm 1 ft = 30,48 cm
1yd = 91,44 cm 1yd = 91,44 cm
1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km 1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km
1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm 1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm
1 milla naútica = 6080 ft 1 milla naútica = 6080 ft
1 año luz = 9,461 x1015m 1 año luz = 9,461 x1015m
ÁREA MASA
1 cm2 = 0,155 in2 1 Kg = 103g = 0,0685 slug
1 m2 = 104 cm2 = 10,76 ft2 1 g = 6,85x10-5 slug
1 in2 = 6,452 cm2 1 slug = 14,59 Kg
1 ft2 = 144 in2 1 u = 1,661x10-27 Kg
1 Kg tiene un peso de 2,205 lb cuando g=9,8m/s2

VOLUMEN FUERZA
1 litro = 1000 cm3=10-3m3= 0,03531ft3= 61,02 in3 1 N = 105 dinas = 0,2248 lb
1 ft3 =0,02832m3=28,32 litros= 7,477 galones 1 galón= 3,788 litros 1 lb = 4,448 N = 4,448x105 dinas
(galón americano)

TIEMPO PRESIÓN
1 min= 60 s 1 Pa = 1N/m2 = 1,451x10-4 lb/in2 = 0,209 lb/ft2
1 h= 3600 s 1 bar = 105 Pa
1 día=86400 s 1 lb/in2 = 6891 Pa
1 año = 365,24 días = 3,156x107 s 1 lb/ft2 = 47,85 Pa
1 atm = 1,013x105 Pa = 1,013 bar = 14,7 lb/in2
= 2117 lb/ft2
1 mmHg = 1 Torr = 133,3 Pa

ÁNGULO ENERGÍA
1 rad.= 57,30o= 180o/π 1 J = 107 ergios = 0,239 cal
1 litro = 1000 cm3 1 cal = 4,186 J (basado en caloría a 15o)
1o= 0,01745 rad = π/180 rad 1 ft.lb = 1,356 J
1 revolución= 360o = 2π rad. 1 BTU = 1055J = 252 cal = 778 ft.lb
1 eV = 1,602x10-19 J
1 KWh = 3,6x106 J

VELOCIDAD EQUIVALENCIA MASA - ENERGÍA


1 m/s = 3,281 ft/s 1 kg = 8,988 x1016J
1 ft/s = 0,3048 m/s 1 u = 931,5 MeV
1 mi/min = 60mi/h = 88 ft/s 1 eV = 1,074x10-9 u
1 Km/h = 0,2778 m/s =0,6214 Km/h
1 estadio/quincena = 1,662x10-4 m/s
N. del E: Estadio: medida de 201 metros
POTENCIA
1 watt = 1J/s
1 hp = 746 W = 550 ft.lb/s
1 BTU/h = 0,293W

FUENTE: Las tablas Termodinámicas son del libro: VAN WYLEN, Gordon / SONNTAG, Richard FUNDAMENTOS
DE TERMODINAMICA. Versión SI. Ed John Willey

FLUÍDOS
PROBLEMA 1
Un tubo en "U" de ramas iguales contiene mercurio. ¿Qué altura: en mm; de agua se debe verter en una de
las ramas para que el mercurio en la otra rama se eleve en 1 milímetro? La densidad del mercurio
ρHg=13,6g/cc.

PROBLEMA 2

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El peso de un cuerpo sólido en el aire es de 5kg-f, y el mismo cuerpo sumergido totalmente en un líquido,
cuyo peso específico es de 0,2g-f/cc, es de 4,5kg-f. El volumen del cuerpo sólido en cm3 es:

PROBLEMA 3
El peso específico de un cuerpo es la mitad en el agua que en el aire, halle el peso específico de este
cuerpo, en g/cc.

PROBLEMA 4
Halle la relación entre las densidades de dos esferas que en el aire pesan 10 y 20 gramos, pero que
sumergidas en cualquier líquido, la mayor pesa el doble que la menor.

PROBLEMA 5
¿Qué peso contiene un depósito de vidrio que al flotar en agua desaloja 0,04m 3 de éste líquido, se sabe que
el depósito vacío pesa 230N? Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 6
Un bloque cúbico de hierro, de 10 centímetros de arista y densidad 7,8g/cc, flota sobre mercurio. Si se vierte
agua sobre la superficie de mercurio, ¿qué altura; en cm, debe tener la capa de agua para que su superficie
alcance justamente la cara superior del bloque de hierro?

PROBLEMA 7
¿Qué volumen máximo de hierro; en cc; se puede adherir a 200 g-f de corcho de manera que el conjunto
pueda flotar? Considere Peso específico del corcho: 0,4g-f/cc y Peso específico del hierro: 8g-f/cc

PROBLEMA 8
El peso de un bote de madera es 40N, cuando en el viaja un hombre de 80N, a través de un lago,
transportando una carga de 300N, ¿qué volumen; en m3; del bote se sumerge en el agua?

PROBLEMA 9
Una esfera homogénea de volumen "V" flota en el límite de dos líquidos que no se mezclan entre sí. La
densidad del líquido superior es "ρ1" y la del líquido inferior es igual a "ρ2". La densidad de la esfera es "ρ" y
además se cumple que; ρ1< ρ<ρ2. ¿Qué parte del volumen de la esfera está en el líquido superior?

PROBLEMA 10
Una pesa sujeta a un dinamómetro, se suelta en el agua hasta que su nivel en el recipiente se eleve en
Δh=5 centímetros. La indicación en el dinamómetro varió en ΔF=0,5N. El área del fondo del recipiente es en
cm2:

PROBLEMA 11
Un sólido suspendido de un resorte produce estiramientos de "X" y "X/3" cuando está en el aire y sumergido
en aceite, respectivamente. Relacione las densidades del sólido y el aceite.

PROBLEMA 12
En la figura, ¿qué fuerza "F" es necesaria para subir la carga de 4000kg-f? Considere D1=2,5cm; D2=20cm.

PROBLEMA 13
Un cuerpo de densidad "ρc" es dejado libre en el interior de un líquido de densidad "ρL"; si ρc=2ρL. ¿Con
qué aceleración desciende el cuerpo? Desprecie la viscosidad del líquido.

PROBLEMA 14
Un cuerpo de peso específico igual a g=1,6g-f/cc se posa suavemente sobre una superficie de agua
contenida en un recipiente y se observa que tarda en llegar al fondo un tiempo "t", se repite la experiencia
en otro líquido apreciándose que el cuerpo llega al fondo en "2t". Halle su respectivo peso específico.

PROBLEMA 15
Calcular la aceleración; en m/s2, con la que asciende una gota de agua en un recipiente de mercurio.
Considere g=10m/s2.
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PROBLEMA 16
¿A qué distancia de "A" sale la esfera cuya densidad es de 400kg/m 3, si ésta ingresa al agua con
Vo=50m/s? Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 17
Se muestra un cilindro de base "A" flotando en un líquido de peso específico "g L", halle el trabajo para hundir
lentamente el cubo a raz del nivel libre de líquido.

PROBLEMA 18
En un vaso lleno con agua y cerrado por la parte superior, se encuentra una esferita de madera. El vaso se
mueve verticalmente hacia arriba con aceleración "a". En este caso la fuerza de Arquímedes que actúa
sobre la esferita crece en:

PROBLEMA 19
Se muestra un trozo de madera flotando en agua, si el recipiente acelera hacia arriba, el volumen sumergido del trozo de
madera:

PROBLEMA 20
Se muestra un depósito cuyo líquido tiene mayor densidad que el sólido el cual está sujeto al fondo
mediante una cuerda, en reposo la tensión es esta cuerda es "T o". ¿Cuál será la nueva tensión cuando el
depósito sea acelerado hacia arriba con aceleración "a"?

PROBLEMA 21
Una esfera de hierro de 20 kilogramos que se mueve a 100 km/h se debe desacelerar a razón constante de
10m/s2. ¿Cuál es la fuerza que se requiere para ello?

PROBLEMA 22
El peso normal de un hombre es 800N, halle la presión sobre la planta de sus zapatos cuando está de pie.
El área total de apoyo en la planta de sus zapatos es 0,5m2.

PROBLEMA 23
¿Cuál es la presión del agua en el fondo de un tanque cuya profundidad es de 2 metros?

PROBLEMA 24
Las áreas de los pistones de una prensa hidráulica son de 0,5m 2 y 12m2. ¿Qué fuerza se be aplicar en el
pistón menor para levantar una carga de 3000N colocada en el pistón mayor?

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PROBLEMA 25
Un objeto tiene un volumen de 0,002m3 y pesa 120N en el aire. Al ser sumergido completamente en agua: a)
¿Qué empuje recibe el agua? b) ¿Cuánto pesa sumergido? Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 26
Una piedra pesa 140N, halle su peso cuando es sumergida completamente en alcohol (ρL=800Kg/m3). La
piedra tiene un volumen de 0,003m3. Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 27
¿Cuál es el volumen de un cuerpo cuyo peso disminuye 40N al ser sumergido en agua? Considere
g=10m/s2.

PROBLEMA 28
Un trozo de vidrio pesa 0,8N en el aire y 0,5N en el agua. Halle su respectivo volumen. Considere
g=10m/s2.

PROBLEMA 29
Un bloque de madera flota sobre el agua, como se muestra en el diagrama, su peso es de 80N. Halle el
volumen de madera que está bajo la superficie. Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 30
Una boya cilíndrica pesa 180N y ocupa un volumen de 0,04m3. Determine la densidad del material que
constituye la boya. Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 31
Un trozo de hielo flota en el agua con el 90% de su volumen sumergido en ésta. Halle la densidad del hielo.

PROBLEMA 32
Una persona de 80 kilogramos viaja en una canoa de 50 kilogramos a través de un lago. ¿Qué volumen de
la canoa se sumerge en el agua? Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 33
Una piedra tiene un peso de 120N y ocupa un volumen de 0,004m 3. Si se halla en el fondo de una piscina
con agua, ¿con qué fuerza estará presionando el fondo?

PROBLEMA 34
Una esfera sólida de metal flota en mercurio, con la mitad de su volumen dentro de él. Halle la densidad del
metal que constituye la esfera. La densidad del Mercurio es ρHg=13600Kg/m3.

PROBLEMA 35
Un bloque de aluminio cuyo volumen es de 0,1m3 se encuentra completamente sumergido en agua. El
bloque está suspendido por medio de un cable. Hállese: a) La masa y el peso del bloque de aluminio. b)
El empuje que ejerce el agua. c) La tensión del cable. La densidad del aluminio (Al) es ρAl=2700Kg/m3.

PROBLEMA 36
Hállese el peso de 0,002m3 de agua, en N.

PROBLEMA 37
La densidad del cacao es de 1120Kg/m3. Calcule su peso específico, en N/m3.

PROBLEMA 38
Una enfermera aplica una fuerza de 40N al pistón de una jeringa cuya área es de 10-3m2. Encuentre la
presión que ejerce, en Pa.

PROBLEMA 39
Determine la presión hidrostática; en Pa; sobre el fondo de una piscina de 3 metros de profundidad.
Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 40
Se muestra un depósito que contiene mercurio. Calcúlese la presión en el fondo del depósito debido al
mercurio; en Pa. Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 41
Un cubo de 2 metros de arista y peso específico 16000 N/m 3 reposa sobre un plano horizontal. Entonces la
presión debido al peso del cubo sobre el plano es:

PROBLEMA 42
Un cuerpo homogéneo de 20 kilogramos está sumergido en agua (ρagua=1000kg/m3), si la densidad del
cuerpo es 200kg/m3, la fuerza resultante que actúa sobre el cuerpo es: Considere g=10m/s2.

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PROBLEMA 43
Un bloque de madera se halla flotando en el agua con la mitad de su volumen fuera de ella, entonces la
densidad del bloque es: Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 44
Un recipiente cuya capacidad es 0,2m3 pesa 200N, cuando está vacío, el recipiente lleno de aceite pesa
16200 N, entonces la densidad del aceite es: Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 45
Una esfera de densidad igual a 0,7g/cm3 flota en un líquido en la forma que se muestra en la figura. Si
el empuje ejercido por el líquido sobre la esfera es de 7KN. Determine el volumen de la esfera en m 3.

PROBLEMA 46
Un gran bloque de corcho de 1000 kilogramos flota en agua salada de densidad 1090kg/m 3. Determinar el
empuje del agua en Newtons (N) sobre el corcho en equilibrio y el volumen en m3 del cuerpo sumergido.

PROBLEMA 47
Los radios de los émbolos (1) y (2) de áreas A 1 y A2 son de 4cm y 20cm respectivamente. Determine
la masa (1) "m1" que equilibra el sistema, considerando que m 2=2000 kilogramos. Considere
Patm=105Pa.

PROBLEMA 48
En un recipiente de 2m2 de área en su fondo, se tiene inicialmente sólo agua. Si en la superficie se deja un
bloque de madera de 800 kilogramos y se observa que el nivel del agua aumenta en un 50% de la altura
inicial. Hallar la cantidad de agua al inicio del proceso.

PROBLEMA 49
En un tubo en "U" de ramas verticales de igual sección, se vierte mercurio (ρHg=13600kg/m3). Si por una de
las ramas se agrega un líquido desconocido hasta lograr el equilibrio que se muestra en la figura. Calcular la
densidad del líquido desconocido en kg/m3.

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PROBLEMA 50
Un cuerpo cuyo volumen es 75cm3, se sumerge en aceite cuya densidad es 800kg/m 3. ¿Cuál es la pérdida
de peso que experimenta dicho cuerpo? Considere g=10m/s2.

PROBLEMA 51
Un cilindro de madera de 20 centímetros de altura se encuentra flotando con 4 centímetros fuera de una
capa de aceite de 10 centímetros de espesor que a su vez flota en el agua. Calcular el peso específico de la
madera en N/m3, teniendo en cuenta que ρaceite=800kg/m3; ρagua=1000kg/m3.

SEGUNDA PARTE

PROBLEMA 21
Si la cuña de base cuadrangular se encuentra en equilibrio; determine la presión sobre el plano
inclinado ejercida por ésta. Considere ρCUÑA=4000Kg/m3; g=10m/s2.

PROBLEMA 22
Sobre una plataforma actúa una fuerza uniformemente distribuida de 100N; tal como se muestra en la
figura. Determínese la presión (en 104Pa) que se ejerce sobre el piso si la plataforma pesa 80N y tiene un
área de 40cm2.

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PROBLEMA 23
La figura muestra la acción de tres fuerzas de 50N cada una actuando sobre tres superficies de igual área,
cuyo valor es 0,25m2, entonces la presión (en Pa) ejercida sobre cada una es:

PROBLEMA 24
Determine (en N) la fuerza Fo mínima que mantiene el agua (ρ=1000Kg/m3) en contacto con las seis
paredes internas del tanque cerrado. No hay rozamiento entre el pistón y la tubería horizontal.

PROBLEMA 25
Por la manguera delgada fluye agua en forma lenta, si
de pronto un joven libera el extremo "A" de la
manguera y luego la tapa con su dedo pulgar, notará
que queda en reposo una columna de metro de agua
atrapada en la manguera vertical. ¿Cuál es la presión
entre el pulgar del joven y el interior de la manguera?
Considere Patm=101KPa; g=10m/s2.

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PROBLEMA 26
Los efectos del soroche (síndrome de altura) empiezan a manifestarse cuando se realizan cambios de
altura, en la atmósfera terrestre del orden de 4 kilómetros. Determine aproximadamente (en atm) en cuanto
debe cambiar la presión atmosférica para experimentar soroche.

PROBLEMA 27
Se utiliza un barómetro con un líquido de densidad "ρ". si h=70 centímetros para una presión atmosférica
de 0,9x105Pa, la presión atmosférica (en Pa) para h=60 centímetros es:

PROBLEMA 28
Se tiene un recipiente lleno de agua como se muestra en la figura. Indique si las siguientes proposiciones
son verdaderas (V) o falsas (F).
I. La presión en el fondo del recipiente es mayor en el centro que en los bordes.
II. La fuerza que el líquido ejerce sobre el fondo es mayor a su propio peso.
III. La fuerza que ejerce el líquido sobre el fondo es: F=ρg(A 1h1 + A2h2).

PROBLEMA 29
Un émbolo de 36N de peso tiene un espesor pequeño y la forma de un disco redondo de área 50cm 2, con
una abertura en la cual se coloca un tubo de paredes finas y de 5cm 2 de sección; el émbolo se introduce
perfectamente ajustado y sin fricción en un vaso hasta el fondo. ¿A qué altura (en cm) se elevará el
émbolo si se vierte por el tubo 700 gramos de agua?

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PROBLEMA 30
La presión atmosférica "Patm" (en atm) depende de la altitud "Z" (en Km) según la relación: Patm=Poe-kZ,
donde "Po" es la presión atmosférica a nivel del mar. Hallar la variación porcentual (en %) de la presión
atmosférica entre Z=1 kilómetro y Z=2 kilómetros.

PROBLEMA 31
En el planeta Vulcano la presión dentro de un líquido, contenido en un recipiente abierto, varía con la
profundidad según la gráfica que se muestra. Si la densidad del líquido fuera dos veces mayor, ¿cuál sería
su presión manométrica (en KPa) a 10 metros de profundidad?

PROBLEMA 32
La presión manométrica en el fondo de una piscina es de 105KPa. Si se agrega un desinfectante al agua, la
densidad aumenta hasta 1,1g/cm3. ¿En cuántos kilopascales (KPa) aumentará la presión manométrica en
el fondo de la piscina?

PROBLEMA 33
La figura muestra la dependencia de la presión "P" con la profundidad "h" para un líquido contenido en un
depósito expuesto a la presión atmosférica "Patm". ¿Cuál es el valor de la "Patm" (en atm) del lugar donde se
encuentra el líquido y su densidad (en Kg/m3)?

PROBLEMA 34
Determine la fuerza que ejerce el bloque cúbico de 10 centímetros de arista sobre la superficie
horizontal, la masa del cubo es 6 kilogramos. Considere que las superficies son lisas y g=10m/s 2.

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PROBLEMA 35
La figura muestra un tapón cilíndrico de
masa "m" ajustado a un orificio circular de
área transversal "A"; determine la fuerza
de fricción entre el tapón y el recipiente
necesario para que no se deslice el tapón
cuando al recipiente se llena un líquido de
densidad "ρ" hasta la altura "h"; W=mg.

PROBLEMA 36
En la figura se muestra un bloque de peso "F" y de
área de base "a" (en m2). Al ubicar dicho peso sobre
el émbolo el incremento de la presión en el fondo del
cilindro es:

PROBLEMA 37
En el sistema mostrado, determinar (en KPa) la diferencia de presiones entre los puntos "A" y "B".
Considere los siguientes datos ρ1=1500Kg/m3; ρ2=1800Kg/m3 y g=10m/s2.

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PROBLEMA 2
En la figura se muestra que se utiliza
para sacar agua de una alberca. El
conducto que conforma el sifón tiene
un diámetro interior de 40 mm y
termina con una boquilla de 20 mm
de diámetro. Suponiendo que no hay
pérdidas de energía en el sistema,
calcule la rapidez de flujo de
volumen a través del sifón y la
presión en el punto B. Considere
g=10m/s2, y π= 3,1416.

PROBLEMA 38
Un émbolo pequeño, unido a un resorte, se encuentra conectado a un recipiente a una profundidad de 2
metros tal como se muestra. Si sobre el émbolo mayor se aplica una fuerza de 400N, determine en cuánto
se comprime el resorte (en cm).

Capítulo 3 HIDRODINÁMICA
La hidrodinámica estudia la dinámica de los líquidos.
Para el estudio de la hidrodinámica normalmente se consideran tres aproximaciones importantes:
que el fluido es un líquido incompresible, es decir, que su densidad no varía con el cambio de presión, a
diferencia de lo que ocurre con los gases;
se considera despreciable la pérdida de energía por la viscosidad, ya que se supone que un líquido es óptimo
para fluir y esta pérdida es mucho menor comparándola con la inercia de su movimiento;
se supone que el flujo de los líquidos es en régimen estable o estacionario, es decir, que la velocidad del
líquido en un punto es independiente del tiempo.
La hidrodinámica tiene numerosas aplicaciones industriales, como diseño de canales, construcción de puertos y
presas, fabricación de barcos, turbinas, etc.
Daniel Bernoulli fue uno de los primeros matemáticos que realizó estudios de hidrodinámica, siendo precisamente él
quien dio nombre a esta rama de la física con su obra de 1738, Hidrodinámica.
Esta rama de la mecánica de fluidos se ocupa de las leyes de los fluidos en movimiento; estas leyes son
enormemente complejas, y aunque la
hidrodinámica tiene una importancia
práctica mayor que la hidrostática, sólo
podemos tratar aquí algunos conceptos
básicos.
Euler fue el primero en reconocer que las

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Capítulo 4 ESTADO GASEOSO


4.1 ESTADO GASEOSO
Incrementando aún más la temperatura se alcanza el estado gaseoso. Los átomos o moléculas del gas se
encuentran virtualmente libres de modo que son capaces de ocupar todo el espacio del recipiente que lo contiene,
aunque con mayor propiedad debería decirse que se distribuye por todo el espacio disponible. El estado gaseoso
presenta las siguientes características:
 Cohesión mínima.
 Sin forma definida.
 Su volumen sólo existe en recipientes que lo contengan.
 Pueden comprimirse fácilmente.
Se denomina gas al estado de agregación de la materia que no tiene
forma ni volumen propio. Su principal composición son moléculas no
unidas, expandidas y con poca fuerza de atracción, haciendo que no
tengan volumen y forma definida, provocando que este se expanda
para ocupar todo el volumen del recipiente que la contiene, con
respecto a los gases las fuerzas gravitatorias y de atracción entre
partículas resultan insignificantes. Es considerado en algunos
diccionarios como sinónimo de vapor, aunque no hay que confundir
sus conceptos, ya que el término de vapor se refiere estrictamente
para aquel gas que se puede condensar por presurización a
temperatura constante. Los gases se expanden libremente hasta
llenar el recipiente que los contiene, y su densidad es mucho menor
que la de los líquidos y sólidos.

Dependiendo de sus contenidos de energía o de las fuerzas que


actúan, la materia puede estar en un estado o en otro diferente: se ha
hablado durante la historia, de un gas ideal o de un sólido cristalino perfecto, pero ambos son modelos límites
ideales y, por tanto, no tienen existencia real. En los gases reales no existe un desorden total y absoluto, aunque sí
un desorden más o menos grande.

En un gas, las moléculas están en estado de caos y muestran poca respuesta a la gravedad. Se mueven tan
rápidamente que se liberan unas de otras. Ocupan entonces un volumen mucho mayor que en los otros estados
porque dejan espacios libres intermedios y están enormemente separadas unas de otras. Por eso es tan fácil
comprimir un gas, lo que significa, en este caso, disminuir la distancia entre moléculas. El gas carece de forma y de
volumen, porque se comprende que donde tenga espacio libre allí irán sus moléculas errantes y el gas se expandirá
hasta llenar por completo cualquier recipiente.

4.2 PLASMA

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Al plasma se le llama a veces «el cuarto estado de la materia», además de los tres «clásicos», sólido, líquido y gas.
Es un estado en el que los átomos se han roto, y éste queda formado por electrones e iones positivos (átomos que
han perdido electrones y que están moviéndose libremente).
En la baja atmósfera, cualquier átomo que pierde un electrón (cuando es alcanzado por una partícula cósmica
rápida) lo recupera pronto o atrapa otro. Pero a altas temperaturas, como en el Sol, es muy diferente. Cuanto más
caliente está el gas, más rápido se mueven sus moléculas y átomos, y a muy altas temperaturas las colisiones entre
estos átomos, moviéndose muy rápido, son suficientemente violentas para liberar los electrones. En la atmósfera
solar, una gran parte de los átomos están permanentemente “ionizados» por estas colisiones y el gas se comporta
como un plasma.
A diferencia de los gases fríos (p.e., el aire a temperatura ambiente), los plasmas conducen la electricidad y son
fuertemente influidos por los campos magnéticos. La lámpara fluorescente, muy usada en el hogar y en el trabajo,
contiene plasma (su componente principal es vapor de mercurio) que calienta y agita la electricidad, mediante la
línea de fuerza a la que está conectada la lámpara. La línea, positivo eléctricamente un extremo y negativo otro,
causa que los iones positivos se aceleren hacia el extremo negativo, y que los electrones negativos vayan hacia el
extremo positivo. Las partículas aceleradas ganan energía, colisionan con los átomos, expulsan electrones
adicionales y mantienen el plasma, aunque se recombinen partículas. Las colisiones también hacen que los átomos
emitan luz y esta forma de luz es más eficiente que las lámparas tradicionales. Los letreros de neón y las luces
urbanas funcionan por un principio similar y también se usaron en electrónica.
Importante plasma en la naturaleza es la ionosfera (70-80 km encima de la superficie terrestre). Aquí los electrones
son expulsados de los átomos por la luz solar de corta longitud de onda, desde la ultravioleta hasta los rayos X: no
se recombinan fácilmente debido a que la atmósfera se rarifica más a mayores altitudes y no son frecuentes las
colisiones. La parte inferior de la ionosfera, la “capa D” (70-90 km), aún tiene suficientes colisiones para desaparecer
después de la puesta del sol. Entonces se combinan los iones y los electrones, mientras que la ausencia de luz solar
no los vuelve a producir. Esta capa se reestablece después del amanecer. Por encima de los 200 km las colisiones
son tan infrecuentes que la ionosfera prosigue día y noche.

4.3 PERFIL DE LA IONÓSFERA


La parte superior de la ionósfera se extiende en el espacio muchos miles de kilómetros y se combina con la
magnetósfera, cuyos plasmas están generalmente más rarificados y también más calientes. Los iones y los
electrones del plasma de la magnetósfera provienen de la ionósfera que está por debajo y del viento solar y muchos
de los pormenores de su entrada y calentamiento no están claros aún.
Existe el plasma interplanetario, el viento solar. La capa más externa del Sol, la corona, está tan caliente que no solo
están ionizados todos sus átomos, sino que aquellos que comenzaron con muchos electrones, tienen arrancados la
mayoría (a veces todos), incluidos los electrones de las capas más profundas que están más fuertemente unidos. En
la corona se ha detectado la luz característica del hierro que ha perdido 13 electrones.
Esta temperatura extrema evita que el plasma de la corona permanezca cautivo por la gravedad solar y, así, fluye en
todas direcciones, llenando el Sistema Solar más allá de los planetas más distantes. El Sol, mediante el viento solar,
configura el distante campo magnético terrestre y el rápido flujo del viento (~430 km/s); proporciona la energía que
alimenta los fenómenos de la aurora polar, los cinturones de radiación y de las tormentas magnéticas.
La física del plasma es un campo matemático difícil, cuyo estudio requiere minucioso conocimiento de la teoría
electromagnética. Algunos textos de electricidad y magnetismo se ocupan de aspectos de la física del plasma, p.e.,
el capítulo 10 de Classical Electrodynamics de J.D. Jackson.

4. CONDENSADO DE BOSE-EINSTEIN
Otro estado de la materia es el condensado de Bose-Einstein (CBE), predicho en 1924 por Satyendra Nath Bose y
Albert Einstein, y obtenido en 1995 (los físicos Eric A. Cornell, Carl E. Wieman y Wolfgang Ketterle compartieron el
Premio Nobel de Física de 2001 por este hecho). Este estado se consigue a temperaturas cercanas al cero absoluto
y se caracteriza porque los átomos se encuentran todos en el mismo lugar, formando un superátomo.

5. CONDENSADO FERMIÓNICO
El sexto estado de la materia es el condensado fermiónico. Un condensado fermiónico es una fase superfluida
formada por partículas fermiónicas a temperaturas bajas. Esta cercanamente relacionado con el condensado de
Bose-Einstein. A diferencia de los condensados de Bose-Einstein, los fermiones condensados se forman utilizando
fermiones en lugar de bosones. Los primeros condensados fermiónicos describian el estado de los electrones en un
superconductor. El primer condensado fermiónico atómico fue creado por Deborah S. Jin en 2003. Un condensado
quiral es un ejemplo de un condensado fermiónico que aparece en las teorías de los fermiones sin masa con
rompimientos a la simetría quiral.

6. Otros estados de la materia


Existen otros posibles estados de la materia; algunos de estos sólo existen bajo condiciones extremas, como en el
interior de estrellas muertas, o en el comienzo del universo después del Big Bang o gran explosión:
1. Coloide
2. Superfluido
3. Supersólido
4. Materia degenerada
5. Neutronio
6. Materia fuertemente simétrica
7. Materia débilmente simétrica
8. Condensado fermiónico
9. Plasma de quarks-gluones
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10. Materia extraña o materia de quarks

7. CAMBIOS DE ESTADO
Los cambios de estado descriptos también se producen si se incrementa la presión manteniendo constante la
temperatura. Así, el hielo de las pistas se funde por la presión ejercida por el peso de los patinadores. Esta agua
sirve de lubricante, permitiendo el suave deslizamiento de los patinadores.
Para cada elemento o compuesto químico existen determinadas condiciones de presión y temperatura a las que se
producen los cambios de estado, debiendo interpretarse, cuando se hace referencia únicamente a la temperatura de
cambio de estado, que ésta se refiere a la presión de la atm. (La presión atmosférica). De este modo, en
"condiciones normales" (presión atmosférica, 20 ºC) hay compuestos tanto en estado sólido como líquido y gaseoso
(S, L y G).
Los procesos en los que una sustancia cambia de estado son: la sublimación (S-G), la vaporización (L-G), la
condensación (G-L), la solidificación (L-S), la fusión (S-L), y la sublimación inversa (G-S).

8. CONCEPTO DE ESTADO GASEOSO


Se caracteriza porque sus moléculas siempre se hallan en continuo movimiento, en forma caótica, para determinar
al estado gaseoso se debe conocer cuáles son los valores de los siguientes parámetros: Volumen, Temperatura y
Presión, donde la masa del gas debe permanecer constante, entonces cualquier variación en el estado gaseoso se
logra calcular aplicando la Ecuación General de los Gases Ideales(GI), por lo tanto se dice que un gas es ideal
cuando permanece en el estado gaseoso, a pesar de los cambios de valores de sus parámetros fundamentales (P, V
y T). Es uno de los tres estados de agregación de la materia y se encuentran en movimiento caótico (Al azar) y
pueden ser:
 GAS REAL: Aquel que se encuentra como tal en la naturaleza y se considera las fuerzas de atracción y
repulsión que existe entre sus moléculas.
 GAS IDEAL (G.I.): Llamado también perfecto; son aquellos que cumplen con los postulados de la Teoría
Cinética Molecular (T.C.M.). Un gas real se puede comportar como un gas ideal sólo a presiones bajas y
temperaturas elevadas. Se denomina gas al estado de agregación de la materia que no tiene forma ni
volumen propio. Su principal composición son moléculas no unidas, expandidas y con poca fuerza de
atracción, haciendo que no tengan volumen y forma definida, provocando que este se expanda para ocupar
todo el volumen del recipiente que la contiene, con respecto a los gases las fuerzas gravitatorias y de
atracción entre partículas resultan insignificantes. Es considerado en algunos diccionarios como sinónimo de
vapor, aunque no hay que confundir sus conceptos, ya que el término de vapor se refiere estrictamente para
aquel gas que se puede condensar por presurización a temperatura constante. Los gases se expanden
libremente hasta llenar el recipiente que los contiene, y su densidad es mucho menor que la de los líquidos y
sólidos.

Dependiendo de sus contenidos de energía o de las fuerzas que actúan, la materia puede estar en un estado
o en otro diferente: se ha hablado durante la historia, de un gas ideal o de un sólido cristalino perfecto, pero
ambos son modelos límites ideales y, por tanto, no tienen existencia real.
En los gases reales no existe un desorden total y absoluto, aunque sí un desorden más o menos grande.

En un gas, las moléculas están en estado de caos y muestran poca respuesta a la gravedad. Se mueven tan
rápidamente que se liberan unas de otras. Ocupan entonces un volumen mucho mayor que en los otros
estados porque dejan espacios libres intermedios y están enormemente separadas unas de otras. Por eso
es tan fácil comprimir un gas, lo que significa, en este caso, disminuir la distancia entre moléculas. El gas
carece de forma y de volumen, porque se comprende que donde tenga espacio libre allí irán sus moléculas
errantes y el gas se expandirá hasta llenar por completo cualquier recipiente.

 VARIABLES DE ESTADO
Son las magnitudes físicas como:
VARIABLE SÍMBOLO TIPO DE VARIABLE

MASA (m) EXTENSIVA


VOLUMEN (V) EXTENSIVA
PRESIÓN (P) INTENSIVA
TEMPERATURA (T) INTENSIVA
ENTALPIA (H) EXTENSIVA
ENTROPÍA (S) EXTENSIVA

 PROCESO
Es la trayectoria de un estado inicial a otro final.
 PROCESO RESTRINGIDO
Cuando se pasa de un estado inicial al final se mantiene una de las variables fundamentales (V, P, T)
constante además de la masa.
9. TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR (T.C.M.)
Es un modelo que explica el comportamiento de los gases ideales.
 POSTULADOS:
1. Un gas ideal está formado por partículas diminutas que se llaman moléculas que son tan pequeñas
(masas puntuales) y se encuentran tan alejadas entre si, que el volumen total de todas las moléculas es
despreciable comparado con el volumen del recipiente,

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2. Los gases se componen de moléculas en movimiento caótico continuo, chocando entre sí y con las
paredes de su recipiente.
3. Los choques son perfectamente elásticos es decir la energía cinética total se conserva.
4. Las moléculas no ejercen fuerzas atractivas o repulsivas entre si (son des preciables), excepto durante
los choques.
5. La energía cinética promedio délas moléculas gaseosas es directamente proporcional a la temperatura
absoluta de la muestra.
3
Ec = RT ; Para un mol de gas:
2
Donde: Ec= Energía cinética promedio (ergio/mol)
R= 8,3 .107 ergio.mol-1. k-1 (constante universal de los gases)
T= temperatura absoluta en Kelvin (K).

10. OTRAS ECUACIONES


2
1.- N.m.V cm ; donde: P = presión
PV=
3
V = volumen
N = número de moléculas
m = masa
2
V cm = velocidad cuadrática media de las moléculas del gas.
2 i=N
2. V = � Vi 2
i=1
3. "Ecuación de BOLTZMAN"
3 R -16
Ec = k.T Donde: k = constante de Boltzman; k = N � k = 1, 38.10 (ergio/K)
2 A
T = temperatura Absoluta (k; R)
NA = número de Avogadro: NA = 6,023.1023
3.k.T
4. Vcm=
m
3.R.T 3.R.T
Para una molécula: Vcm= =
m.N A M

11. ECUACION GENERAL DE LOS GASE IDEALES


Para una misma masa gaseosa (por tanto, el número de moles (n) es constante; n=cte), podemos afirmar que
existe una constante directamente proporcional a la presión y volumen del gas, e inversamente proporcional a su
temperatura. Se aplica para una masa de gas finita, donde el gas puede estar sujeto a cambios de P, V y T; se
cumple:
PV
= etc
T
Donde: P= presión absoluta
V= volumen del gas
T= temperatura absoluta
Al variar las condiciones de presión, volumen y temperatura (P; V; T) se obtiene la siguiente ecuación:
P1V1 P2 V2 PV
= = ... = n n = cte ………….(1) ó también
T1 T2 Tn
P1V1 PV
= 2 2 …………….(2)
T1.n1 T2 .n2
Donde n= 1, 2, 3,…, “n” variaciones de condiciones de P; V y T. Además se debe considerar que la Condiciones
Normales para los gases son P= 1 atm; V= 22,4 L y T= 273 K
EJEMPLO
Cierta masa de oxígeno ocupa 20 litros a 27°C y 5atm. ¿Qué volumen ocupara en condiciones normales?
SOLUCIÓN
ESTAD ESTADO (2) Aplicando la ecuación general:
O (1) * Condición PV
V1 = 20 normal = cte
T
L P2 = 1 atm P1V1 P2 V2
T1 = 300 T2 = 273 k =
k V = ?? T1 T2
P1 = 5 Reemplazando datos tenemos:
atm 5.(20) 1.V2
= � V2 =91 L
300 273
12. LEY DE LOS GASES IDEALES

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Diagrama presión-volumen a temperatura constante


para un gas ideal.
La ley de los gases ideales es la ecuación de estado del
gas ideal, un gas hipotético formado por partículas
puntuales, sin atracción ni repulsión entre ellas y cuyos
choques son perfectamente elásticos (conservación de
momento y energía cinética). Los gases reales que más
se aproximan al comportamiento del gas ideal son los
gases monoatómicos en condiciones de baja presión y
alta temperatura. Empíricamente, se observan una serie
de relaciones entre la temperatura, la presión y el
volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales,
deducida por primera vez por Émile Clapeyron en 1834.

 LA ECUACIÓN DE ESTADO.- La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el


volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:
P.V = n.R.T
Donde:
P = Presión
V = Volumen
n = Moles de gas
R = Constante universal de los gases ideales
T = Temperatura en Kelvin.
 LA ECUACIÓN DE ESTADO PARA GASES REALES.- Haciendo una corrección a la ecuación de estado de
un gas ideal, es decir, tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y volúmenes intermoleculares finitos,
se obtiene la ecuación para gases reales, también llamada ecuación de Van der Waals:
� a.n2 �
� P+ 2 � . ( V- n.b ) = n.R.T
� V �
Donde:
P = Presión del gas ideal
V = Volumen del gas ideal
n = Moles de gas
R = Constante universal de los gases ideales
T = Temperatura.
a y b son Constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la mayor congruencia posible
entre la ecuación de los gases reales y el comportamiento observado experimentalmente.
VALORES DE R EN DIFERENTES UNIDADES
L.KPa
 8, 314472
K.mol
L.atm
 0, 08205746
K.mol
m 3 .atm
 8, 2057459.10 -5
K.mol
L.KPa
 8, 314472
K.mol
L.mmHg
 62, 3637
K.mol
L.Torr
 62, 3637
K.mol
L.mbar
 83,14472
K.mol
cal
 1, 987
K.mol
13. TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR
Desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas ideal a nivel molecular.
 Todo gas ideal está formado por pequeñas partículas esféricas llamadas moléculas.
 Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada.
 Un gas ideal ejerce una presión continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene, debido a los
choques de las moléculas con las paredes de éste.
 Los choques moleculares son perfectamente elásticos. No hay pérdida de energía cinética.
 No se tienen en cuenta las interacciones de atracción y repulsión molecular.
 La energía cinética media de la translación de una molécula es directamente proporcional a la temperatura
absoluta del gas.
14. PROCESOS GASEOSOS PARTICULARES O RESTRINGIDOS

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También conocidos como procesos Restringidos. Son Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro
variables (n, P, V, T), de forma que queden dos; una libre y otra dependiente. De este modo, la fórmula arriba expuesta
para los estados 1 y 2, puede ser operada simplificando 2 o más parámetros constantes. Según cada caso, reciben los
nombres:
14.1 LEY DE BOYLE-MARIOTTE: También llamado Proceso Isotérmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de
materia constante, el volumen de un gas es inversamente proporcional a
su presión: (n, T constantes).
"En todo proceso a temperatura constante, el volumen ocupado por
una masa constante de un sistema gaseoso varía inversamente
proporcional a su presión absoluta".
La Ley de Boyle-Mariotte (o Ley de Boyle, como se la conoce a veces),
formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de las leyes de los
gases ideales que relaciona el volumen y la presión de una cierta cantidad
de gas mantenida a temperatura constante, y dice que el volumen es
inversamente proporcional a la presión: PV = k
Donde k es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen
constantes.
Cuando aumenta la presión, el volumen disminuye, mientras que si la
presión disminuye el volumen aumenta. El valor exacto de la constante k no es necesario conocerlo para poder hacer
uso de la Ley; si consideramos las dos situaciones de la figura, manteniendo constante la cantidad de gas y la
temperatura, deberá cumplirse la relación:
P1 .V1 =P2 .V2
Además se obtiene despejada que:
P * V2
 P1 = 2
V1
P2 * V2
 V1 =
P1
P1 * V1
 P2 =
V2
P1 * V1
 V2 =
P2
Donde:
EJEMPLO P1= Presión Inicial
Cierta masa de gas se encuentra a la presión de 2 P2= Presión Final
atm y ocupando un volumen de 10 litros, V1= Volumen Inicial
isotérmicamente, pasa a un nuevo estado donde la V2= Volumen Final
presión es de 0,5 atm. ¿Cuál será el volumen de este
nuevo estado?
RESOLUCIÓN
ESTADO (1) ESTADO (2) Aplicando la ecuación general: PV = cte
V1 = 10 L Proceso ISOTERMICO P1V1 P2 V2
T1 = cte. P2 = 0,5 atm =
T1 T2
P1= 2 atm V2 = ?
Reemplazando datos tenemos:
2.(10)= 0,5.V2 � V2 =40 L

14.1.2 LEY DE JACQUES CHARLES: (Proceso isobárico), donde (n, P constantes)


"En todo proceso a presión constante, el volumen ocupado por una masa constante de un sistema gaseoso
varía directamente proporcional a su temperatura absoluta".
V1 V2
=
T1 T2
La ley de Charles y Gay-Lussac, frecuentemente llamada ley de
Charles o ley de Gay-Lussac, es una de las leyes de los gases
ideales. Relaciona el volumen y la temperatura de una cierta
cantidad de gas ideal, mantenido a una presión constante, mediante
una constante de proporcionalidad directa. En esta ley, Charles dice
que a una presión constante, al aumentar la temperatura, el
volumen del gas aumenta y al disminuir la temperatura el volumen
del gas disminuye. Esto se debe a que "temperatura" significa
movimiento de las partículas. Así que, a mayor movimiento de las
partículas (temperatura), mayor volumen del gas.
La ley fue publicada primero por Louis Joseph Gay-Lussac en 1802, pero hacía referencia al trabajo no publicado
de Jacques Charles, de alrededor de 1787, lo que condujo a que la ley sea usualmente atribuida a Charles. La
relación había sido anticipada anteriormente en los trabajos de Guillaume Amontons en 1702. La ley de Charles es

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una de las más importantes leyes acerca del comportamiento de los gases, y ha sido usada de muchas formas
diferentes, desde globos de aire caliente hasta acuarios. Se expresa por la fórmula:
V
=k
T
V V
Además puede expresarse como: 1 = 2
T1 T2
( 1 2)
V * T
Despejando T1 se obtiene: T1 =
V2
( V2 * T1 )
Despejando T2 se obtiene: T2 =
V1
Donde:
V= es el volumen
T= es la temperatura absoluta (es decir, medida en
Kelvin)
K= es la constante de proporcionalidad
Siendo la presión constante, si la temperatura aumenta, el volumen lo hará también en la misma proporción (primera
ley).
Siendo el volumen constante, si la presión aumenta, la temperatura lo hará también en la misma proporción
(segunda ley).
P1 P2
=
T1 T2

EJEMPLO
10 litros de gas se encuentran a la temperatura 27oC isobáricamente pasa a un nuevo estado donde la
temperatura es de 127oC. ¿Cuál será el volumen de este nuevo estado?
SOLUCIÓN
ESTADO (1) ESTADO (2) V
V1 = 10 L Proceso ISOBARICO Aplicando la ecuación general: = cte
T
T1 = 300 K. P2 = cte V1 V2
P1= cte V2 = ? =
T2 = 400 K T1 T2
Reemplazando
datos tenemos:

10 V )
= 2 � V2 =13,3 L
300 400

14.1.3 LEY DE GAY LUSSAC: Proceso isócoro, isométrico o isovolumétrico, (n, V constantes)
"En todo proceso a volumen constante, la presión ejercida por la masa de un sistema gaseoso varía
directamente proporcional a la temperatura absoluta del mismo".
Segunda ley de Gay-Lussac.- La segunda ley de Gay-Lussac dice:
“Si el volumen se mantiene constante, el cociente entre presión y temperatura (Kelvin) permanece constante:
P
= k
T
Esta ley fue enunciada en 1805 por el físico y químico francés Louis Joseph Gay-Lussac. ¿Por qué ocurre esto? : Al
aumentar la temperatura las moléculas del gas se mueven más rápidamente y por tanto aumenta el número de
choques contra las paredes por unidad de tiempo, es decir, aumenta la presión ya que el recipiente es de paredes
fijas y su volumen no puede cambiar. Gay-Lussac descubrió que, en cualquier momento del proceso, el cociente
entre la presión y la temperatura tenía un valor constante. Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una
presión P1 y a una temperatura T 1 al comienzo del experimento. Si
variamos la temperatura hasta un nuevo valor T 2, entonces la presión
cambiará a P2, y se cumplirá:

P1 P
= 2 , que es otra manera de expresar la segunda ley de Gay-
T1 T2
Lussac.
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Esta ley, al igual que la de Charles, está expresada en función de la temperatura absoluta. Es decir, las temperaturas
han de expresarse en Kelvin.
EJEMPLO
Cierta masa de gas se encuentra a la presión de 8 atm y 127oC de temperatura, manteniendo el volumen constante,
pasa a un nuevo estado, donde la presión es de 2 atm. ¿Cuál será la temperatura de este nuevo estado?

SOLUCIÓN
ESTADO (1) ESTADO (2) P
V1 = cte Proceso ISÓCORO, Aplicando la ecuación general: = cte
T
T1= 400 K. ISOMÉTRICO O P1 P2
P1= 8 atm ISOVOLUMÉTRICO, =
P2 = 2 atm T1 T2
V2 = cte 8 2
T2 = ? Reemplazando datos tenemos: = � V2 =100 K
400 T2

14.1.4 LEY DE AVOGADRO: Esta ley fue expuesta por Amadeo


Avogadro en 1811 y complementaba a las de Boyle, Charles y
Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presión y temperatura
constante (isobaro e isotermo), el volumen de cualquier gas es
proporcional al número de moles presente, de tal modo que: (T, P
constantes)
V1 V2
=
n1 n2
“A igualdad de presión y temperatura (condiciones de
Avogadro; los volúmenes de los gases están en la misma
relación que los números de moléculas que contiene un gas”
Esta ecuación es válida incluso para gases ideales distintos. Una
forma alternativa de enunciar esta ley es: “El volumen que ocupa
un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presión
dadas siempre es el mismo”. Un mol de cualquier gas ideal a una temperatura de 0°C (=273,15 K) y una presión
de 1013,25 kPa ocupa un volumen de exactamente 22,4 litros.
 DEFINICIÓN FORMAL
Se puede hacer una definición más formal de la teoría mediante la aplicación de matemáticas, la presión de
una mezcla de gases puede expresarse como una suma de presiones mediante:
n
Ptotal = � pi
i=1
O igual Ptotal = p1 + p2 + ...+ pn
Donde p1; p2; pn representan la presión parcial de cada componente en la mezcla. Se asume que los gases
no tienen reacciones químicas entre ellos, el caso más ideal es con gases nobles.
Pi = Ptotal .m i
Donde: mi es la fracción molar del i-ésimo componente de la mezcla total de los m componentes. La relación
matemática así obtenida es una forma de poder determinar analíticamente el volumen basado en la
concentración de cualquier gas individualmente en la mezcla.
P .C
Pi = total i
1000000
Donde la expresión: Ci es la concentración del i-ésimo componente de la mezcla expresado en unidades de
ppm. La ley de las presiones parciales de Dalton se expresa básicamente como que la presión total de una
mezcla y esta es igual a la suma de las presiones parciales de los componentes de esta mezcla.

14.1.5 LEY DE AMAGAT VOLÚMENES PARCIALES


“En toda mezcla gaseosa, el volumen total es igual a la suma de los volúmenes parciales (de sus componentes) con la
condición de que cada gas (componente) y la mezcla se encuentren afectados de la misma presión y temperatura”.
Ejemplo:
Mezcla de 2 componentes: A, B

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Vt = VA + VB
Donde:
Vt= volumen total
VA; VB= volúmenes parciales
En general para "n" componentes se cumple:
Vt = V1 + V2 + V3 +...... + Vn
14.1.6 LEY DE GRAHAM
La Ley de Graham, formulada en 1829 por Thomas Graham, establece que las velocidades de efusión de los gases
son inversamente proporcionales a las raíces cuadradas de sus respectivas densidades.

υ1 MB δB
= =
υ2 MA δA
Donde: V =velocidad volumétrica
EJEMPLO
En cada uno de los extremos abiertos de un tubo de vidrio de 100cm de longitud se pone dos gases "A" y "B"
respectivamente; la masa molecular de "B" es 9 veces que el de "A". Si el gas "A" se introduce por el extremo
izquierdo, ¿a qué distancia se encuentra con el gas "B"?
SOLUCIÓN
Aplicando la ecuación general:
XA MB X 9.MB
= � A =
XB MA XB MA
XA
� =3 �X A =3.XB
XB
luego X A + X B = 100
SE CUMPLE:
Reemplazando: X A = 3.X B en 3.X B + X B = 100
VA MB
= ; dato MB = 9MA
VB MA Se tienen: XB = 25cm y por diferencia X A = 75cm
Volumen
V=  el área del tubo es constante
tiempo
escpacio
 V= y t A = t B (tiempos iguales)
tiempo

Siendo  las velocidades y δ las densidades. Efusión es el flujo de partículas de gas a través de orificios estrechos
o poros. Se hace uso de este principio en el método de efusión de separación de isótopos. Los diferentes procesos
que se realizan en las plantas, como lo son: la efusión, la ósmosis y la imbibición vegetal. Se encuentran
íntimamente ligados con el transporte de agua y de soluciones desde el punto de origen hasta el medio donde ésta
es activada. Cada sustancia se difunde libremente de otras hasta que se difunden todas equitativamente. En la
planta la velocidad de efusión depende del gradiente lo cual está determinado por la diferencia entre las
concentraciones de las sustancias en las dos regiones y por la distancia que las separa.
El fenómeno de efusión está relacionado con la energía cinética de las moléculas. Gracias a su movimiento
constante, las partículas de una sustancia, se distribuyen uniformemente en el espacio libre. Si hay una
concentración mayor de partículas en un punto habrá más choques entre sí, por lo que hará que se muevan hacia
las regiones de menor número: las sustancias se efunden de una región de mayor concentración a una región de
menor concentración.

15. VELOCIDAD DE DIFUSIÓN DE LOS GASES


De los 5 estados de la materia, los gases presentan la mayor facilidad de efusión de sus respectivas moléculas, como
ocurre en el aire, ya que sus moléculas tienen velocidades superiores. Las moléculas de diferentes clases tienen
velocidades diferentes, a temperatura constante, dependiendo únicamente de la densidad.

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Ejemplo: ¿Cuál es la velocidad de efusión del oxígeno con respecto al hidrógeno? Si la masa molar del oxígeno es 32 y
la del hidrógeno es 2 (gases diatómicos):
υH
2 = 32
=4
υO 2
2
La velocidad de efusión del hidrógeno es 4 veces mayor que la del oxígeno.
16. COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

Nombre Fórmula Color Olor Toxicidad


Amoníaco NH3 Incoloro Penetrante Tóxico
Dióxido de
CO2 Incoloro Inodoro No tóxico
carbono
Monóxido de
CO Incoloro Inodoro Muy tóxico
carbono
Cloro Cl2 Verde pálido Irritante Muy tóxico
Helio He Incoloro Inodoro No tóxico
Neón Ne Incoloro Inodoro No tóxico
Hidrógeno H2 Incoloro Inodoro No tóxico
Cloruro de
HCl Inodoro Irritante Tóxico
hidrógeno
Sulfuro de
H2 S Incoloro Fétido Muy tóxico
hidrógeno
Metano CH4 Incoloro Inodoro No tóxico
Nitrógeno N2 Incoloro Inodoro No tóxico
Dióxido de
NO2 Marrón rojizo Irritante Muy tóxico
nitrógeno
Oxígeno O2 Incoloro Inodoro No tóxico

Se puede observar que los elementos H2, Cl2, O2 y N2 existen como moléculas diatómicas. Un alótropo del
oxígeno, el ozono, O3, también es un gas a temperatura ambiente. Todos los elementos del grupo 8 ó gases
nobles, son elementos monoatómicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn.

Los compuestos iónicos no existen como gases; sin embargo, el comportamiento de los compuestos moleculares
es variado, así por ejemplo CO, CO2, HCl, NH3 y CH4 son gases.

Observación
La atmósfera terrestre consiste de una mezcla de gases que rodea la Tierra, se
mantiene sobre ella gracias a la acción de la gravedad y como es materia, ejerce
presión sobre la superficie terrestre. Este hecho fue demostrado por Evangelista Torricelli
(1606 - 1647);

La presión de un gas se define como la fuerza que ejercen las moléculas gaseosas sobre las paredes del
recipiente que las contiene. Esta fuerza se produce por el movimiento permanente de las moléculas gaseosas en el
interior del recipiente, que colisionan entre sí y con las paredes.

En consecuencia, la presión de un gas se determina por el número de colisiones que ejercen las moléculas
gaseosas, por unidad de área de la pared del recipiente que lo contiene.

Para medir la presión de un gas que se encuentra dentro de un recipiente se usan generalmente manómetros de
mercurio, Hg, como se muestran en la figura y que operan de la siguiente manera:

Si la presión del gas es menor que la atmosférica, se emplea un manómetro de tubo cerrado. En este caso la
presión es simplemente la diferencia entre los dos niveles, en mm de Hg (h1)

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Si la presión del gas es algo mayor o menor que la atmosférica, se emplea un manómetro de tubo abierto. En
este caso la diferencia de en los niveles de Hg indican la diferencia de presión respecto a la presión atmosférica de
referencia.

Recuerda
La unidad que usamos comúnmente para la presión, son las atmósferas, atm,
aquí algunas de sus equivalencias:
 1 atm = 760 mmHg = 760 Torr
 1 atm = 101 325 Pa
 1 atm = 1,01325 bar
 1 atm = 14,6959 PSI (pounds per square inch o libra por pulgada
cuadrada)

PROBLEMA 1
Un volumen gaseoso de un litro es calentado a presión constante desde 18°C hasta 58°C, ¿qué
volumen final ocupará el gas?.
Datos: Pasamos las temperaturas a Despejamos V2:
V1 = 1 L temperaturas absolutas. V2 = V1.T2/T1
P1 = P2 = P = constante T1 = 18 °C V2 = 1 l.331,15 K/291,15 K
T1 = 18 °C T1 = 18 °C + 273,15 °C V2 = 1,14 L
T2 = 58 °C T1 = 291,15 K
Ecuación: T2 = 58 °C
P1.V1/T1 = P2.V2/T2 T2 = 58 °C + 273,15 °C
Si P = constante T2 = 331,15 K
V1/T1 = V2/T2

PROBLEMA 2
Una masa gaseosa a 32 °C ejerce una presión de 18 atmósferas, si se mantiene constante el
volumen, qué aumento sufrió el gas al ser calentado a 52 °C?.
Datos: Pasamos las temperaturas a Despejamos P2:
T1 = 32 °C temperaturas absolutas. P2 = P1.T2/T1
T2 = 52 °C T1 = 32 °C P2 = 18 atmósferas.325,15 K/305,15 K
P1 = 18 atmósferas T1 = 32 °C + 273,15 °C P2 = 19,18 atmósferas
T1 = 305,15 K
V1 = V2 = V = constante
T2 = 52 °C
Ecuación: T2 = 52 °C + 273,15 °C
P1.V1/T1 = P2.V2/T2 T2 = 325,15 K
Si V = constante:
P1/T1 = P2/T2

PROBLEMA 3
En un laboratorio se obtienen 30 cm ³ de nitrógeno a 18 °C y 750 mm de Hg de presión, se
desea saber cuál es el volumen normal.
Datos: Ecuación:
V1 = 30 cm ³ P1.V1/T1 = P2.V2/T2
V1 = 0,03 dm ³ = 0,03 l V2 = (P1.V1.T2)/(P2.T1)
P1 = 750 mm Hg V2 = (750 mm Hg.0,03 l.273,15 K)/(760 mm Hg.291,15 K)
T1 = 18 °C V2 = 0,0278 L
T1 = 18 °C + 273,15 °C
T1 = 291,15 K
P2 = 760 mm Hg
T2 = 273,15 K

PROBLEMA 4
Una masa de hidrógeno en condiciones normales ocupa un volumen de 50 litros, ¿cuál es el
volumen a 35 °C y 720 mm de Hg?.

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Datos: Ecuación:
V1 = 50 L P1.V1/T1 = P2.V2/T2
P1 = 760 mm Hg V2 = (P1.V1.T2)/(P2.T1)
T1 = 273,15 K V2 = (760 mm Hg.50 l.308,15 K)/(720 mm Hg.273,15 K)
T2 = 35 °C V2 = 59,54 L
T2 = 35 °C + 273,15 °C
T2 = 308,15 K
P2 = 720 mm Hg

PROBLEMA 5
Un gas a 18 °C y 750 mm de Hg ocupa un volumen de 150 cm ³, ¿cuál será su volumen a 65 °C
si se mantiene constante la presión?.
Datos: Ecuación: Despejamos V2:
T1 = 18 °C P1.V1/T1 = P2.V2/T2 V2 = V1.T2/T1
T1 = 18 °C + 273,15 °C P1 = P2 = P = constante V2 = 0,15 l.338,15 K/291,15 K
T1 = 291,15 K Si P = constante V2 = 0,174 L
P1 = 750 mm Hg V1/T1 = V2/T2
V1 = 150 cm ³
V1 = 0,15 dm ³ = 0,15 l
T2 = 65 °C
T2 = 65 °C + 273,15 °C
T2 = 338,15 K
P2 = 750 mm Hg

PROBLEMA 6
Una masa gaseosa a 15 °C y 756 mm de Hg ocupa un volumen de 300 cm ³, cuál será su
volumen a 48 °C y 720 mm de Hg?.
Datos: Ecuación:
T1 = 15 °C P1.V1/T1 = P2.V2/T2
T1 = 15 °C + 273,15 °C V2 = (P1.V1.T2)/(P2.T1)
T1 = 288,15 K V2 = (756 mm Hg.0,3 l.321,15 K)/(720 mm Hg.288,15 K)
P1 = 756 mm Hg V2 = 0,351 L
V1 = 300 cm ³
V1 = 0,3 dm ³ = 0,3 L
T2 = 48 °C
T2 = 48 °C + 273,15 °C
T2 = 321,15 K
P2 = 720 mm Hg

TABLA DE CALOR DE LOS GASES


Específico Vaporización
Material Cp Cv lv
kJ/kg.K kJ/kg.K kJ/kg
Acetileno 1,67 1,34 -
Acido Clorhídrico 0,80 0,59 -
Aire 1,00 0,71 -
Amoníaco 2,22 1,72 1410
Argón 0,54 0,33 -
Cloro 0,50 0,29 263
Dióxido de Azufre 0,63 0,50 402
Dióxido de Carbono 0,84 0,63 595
Etileno 1,55 1,21 -
Helio 5,23 3,18 -

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Hidrógeno 14,28 10,13 503


Kriptón 0,25 0,17 -
Metano 2,22 1,72 -
Monóxido de Carbono 1,05 0,75 -
Neón 1,05 0,63 -
Nitrógeno 1,05 0,75 201
Oxígeno 0,92 0,67 214
Vapor de Agua 1,93 1,47 -
Equivalencias:
1 kJ/kg.K = 0,2388 kcal/kg.°C
GASES REALES
CÁLCULO DEL FACTOR K DE UNA MEZCLA DE GASES Y SUS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Mol Cp Cv k Tc Pc
Sustancia Fórmula
kg J/mol K J/mol K Cp/Cv K bar
Vapor de agua: H2 O 0.018015 34.769 26.482 1.3129 647.10 220.64
Aire (atmosférico): - 0.028960 29.130 20.800 1.4005 132.42 37.74
Amoniaco: NH3 0.017031 36.953 28.280 1.3067 405.55 112.40
Argón: Ar 0.039948 20.830 12.480 1.6691 150.72 48.64
Benceno: C6 H6 0.078108 77.862 69.520 1.1200 561.80 48.54
i-Butano: CH(CH3)3 0.058124 94.163 85.846 1.0969 408.13 36.50
n-Butano: C4H10 0.058124 100.365 92.048 1.0904 425.16 37.97
Ciclohexano: C6H12 0.084161 127.519 119.177 1.0700 553.50 40.73
Ciclopentano: C5H10 0.070134 112.622 104.280 1.0800 511.60 45.08
Cloro: Cl2 0.070906 35.317 27.004 1.3078 417.15 77.10
Criptón: Kr2 0.083800 21.037 12.622 1.6667 209.40 54.90
Decano: CH3(CH2)8CH3 0.142285 286.421 278.079 1.0300 617.70 21.00
Dimetil Eter: (CH3)2O 0.046069 65.690 59.180 1.1100 400.05 52.70
Dióxido de azufre: SO2 0.064063 39.884 30.932 1.2894 430.75 78.84
Dióxido de carbono: CO2 0.044011 37.564 28.541 1.3161 304.19 73.82
Etano: C2 H6 0.030070 53.346 44.769 1.1916 305.50 49.10
Eteno (Etileno): C2 H4 0.028054 43.428 34.899 1.2444 283.05 51.20
Etino (Acetileno): C2 H2 0.026038 44.308 35.915 1.2337 308.35 61.90
Fluor: F2 0.037997 31.449 23.165 1.3576 144.30 52.15
Freón 11: CCl3F 0.137368 77.613 68.321 1.1360 471.15 44.08
Freón 113: CCl2FCClF2 0.187376 126.221 116.871 1.0800 487.25 34.15
Freón 318: C4 F 8 0.200031 159.017 150.727 1.0550 388.45 27.86
Acido bromhídrico: HBr 0.080912 29.791 20.980 1.4200 362.95 85.10
Acido clorhídrico: HCl 0.036451 29.576 20.976 1.4100 324.55 82.58
4
Helio: He 0.004003 20.967 12.863 1.6300 5.20 2.29
Heptano: CH3(CH2)5CH3 0.100040 175.190 166.847 1.0500 539.20 27.40
Hexano: CH3(CH2)4CH3 0.086177 147.382 139.039 1.0600 506.40 30.30
Acido yodhídrico: HI 0.127913 30.497 21.784 1.4000 423.90 82.10
Hidrógeno: H2 0.002016 28.851 20.535 1.4050 33.24 12.97
Metano: CH4 0.016043 35.941 27.531 1.3055 191.05 46.40
Metanol: CH3OH 0.032042 35.253 26.911 1.3100 512.00 80.97
Monoetilenglicol: C2 H6 O 2 0.062068 54.689 46.346 1.1800 719.70 77.10
Monóxido de carbono: CO 0.028010 29.204 20.794 1.4044 132.92 34.99
Oxido Nitroso: N2 O 0.044013 38.635 29.648 1.3031 309.58 72.54
Neón: Ne 0.020183 20.786 12.659 1.6420 44.44 27.20
Nitrógeno: N2 0.028013 28.980 20.600 1.4068 126.26 34.00
Oxido Nítrico: NO 0.030006 29.227 20.891 1.3990 180.25 65.50
Nonano: CH3(CH2)7CH3 0.128258 216.901 208.559 1.0400 594.70 22.80
Octano: CH3(CH2)6CH3 0.114231 175.190 166.847 1.0500 568.40 24.90
Oxígeno: O2 0.031999 29.472 20.817 1.4158 154.58 50.43
i-Pentano: C(CH3)4 0.072151 118.156 109.854 1.0756 433.75 31.99
n-Pentano: C5H12 0.072150 112.622 104.280 1.0800 469.70 33.65
Propano: C3 H8 0.044097 74.010 64.810 1.1420 369.99 42.66
Sulfuro de hidrógeno: H2 S 0.034076 34.218 25.806 1.3260 373.56 90.10
Tetrafluoruro de carbono: CF4 0.088005 61.271 52.949 1.1572 227.59 37.40
Tolueno: C6H5CH3 0.092134 101.035 92.693 1.0900 593.80 42.07
Xenón: Xe 0.131300 21.012 12.658 1.6600 289.74 58.38

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ESTADO GASEOSO
PROBLEMA 1
Al disminuir el volumen de un gas en un 20% y al aumentar su temperatura en 60% la presión absoluta aumenta en:

PROBLEMA 2
Si se calienta cierta masa de un gas ideal desde 27°C hasta 87°C ¿En qué porcentaje deberla aumentar su presión
para que no varíe su volumen?

PROBLEMA 3
Cuando la presión de un gas se incrementa de 3 a 8 atm y la temperatura de 27°C a 127°C. ¿Cuál será el porcentaje
(%) de variación del volumen?

PROBLEMA 4
Hallar el número de moles de un gas. Sabiendo que se encuentra encerrado en un recipiente de 3 litros a la presión de
0,82 atm y a la temperatura de 27°C. De la respuesta en moles.

PROBLEMA 5
¿Qué presión ejercerá 3,011x1024 moléculas de amoniaco gaseoso (NH3), sabiendo que se encuentra a 27°C y ocupa
un volumen de 18,72 litros? Masas atómicas: N=14; H=1. De la respuesta en mmHg.

PROBLEMA 6
¿Cuánto será la densidad del aire (g/l) en Ticlio, si en dicho lugar la temperatura es de 2°C y la presión es de 70cmHg?
Maire = 28, 97

PROBLEMA 7
Se tiene 0,1 gramos de gas desconocido XO3 a 127°C ocupando 100ml y ejerciendo una presión de 312mmHg. ¿Cuál
es el peso atómico de "X"? PA (O2) = 16.

PROBLEMA 8
Un cilindro con tapa móvil encierra a un gas ideal. Cuando la tapa se encuentra a 20cm de la base, la presión es 6atm.
¿Qué sucede con la tapa, si la presión disminuye a 5atm?; se lleva a cabo el proceso a temperatura ambiente.
A) Sube 4cm B) Baja 4cm C) Sube 5cm
D) Baja 5cm E) No ocurre nada
PROBLEMA 9
Determinar la temperatura en "x" (en °C) del siguiente gráfico.

PROBLEMA 10
Calcular el cero absoluto en la escala relativa "z" según el siguiente gráfico:

PROBLEMA 11
En dos recipientes de igual tamaño se tiene 640 gramos de metano (CH4) a las mismas condiciones de presión y
temperatura que el nitrógeno que hay en el otro recipiente. ¿Cuál es la masa de N2? P. A:C=12, N=14, H=1.

Sin que varíe la temperatura se agregan 10 gramos más de aire a un frasco que contenía a dicho; y se observa que la
presión se duplica, si el recipiente se mantiene cerrado. Calcular el peso inicial del aire. De la respuesta en gramos.
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PROBLEMA 12
¿Hasta qué temperatura debe calentarse una vasija abierta que está a 100oR, para que expulse 1/4 de su masa de aire
que contenía inicialmente?

PROBLEMA 13
Del siguiente gráfico, hallar los valores de X, Y, Z.

PROBLEMA 14
Una burbuja de aire se encuentra a una profundidad de 30,99 metros en un lago de agua dulce. Calcular su nueva
profundidad cuando su volumen se duplique, si su temperatura no varía.

PROBLEMA 15
Se tiene una mezcla gaseosa a 760mmHg cuyo contenido porcentual es: N2=65%; O2=15% y CO2=20% en volumen.
Hallar la presión parcial del CO2. De la respuesta en mmHg.

PROBLEMA 16
Se tiene una mezcla gaseosa a 20oC que está formado por cuatro componentes cuyas presiones parciales son las
siguientes: O2=200 mmHg; N2=328 mmHg; H2=415 mmHg; CO2=65 mmHg. Hallar el porcentaje en volumen del
oxígeno en la mezcla.

PROBLEMA 17
Se tiene una mezcla formada por 4,4 gramos de CO2 y 2,8 gramos de CO, la mezcla se encuentra a 17oC y 2,9atm de
presión. ¿Cuál es su volumen? De la respuesta en litros.

PROBLEMA 18
Se tiene una mezcla gaseosa formada por propano (C3H8) y un gas “X” si: %Vpropano - %Vx= 28% y %mx= 28%. Hallar el
peso molecular del gas “X”

PROBLEMA 19
Un balón de 250cm3 contiene Kriptón a 350mmHg, otro balón de 450cm3 contiene Helio a 700mmHg. Se conectan
dichos balones de tal manera que cada gas ocupa el volumen mezclado. Hallar la presión total de la mezcla; si la
temperatura es constante, dar la respuesta en mmHg.

PROBLEMA 20
La diferencia entre las fracciones molares de dos compuestos de una mezcla gaseosa es 0,2, si la presión parcial del
más abundante es 1,2atm ¿Cuál será la presión parcial del otro, en atm?

PROBLEMA 21
La composición en presión de una mezcla es: O2=50%; CO2=25%; N2=25%. Hallar el peso molecular de la mezcla.
Masas atómicas: N=14; C=12; O=16.

PROBLEMA 22
En un balón de acero inoxidable de 2 litros de capacidad se encuentra encerrado oxígeno e hidrógeno a 624torr
cada uno de ellos y a 227oC, una chispa permite la reacción de O2 y H2. Determinar la presión final de la mezcla
gaseosa a 227oC en atmósferas (atm).

PROBLEMA 23
En un balón se mezclan los siguientes gases: O2; N2; CO2; CH4, se observa que las presiones parciales son iguales.
Además se introduce 40 gramos de oxígeno más que de nitrógeno. Calcular el peso de la mezcla.

PROBLEMA 24
Un mol de un gas ideal realiza el siguiente proceso cíclico. Calcular P3; V2; V 1.

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PROBLEMA 25
Se tiene una muestra de hidrógeno que es recibido sobre agua en un recipiente de 118cc a 23oC y 721,1mmHg. ¿Cuál
es el volumen del gas seco a condiciones normales? De la respuesta en cm3.
23o C
PV = 21,1 mmHg
agua
PROBLEMA 26
En un cilindro de 20 litros de capacidad se mezclan 15 litros de O2 a 5 atm; 8 litros de N2 a 2 atm y 3 litros de CO2 a 3
atm ¿Cuál es la presión total de la mezcla, en atm?

PROBLEMA 27
En cada uno de los extremos abiertos de un tubo de vidrio de 100cm de longitud se introducen H2S y SO2
respectivamente. A qué distancia, en cm, más corta hacia uno de los extremos se formará el “S” elemental según la
reacción:
SO2 + 2H2 S → 2H2 O + 3S
PROBLEMA 28
¿A qué temperatura tendrán las moléculas de hidrógeno la misma velocidad promedio que las moléculas de
nitrógeno a 27oC?

PROBLEMA 29
En un recipiente se hallan mezclados tres gases de tal manera que la fracción molar del primero es el doble que la del
tercero. Si un manómetro instalado en el recipiente arroja una lectura de 20,3 PSIG. Calcular las presiones parciales
de cada gas en PSIA.

PROBLEMA 30
Respecto a un gas ideal que sigue el proceso abcde, lo incorrecto es:
A) b → c: Isotérmico
B) c → d: Isócoro
C) a → b: Isócoro
D) d → e: Isotérmico
E) a → b: Isobárico

PROBLEMA 31
En el siguiente gráfico determinar la presión en el punto (2). De la respuesta en atmósferas (atm).
A) 4,5
B) 1,8
C) 5,5
D) 8,3
E) 9,2

PROBLEMA 32

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Con el objeto de jugar una broma a unos amigos, un estudiante hace estallar una capsula de gas “mal olor” (H2S) en
un salón en el que no hay movimiento de aire. ¿Cuál será el tiempo aproximado en segundos en que uno de los amigos
ubicados a 9,374 metros del punto en que estalló la capsula, percibirá el olor si la temperatura del medio es 27 oC?
Masas atómicas: S=32; H=1; R=8,3x107 ergio.mol-1-K-1

PROBLEMA 33
Pepito sostiene un globo que contiene H2 a presión atmosférica normal, si suelta el globo. ¿A qué altura el volumen se
duplicará? Considere: DAIRE=1,29x10-3 g/cm3; temperatura del aire no cambia. De la respuesta en kilómetros (Km)

PROBLEMA 34
¿Cuántos moles de “A” son necesarios aumentar a una mezcla de gases “A” y “B” para que la fracción molar final de
“B” sea igual a la fracción molar inicial de “A”, sabiendo que el número de moles de “B” es 8 y en fracción molar inicial
era 0,8?

PROBLEMA 35
Cuántos miligramos de vapor acuoso hay contenidos en un frasco de 2 litros lleno de aire al 70% de humedad y a 25oC.
25o C
PV = 23, 76 mmHg
agua
PROBLEMA 36
En el aire atmosférico se encuentra que el número de moles de vapor de agua por cada mol de aire seco es 0,02. Si la
presión atmosférica es normal y la temperatura es de 20oC. ¿Cuál es la humedad relativa?
20o C
PV = 17, 5 mmHg
agua
PROBLEMA 37
Se sabe que el oxígeno y un gas “X”, a las mismas condiciones de presión y temperatura se encuentran en una
relación molar de 3 a 5. Si los dos gases se difunden a través de tuberías diferentes en tiempos iguales. Hallar la masa
molecular de “X”. Masas atómicas: O=16.

PROBLEMA 38
De los siguientes gases a las mismas condiciones de presión y temperatura. ¿Cuál de ellos se difundirá más rápido?
Masas atómicas: C=12; O=16; H=1; N=14

PROBLEMA 39
200 litros de cloro se difunden en 4 minutos a ciertas condiciones de presión y temperatura. ¿Cuánto tardará 1600
litros de metano (CH4) a las mismas condiciones? De la respuesta en minutos.

PROBLEMA 40
Si un litro de oxígeno se difunde a través de un pequeño orificio en una hora. ¿Cuánto tardará en difundirse un litro de
Helio bajo las mismas condiciones? Masas atómicas: O=16; He=4. Dar la respuesta en minutos.

PROBLEMA 41
El gas oxígeno se difunde a través de un orificio en 20 minutos; a las mismas condiciones de presión y temperatura,
¿qué tiempo tardará en difundirse por otro orificio igual peso de metano? Dar la respuesta en minutos. Masas
atómicas: C=12; O=16; H=1

PROBLEMA 42
Una bomba para llanta está llena de aire a la presión absoluta de una atmósfera, la longitud de la carrera de la bomba
es de 45 cm si la compresión es isotérmica, en qué punto de la carrera del émbolo empezará a penetrar el aire en un
neumático en el cual la presión es de 1,5 atm.

PROBLEMA 43
Una vasija abierta cuya temperatura es 27oC, se calienta a presión constante hasta 127 oC. Hallar el porcentaje (%) de
aire escapado.

PROBLEMA 44
Se tiene oxígeno en un recipiente de 6 litros y se le traslada a otro recipiente de 4 litros. Si en el traslado se pierde 12
gramos de gas. Calcular el peso de gas en el primer recipiente, si ambos se encuentran a las mismas condiciones de
presión y temperatura.

PROBLEMA 45
Del gráfico calcula la relación de V2 entre V1.

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PROBLEMA 46
La densidad de un gas a determinadas condiciones es 0,1 g/cm3. Si mantenemos la presión y disminuimos su
temperatura en 30%. ¿Cuál será la nueva densidad del gas en g/cm3?

PROBLEMA 47
En un recipiente de 11 litros se introducen pesos iguales de N2 y CN4. Calcular el peso total introducido, si a 27oC la
presión en el recipiente es de 6 atm.

PROBLEMA 48
Se tiene una mezcla gaseosa de “n” componentes, se sabe que:
fm(1) + fm(2) + fm(3) + ...fm(n-1) = 0, 8
Y además que la presión total es de 4 atm. ¿Cuál es la presión del i-enésimo gas? De la respuesta en atmósferas (atm.)

PROBLEMA 49
En una mezcla de varios gases se cumple: nc + nx= 12 moles. Si la presión parcial de “x” y la total son de 2 atm y 6
atm, respectivamente. Hallar el valor de nx.

PROBLEMA 50
En el aire atmosférico se encuentra que el número de moles de vapor de agua por cada 973 moles de aire es de 27. Si
la presión atmosférica es la normal y la temperatura es 27oC. Cuál es la humedad relativa (HR)?
27o C
PV = 26, 7 mmHg
agua

Capítulo 5 SUSTANCIA PURA

En este capítulo se cubre el análisis de los procesos con cambio de fase. Se presentan las tablas de propiedades
termodinámicas del vapor de agua y refrigerantes y los diagramas termodinámicos que relacionan las variables: presión,
temperatura, volumen específico, entalpía, entropía. También se estudia las propiedades de los gases ideales y las
ecuaciones que gobiernan su comportamiento: así como los calores específicos y sus relaciones.

5.1 CONCEPTOS Y DEFINICIONES


5.1.1 SISTEMA
Un sistema termodinámico es una porción de materia homogénea y de masa fija que será materia de estudio y
análisis. La superficie de dicha porción se llama "límite del sistema" y es el lindero con el espacio exterior a ella.
 Un sistema es de "límite fijo" cuando no cambia de forma: por ejemplo cuando se trata de recipientes
rígidos.
 Un sistema es de "límite móvil" cuando existe aumento o disminución del volumen del sistema. Por
ejemplo cuando el pistón de un cilindro (considerado como un sistema) se desplaza durante el
proceso.

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 Un sistema está aislado, cuando ninguna forma de energía cruza el límite del sistema, esto es, ni
calor, ni el trabajo.
5.1.2 ESTADO DE UN SISTEMA
Se llama "estado de un sistema" a la forma real como se presenta una sustancia pura (conocida como sustancia
de trabajo) caracterizados por un conjunto de magnitudes llamadas propiedades que definen dicho estado.
5.1.3 SUSTANCIA PURA
Llamada también "sustancia de trabajo", es aquella sustancia que contiene una composición química homogénea
o invariable durante los cambios de estado que puede experimentar en un proceso termodinámico. La sustancia
pura constituye la "masa del sistema".
Para el presente curso los cambios de estado por la que la sustancia pura puede pasar son: Líquido; sólido y
gaseoso (vapor). Consideramos como sustancia pura al agua líquida o en su fase líquida, mezcla de agua
líquida y vapor; o al aire mientras no sufra cambio de fase. H2O, N2, O2, CH4, C4H10, CF3CH2F, CO2, NH3;
refrigerantes como la familia de los FREONES..., son fluidos moleculares sencillos, líquidos y gases de baja
masa molar. Los conceptos que más se van a manejar a partir de este momento son:
a) Temperatura de saturación.- Es la temperatura a la cual se efectúa la evaporación de una sustancia pura a
una presión dada y esta presión se llama "presión de saturación".
b) Líquido saturado.- Es cuando la sustancia pura existe como líquido a la temperatura y presión de saturación.
Es cuando un estado es tal que empieza a cambiar de fase líquida a fase gaseosa, es decir se inicia la
evaporación. Es aquel que se encuentra a la temperatura de saturación correspondiente a su presión. Todos
estos estados constituyen la línea de líquido saturado.
c) Líquido subenfriado.- Es cuando la sustancia pura existe a una temperatura más baja que la de "saturación"
a una presión dada. Líquido comprimido o sub enfriado:(LC o LSE), Es aquel que tiene una temperatura
menor que la de saturación a una presión dada.
d) Líquido comprimido.- Es cuando la sustancia pura se encuentra como líquido a una presión más alta que la
presión de saturación para una temperatura dada.
e) Vapor saturado.- Es cuando la sustancia pura existe solamente como vapor a la temperatura y presión de
saturación.
f) Vapor sobrecalentado.- Es cuando la sustancia pura se encuentra como vapor a una temperatura superior a
la saturación.
g) Mezcla Líquido-vapor.- Es cuando una parte de la sustancia pura existe en forma líquida y la otra parte en
forma de vapor a una temperatura de saturación (por ende a una presión de saturación). Es aquel que contiene
líquido más vapor en equilibrio

5.2 RELACIÓN H-P-T


El proceso de fusión y evaporación isobara representado en la Figura 3.2 permite también medir la entalpía en función
de la temperatura. La energía aportada a presión constante es la entalpía. Dividiendo por la masa, tenemos la entalpía
específica h. La curva h-T a presión constante se muestra en la Figura 3.12 para una sustancia pura. Los cambios de
fase son líneas verticales; la variación de entalpía se llama entalpía de fusión y vaporización. La pendiente de la línea
es el calor específico. En muchos casos se puede hacer la aproximación de que cP es constante. Nótese que para
fluidos bifásicos, cP → ∞.

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5.3 PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA

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Puede definirse como una cantidad que "depende el estado" de una sustancia pura y es independiente de la
trayectoria de todo proceso termodinámico, en otras palabras, un estado se especifica o se describe por sus
propiedades, es decir, una propiedad tiene un sólo valor en un estado dado, sin importarle como haya alcanzado
dicho valor. Las propiedades pueden ser:
 Propiedades Intensivas.- Son aquellas que no dependen de la masa, ejemplo: la presión (p), la
temperatura (T), la densidad (ρ).
 Propiedades Extensivas.- Son aquellas que varían directamente con la masa, ejemplo: Volumen (V),
Energía interna (U), Entalpía (H), Entropía (S).
Las propiedades extensivas por unidad de masa se convierten en propiedades intensivas, tal como el volumen
específico (v=V/m), energía interna específica (u=U/m), entalpía específica (h=H/m) y entropía específica (s=S/m).
5.4 PROPIEDADES INDEPENDIENTES.- Son dos propiedades que no guardan ninguna dependencia entre sí, es decir,
una de ellas puede variar mientras la otra se mantiene constante. Un estado de una sustancia pura se puede
especificar conociendo dos propiedades independientes. Por ejemplo: La presión y la temperatura del vapor
sobrecalentado son propiedades independientes entre sí.
Si consideramos los estados del Líquido saturado y vapor saturado, estos estados tienen la misma presión y la misma
temperatura, pero son estados diferentes, significa que en un estado de "saturación" la presión y la temperatura no
son independientes.
Finalmente dos propiedades independientes tales como la presión-volumen específica, presión-calidad o temperatura-
calidad se requiere para definir el estado de saturación de una sustancia pura.
"La relación de las propiedades se encuentran en las tablas termodinámicas estandarizadas en: Tablas para mezcla y
tablas para vapor sobrecalentado, el alumno deberá aprender a manejar con rapidez el uso de dichas tablas, las
mismas que se utilizarán para la solución de problemas.
5.5 CAMBIO DE FASE O TRANSFORMACIÓN
Es el cambio que sufre la sustancia pura a diferentes estados: Sólido, Líquido-vapor y vapor. En nuestro caso por ser
aplicativos a los problemas prácticos de ingeniería vamos a referirnos específicamente a: Líquido saturado, en
coexistencia líquido-vapor, vapor saturado y vapor sobrecalentado, fases o estados por las que pasará la sustancia
pura del sistema. Así veamos las definiciones de conceptos, diagramas p-v y el uso de tablas correspondientes.
5.6 DEFINICIONES
a) PROCESO.- Es la trayectoria de la sucesión de estados por las que pasa el sistema. En todo proceso en equilibrio
se puede describir los estados momentáneos del sistema de principio a fin y en procesos de desequilibrio,
repentinos y reales no se observará, sino al principio y al final del proceso.

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Proceso 1-A-2: es un proceso en equilibrio, se le lama


también proceso reversible.
Proceso 1-B-2: proceso en desequilibrio. Denominado
también como Proceso real.

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A muchos de los procesos reales se les consideran en equilibrio aproximado o cuasiequilibrio, para poder formular ecuaciones
matemáticas de solución, con cierta eficiencia, otras veces aprovechando que una propiedad permanece constante durante el
proceso.

b) CICLOS.- Es cuando un sistema (sustancia pura) pasa por varios cambios o procesos y finalmente vuelve a su
estado inicial. Por lo tanto al concluir el ciclo todas las propiedades tienen el mismo valor que al principio.
En el gráfico se muestra un ciclo 1-2-3-4-1 de cuatro
procesos.
Proceso 1→2 a v=cte
Proceso 2→3 a T2=cte
Proceso 3→4 a v=cte
Proceso 4→1 a T1=cte
Donde el punto "1" es el punto de partida y llegada

5.7 CAMBIO DE FASE LÍQUIDO-VAPOR:


Consiste en analizar las proporciones de líquido y de vapor de un 100% de la combinación de ambos en una
circunstancia Física o estado dado, a determinadas condiciones de temperatura, presión y capacidad volumétricas.
 HUMEDAD
Se denomina con la letra "Y" y se define como la cantidad de líquido existente, respecto a la masa total de
la mezcla líquido-vapor en un estado dado. Se expresa así:
m mL m
Y = L donde m t = mL + mv � Y = = L
mt mL +mv mt
por lo tanto : mL =Y.mt ......................(1)
La ecuación (1) analizada más profundamente se puede expresar de la siguiente manera:
v = v f + (1 - Y)(v fg ) .........(2)
donde vfg=vg - vf
v=volumen específico total
v=V/mt

 CALIDAD
Se denomina con la letra "X" y es la cantidad de vapor existente respecto a la masa total de la mezcla
"líquido-vapor". Está dado de la siguiente manera:
m mv m
X = v donde mt = mL + mv � X = = v
mt mL + mv mt
por lo tanto : mv =X.mt ......................(3)
Asimismo se puede demostrar que:
v = v f + X.(v fg ) .........(4)
donde X=Y=1 \ X= 1 - Y ........(5)
Donde: mv=masa del vapor en la mezcla.
mL=masa del líquido en la mezcla.
mt=masa total de la mezcla líquido vapor.
vf=volumen específico del líquido saturado.
vg=volumen específico del vapor saturado.
Además se establecen dos relaciones a modo de resumen:
mv = (1 - Y).mt y mL = (1 - X).mt ................(6)

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CÁLCULO DEL FACTOR K DE UNA MEZCLA DE GASES Y SUS


PROPIEDADES TERMODINÁMICAS
Mol Cp Cv k Tc Pc
Sustancia Fórmula
kg J/mol K J/mol K Cp/Cv K bar
Vapor de agua: H2O 0.018015 34.769 26.482 1.3129 647.10 220.64
Aire (atmosférico): - 0.028960 29.130 20.800 1.4005 132.42 37.74
Amoniaco: NH3 0.017031 36.953 28.280 1.3067 405.55 112.40
Argón: Ar 0.039948 20.830 12.480 1.6691 150.72 48.64
Benceno: C6H6 0.078108 77.862 69.520 1.1200 561.80 48.54
i-Butano: CH(CH3)3 0.058124 94.163 85.846 1.0969 408.13 36.50
n-Butano: C4H10 0.058124 100.365 92.048 1.0904 425.16 37.97
Ciclohexano: C6H12 0.084161 127.519 119.177 1.0700 553.50 40.73
Ciclopentano: C5H10 0.070134 112.622 104.280 1.0800 511.60 45.08
Cloro: Cl2 0.070906 35.317 27.004 1.3078 417.15 77.10
Criptón: Kr2 0.083800 21.037 12.622 1.6667 209.40 54.90
Decano: CH3(CH2)8CH3 0.142285 286.421 278.079 1.0300 617.70 21.00
Dimetil Eter: (CH3)2O 0.046069 65.690 59.180 1.1100 400.05 52.70

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Dióxido de azufre: SO2 0.064063 39.884 30.932 1.2894 430.75 78.84


Dióxido de carbono: CO2 0.044011 37.564 28.541 1.3161 304.19 73.82
Etano: C2H6 0.030070 53.346 44.769 1.1916 305.50 49.10
Eteno (Etileno): C2H4 0.028054 43.428 34.899 1.2444 283.05 51.20
Etino (Acetileno): C2H2 0.026038 44.308 35.915 1.2337 308.35 61.90
Fluor: F2 0.037997 31.449 23.165 1.3576 144.30 52.15
Freón 11: CCl3F 0.137368 77.613 68.321 1.1360 471.15 44.08
Freón 113: CCl2FCClF2 0.187376 126.221 116.871 1.0800 487.25 34.15
Freón 318: C4F8 0.200031 159.017 150.727 1.0550 388.45 27.86
Acido bromhídrico: HBr 0.080912 29.791 20.980 1.4200 362.95 85.10
Ácido clorhídrico: HCl 0.036451 29.576 20.976 1.4100 324.55 82.58
4
Helio: He 0.004003 20.967 12.863 1.6300 5.20 2.29
Heptano: CH3(CH2)5CH3 0.100040 175.190 166.847 1.0500 539.20 27.40
Hexano: CH3(CH2)4CH3 0.086177 147.382 139.039 1.0600 506.40 30.30
Acido yodhídrico: HI 0.127913 30.497 21.784 1.4000 423.90 82.10
Hidrógeno: H2 0.002016 28.851 20.535 1.4050 33.24 12.97
Metano: CH4 0.016043 35.941 27.531 1.3055 191.05 46.40
Metanol: CH3OH 0.032042 35.253 26.911 1.3100 512.00 80.97
Monoetilenglicol: C2H6O2 0.062068 54.689 46.346 1.1800 719.70 77.10
Monóxido de carbono: CO 0.028010 29.204 20.794 1.4044 132.92 34.99
Óxido Nitroso: N2O 0.044013 38.635 29.648 1.3031 309.58 72.54
Neón: Ne 0.020183 20.786 12.659 1.6420 44.44 27.20
Nitrógeno: N2 0.028013 28.980 20.600 1.4068 126.26 34.00
Óxido Nítrico: NO 0.030006 29.227 20.891 1.3990 180.25 65.50
Nonano: CH3(CH2)7CH3 0.128258 216.901 208.559 1.0400 594.70 22.80
Octano: CH3(CH2)6CH3 0.114231 175.190 166.847 1.0500 568.40 24.90
Oxígeno: O2 0.031999 29.472 20.817 1.4158 154.58 50.43
i-Pentano: C(CH3)4 0.072151 118.156 109.854 1.0756 433.75 31.99
n-Pentano: C5H12 0.072150 112.622 104.280 1.0800 469.70 33.65
Propano: C3H8 0.044097 74.010 64.810 1.1420 369.99 42.66
Sulfuro de hidrógeno: H2S 0.034076 34.218 25.806 1.3260 373.56 90.10
Tetrafluoruro de carbono: CF4 0.088005 61.271 52.949 1.1572 227.59 37.40
Tolueno: C6H5CH3 0.092134 101.035 92.693 1.0900 593.80 42.07
Xenón: Xe 0.131300 21.012 12.658 1.6600 289.74 58.38

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FACTORES DE CONVERSIÓN DE UNIDADES

LONGITUD ACELERACIÓN
1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm 1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm
1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres 1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres
1m = 3,281 ft = 39,37 in. 1m = 3,281 ft = 39,37 in.
1cm = 0,3739 in. 1cm = 0,3739 in.
1 in. = 2,54 cm 1 in. = 2,54 cm
1 ft = 30,48 cm 1 ft = 30,48 cm
1yd = 91,44 cm 1yd = 91,44 cm
1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km 1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km
1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm 1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm
1 milla naútica = 6080 ft 1 milla naútica = 6080 ft
1 año luz = 9,461 x1015m 1 año luz = 9,461 x1015m
ÁREA MASA
1 cm2 = 0,155 in2 1 Kg = 103g = 0,0685 slug
1 m2 = 104 cm2 = 10,76 ft2 1 g = 6,85x10-5 slug
1 in2 = 6,452 cm2 1 slug = 14,59 Kg
1 ft2 = 144 in2 1 u = 1,661x10-27 Kg
1 Kg tiene un peso de 2,205 lb cuando g=9,8m/s2

VOLUMEN FUERZA
1 litro = 1000 cm3=10-3m3= 0,03531ft3= 61,02 in3 1 N = 105 dinas = 0,2248 lb
1 ft3 =0,02832m3=28,32 litros= 7,477 galones 1 galón= 1 lb = 4,448 N = 4,448x105 dinas
3,788 litros (galón americano)

TIEMPO PRESIÓN
1 min= 60 s 1 Pa = 1N/m2 = 1,451x10-4 lb/in2 = 0,209 lb/ft2
1 h= 3600 s 1 bar = 105 Pa
1 día=86400 s 1 lb/in2 = 6891 Pa
1 año = 365,24 días = 3,156x107 s 1 lb/ft2 = 47,85 Pa
1 atm = 1,013x105 Pa = 1,013 bar = 14,7 lb/in2
= 2117 lb/ft2
1 mmHg = 1 Torr = 133,3 Pa

ÁNGULO ENERGÍA
1 rad.= 57,30o= 180o/π 1 J = 107 ergios = 0,239 cal
1 litro = 1000 cm3 1 cal = 4,186 J (basado en caloría a 15o)
1o= 0,01745 rad = π/180 rad 1 ft.lb = 1,356 J
1 BTU = 1055J = 252 cal = 778 ft.lb
1 revolución= 360o = 2π rad.
1 eV = 1,602x10-19 J
1 KWh = 3,6x106 J

VELOCIDAD EQUIVALENCIA MASA - ENERGÍA


1 m/s = 3,281 ft/s 1 kg = 8,988 x1016J
1 ft/s = 0,3048 m/s 1 u = 931,5 MeV
1 mi/min = 60mi/h = 88 ft/s 1 eV = 1,074x10-9 u
1 Km/h = 0,2778 m/s =0,6214 Km/h
1 estadio/quincena = 1,662x10-4 m/s
N. del E: Estadio: medida de 201 metros
POTENCIA
1 watt = 1J/s
1 hp = 746 W = 550 ft.lb/s
1 BTU/h = 0,293W

SUSTANCIA PURA
PROBLEMA 1
Un recipiente rígido contiene H2O como "líquido saturado" a 10bar. ¿Qué porcentaje de su masa (%) inicial debe
extraerse sin modificar su presión para que su calidad sea del 10%?

PROBLEMA 2
Un sistema de 2,1606m3, contiene 2 kilogramos de de agua a 0,1MPa. El agua efectúa un proceso isométrico 1-2,
hasta 0,2MPa, luego efectúa una compresión isotérmica 2-3, con V3=0,15m3. Determine:
a) El estado inicial
b) El estado luego del proceso isométrico.
c) La calidad al final del proceso 2-3, y el volumen del líquido.

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PROBLEMA 3
Una sustancia pura se encuentra contenida en un recipiente rígido, como se muestra en la figura, a una temperatura
"T". Donde mL=1 kilogramo, VL=6dm3, mv=0,1 kilogramos, al transmitir calor a la sustancia pura alcanza su punto
crítico donde el vc=0,009m3/Kg. Determine:
a) vg en m3/Kg a la temperatura "T".
b) El Vv, en m3.

PROBLEMA 4
Un recipiente metálico no rígido contiene en su integridad agua como "líquido saturado" a 2bar, el líquido se
calienta hasta lograr un incremento de 60oC y una calidad de 0,0007. ¿Cuál será el incremento del volumen del
recipiente por dilatación de su estructura, al final del proceso?

PROBLEMA 5
En el recipiente mostrado se tiene 5 kilogramos de agua a 1 bar, para soportar el émbolo sin fricción se requiere una
presión de 2 bares. Se transfiere calor al agua, hasta obtener "vapor saturado" a 10 bar, efectuándose un trabajo de
120 KJ en total.

a) Determine la calidad inicial del agua y el diagrama T-v. b) Calcule la temperatura del agua al alcanzar los topes
superiores del pistón.
c) Calcule la calidad al alcanzar los topes superiores.
d) Calcule el volumen ocupado por el vapor saturado.

PROBLEMA 6
Un kilogramo de agua inicialmente a 2 bar y 40% de calidad, es sometido a un proceso isotérmico, realizándose un
trabajo de 72KJ.
a) Calcular la calidad final del H2O en %.
b) Calcular el calor transferido por el mismo.

PROBLEMA 7
Un recipiente cilíndrico de volumen "V" contiene una mezcla de líquido y vapor en equilibrio de una sustancia pura a
una temperatura "T" con v f=12m3/Kg y vg=60m3/Kg. Si la relación entre la masa del vapor y la masa del líquido es
1/3. Hallara el porcentaje de volumen ocupado por el vapor.

PROBLEMA 8
En la figura que se muestra se tiene un cilindro y pistón sin fricción, al ponerse en funcionamiento el agitador, el
pistón se desplaza comprimiendo el agua según el proceso pv0,5=cte., hasta una presión de 0,4 MPa.

a) Determine la calidad en %, en el estado final.


b) Determine el trabajo realizado por el agua, en KJ.
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PROBLEMA 9
Un gas ideal (R=0,287KJ/kg.K) se encuentra inicialmente a la temperatura de 280 oK con z=0,6, si realiza un proceso
isobárico triplicando su volumen hasta la temperatura de 900oK:
a) Hallar el factor de compresibilidad en el estado final.
b) Hallar el trabajo realizado por el gas; en KJ/Kg.

PROBLEMA 10
Un tanque rígido contiene una mezcla en equilibrio de 9 kilogramos de líquido y 3 kilogramos de vapor de agua a 5
bar. Por un pequeño orificio en el fondo del tanque e extrae líquido hasta que el agua en el tanque tenga una presión
de 1 bar y 60% de calidad.
a) Determine la masa del líquido, en kg; que se extrae por el orificio.
b) Calcular los kilogramos de vapor que quedan en el tanque al final del proceso.

PROBLEMA 11
Un tanque de 0,15m3 contiene una mezcla de agua y vapor saturado. Si la mezcla tiene una masa de 45 kilogramos
y está a 300oC.
a) ¿Cuál es la calidad de la mezcla?
b) ¿Qué fracción del volumen total del tanque está llena de agua?

PROBLEMA 12
Un recipiente de 0,085m3 de capacidad contiene agua y vapor saturados a 340oC.
a) Calcular la masa de cada uno de ellos si sus volúmenes son iguales.
b) Calcular el volumen ocupado por cada uno de ellos si las masas de ambas fases son iguales.

PROBLEMA 13
Determinar el volumen específico del "líquido saturado" si se sabe que cuando X=75%, el volumen específico es de
17,3 y cuando X=100%, el volumen específico es de 20m3/Kg.

PROBLEMA 14
¿Cuál es la calidad de una mezcla para la que vf=0,02m3/Kg y vg=86m3/Kg; si el 80% del volumen es vapor?

PROBLEMA 15
Considerar el cilindro cerrado por un pistón sin fricción, mostrado en la figura, cuando el pistón descansa en los
topes inferiores; el volumen encerrado es de 0,4m3 y cuando alcanza los topes superiores su volumen es de 0,6m 3.
Inicialmente el cilindro contiene H2O a 0,1MPa y X=0,2, el agua recibe calor hasta que X=1, la presión que se
necesita para elevar el pistón es de 0,3MPa.
a) Trazar, indicando valores del diagrama p-v del proceso.
b) Determinar la presión final en el cilindro.

PROBLEMA 16
Dentro de un cilindro cerrado por un émbolo sin fricción de 45 kilogramos de masa y 0,10m 2 de sección se tiene 4
kilogramos de agua a la temperatura de 60oC según se muestra en la figura. Se transfiere calor al agua hasta que el
émbolo toca los topes, luego se continúa transfiriendo calor hasta que dentro del cilindro se tenga únicamente vapor
saturado.
a) Haga el gráfico de los procesos en el diagrama T-v.
b) Determine la calidad al alcanzar los topes del pistón.
c) Determine la presión y la temperatura final.

PROBLEMA 17
Un recipiente se encuentra dividido en dos partes iguales por medio de un diafragma. Una de las parte ocupa un
décimo del volumen del recipiente y contiene agua en el estado de "líquido saturado" a 2 bar. Se retira el diafragma,
produciéndose una evaporación de una parte del líquido. La presión en el estado final es de 7,5KPa. Determinar la
calidad en el estado final.

PROBLEMA 18
Un cilindro vertical cerrado por un pistón y provisto de topes como se muestra en la figura, tiene una sección de
460cm2 de superficie y contiene vapor a 2,5 bar y 150 oC. El vapor es enfriado por medio de una transferencia de
calor al medio ambiente.
a) ¿Cuál es la temperatura en el recipiente cuando el pistón alcance los topes?
b) Si se continúa el enfriamiento hasta una temperatura de 35oC, ¿cuál es la presión dentro del cilindro?
c) ¿Cuál es la calidad en el estado señalado por la pregunta (b)?

PROBLEMA 19
Un recipiente cilíndrico rígido de 0,007m 3 contiene 3,5 kilogramos de agua (líquido más vapor) a 50 oC. El recipiente
es calentado hasta una temperatura de 150oC. Si el área del recipiente es de 1,02m 2. ¿Cuál es la variación del nivel
del líquido durante el proceso de calentamiento?

PROBLEMA 20
Se tiene un recipiente rígido de 0,14m3 de capacidad el cual se encuentra inicialmente vacío. Este recipiente es
conectado a otro que contiene 4,5 kilogramos de vapor saturado a 3,5 bar. Por medio del desplazamiento mostrado
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y abriendo lentamente la válvula se va a transferir todo el vapor al recipiente inicialmente vacío. Durante este
proceso se supondrá que la presión se mantiene constante en el recipiente del lado derecho. Hallar:
a) La calidad del vapor al final del proceso.
b) El trabajo realizado.

PROBLEMA 21
Una mezcla liquido – vapor de agua se mantiene en un recipiente rígido a 60˚C. El sistema se calienta hasta que su
estado final es el punto crítico.
Determínense:
a) la calidad (o título) inicial de la mezcla liquido – vapor.
b) la relación inicial entre los volúmenes ocupados por las fases líquido y vapor.

PROBLEMA 22
Un recipiente rígido contiene vapor de agua a 15 bar y a una temperatura desconocida. Cuando el vapor se enfría
hasta 180˚C, este comienza a condensar.
Estímense:
a) la temperatura inicial, en grados Celsius;
b) la variación en la energía interna, en kJ/kg.

PROBLEMA 23
Un depósito rígido, cuyo volumen interior es de 8,00 L, contiene refrigerante 134a a 200 kPa en forma de una
mezcla liquido – vapor con una calidad del 20,00%. Determínense:
a) la masa de vapor inicialmente presente;
b) la fracción del volumen total ocupado inicialmente por el líquido.

PROBLEMA 24
Un recipiente rígido contiene inicialmente agua con un volumen específico de 1,694m 3/kg a 0,3000bar,
suministrándose calor hasta que se alcanza una presión de 1,000bar.
Determínense:
a) el titulo o calidad inicial de la mezcla liquido – vapor;
b) las variaciones en la energía interna y en la entalpía del agua, en kJ/kg.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

PROBLEMA 25
Una cierta cantidad de agua, que se encuentra inicialmente a 10 bar y cuyo volumen específico inicial es de 0,02645
m3/kg, experimenta una expansión isobárica hasta 0,2060 m3/kg.
Determínense:
a) las temperaturas iniciales y final del agua;
b) las variaciones en su energía interna y entalpía específicas, en kJ/kg.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

PROBLEMA 26
Una cierta masa de refrigerante 134a experimenta un proceso isotermo a 40˚C. La presión inicial es de 4,0 bar y el
volumen especifico final de 0,010 m3/kg. Determínense:
a) La presión final, en bar.
b) Las variaciones en su energía interna y entalpía específicas, en kJ/kg.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

PROBLEMA 27
Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón también rígido y que puede
desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento despreciable. El cilindro contiene una cierta cantidad de agua,
que inicialmente, a la presión de 1,0 MPa, ocupa un volumen de 1,234 cm3, siendo el volumen especifico inicial de
0,2678 m3/kg. El agua se comprime a presión constante, según un proceso cuasiestatico, hasta que se convierte en
vapor saturado. Hállense:
a) Las temperaturas inicial y final, en grados Celsius.
b) Las variaciones en la energía interna y entalpía, en kJ.
c) El trabajo desarrollado y el calor absorbido, en kJ.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

PROBLEMA 28
Un tanque de paredes rígidas, cuyo volumen interior es de 2.560 L, contiene inicialmente vapor de agua saturado a
5,00 bar. Un enfriamiento del agua origina una caída de presión hasta 1,00 bar. Determínense, para el estado final
de equilibrio:
a) la temperatura, en grados Celsius;
b) el titulo o calidad final del vapor;
c) el cociente entre la masa de líquido y la masa de vapor;
d) la cantidad de calor intercambiada entre el agua y su ambiente.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

PROBLEMA 29

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Una cierta cantidad de refrigerante 134a tiene un volumen especifico de 0,02500m3/kg a la presión de 0,5000 MPa
(estado 1). Se expansiona a temperatura constante hasta que la presión cae a 0,2800 MPa (estado 2). Finalmente,
se enfría a presión constante hasta que se convierte en vapor saturado (estado 3). Para cada una de las etapas del
proceso descrito, determínense:
a) Las variaciones en el volumen especifico, en m3/kg.
b) Las variaciones en la energía interna y en la entalpía, en kJ/kg.

PROBLEMA 30
Se comprime agua líquida saturada a 40˚C hasta una presión de 50 bar y temperatura de 80˚C. Determínense las
variaciones en el volumen específico, energía interna y entalpía:
a) utilizando la tabla de líquido comprimido;
b) utilizando como aproximación los datos de saturación a la misma temperatura.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

PROBLEMA 31
Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón también rígido y que puede
desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento despreciable. El cilindro contiene 1,36 g de agua que
inicialmente, a la presión de 2,00bar, ocupan un volumen de 233 cm 3. El pistón está apoyado sobre unos resaltes y
sobre el actúa un muelle, de forma que no puede desplazarse hasta que la presión interior alcance un valor mínimo
de 10,0 bar. Se transfiere al agua un flujo de calor constante de 250 kJ/min.
Determínense:
a) el calor suministrado hasta que el pistón comienza a moverse;
b) el tiempo transcurrido, en minutos, hasta que el pistón comienza a moverse.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.

PROBLEMA 32
Un recipiente de paredes rígidas, insuficientemente aislado, contiene 100 L de nitrógeno en equilibrio, inicialmente a
77,24 K, y está dotado de una capsula de cierre que rompe cuando la presión interior alcanza un valor de 400 kPa.
El 91,5 % del volumen esta inicialmente ocupado por líquido. El nitrógeno absorbe calor del ambiente a un ritmo de
300 J/min. Hállese el tiempo, en horas, que debe transcurrir hasta la rotura de la capsula de cierre.

PROBLEMA 33
Un recipiente de paredes rígidas y térmicamente aisladas, contiene 2,000 kg de agua, que inicialmente ocupan un
volumen de 1,000 m3 a 30,00˚C. Una rueda de paletas situada en el interior del recipiente, movida por un motor, gira
a 50,00 rpm con un par aplicado constante de 50,00 N·m, a la vez que una resistencia eléctrica, también situada en
el interior del recipiente, recibe una corriente de 100,0 A desde una fuente de 10,00 V.
Determínense:
a) el tiempo, en minutos, requerido para evaporar todo el líquido contenido en el recipiente;
b) la presión, en bar, en el interior del recipiente en ese instante.

PROBLEMA 34
Un depósito de paredes metálicas, cuyo volumen interior es de 1,0 m3, contiene agua, inicialmente a 10MPa y
480˚C. El agua se enfría hasta que la temperatura alcanza los 320 ˚C. Determínense:
a) presión final, en bar;
b) calor transferido al ambiente, en kJ.

PROBLEMA 35
Un deposito, de paredes rígidas y térmicamente aisladas, esta inicialmente dividido en dos compartimentos
mediante un tabique rígido. Uno de ellos contiene 1,0 kg de vapor saturado de agua a 60 bar y el otro está vacío. Se
rompe el tabique interior de separación y el agua se expande por todo el depósito, de modo que la presión final es
de 30 bar. Determínese el volumen interior total del depósito.

PROBLEMA 36
Un recipiente, de paredes rígidas y térmicamente aisladas, se encuentra dividido en dos compartimentos por medio
de un tabique interior, también rígido y adiabático. Una de las cámaras contiene 0,50 kg de agua a 20˚C y la otra
contiene vapor saturado de agua, siendo en ambas la presión de 25 bar. Al romper el tabique interior, el estado final
del agua es una mezcla liquido vapor con una calidad del 30,00%. Determínense:
a) La temperatura final del agua contenida en el recipiente; b) la masa de agua contenida inicialmente en la segunda
cámara.
NOTA: La presión en el estado final es bastante inferior a 25 bar.

PROBLEMA 37
Se coloca medio kilogramo de helio en un depósito de paredes rígidas, cuyo volumen interior es de 0,500 m 3. Si la
temperatura es de 112˚C y la presión barométrica es de 1,0 bar, determínese la lectura, en bar, que indicaría un
manómetro conectado al depósito.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

PROBLEMA 38
Se necesita almacenar 1,500 kg de propano (C3H8) en un depósito de gas a 42 ˚C y 450 kPa.
a) Calcúlese el volumen interior del depósito, en metros cúbicos;

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b) Si posteriormente se añaden 500 kg de gas, pero la temperatura se mantiene constante, calcúlese la presión final,
en kilopascales.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

PROBLEMA 39
Una determinada cantidad de nitrógeno ocupa inicialmente un volumen de 0,890 m 3 a una presión de 2,00 bar y una
temperatura de 27,0˚C. Si se comprime hasta un volumen de 0,356 m3 y una presión de 12,5 bar, calcúlese:
a) la temperatura final, en grados Celsius;
b) la masa de gas, en kilogramos;
c) la variación en su energía interna, en kilojulios, utilizando datos de la tabla A.3;
d) la variación en su energía interna, en kilojulios, utilizando datos de la tabla A.6.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

PROBLEMA 40
Un depósito rígido de almacenamiento de agua para una vivienda tiene un volumen interior de 400 L. El depósito
contiene inicialmente 300 L de agua a 20 ˚C y 240 kPa. El espacio libre sobre el agua contiene aire a las mismas
temperatura y presión. Se bombean muy lentamente otros 50 L de agua al depósito, de manera que la temperatura
permanece constante. Determínense:
a) la presión final en el depósito, en kilopascales;
b) el trabajo comunicado al aire en julios.

PROBLEMA 41
Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón también rígido y que puede
desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento despreciable. El cilindro contiene 0,0140 kg de hidrogeno, que
inicialmente ocupan un volumen de 100 L a 210 kPa. Se El hidrogeno intercambia calor con el entorno muy
lentamente, de modo que la presión en el interior del cilindro permanezca constante, hasta que el volumen sea el 80
por 100 de su valor inicial. Determínese:
a) La temperatura final, en grados Celsius.
b) El calor absorbido por el hidrogeno, en kilojulios, utilizando datos de la Tabla de hidrógeno (H2) gas ideal.
c) El calor absorbido por el hidrogeno, en kilojulios, utilizando datos de capacidades térmicas del hidrogeno (H 2) gas
ideal en función de la temperatura absoluta.

PROBLEMA 42
Un depósito de paredes rígidas contiene inicialmente 0,800 g de aire a 295 K y 1,50bar. Con una fuente de 12,0 V se
hace pasar una corriente eléctrica de 600 mA, durante 30,0 s, a través de una resistencia eléctrica situada en el
interior del depósito. A la vez, tiene lugar una pérdida de calor de 156 J. Determínense:
a) la temperatura final del gas, en kelvin;
b) la presión final, en bar.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

PROBLEMA 43
En el interior del cilindro de un compresor alternativo hay encerrados inicialmente 100 L de aire a 0,950 bar y 67,0
˚C. El proceso de compresión es cuasi estático y está representado mediante la ecuación P·V 1,3=constante. El
volumen final es de 20,0 L.
Determínense:
a) La masa de aire, en kilogramos, que se está comprimiendo;
b) La temperatura final, en kelvin;
c) La variación en la energía interna del aire, en kilojulios;
d) El trabajo mínimo necesario, en kilojulios;
e) El calor absorbido por el aire, en kilojulios.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

PROBLEMA 44
En un depósito se almacenan 0,81 kg de nitrógeno a 3,0 bar y 50 ˚C. Mediante una válvula adecuada, este depósito
está conectado a un segundo depósito de 0,50 m3, que inicialmente se encuentra vacío. Ambos depósitos están
perfectamente aislados. Si se abre la válvula y se permite que se alcance el equilibrio, ¿cuál Serra la presión final,
en bar?
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

PROBLEMA 45
Dos depósitos idénticos, ambos térmicamente aislados y con un volumen interior de 1,0 m3, están comunicados por
medio de una válvula. Inicialmente la válvula está cerrada y el deposito A contiene aire a 10 bar y 350 K, mientras
que el deposito B contiene aire a 1,0 bar y 300 K. Se abre la válvula y se permite que se alcance el equilibrio.
Determínense la temperatura final, en kelvin, y la presión final, en bar.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.

PROBLEMA 46
Se tienen dos depósitos conectados entre sí por medio de una válvula. Inicialmente la válvula está cerrada y el
deposito A contiene 2,0 kg de monóxido de carbono gaseoso a 77 ˚C y 0,70 bar, mientras que el deposito B contiene
8,0 kg del mismo gas a 27 ˚C y 1,2bar. Se abre la válvula y se permite que se mezclen los contenidos de ambos
depósitos, mientras que el monóxido de carbono intercambia calor con el ambiente. La temperatura final de equilibrio
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es de 42˚C. Suponiendo comportamiento de gas ideal, determínense la presión final, en bar, y el calor absorbido por
el CO, en kilojulios.

Capítulo 6 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA


El primer principio de la termodinámica o primera ley de la termodinámica, es "La energía ni se crea ni se
destruye, solo se transforma":
En un sistema cerrado adiabático (que no hay intercambio de calor con otros sistemas o su entorno como si
estuviera aislado) que evoluciona de un estado inicial "A" a otro estado final "B", el trabajo realizado no depende ni
del tipo de trabajo ni del proceso seguido.
Más formalmente, este principio se descompone en dos partes;
 El “principio de la accesibilidad adiabática”
El conjunto de los estados de equilibrio a los que puede acceder un sistema termodinámico cerrado es,
adiabáticamente, un conjunto simplemente conexo.
 y un «principio de conservación de la energía»:
El trabajo de la conexión adiabática entre dos estados de equilibrio de un sistema cerrado depende
exclusivamente de ambos estados conectados.
Este enunciado supone formalmente definido el concepto de trabajo termodinámico, y sabido que los sistemas
termodinámicos sólo pueden interaccionar de tres formas diferentes (interacción másica, interacción mecánica e
interacción térmica). En general, el trabajo es una magnitud física que no es una variable de estado del sistema,
dado que depende del proceso seguido por dicho sistema. Este hecho experimental, por el contrario, muestra que
para los sistemas cerrados adiabáticos, el trabajo no va a depender del proceso, sino tan solo de los estados inicial
y final. En consecuencia, podrá ser identificado con la variación de una nueva variable de estado de dichos
sistemas, definida como energía interna.
Se define entonces la energía interna, "U", como una variable de estado cuya variación en un proceso adiabático es
el trabajo intercambiado por el sistema con su entorno:
ΔU = +W
Cuando el sistema cerrado evoluciona del estado inicial A al estado final B pero por un proceso no adiabático, la
variación de la Energía debe ser la misma, sin embargo, ahora, el trabajo intercambiado será diferente del trabajo
adiabático anterior. La diferencia entre ambos trabajos debe haberse realizado por medio de interacción térmica. Se
define entonces la cantidad de energía térmica intercambiada Q(calor) como:
Q = ΔU + W
Siendo "U" la energía interna, Q el calor y W el trabajo. Por convenio, Q es positivo si va del ambiente al sistema, o
negativo si lo ha perdido el sistema y "W", es positivo si lo realiza el ambiente contra el sistema y negativo si está
realizado por el sistema.
Esta definición suele identificarse con la ley de la conservación de la energía y, a su vez, identifica el calor como
una transferencia de energía. Es por ello que la ley de la conservación de la energía se utilice, fundamentalmente
por simplicidad, como uno de los enunciados de la primera ley de la termodinámica:
La variación de energía de un sistema termodinámico cerrado es igual a la diferencia entre la cantidad de calor y la
cantidad de trabajo intercambiados por el sistema con sus alrededores.
En su forma matemática más sencilla se puede escribir para cualquier sistema cerrado:
ΔU = Q - W
Donde:
 ΔU es la variación de energía del sistema, ΔU
 Q es el calor intercambiado por el sistema a través de unas paredes bien definidas, y
 W es el trabajo intercambiado por el sistema a sus alrededores.

HISTORIA
Durante la década de 1840, varios físicos entre los que se encontraban Joule, Helmontz y Meyer, fueron desarrollando
esta ley. Sin embargo, fueron primero Claussius en 1850 y Thomson (Lord Kelvin) un año después quienes escribieron
los primeros enunciados formales.

DESCRIPCIÓN
La forma de transferencia de energía común para todas las ramas de la física -y ampliamente estudiada por éstas- es
el "trabajo". Dependiendo de la delimitación de los sistemas a estudiar y del enfoque considerado, el trabajo puede ser
caracterizado como mecánico, eléctrico, etc. pero su característica principal es el hecho de transmitir energía y que, en
general, la cantidad de energía transferida no depende solamente de los estados iniciales y finales, sino también de la
forma concreta en la que se lleven a cabo los procesos.
El calor es la forma de transferencia de un tipo de energía particular, propiamente termodinámica, que es debida
únicamente a que los sistemas se encuentren a distintas temperaturas (es algo común en la termodinámica catalogar el
trabajo como toda trasferencia de energía que no sea en forma de calor). Los hechos experimentales corroboran que
este tipo de transferencia también depende del proceso y no sólo de los estados inicial y final.
Sin embargo, lo que los experimentos sí demuestran es que dado cualquier proceso de cualquier tipo que lleve a un
sistema termodinámico de un estado A a otro B, la suma de la energía transferida en forma de trabajo y la energía
transferida en forma de calor siempre es la misma y se invierte en aumentar la energía interna del sistema. Es decir, que
la variación de energía interna del sistema es independiente del proceso que haya sufrido. En forma de ecuación y
teniendo en cuenta el criterio de signos termodinámico esta ley queda de la forma:

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 88 | 257


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ΔU = Q - W
Así, la Primera Ley (o Primer Principio) de la termodinámica relaciona magnitudes de proceso (dependientes de éste)
como son el trabajo y el calor, con una variable de estado (independiente del proceso) tal como lo es la energía interna.
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
 Sistemas cerrados
Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo termodinámico.
También es conocido como "masa de control". El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y
calor con sus alrededores, así como puede realizar "trabajo" a través de su frontera. La ecuación general
para un sistema cerrado (despreciando energía cinética y potencial y teniendo en cuenta el "criterio de
signos termodinámico") es:
ΔU = Q - W
Donde "Q" es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, "W" es el trabajo total e
incluye trabajo eléctrico, mecánico y de frontera; y "U" es la energía interna del sistema.
 Sistemas abiertos
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, así como interacciones de trabajo y calor
con sus alrededores, también puede realizar "trabajo" de frontera.
La ecuación general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:
� 1 2 � � 1 2 �
Q + W + �min � h + V + gz � - �mout � h + V + gz � = ΔUsistema
in � 2 �in out � 2 �out
O igualmente;
Q + W + �mθ in . -
in �m out
θ . out= ΔU sistema
in out
Donde;
"in" representa todas las entradas de masa al sistema.
"out" representa todas las salidas de masa desde el sistema.
"θ" es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la entalpía, energía potencial y energía cinética:
1
θ = h + V 2 + gz
2
La energía del sistema es:
1
E sistema = U + .m.V 2 + mgz
2
La variación de energía del sistema en el intervalo de tiempo considerado (entre t0 y t) es:
t dE
ΔE sistema = �
to
dt
dt
SISTEMAS ABIERTOS EN ESTADO ESTACIONARIO
El balance de energía se simplifica considerablemente para sistemas en estado estacionario (también conocido como
estado estable). En estado estacionario se tiene ΔE sistema = 0 , por lo que el balance de energía queda:
� 1 2 � � 1 2 �
Q - W + �min �
h + V + gz � - �mout �
h + V + gz � = 0
in � 2 �
in out � 2 �
out
SISTEMA AISLADO
Es aquel sistema en el cual no hay intercambio ni de masa ni de energía con el exterior.

CALOR
El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a otro (o de un
sistema a sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre ellos. El
calor que absorbe o cede un sistema termodinámico depende normalmente del tipo de
transformación que ha experimentado dicho sistema.
Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan, pasado un
tiempo, el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho se conoce como Principio Cero de
la Termodinámica, y se ilustra en la siguiente figura.
Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no
almacenan calor sino "energía interna". El calor es por tanto la
transferencia de parte de dicha energía interna de un sistema a otro, con
la condición de que ambos estén a diferente temperatura. Sus unidades
en el Sistema Internacional son los julios (J)

La expresión que relaciona la cantidad de calor que intercambia una


masa m de una cierta sustancia con la variación de temperatura Δt
que experimenta es:

Q = m. Ce.ΔT

Donde "Ce" es el calor específico de la sustancia.

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 89 | 257


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El calor específico (o capacidad calorífica específica) es la energía necesaria para elevar en un


1 grado la temperatura de 1 kg de masa. Sus unidades en el Sistema Internacional son J/kg K.

En general, el calor específico de una sustancia depende de la temperatura. Sin embargo,


como esta dependencia no es muy grande, suele tratarse como una constante. En esta tabla se
muestra el calor específico de los distintos elementos de la tabla periódica y en esta otra el
calor específico de diferentes sustancias.

Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de sustancia en


términos del número de moles n. En este caso, el calor específico se denomina capacidad
calorífica molar C. El calor intercambiado viene entonces dado por:

Q = n. Ce.ΔT

Capacidad calorífica Molar de un gas ideal


Para un gas ideal se definen dos capacidades caloríficas molares: a volumen constante (CV), y a presión
constante (Cp).
 CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para elevar su temperatura un
grado mediante una transformación isocora, o a volumen constante.
 Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para elevar su temperatura un
grado mediante una transformación isóbara, a presión constante.
El valor de ambas capacidades caloríficas puede determinarse con ayuda de la teoría cinética de los gases ideales. Los
valores respectivos para gases monoatómicos y diatómicos se encuentran en la siguiente tabla:

 A VOLUMEN CONSTANTE (Cv): Es la cantidad de calor que necesita un mol de una sustancia (gas ideal)
para que su temperatura varíe en una unidad de grado térmico, mientras su volumen permanece
constante.

Qv
Cv = ; de donde se desprende:
n.ΔT

Q v = n.Cv.ΔT
Q v = n.Cv.( Tf - To )

 A PRESIÓN CONSTANTE (CP): Es la cantidad de calor que necesita un mol de una sustancia (gas ideal)
para que su temperatura varíe en una unidad de grado térmico, mientras su presión permanece constante.

Qp
Cp = , de donde se desprende:
n.ΔT

Qp = n.Cp.ΔT
Qp = n.Cp.( Tf - To )

Consideraciones básicas:

 Qp es mayor que Qv, por lo tanto: Cp > Cv

Cp
 Es importante tener en cuenta la relación adiabática (γ: constante adiabática): γ =
Cv

 Cp - Cv= R

 Para los gases ideales se cumple:

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 90 | 257


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Monoatómico Diatómico

3 5
Cv R R
2 2

5 7
Cp R R
2 2

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorífica molar son J/molK.


 Criterio de signos: A lo largo de estas páginas, el calor absorbido por un cuerpo será positivo y el calor
cedido negativo. Donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31 J/mol K.

CALOR LATENTE DE UN CAMBIO DE FASE


Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber o ceder una cierta cantidad de calor para que
tenga lugar. Este calor será positivo (absorbido) cuando el cambio de fase se produce de izquierda a derecha en la
figura, y negativo (cedido) cuando la transición de fase tiene lugar de derecha a izquierda.

Fuente:

TRABAJO TERMODINÁMICO
El trabajo es la cantidad de energía transferida de un sistema a otro mediante una fuerza cuando se produce un
desplazamiento. Vamos a particularizar la expresión general del trabajo para un sistema termodinámico concreto: un
gas encerrado en un recipiente por un pistón, que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que lo desplaza desde una posición inicial
(A) a una posición final (B), mientras recorre una distancia dx.
A partir de la definición de presión, se puede expresar F y el
vector desplazamiento "dl" en función de un vector unitario "u",
perpendicular a la superficie de la siguiente forma:
F r r r r r
P = � F = F.u = P.S.u � dl = dxu
S
Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al
estado B en este proceso:
Br r B
WAB = � A
F .dl = �
A
F .dl.cos0o
El producto Sdx es la variación de volumen (dV) que ha
experimentado el gas, luego finalmente se puede expresar:
V
WAB = �
V
B
P .dV
A

En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J). Este


trabajo está considerado desde el punto de vista del sistema
termodinámico, por tanto:

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El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y negativo cuando el exterior lo realiza contra el gas
(compresión).

EL TRABAJO EN UN DIAGRAMA P-V


Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral
anterior es necesario conocer la función que relaciona la presión con el
volumen, es decir, p (V), y esta función depende del proceso seguido
por el gas.
Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final
(B), el trabajo es el área encerrada bajo la curva que representa la
transformación experimentada por el gas para ir desde el estado inicial
al final. Como se observa en la figura, el trabajo depende de cómo es
dicha transformación.
Es decir, se puede concluir que:
El trabajo intercambiado por un gas depende de la transformación
que realiza para ir desde el estado inicial al estado final.
Cuando un gas experimenta más de una transformación, el trabajo
total es la suma del trabajo (con su signo) realizado por el gas en
cada una de ellas.
Un tipo de transformación particularmente interesante es la que se
denomina ciclo, en la que el gas, después de sufrir distintas
transformaciones, vuelve a su estado inicial (ver figura inferior). El interés de este tipo de transformaciones radica en
que todas las máquinas térmicas y refrigeradores funcionan cíclicamente.
Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la figura), el trabajo total realizado por el gas
en el ciclo es positivo, ya que el trabajo AB (positivo) es mayor en valor absoluto que el BA (negativo), por lo que la
suma de ambos será positiva.
Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el trabajo total es negativo.

El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un cambio de temperatura, ya que la energía
suministrada o extraída de la sustancia se emplea en cambiar el estado de agregación de la materia. Este calor se
denomina calor latente.
Latente en latín quiere decir escondido, y se llama así porque, al no cambiar la temperatura durante el cambio de
estado, a pesar de añadir calor, éste se quedaba escondido sin traducirse en un cambio de temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energía absorbida o cedida por unidad de masa de sustancia al
cambiar de estado. De sólido a líquido este calor se denomina calor latente de fusión, de líquido a vapor calor
latente de vaporización y de sólido a vapor calor latente de sublimación.
El calor latente para los procesos inversos (representados en azul en la figura anterior) tiene el mismo valor en valor
absoluto, pero serán negativos porque en este caso se trata de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.
La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para cambiar de fase viene dada por:
Este calor será positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que haya tenido lugar.
Q = m. L
T
La magnitud que designa la energía almacenada por un sistema de partículas se denomina energía interna (U). La
energía interna es el resultado de la contribución de la energía cinética de las moléculas o átomos que lo constituyen,
de sus energías de rotación, traslación y vibración, además de la energía potencial intermolecular debida a las fuerzas
de tipo gravitatorio, electromagnético y nuclear.
La energía interna es una función de estado: su variación entre dos estados es independiente de la transformación que
los conecte, sólo depende del estado inicial y del estado final.
Como consecuencia de ello, la variación de energía interna en un ciclo es siempre nula, ya que el estado inicial y el final
coinciden:

ΔUciclo = 0

ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL


Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energía
interna depende exclusivamente de la temperatura, ya en un
gas ideal se desprecia toda interacción entre las moléculas o
átomos que lo constituyen, por lo que la energía interna es sólo
energía cinética, que depende sólo de la temperatura. Este
hecho se conoce como la ley de Joule.
La variación de energía interna de un gas ideal (monoatómico o
diatómico) entre dos estados A y B se calcula mediante la
expresión:
ΔUAB = n.Cv. ( TB -TA )
Donde "n" es el número de moles y "Cv "la capacidad
calorífica molar a volumen constante. Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin. Para demostrar esta expresión
imaginemos dos isotermas caracterizadas por sus temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.

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Un gas ideal sufrirá la misma variación de energía interna


(ΔUAB) siempre que su temperatura inicial sea TA y su
temperatura final TB, según la Ley de Joule, sea cual sea el
tipo de proceso realizado.
Elijamos una transformación isocora (dibujada en verde) para
llevar el gas de la isoterma TA a otro estado de
temperatura TB. El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que
no hay variación de volumen. Luego aplicando el Primer
Principio de la Termodinámica:
isócora : WAB = 0 � Q AB = ΔUAB
El calor intercambiado en un proceso viene dado por:
Q = n.Ce.ΔT

Siendo "Ce" la capacidad calorífica. En este proceso, por


realizarse a volumen constante, se usará el
valor "Cv "(capacidad calorífica a volumen constante).
Entonces, se obtiene finalmente:
Q AB = n.Cv. ( TB -TΔU
A) = AB

Esta expresión permite calcular la variación de energía interna sufrida por un gas ideal, conocidas las temperaturas
inicial y final y es válida independientemente de la transformación sufrida por el gas.

Un sistema termodinámico puede intercambiar energía con su entorno en forma de trabajo y de calor, y acumula
energía en forma de energía interna. La relación entre estas tres magnitudes viene dada por el principio de
conservación de la energía.
Para establecer el principio de conservación de la energía retomamos la ecuación estudiada en la página dedicada
al estudio de sistemas de partículas que relaciona el trabajo de las fuerzas externas (Wext) y la variación de energía
propia (ΔU) :
Wext =ΔU

Nombramos igual a la energía propia que a la energía interna porque coinciden, ya que no estamos considerando
la traslación del centro de masas del sistema (energía cinética orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el realizado por el gas pero cambiado de signo: si
el gas se expande realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las fuerzas externas, que realizan un trabajo
negativo; y a la inversa en el caso de una compresión. Además, ahora tenemos otra forma de suministrar energía a
un sistema que es en forma de calor (Q).

Wext + Q = ΔU � - W + Q = ΔU

Luego la expresión final queda:

Q = W + ΔU

Este enunciado del principio de conservación de la energía aplicado a sistemas termodinámicos se conoce
como Primer
Principio de la termodinámica

PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un recipiente provisto de un pistón contiene un gas
ideal que se encuentra en un cierto estado A. Cuando desde el exterior se le suministra calor al gas ( Q>0) su
temperatura aumenta y según la "Ley de Joule", su energía interna también (UB>UA). El gas se expande por lo que
realiza un trabajo positivo. El primer principio nos da la relación que deben cumplir estas magnitudes:
Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no
podría realizar trabajo, por lo que el calor
suministrado se invertiría íntegramente en
aumentar la energía interna. Si el recipiente
estuviera aislado térmicamente del exterior
(Q=0) el gas al expandirse realizaría un trabajo
a costa de su energía interna, y en
consecuencia esta última disminuiría (el gas se
enfriaría).

FORMA DIFERENCIAL DEL PRIMER


PRINCIPIO
Si el proceso realizado por el gas
es reversible, todos los estados intermedios
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son de equilibrio por lo que las variables termodinámicas están bien definidas en cada instante a lo largo de la
transformación. En esta situación podemos escribir el primer principio de la siguiente manera:

d Q = d W + dU

La diferencia de símbolos empleados para designar la diferencial del calor, del trabajo y de la energía interna
representa que la energía interna es una función de estado, mientras que el calor y el trabajo dependen de la
transformación que describe un sistema.

Aplicamos el Primer Principio a los procesos reversibles más importantes, suponiendo siempre como sustancia de
trabajo un gas ideal. Calcularemos en cada caso el calor, el trabajo y la variación de energía interna. Recordemos
que la temperatura se expresa en Kelvin, la presión en Pascales y el volumen en metros cúbicos. Con estas
unidades, la constante de los gases ideales es R = 8,31
J/Kmol.
Las ecuaciones que vamos a aplicar en cada
transformación son entonces:

Primer pricipio Gas ideal


Q= W + ΔU PV= nRT

1.- TRANSFORMACIÓN ISOTERMA


Expansión isoterma de un gas ideal en contacto con un foco.
Representación en un diagrama p-V: la presión disminuye y el
volumen aumenta.
En una transformación isoterma la temperatura del
sistema permanece constante; para ello es necesario
que el sistema se encuentre en contacto con un foco térmico que se define como una sustancia capaz de
absorber o ceder calor sin modificar su temperatura.
Supongamos que un gas ideal absorbe calor de un foco térmico que se encuentra a una temperatura To y como
consecuencia, se expande desde un estado inicial A a uno final B.
El proceso es isotermo por mantenerse el gas en contacto con el foco (TA=TB=T0), por lo que, la variación de "energía
interna" será nula:
ΔUAB = n.Cv. ( TB -TA ) = 0

Calculamos el trabajo, sustituyendo el valor de la presión en función del volumen y de la temperatura, según la
ecuación de estado del gas ideal:
VB VB nRTo
WAB = �VA
P .dV = �
VA
.dV
V

Integrando, obtenemos la expresión para el trabajo realizado por el gas en una transformación isoterma a T0:
�V �
WAB = nRTo .ln � B �
�VA �

Se aplica las siguientes ecuaciones dependiendo de las condiciones del problema que se presente.
�V � �V � �V � �V �
WAB = nRTo .ln � 2 �; WAB = 2,3n.R.log � 2 � ; WAB = P1V1 .ln � 2 �
; WAB = P2 V2 .ln � 2 �
V
�1 � V
�1 � V
�1 � �V1 �
Este trabajo es positivo cuando el gas se expande (VB>VA) y negativo cuando el gas se comprime (VA>VB).Se debe
tener en consideración: n: número de moles del gas ideal; R: constante universal de los gases
(R=8,31J/mol.K (en el SI)); T: temperatura absoluta; V1; V2: volumen inicial y final respectivamente.
Aplicamos el Primer Principio para calcular el calor intercambiado:
�V �
Q AB = WAB + ΔU AB = nRTo .ln � B �
�VA �
�V �
Q = n.R.T.ln � 2 �
�V1 �

Es decir, todo el calor absorbido se transforma en trabajo, ya que la variación de energía interna es nula. En el
proceso inverso tanto el calor como el trabajo son negativos: el gas sufre una compresión y cede calor al foco.

2.- TRANSFORMACIÓN ISÓCORA

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En una transformación isócora el volumen permanece constante. Imaginemos una cierta cantidad de "gas
ideal" encerrado en un recipiente de
paredes fijas, al que se le suministra
calor por lo que el gas aumenta de
temperatura y de presión.

Transformación isócora de un gas ideal al


que se le suministra calor.
Representación en un diagrama p-V: la
presión y la temperatura aumentan.
a) El trabajo realizado por el gas es
nulo, ya que no hay variación de
volumen.

V
WAB = �
V
B
P .dV = 0
A

Aplicando el Primer Principio, se deduce


que todo el calor intercambiado se
invierte en variar la energía interna:

Q AB = WAB + ΔUAB = ΔU

P1 P2
b) Se aplica la Ley de Gay-Lussac: En todo proceso isócoro o a Volumen constante se cumple: = ; V = cte
T1 T2
Recordando la expresión para la variación de "energía interna" de un gas ideal:

ΔUAB = n.Cv. ( TB -TA ) = Q AB

c) Para el cálculo de del calor Qv: Depende del calor específico a volumen contante (Cv) o de la capacidad calorífica
a volumen constante ( Cv ). Q v = m.Cv. ( T2 - T1 ) ó Q v = n.Cv. ( T2 - T1 )
d) Variación de la Energía Interna (ΔU): Es función directa de la temperatura, depende de Cv.
ΔU = m.Cv. ( T2 - T1 ) ó ΔU = n.Cv. ( T2 - T1 )
Es decir, por tratarse de calor absorbido (Q>0) el gas aumenta de temperatura. En la transformación inversa el gas se
enfría cediendo calor al exterior y disminuyendo su presión.

3.- TRANSFORMACIÓN ISÓBARA


En una transformación isóbara la presión del sistema no varía. Supongamos que un gas ideal absorbe calor y,
como consecuencia, se expande desde un estado inicial A a uno final B, controlando la presión para que esté en
equilibrio con el exterior y permanezca constante.

Expansión de un gas ideal a presión


constante. Representación en un diagrama p-
V: el volumen y la temperatura aumentan.
En este caso parte del calor absorbido se
transforma en trabajo realizado por el gas y
el resto se invierte en aumentar la energía
interna.
Calculamos el trabajo a partir de la definición
integrando a lo largo de la transformación,
teniendo en cuenta que la presión no varía:
a) Cálculo del trabajo: depende del
cambio de volumen que experimenta el
gas ideal
P .dV = PA . ( VB -VA )
V
WAB = �
V
B

b) Se aplica la Ley de Charles; en todo proceso isobárico o a presión contante se cumple:


V1 V2
= ; P = cte
T1 T2

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c) Cálculo del calor (Qp): Depende del calor específico a presión constante (Cp) o de la capacidad calorífica molar (
Cp ) del gas ideal.
Qp = m.Cp. ( T2 - T1 ) ó Q p = n.Cp. ( T2 - T1 )
d) Variación de la Energía Interna (ΔU): No depende del proceso, sino de la temperatura; siempre se usa el calor
específico a volumen constante (Cv) o la capacidad calorífica molar a volumen constante ( Cv ).
La variación de energía interna se calcula usando la expresión general para un gas ideal:
ΔU = m.Cv. ( T2 - T1 ) ó ΔU = n.Cv. ( T2 - T1 )
Para expresar la relación entre el calor y la variación de temperatura usaremos ahora la capacidad calorífica a presión
constante Cp:
Q AB = n.Cp. ( TB -TA )

Además, se debe cumplir el Primer Principio, es decir:


n.Cp. ( TB -TA ) = PA . ( VB -VA ) + n.Cv. ( TB -TA )

Recordando que por ser un gas ideal pV=nRT, el segundo miembro de la ecuación se puede escribir:
nRTB - nRTA + n.Cv.TB - n.Cv.TA = n. ( R + Cv ) ( TB -TA )
Esta ecuación nos permite obtener una relación entre las capacidades caloríficas de un gas a volumen y a presión
constante, conocida como Ley de Mayer:
Cp = R + Cv
4.- TRANSFORMACIÓN ADIABÁTICA
En una transformación adiabática no se produce intercambio de calor del gas con el exterior (Q = 0). Se define
el coeficiente adiabático de un gas (γ) a partir de las
"capacidades caloríficas molares" tomando distintos valores
según el gas sea monoatómico o diatómico:
Cp 5 7
γ= γ= y γ=
Cv 3 5

El gas se encuentra encerrado mediante un pistón en un recipiente


de paredes aislantes y se deja expansionar.
Expansión adiabática de un gas ideal. Representación en un
diagrama p-V: el volumen aumenta y la presión y la temperatura
disminuyen.

En este caso varían simultáneamente la presión, el volumen y la


temperatura, pero no son independientes entre sí. Se
puede demostrar usando el Primer Principio que se cumple:
γ γ
PV γ = cte � PA VA = PB VB

Haciendo cambios de variable mediante de la ecuación de estado del gas ideal, obtenemos las relaciones entre las
otras variables de estado:
P1-g T γ = cte � PA1-g TAγ = PB1-g TBγ

γ -1 γ -1
TV γ -1 = cte � TA VA = TB VB

El trabajo realizado por el gas lo calculamos a partir de la definición, expresando la presión en función del volumen:
VB VB cte
WAB = � P .dV = � .dV
VA VA

Integrando se llega a:
1
WAB = .. ( PB VB - PA VA )
1- γ

La variación de energía interna se calcula usando la expresión general para un gas ideal:
ΔUAB = n.Cv. ( TB -TA )

Aplicando el Primer Principio:

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Q AB = WAB + ΔUAB � WAB = - ΔUAB


WAB = -n.Cv.( TB -TA )

Resumen:
a) En todo proceso adiabático el gas evoluciona desde el estado (1) hasta el estado (2) sin transferencia de calor interna
o externa ,por lo tanto se cumple: ΔQ=0.
b) Cálculo del trabajo
P V -PV mR ( T2 - T1 )
W= 2 2 1 1; W=
1- γ 1- γ
c) Cálculo del calor (Q): No hay transferencia de calor por lo tanto: ΔQ=0.
d) Variación de la Energía Interna (ΔU): Depende de del calor específico a Volumen constante (Cv) o de la capacidad
molar a volumen constante ( Cv ).
ΔU = m.Cv. ( T2 - T1 ) ó ΔU = n.Cv. ( T2 - T1 )
γ γ
En todo proceso adiabático se cumple: P1V1 = P2 V2

Es decir, en una expansión adiabática, el gas realiza un trabajo a costa de disminuir su energía interna, por lo que se
enfría.
En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y aumenta la energía interna.
En esta tabla encontrarás un resumen de cómo calcular las magnitudes trabajo, calor y variación de energía interna
para cada transformación.

5. PROCESO ISOENTRÓPICO
En termodinámica, un proceso isoentrópico (combinación de la palabra griega "iso" - igual - y "entropía") es aquel en
el que la entropía del fluido que forma el sistema permanece constante.
Según la segunda ley de la termodinámica, se puede decir que:
d Q �TdS
Donde d Q es la cantidad de energía que el sistema gana por calentamiento, T es la temperatura de la fuente térmica
que interviene en el proceso (si el proceso es reversible la temperatura de la fuente térmica será igual a la del sistema),
y dS es el cambio en la entropía del sistema en dicho proceso. El símbolo de igualdad implicaría un proceso reversible.
En un “proceso isoentrópico reversible” no hay transferencia de energía calorífica, y por tanto el proceso es
también adiabático. En un proceso adiabático irreversible, la entropía se incrementará, de modo que es necesario
eliminar el calor del sistema (mediante refrigeración) para mantener una entropía constante. Por lo tanto, un proceso
isoentrópico irreversible no es adiabático.
Para procesos reversibles, una transformación isoentrópica se realiza mediante el aislamiento térmico del sistema
respecto a su entorno (proceso adiabático).
La temperatura es la variable termodinámica conjugada de la entropía, de modo que el proceso conjugado
será isotérmico, y el sistema estará térmicamente conectado a un baño caliente de temperatura constante. Los
procesos isotérmicos no son isoentrópicos.

EJEMPLO 1
Una masa de 1,2 kilogramos de aire a 150 KPa y 12 ºC está contenido en dispositivo hermético de gas de cilindro-
émbolo sin fricción. Después el aire se comprime hasta una presión final de 600 kPa. Durante el proceso se trasfiere
calor desde el aire para que la temperatura en el interior del cilindro se mantenga constante. Calcule el trabajo realizado
durante este proceso.
SOLUCION

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Datos generales: Calculamos el trabajo:


m = 1,2Kg 2 mRT
mAIRE =150KPa �W=�
1
PdV si PV = mRT � P =
V
T=12o C sustituyendo en P:
PF =600KPa V2 mRT
�W = � dV siendo m=cte; R=cte y T=cte
W=? V1
V
T= cte; m=cte, R=cte V2 dV �V �
�W = mRT � V1
�W = mRT.ln� 2 � .............(1)
V �V1 �
Cálculo de V1 :
mRT 1,2x 0,287 x 285,15
V1 = � V1 = � V1 =0,6547m3
P1 150
Cálculo de V2 :
mRT 1,2x 0,287 x 285,15
V2 = � V2 = � V2 =0,1637m3
P2 600
Sustituyendo en la ecuación de W (ecuación 1):
� 0,1637 �
� W = 1,2x 0,287 x 285,15.ln � �� W =-136,127KJ
� 547 �
0,6
(-) Se comprime el aire.

EJEMPLO 2
Un dispositivo de cilindro-émbolo con un conjunto de topes en la parte superior contiene 3 kg de agua líquida saturada a
200 kPa. Se transfiere calor al agua, lo cual provoca que una parte del líquido se evapore y mueva el émbolo hacia
arriba. Cuando el émbolo alcanza los topes el volumen encerrado es 60 lts. Se añade más calor hasta que se duplica la
presión. Calcule el trabajo y la transferencia de calor durante el proceso.
SOLUCION
Estado 1 Calculamos el trabajo entre 1 y 2
P1 = 200KPa V2
X1 =0 W= � PdV= P[ V2 -V1 ]
v1=v f =0,001061 m3 /Kg V1
u1=uf=504,49 KJ/Kg W=200[ 0,06 - 0,003183]
V1=mv1 =3x0,001061 W=11,3634KJ
V1 = 0,003183m3 Calculamos la calidad en 3
Estado 2 v -v
� X3 = 3 f
V2 0,6 v g -v f
v2 = =
m 3 0,02 - 0,001084
v2 =0,02 m3/Kg �X 3 = �X 3 =4,1%
3
0,4625 - 0,001084
V2 =60L=0,06m �u3 = X 3 .ug + (1 - X 3 ).uf
3
Estado 3 �u3 = 4,1x10-2.2553,6 + (1 - 4,1x10-2 ).604,3
P3 = 2P2 � u3 =684,23 KJ/Kg
P3 =2x200
P3 =400KPa Por último calculamos el calor:
� Q1-3 - W1-2 = m(u3 - u1 )
�Q1-3 = 3( 684,23 - 504,49 ) + 11,3634
� Q1-3 = 550,6 KJ

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA


PROBLEMA 1
Encuentre la variación de la energía interna de un gas ideal conociéndose que realizó un trabajo de 60J mientras
recibió un calor de 100cal. De la respuesta en Joules (J).
A) 100 B) 60 C) 40
D) 358 E) 418
PROBLEMA 2
Si un gas recibe 50 calorías y realiza un trabajo de 220J podemos decir que su temperatura:
A) Aumenta B) Disminuye C) Permanece constante
D) Varía E) NA

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PROBLEMA 3
Un cilindro dispuesto horizontalmente contiene cierto gas ideal y está cerrado por
un pistón liso de 40cm2 de área, si en virtud al calor recibido el pistón se desplaza
lentamente en 10cm, halle el trabajo del gas. Po=105Pa.

PROBLEMA 4
Siguiendo un proceso isobárico un mol de cierto gas ideal es calentado en 30oK comunicándole un calor de 500
calorías. Calcule el incremento de energía interna; en calorías (cal), del gas. Considere R=2cal/mol.K.

PROBLEMA 5
Una masa de gas ideal se expande isotérmicamente realizando un trabajo de 50J, por lo tanto el calor en calorías
comunicado al gas es:

PROBLEMA 6
El plano P-V muestra el proceso que sigue un gas ideal, la energía interna en
"A" es 60J y en "B" es de 75J, halle el calor suministrado; en Joules (J), en el
proceso AB.

PROBLEMA 7
Dos moles de cierto gas diatómico están a 50oK, si éste siguiera un proceso en el cual el volumen y la presión se
duplicarán, ¿en cuánto cambiará la energía interna; en calorías (cal)?

PROBLEMA 8
Conociendo que en el proceso AB el gas ideal recibió 100 calorías,
encuentre la variación de la energía interna en el mencionado proceso.

PROBLEMA 9
Si en un proceso adiabático un gas ideal realiza un trabajo de expansión podemos afirmar que la temperatura del gas:
A) Aumenta B) Disminuye C) Permanece constante
D) No se puede predecir E) NA

PROBLEMA 10
En el plano P-V se muestran dos isotermas, la isócora (1→2) y la isóbara
(1→3), luego el calor en el proceso (1→2) con respecto al calor en el
proceso (1→3) es:
A) Igual B) Menor C) Mayor
D) Menor o igual E) Mayor o igual

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PROBLEMA 11
Indicar si la afirmación es verdadera (V) o falsa (F):
I. En un proceso isotérmico todo el calor entregado es empleado en el trabajo de expansión del gas.
II. En un proceso isométrico no hay variación de la energía interna.
III. En un proceso adiabático el gas realiza trabajo a costa de una disminución de su energía interna.

PROBLEMA 12
La temperatura de dos moles de gas ideal es 17oC, este gas se expande de 15 litros a 30 litros manteniendo
constante la mencionada temperatura, halle el calor necesario para este proceso; en calorías, aproximadamente.

PROBLEMA 13
En el proceso isobárico AB el gas ideal absorbe 100 calorías, mientras que en
el proceso isométrico BC cede 40 calorías. Halle el trabajo que realiza el gas en
el proceso AB. Considere que M y N son isotermas, además 1cal=4,18J.

PROBLEMA 14
Considerando que la energía interna de un gas ideal monoatómico es 200J, halle su nueva energía interna; en Joules
(J), cuando su volumen y presión sean duplicados.

PROBLEMA 15
A sabiendas que el Nitrógeno molecular es diatómico y que una caloría equivale a 4,18J; halle la capacidad
calorífica molar a volumen constante (Cv) del Nitrógeno en KJ/Kg.K.

PROBLEMA 16
Con respecto a la energía interna de un gas ideal monoatómico señale la afirmación falsa:
A) Está ligada al comportamiento microscópico de sus moléculas
B) Se debe especialmente a la energía cinética molecular
C) Es una función directa de la temperatura
D) Puede variar sin que varíe la temperatura
E) Su variación es independiente del proceso termodinámico.

PROBLEMA 17
Cien calorías son entregadas a 10 gramos de cierto gas, observándose que su temperatura se incrementa en 20K,
calcule el trabajo que se realizó en este proceso. Considere Cv=0,57J/g.K.

PROBLEMA 18
En un proceso isobárico un gas ideal diatómico realiza un trabajo de 200J, ¿en cuánto varía su energía interna?

PROBLEMA 19
En un proceso adiabático la temperatura de 3 moles de cierto gas monoatómico disminuye en 40K, mientras que
desarrolla un trabajo W. Halle el trabajo W, en Joules (J).

PROBLEMA 20
Siguiendo un proceso isotérmico a 27oC el volumen de 2 moles de un gas se incrementa de 2 litros a 20 litros,
encuentre el trabajo realizado por el gas; en Joules (J). Considere R=8,31J/mol.K.

PROBLEMA 21
Diez kilogramos de nitrógeno son calentados de 20ºC a 150oC manteniendo constante la presión. Hallar en Kcal.
a) La cantidad de calor que se le suministró.
b) El cambio de energía interna.
c) El trabajo realizado.
Kcal Kcal
Considere: Cp = 0, 25 o ; Cv = 0, 18 o
kg C kg C
PROBLEMA 22
Una vasija contiene dos kilogramos de cierto gas a 6atm de presión y 27ºC. Se calienta a volumen constante hasta
127ºC. Hallar:
a) La cantidad de calor entregado (en Kcal)
b) El trabajo realizado (en Kcal)
c) El incremento de energía interna (en Kcal)
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d) La presión final del gas (en 105 Pa)

PROBLEMA 23
Un sistema realiza 100KJ de trabajo, mientras disipa 50KJ de calor en un proceso. El sistema retorna a su estado
original a través de un proceso en el cual se hace 80KJ de trabajo sobre el sistema. Hallar el calor añadido sobre este
proceso. De la respuesta en KJ.

PROBLEMA 24
Un sistema realiza 40KJ de trabajo mientras transfiere 10KJ de calor al medio ambiente. El sistema retorna a su estado
inicial a través de un proceso en el que hacen 15KJ de trabajo sobre el sistema. Determinar el calor transferido al
sistema, en KJ, durante el segundo proceso.

PROBLEMA 25
Un sistema contiene 10kg de gas de dióxido de carbono (CO2). Se realiza un proceso isobárico disminuyendo su
energía interna en 650KJ. Determinar el trabajo efectuado sobre el sistema, en KJ.
KJ KJ
Considere: Cv = 0, 65 kgK ; Cp = 0, 85 kgK

PROBLEMA 26
Un recipiente rígido de 0,03m3 contiene aire a 2,87x105Pa y 300K. Se suministra calor al recipiente hasta que la presión
sube a 5,74x105Pa. Determinar el calor añadido, en KJ.
KJ KJ
Considere: R = 287 kgK ; Cv = 0, 7 kgK

PROBLEMA 27
Dos kilogramos de un gas ideal experimenta un proceso politrópico PVn=cte desde 27 ºC a 127 ºC. El calor transferido
es 43,4KJ. Determine el exponente politrópico del proceso.
KJ KJ
Considere: Cv = 0, 717 kgK ; Cp = 1, 004 kgK
PROBLEMA 28
Dos kilogramos de aire a 1bar y 27ºC son calentados isométricamente hasta que su presión se duplica. Luego
isobáricamente hasta que su volumen se duplica. Determinar el calor total transferido, en KJ.
KJ KJ
Considere: Cv = 0, 7 kgK ; Cp = 1, 004 kgK
PROBLEMA 29
Un dispositivo de cilindro y pistón contiene 1kg de un gas ideal con un R=0,4 KJ/KgK a las condiciones iniciales de
4x105Pa y 2m3. El sistema realiza un proceso de expansión politrópico con γ=2 hasta igualar la presión atmosférica de
105Pa. Determinar:
a) El trabajo realizado, en KJ.
b) La variación de temperatura en K.

PROBLEMA 30
En el sistema mostrado se tiene una masa de aire encerrada. El pistón es de masa despreciable y se desplaza
libremente sin rozamiento. Se realiza un proceso haciendo funcionar el ventilador a la vez que se transfiere calor al
sistema. El trabajo neto del sistema es 20KJ y el trabajo realizado por el ventilador es 4,8KJ, la presión atmosférica es
1bar y el área del pistón 0,5m2. Calcular el desplazamiento del pistón en metros (m).

PROBLEMA 31
Un gas ideal está encerrado por un pistón cuya sección es de 0,4m2, dicho gas se expande lentamente a presión
constante de manera que el pistón se desplaza 10cm y cada ventilador proporciona un trabajo de 1,2KJ; sabiendo que
el trabajo neto es 26000J. Hallar el número de ventiladores que actúan sobre el gas. P=8x105Pa.

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PROBLEMA 32
Cuatro kilogramos de aire inicialmente a 25ºC realizan un proceso adiabático. Si el aire realiza un trabajo de 70KJ.
Hallar la temperatura final. Considere: Cv = 0, 7 KJ/Kg.K

PROBLEMA 33
Se tiene 5m3 de un gas ideal en un cilindro completamente cerrado que no permite la entrada y salida de calor (proceso
adiabático). El cilindro soporta una presión constante de 30x105Pa, si se sabe que al final del proceso de expansión del
gas su volumen final es 25m3. Hallar el trabajo de dicha expansión, en Joules (J). Considere log5=0,69.

PROBLEMA 34
Una masa de un kilogramo de un gas monoatómico efectúa la transformación
ABC indicada en la figura, en dos etapas en las cuales recibe un calor total
de 2000J y realiza un trabajo de 800J. Hallar la diferencia de temperaturas TB
– TA. Considere: R = 200 J/Kg.K

PROBLEMA 35
En un proceso adiabático, cinco moles de un gas monoatómico se expanden variando su temperatura desde 600K a
800K. Hallar el trabajo producido por el gas, en Joules (J).

PROBLEMA 36
Un gas diatómico recibe una cantidad de calor de 490J durante un proceso isobárico. Hallar el trabajo que dicho gas
produce. De la respuesta en Joules (J). Considere Cv=5cal/mol.k; Cp=7cal/mol.K

PROBLEMA 37
En un cilindro cerrado por un pistón se tiene 2m3 de un gas ideal a un bar y 27ºC (Cv=0,6KJ/kg.K) si el volumen final es
8m3 cuando se le suministra 2700KJ de calor. Hallar:
a) La temperatura final, en K.
b) La variación de la energía interna, en KJ.
c) La masa del gas ideal, en kg.
d) El calor específico a presión constante, en KJ/kg.K.

PROBLEMA 38
Dos moles de un gas monoatómico se expanden adiabáticamente variando su temperatura desde 400K a 300K.
Determinar el trabajo realizado en este proceso, en Joules (J).

PROBLEMA 39
Diez moles de un gas ideal se expanden isotérmicamente desde una presión inicial P1=105Pa hasta una presión final
P2=0,1x105Pa a una temperatura constante de 300K. Hallar la cantidad de calor absorbido por el gas. Considere
R=8,3J/mol.K. De la respuesta en Joules (J).

PROBLEMA 40
En el sistema mostrado el émbolo mantiene una presión interior de 2,87x105Pa en el
sistema adiabático que contiene 0,5kg de aire. El área de la sección recta del
cilindro es 20cm2. Determinar el valor de la resistencia “R” por donde circula una
corriente de 10A durante un tiempo de 7,896 segundos de tal manera que el
émbolo suba 40cm. De la respuesta en ohmios (Ω).
KJ KJ
Considere: R = 287 kgK ; Cv = 0, 7 kgK

PROBLEMA 41

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En un sistema el trabajo que se necesita para comprimir aire desde un estado inicial hasta un estado final (2), siguiendo
la ley PV1,2=cte es -90KJ. Determinar la variación de la energía interna para este proceso. De la respuesta en KJ.
Cv=1cal/mol.k; Cp=0,7KJ/kg.K

PROBLEMA 42
Cinco kilogramos de un gas ideal ocupan un volumen de 10m3 a 300K. Sobre el sistema se realiza un trabajo para
reducir su volumen hasta 5m3. Si "R" del gas es 300J/kgK. Hallar el trabajo en cada uno de los siguientes casos.
a) En un proceso isobárico, en KJ.
b) En un proceso isotérmico; en KJ.
c) En un proceso adiabático (γ=1,5), en KJ

PROBLEMA 43
En un proceso politrópico realizado por un gas ideal se inicia a P1=3bar y V1=1,2m3 y termina cuando P2=15bar y
V2=0,6m3. Determinar el trabajo realizado, en KJ.

PROBLEMA 44
La figura muestra el diagrama PV para dos procesos termodinámicos sobre un gas, entonces indique cuál de las
siguientes proposiciones son las correctas:
I. El proceso 12341, desarrolla mayor trabajo que el proceso 1341.
II. El proceso 12341 libera mayor cantidad de calor que el proceso 1341.
A) I y II son incorrectas
B) Sólo i es correcta
C) Sólo II es correcta
D) I y II son correctas
E) FD

PROBLEMA 45
Un gas está contenido en un recipiente térmicamente aislado. Al retirar los topes, su presión varía como se muestra en
la gráfica. ¿En cuánto varía su energía interna hasta el instante en que el volumen del gas es 6x10-3m3? De la respuesta
en Joules (J).

PROBLEMA 46
Se comprime un gas a presión constante de 160Kpa desde 8 litros hasta 4 litros. Si el gas disipa 100J de calor,
determine la variación de la energía interna del gas, en J.

PROBLEMA 47
Se muestra la gráfica P-V para un gas ideal. Determine el trabajo neto que desarrolla el gas durante un ciclo termodinámico.

PROBLEMA 48
El recipiente de capacidad calorífica despreciable, contiene un gas y está tapado con un émbolo liso de área igual a
20cm2 y de 1kg. Al transferirle una cantidad de calor “Q”, el gas se expande lentamente hasta duplicar su volumen,
variando su energía interna en 20J. Determine “Q”. Considere Patm=105Pa; g=10m/s2.

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PROBLEMA 49
Un cilindro de capacidad calorífica despreciable, contiene un gas, al cual se le suministra 20J de calor, con el objetivo
de llevar lentamente el émbolo liso de A hasta B. ¿En cuánto varía su energía interna? El émbolo tiene un área de
10cm2. Considere Patm=105Pa; 1cal=4,2J; g=10m/s2.

PROBLEMA 50
Un gas ideal se encuentra encerrado en un cilindro de capacidad calorífica despreciable. Si al sistema se le transfiere
100cal en forma de calor y, el gas se expande lentamente en 2x10-3m3, determine la variación interna del gas.
Considere Patm=105Pa; 1cal=4,2J; g=10m/s2.

PROBLEMA 51
Sobre el pistón de capacidad calorífica y masa despreciable, se coloca un ladrillo de 5 kilogramos.
Simultáneamente se transfiere 100 calorías de calor al gas que se encuentra en el cilindro liso, a la vez que el
pistón se eleva 0,4 metros lentamente. Determine la variación de la energía interna del gas. Considere 1cal=4,2J;
Patm=105Pa.

PROBLEMA 52
Halle el trabajo necesario; en Joules (J); para comprimir adiabáticamente 2 moles de un gas ideal monoatómico, si se
sabe que existe un cambio de temperatura igual a 100oC.

PROBLEMA 53
Determine el cambio de la energía interna en la sustancia de trabajo de la máquina térmica, sabiendo que se le
entregaron 2000J de calor, realizando el proceso mostrado en el diagrama.

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PROBLEMA 54
Determine el trabajo neto expresado en KJ (kilojoules), considerando los procesos termodinámicos indicados en el
diagrama P-V de la figura.

PROBLEMA 55
Un gas ideal confinado en un cilindro pistón se encuentra en el estado (1) y pasa al estado (2) siguiendo dos
procesos (1a2 y 1b2). Determine la diferencia entre el calor neto transferido en el proceso (1a2) y el calor neto
transferido en el proceso (1b2) sabiendo que P1=100KPa, Pa=500KPa y V2-V1=0,5m3.

PROBLEMA 56
La figura muestra el ciclo reversible efectuado por un gas monoatómico ideal. Determine el trabajo, variación de
la energía interna y el calor en cada uno de los procesos; respectivamente. Considere 1cal=4,2J.

PROBLEMA 57

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Un gas ideal confinado en un recipiente provisto de un émbolo móvil experimenta una expansión tal como lo indica el
diagrama P-V de la figura, si la cantidad de calor total suministrada al gas es 7PV y considerando las energías internas
U1=U2=PV, U3=2PV. Determine el volumen del gas en el estado "3".

PROBLEMA 58
En un proceso termodinámico isobárico un gas monoatómico experimenta una expansión de manera que la presión se
mantiene en 80KPa durante todo el proceso, si su volumen se incrementa de 1m3 a 3m3, determine (en KJ) el calor
entregado al gas.

Capítulo 7 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA


Esta ley experimental axiomática nos permite analizar cualitativamente los procesos o transformaciones de la
energía; esta le servirá para definir la posibilidad de realización de un proceso termodinámico y sus limitaciones
físicas reales. La Segunda Ley de la Termodinámica será determinante para afirmar la validez de un proceso
termodinámico cualquiera y la importancia de producir un trabajo efectivo.

CONCEPTOS PREVIOS
a) FOCO TÉRMICO
Es aquel sistema de masa inmensamente grande al cual se le puede sustraer o entregar calor, sin que su
temperatura experimente notables cambios.

b) FUENTE
Es aquel foco térmico que transfiere calor a la sustancia de trabajo. Ejemplo: generadores de vapor, calderos,
hornos, etc.

c) SUMIDERO
Es aquel foco térmico en el cual se desfoga el calor previamente utilizado, normalmente recepciona calor. Su
temperatura siempre es menor que la temperatura de la fuente. Ejemplo: los condensadores, camisetas de agua,
radiadores, etc.

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 106 | 257


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d) MÁQUINA TÉRMICA
Es aquel dispositivo que para su funcionamiento u operación continua requiere de una fuente y un sumidero, la
máquina térmica es aquel dispositivo mecánico que se encarga de transformar la energía calorífica que se le
transfiere, en energía mecánica. Ejemplo los motores de combustión interna (petróleo, gasolina), las turbinas a
vapor, los turbo compresores, etc. Un ejemplo de máquina térmica lo constituye la planta de generación de vapor
mostrado en la figura.

DESCRIPCIÓN
El vapor procedente del caldero se expande adiabáticamente en la turbina, desarrollando trabajo, hasta una
presión mucho menor. En el condensador el vapor disipa calor al transformarse en líquido.
Puesto que la presión en éste es mucho menor que la presión en el caldero, el líquido se vaporiza y va
nuevamente a la turbina completándose así el ciclo termodinámico mostrado. La máquina térmica
(turbina), tiene por objetivo transformar el calor en trabajo y también se le denomina máquina de potencia
y su ciclo, ciclo de potencia.
QA: Cantidad de calor suministrado al
vapor en la caldera de una fuente de alta
temperatura (horno o caldera).
QB: Cantidad de calor liberado del vapor
en el condensador en un sumidero de
baja temperatura (la atmósfera, un río).
WS: Cantidad de trabajo entregado por
el vapor cuando se expande en la
turbina.
We: Cantidad de trabajo requerido para
comprimir el agua a la presión de la
caldera.

REPRESENTACIÓN SINTÉTICA DE UNA MÁQUINA TÉRMICA


Donde se observa que se cumple:
Q A = WN + QB
por lo tanto : WN = Q A - Q B

EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA TÉRMICA FUENTE


De la ecuación anterior "QB" representa la magnitud de la energía desechada para completar el ciclo. Pero "QB"
nunca es cero; así que la salida de trabajo neto de una máquina térmica siempre es menor que la cantidad de
entrada de calor. Es decir, sólo la parte del calor transferido a la máquina térmica se convierte en trabajo. Se define
eficiencia térmica a la fracción de entrada de calor que se convierte en trabajo neto en la salida.
WN Q A - QB
η= =
QA QA
WN Q
por lo tanto :η = = 1- B
QA QA
MÁQUINA REFRIGERADORA
Es obvio por la experiencia, que el calor fluye en dirección de la temperatura decreciente de medios de alta
temperatura a medios de baja temperatura. Este proceso de transferencia sucede en la naturaleza sin requerir
ningún dispositivo, Sin embargo, el proceso inverso, no puede ocurrir por sí solo.
La transferencia de calor de un medio de baja temperatura a uno de alta temperatura requiere dispositivos
especiales llamados "refrigeradores".
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 107 | 257
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Los "refrigeradores", como las máquinas térmicas, son dispositivos cíclicos. El fluído de trabajo utilizado en el ciclo
de refrigeración se llama "refrigerante". El ciclo de refrigeración que se usa con mayor frecuencia es el "Ciclo de
refrigeración por compresión de vapor", que incluye cuatro componentes principales: un compresor; un
condensador; una válvula de expansión y un evaporador, como se muestra en la figura:

Componentes básicos de un sistema de refrigeración y condiciones de operación comunes.


REPRESENTACIÓN SINTÉTICA DE UNA MÁQUINA REFRIGERADORA (MR)

Q A = WN + QB
por lo tanto : WN =Q A -QB
Wn: Entrada de trabajo neto al refrigerador.
QA: Magnitud de calor liberado al ambiente caliente a temperatura "TA".
QB: Magnitud de calor extraído del espacio refrigerado a temperatura
"TB".

COEFICIENTE DE OPERACIÓN (βR)


La eficiencia de un refrigerador se expresa en términos del coeficiente de operación (COP) denotado por COP R y
también conocido como el "coeficiente de performance". El objetivo de un refrigerador es quitar calor (QB) del
espacio refrigerado. Para lograrlo requiere de una entrada de trabajo de "WN". De este modo el COP de un
refrigerador puede expresarse como:
salida deseada Q
βR =COPR = = B
entrada requerida WN
El principio de la conservación de la energía para un dispositivo cíclico requiere de que:
Q A = WN + QB
por lo tanto : WN =Q A -QB ; en (KJ)
Observe que el vapor de COPR puede ser mayor que la unidad. La cantidad de calor extraído del espacio
refrigerado puede ser mayor que la cantidad de entrada de trabajo. Lo cual contraste con la eficiencia térmica que
nunca puede ser mayor que uno (1).

BOMBA DE CALOR
Otro dispositivo que transfiere calor de un medio de baja temperatura a uno de
alta temperatura es la "Bomba de de calor" mostrada en forma esquemática TA
en la figura.
Los refrigeradores y las Bombas de calor operan en el mismo ciclo aunque QA
difieren en objetivos. El del refrigerador es mantener el espacio refrigerado a
baja temperatura quitándole calor. WN MR
La descarga de éste calor a un medio de mayor temperatura es tan sólo una
parte de la operación, no el propósito. El objetivo de una "Bomba de calor" es
mantener un espacio calentado a alta temperatura. lo cual consigue absorber QB
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i nTaB 108 | 257
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el calor de una fuente de baja temperatura como el agua de un pozo o el frío aire exterior del invierno, y
suministrándolo a un medio de alta temperatura comouna casa (calefacción y aire acondicionado).
Un refrigerador que se pone en la ventana de una casa con su puerta abierta hacia el aire frío del exterior en el
invierno, funcionará como una bomba de calor, puesto que tratará de enfriar el exterior absorbiendo calor de él y
liberando este calor hacia adentro de la casa a través del serpentín que está detrás de él.
La medida del rendimiento de una "bomba de calor" se expresa también en términos del coeficiente de operación
(coeficiente de performance) COPB, definido como:
salida deseada Q
βB =COPB = = A
entrada requerida WN
También puede expresarse como:
QA 1
COPB = =
Q A - QB 1 - QB
QA
Y haciendo una comparación de las ecuaciones del COPR y COPB revela la siguiente relación:
COPB = COPR + 1
Para valores fijos de "QB" y "QA". Esta relación significa que el coeficiente de rendimiento de una bomba de calor
siempre es mayor que la unidad ya que el COPR es una cantidad positiva. Es decir, una "bomba de calor"
funcionará, en el peor de os casos como un calentador de resistencia, suministrando tanta energía a la casa como
ella consume.
En realidad, parte de "QA" se pierde en el aire exterior por las tuberías y otros dispositivos, y el COPB puede
disminuir por abajo de la unidad cuando la temperatura del aire exterior es demasiado baja. Cuando esto ocurre, el
sistema cambia a un modo de calentamiento por resistencia. La mayor parte de las "bombas de calor" que operan
en la actualidad tienen COPB promediados por estación de 2 a 3.

RENDIMIENTO TÉRMICO
La cantidad de calor que se puede bombear depende de la diferencia de temperatura entre los focos frío y caliente.
Cuanto mayor sea esta diferencia, menor será el rendimiento de la máquina.
Las bombas térmicas tienen un rendimiento, denominado COP (coefficient of performance), mayor que la unidad.
Aunque esto puede parecer imposible, se debe a que en realidad se está moviendo calor usando energía, en lugar
de producir calor como en el caso de las resistencias eléctricas. Una parte muy importante de este calor se toma de
la entalpía del aire atmosférico. En toda bomba de calor se verifica que el calor transmitido al foco caliente es la
suma del calor extraído del foco frío más la potencia consumida por el compresor, que se transmite al fluido.
Qc = QF + W
Dado que el efecto útil de una bomba de calor depende de su
uso, hay dos expresiones distintas del COP. Si la máquina se
está usando para refrigerar un ambiente, el efecto útil es el
calor extraído del foco frío:
Q
COP = F
W
Si la bomba de calor está usándose para calentar una zona, el
efecto útil es el calor introducido:
Q Q +W
COP = C = F
W W
Una bomba de calor típica tiene un COP de entre dos y seis,
dependiendo de la diferencia entre las temperaturas de ambos
focos.
El rendimiento térmico o eficiencia de una máquina
térmica es un coeficiente o ratio adimensional calculado como el cociente de la energía producida (en un ciclo de
funcionamiento) y la energía suministrada a la máquina (para que logre completar el ciclo termodinámico). Se
designa con la letra griega ηter:
Eproducida E
ηter = = salida
Esuministrada Eentrada
Dependiendo del tipo de máquina térmica, la transferencia de estas energías se realizará en forma de calor, Q, o
de trabajo, W.
HISTORIA
En 1824, el físico francés Sadi Carnot derivó la eficiencia térmica para una máquina térmica ideal como una función
de la temperatura de sus reservorios fríos y calientes:
T -T
ηter = H C
TH
Donde
TH: es la temperatura del reservorio caliente;
TC: es la temperatura del reservorio frío.
La ecuación demuestra que se obtienen mayores niveles de eficiencia con un mayor gradiente de temperatura
entre los fluidos calientes y fríos. En la práctica, cuanto más caliente el fluido, mayor será la eficiencia del motor.
CÁLCULO DEL RENDIMIENTO PARA LAS DISTINTAS MÁQUINAS TÉRMICAS
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 El motor térmico recibe un calor, QC, de un foco o fuente caliente, efectúa un trabajo, W, y debe ceder
calor, Qf, a un foco frío. Para que la energía se conserve debe cumplirse que Q c = QF + W . El rendimiento es por lo
tanto:

W Q -Q Q
ηter = = C f = 1- f
QC QC QC
Donde se cumple que: 0< η <1.
MOTOR TÉRMICO
Diagrama de una "máquina térmica" motora.
Un motor térmico es una máquina térmica que transforma calor en trabajo
mecánico por medio del aprovechamiento del gradiente de temperatura entre
una fuente de calor (foco caliente) y un sumidero de calor (foco frío). El calor
se transfiere de la fuente al sumidero y, durante este proceso, algo del calor se
convierte en trabajo por medio del aprovechamiento de las propiedades de un
fluido de trabajo, usualmente un gas o el vapor de un líquido.

POSTULADOS DE LA TERMODINÁMICA
1. Cualquiera que sea el procedimiento empleado para convertir el calor
en trabajo o viceversa, existe una relación constante entre el trabajo
desarrollado y el calor consumido, siempre que el estado final del
sistema sea igual al inicial (ciclo termodinámico). El equivalente
mecánico del calor es 427 kgm/kcal o en el sistema de normas internacionales ISO 4184 joule/1000 cal
(cal=calorías), siendo un joule igual a 1 N x m ò Newton x metro (Newton en mayúscula por ser un nombre
propio).
2. Una máquina térmica sólo puede efectuar trabajo si absorbe calor de un manantial a temperatura
superior y lo cede en parte a otro a temperatura inferior. Es decir, el calor no puede
transferirse espontáneamente de un cuerpo más frío a otro más caliente.

PRINCIPIO BÁSICO DE FUNCIONAMIENTO


En un motor térmico se producen una serie de transformaciones que conducen a un estado inicial (es decir, tiene
un ciclo cerrado). En el transcurso de estas transformaciones, el motor recibe energía térmica en forma de calor y
devuelve energía mecánica en forma de trabajo.

EFICIENCIA DE LOS MOTORES TÉRMICOS


La eficiencia de varios motores térmicos propuestos o usados hoy en día oscila entre el 3% (97% de calor
desperdiciado) para los sistemas de conversión de energía térmica del océano, el 25% para la mayor parte de los
motores de automóviles, el 35% para una planta generadora de carbón supercrítico, y el 60% para una turbina de
gas de ciclo combinado con enfriamiento de vapor. Todos estos procesos obtienen su eficiencia (o la pierden)
debido a la depresión de la temperatura a través de ellos. Por ejemplo, los sistemas de conversión de energía
térmica del océano emplean una diferencia de temperatura entre el agua sobre la superficie y el agua en las
profundidades del océano, es decir, una diferencia de tal vez 25 grados celsius, por lo que la eficiencia debe ser
baja. Las turbinas de ciclo combinado utilizan quemadores de gas natural para calentar aire hasta cerca de 1530
grados celsius, es decir, una diferencia de hasta 1500 grados, por lo que la eficiencia puede ser mayor cuando se
añade el ciclo de enfriamiento de vapor.

CLASIFICACIÓN DE LOS MOTORES TÉRMICOS


Para la clasificación de los motores térmicos, además de los criterios ya mencionados en el caso de máquinas de
fluido, se tienen en consideración dos aspectos adicionales:
 Si el fluido es condensable (agua) o no condensable (aire).
 Si el proceso es de combustión externa o interna.
Máquinas de combustión interna
En las máquinas de combustión interna, los gases de la combustión son los que circulan por la
propia máquina. En este caso, la máquina será necesariamente de ciclo abierto, y el fluido
motor será el aire (no condensable) empleado como comburente en la combustión.
MOTORES DE COMBUSTIÓN INTERNA

Turbomáquina Turbina de gas de ciclo abierto


Rotativo
Volumétrico Motor Wankel, Quasiturbina
Encendido por
Motor diésel
compresión
Alternativo Motor de
Encendido
explosión (Otto, Miller, de mezcla
provocado
pobre, de Ciclo Atkinson)
Reacción Motor cohete Cohete espacial de propulsante
líquido/sólido

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Aerorreactor sin Estatorreactor


compresor Pulsorreactor
Turborreactor
Aerorreactor con
Turbofán
compresor
Turbohélice
Máquinas de combustión externa
Si la combustión es externa, el calor de la combustión se transfiere al fluido a través de una pared, por ejemplo
en un intercambiador de calor. Este tipo de máquinas no exige un proceso de combustión, como
sucede en las instalaciones nucleares, si bien es el procedimiento usual. Dado que el fluido
motor no sufre degradación alguna, estas máquinas pueden ser de ciclo cerrado, a lo que
actualmente se tiende por razones económicas.
MOTORES DE COMBUSTIÓN EXTERNA

Turbina de vapor ciclo abierto o


Turbomáquina
Fluido cerrado
condensable Máquina de vapor ciclo abierto o
Alternativo
cerrado

Fluido no Turbomáquina Turbina de gas de ciclo cerrado


condensable Alternativo Motor Stirling
NOTA: Los motores volumétricos rotativos y de reacción no han sido desarrollados.

 La bomba térmica o de calor es capaz de transferir una energía calorífica, QC, a un foco caliente desde una
fuente fría de la que absorbe un calor, Qf, si se realiza un determinado trabajo, W, sobre la máquina. Este
proceso es justo el opuesto al realizado por el motor térmico, es por ello que también debe cumplirse la
relación Q c = QF + W . El rendimiento es:
Q QC Q
ηter = C = = 1- C
W QC -Q f Qf
y se tiene que η>1.

BOMBA TÉRMICA
Diagrama de flujo de una bomba de calor.
Una bomba de calor es una máquina térmica que permite
transferir energía mediante calor de un ambiente a otro,
según se requiera. Para lograr esta acción es necesario un
aporte de trabajo acorde a la segunda ley de la
termodinámica, según la cual el calor se dirige de manera
espontánea de un foco caliente a otro frío, y no al revés,
hasta que sus temperaturas se igualen.
Este fenómeno de transferencia de energía calorífica se
realiza principalmente por medio de un sistema
de refrigeración por compresión de gases refrigerantes,
cuya particularidad radica en una que forma parte del
sistema, la cual puede invertir el sentido del flujo de refrigeración, transformando el condensador en evaporador y
viceversa.

USOS
Bomba de Calor Aire-Aire tipo Roof-Top (Unidad de aire acondicionado
de tejado)
El principio de la bomba de calor se utiliza en sistemas
de climatización o HVAC, así como en sistemas domésticos de aire
acondicionado, dado que el ciclo reversible que tiene este sistema
otorga la posibilidad tanto de extraer como de ingresar energía al
medio -"enfriar" o "calentar"- con un mismo equipo, controlando
arranques, paradas y el ciclo reversible en forma automática.
Gracias a su versatilidad, es posible encontrar bombas de calor
tanto para calentar una piscina como para controlar el ambiente de
un invernadero.
En la actualidad, y en pos del ahorro energético, cada vez es más
usual encontrar arreglos de bombas de calor asistidos
por colectores solares y en sistemas geotérmicos.

FUNCIONAMIENTO

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Válvula inversora de ciclo o "válvula de cuatro vías".


Una bomba de calor de refrigeración por compresión emplea
un fluido refrigerante con un bajo punto de ebullición. Éste
requiere energía (denominada calor latente) para evaporarse, y extrae esa
energía de su alrededor en forma de calor.
El fluido refrigerante a baja temperatura y en estado gaseoso pasa por
un compresor, que eleva su presión y aumenta con ello su entalpía. Una
vez comprimido el fluido refrigerante, pasa por un intercambiador de
calor llamado 'condensador', y ahí cede calor al foco caliente, dado que el
fluido refrigerante (que ha salido, recordémoslo, del compresor) está
aún más caliente que ese foco caliente. En cualquier caso, al enfriarse el fluido
refrigerante en el condensador (gracias a la cesión de calor al foco caliente),
cambia su estado a líquido. Después, a la salida del condensador, se le hace
atravesar una válvula de expansión, lo cual supone una brusca caída de
presión (se recupera la presión inicial). A esa presión mucho menor que la que
había en el condensador, el fluido refrigerante empieza a evaporarse.
Este efecto se aprovecha en el intercambiador de calor
llamado evaporador que hay justo después de la válvula de expansión. En el
evaporador, el fluido refrigerante (a mucha menos presión que la que había en el condensador) empieza a
evaporarse, y con ello absorbe calor del foco frío, puesto que el propio fluido está más frío que dicho foco. El fluido
evaporado regresa al compresor, cerrándose el ciclo.
La válvula inversora de ciclo o válvula inversora de cuatro vías se encuentra a la salida (descarga) del compresor y,
según la temperatura del medio a climatizar (sensada en la presión de refrigerante antes de ingresar al compresor),
invierte el flujo del refrigerante.

RENDIMIENTO
La cantidad de calor que se puede bombear depende de la diferencia de temperatura entre los focos frío y caliente.
Cuanto mayor sea esta diferencia, menor será el rendimiento de la máquina.
Las bombas térmicas tienen un rendimiento, denominado COP (coefficient of performance), mayor que la unidad.
Aunque esto puede parecer imposible, se debe a que en realidad se está moviendo calor usando energía, en lugar de
producir calor como en el caso de las resistencias eléctricas. Una parte muy importante de este calor se toma de
la entalpía del aire atmosférico. En toda bomba de calor se verifica que el calor transmitido al foco caliente es la suma
del calor extraído del foco frío más la potencia consumida por el compresor, que se transmite al fluido.
Qc = QF + W
Dado que el efecto útil de una bomba de calor depende de su uso, hay dos expresiones distintas del COP. Si la
máquina se está usando para refrigerar un ambiente, el efecto útil es el calor extraído del foco frío:
Q
COP = F
W
Si la bomba de calor está usándose para calentar una zona, el efecto
útil es el calor introducido:
Q Q +W
COP = C = F
W W
Una bomba de calor típica tiene un COP de entre dos y seis,
dependiendo de la diferencia entre las temperaturas de ambos focos.

 El refrigerador funciona exactamente igual que la bomba


térmica pero como el interés de ésta máquina es enfriar, la
transferencia de energía deseada es Qf y el rendimiento
queda como:
Q Qf
ηter = f =
W Qc - Q f
Donde ahora η>0.

REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR (GIE)

 Refrigerador
Un refrigerador es un dispositivo que extrae calor de un foco que está más frío que el ambiente (como el interior
de un frigorífico, a 5°C) y lo vierte en el ambiente (a 22°C, por ejemplo). Para funcionar, un refrigerador requiere
un trabajo adicional | W | , que aumenta el calor de desecho Qout que se entrega al ambiente.
Un frigorífico o un aparato de aire acondicionado son ejemplos de refrigeradores. Ambos operan sobre el mismo
principio. Un compresor eleva la temperatura del fluido de trabajo a base de realizar trabajo sobre él. El fluido, a
temperatura superior a la ambiente, es puesto en contacto con éste en un condensador (una rejilla,p.ej.),
liberando calor Qout. El fluido enfriado, pasa por una válvula de expansión, donde su temperatura cae por debajo
de la del foco frío. Puesto en contacto con este foco (la cámara frigorífica o la habitación) mediante otra rejilla
conocida como evaporador, absorbe calor de éste, Qin. De ahí vuelve al compresor, recomenzando el ciclo.

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Para los refrigeradores se define el coeficiente de desempeño (COPR) según el mismo principio que para las
máquinas térmicas siendo “lo que se saca” el calor | Qf | que se extrae del foco frío y “lo que cuesta” el
trabajo | W | necesario para ello
Q Qin
COPR = in =
W Q out - Qin
A diferencia del rendimiento de una máquina térmica, el coeficiente
de desempeño puede ser mayor que la unidad (normalmente lo es,
de hecho).
 Bomba de calor

Una bomba de calor se basa en el mismo principio que un


refrigerador, salvo que se emplea para pasar calor del ambiente a
un foco más caliente, como una habitación, para caldearla. Para
esto el, circuito debe estar situado de manera opuesta al caso del
refrigerador. El compresor envía el fluido a alta presión al un condensador en elinterior de la habitación, donde
libera calor por estar a más temperatura que el ambiente. Pasa entonces por la válvula hacia el exterior, donde se
evapora y cae por debajo de la temperatura exterior, absorbiendo calor en el evaporador. Vuleve entonces al
compresor, reiniciando el ciclo.
Para que un mismo parato pueda funcionar como aire acondicionado en verano y bomba de calor en invierno, es
necesario un sistema de válvulas que permita que el vapor fluya en direccione sopuestas según el uso que se le
de.
En el caso de una bomba de calor “lo que se saca” es el calor Qout, por
lo que el coeficiente de desempeño de una bomba de calor se define
como
Q Q out
COPBC = out =
W Qout - Qin
De esta definición se tiene que el coeficiente de desempeño de una
bomba de calor y del refrigerador correspondiente se diferencia en 1.
COPBC = COPR + 1
Y por tanto el coeficiente de desempeño de una bomba de calor es
como mínimo 1. Un valor de 1 quiere decir que no se extrae ningún
calor del foco frío, sino que simplemente se transforma trabajo en calor.
Esto es lo que hace, por ejemplo, una estufa de resistencia.
Para una bomba de calor real el COP puede ser de 4. Esto quiere decir
que para aportar 4 J de calor a una habitación solo consume 1 J de
energía eléctrica (mientras que una estufa consumiría los 4 J). Las
bombas de calor son por tanto más eficientes como sistema de
calefacción, pero requieren instalaciones más grandes y poseen problemas de funcionamiento si la temperatura
exterior es demasiado baja.

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ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK
A la hora de aumentar la eficiencia de una máquina, el primer objetivo sería reducir, o eliminar si es posible, el calor
de desecho | Qf |. Se plantean dos alternativas
 ¿Es posible una máquina térmica que no genere calor de desecho, sino que todo el calor absorbido se
transforme en trabajo neto? Por ejemplo, podría usarse la turbina para enfriar directamente el vapor y
reenviarlo al horno, sin pasar por un condensador donde se ceda calor al ambiente sin realizar trabajo útil
 ¿Es posible una reutilización del calor de desecho, de forma que se haga recircular y se incluya en el calor
absorbido? La idea sería que el calor de derecho contribuya a calentar el vapor, en lugar de arrojarlo al
exterior.
La respuesta a ambas preguntas es negativa.
El enunciado de Kelvin-Planck del Segundo Principio de la Termodinámica es el siguiente:
"Es imposible construir una máquina que, operando en un ciclo, produzca como único efecto la extracción de
calor de un foco y la realización de una cantidad equivalente de trabajo".
Este enunciado refleja un hecho empírico y no se deduce de ninguna ley previa.
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El enunciado de Kelvin-Planck afirma que es imposible construir una máquina que tenga un rendimiento del 100%.
Siempre habrá calor de desecho que, en la mayoría de los casos equivale a más de la mitad del calor absorbido.
Es importante señalar que el enunciado de Kelvin-Planck habla de procesos cíclicos, que dejan al sistema en un
estado final igual al inicial. Sí es posible transformar calor en trabajo (por ejemplo, calentando un gas, que se expande
como consecuencia) si el estado final es diferente del inicial.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES


El Segundo principio establece a que existen procesos que pueden recorrerse en un sentido, pero no el opuesto.
Podemos transformar íntegramente el trabajo en calor (es lo que hace una estufa de resistencias), pero no el calor en
trabajo (ya que lo prohíbe el enunciado de Kelvin-Planck). Los ejemplos cotidianos abundan: si colocamos una taza
de café caliente en el ambiente, el café se enfría, nunca se calienta más. Si vertemos azúcar en agua, no podemos
invertir la disolución.
El Segundo Principio, por tanto, permite clasificar los procesos en reversibles e irreversibles.
 Proceso reversible.- Es aquél cuyo sentido puede invertirse mediante un cambio infinitesimal de las
condiciones del entorno.
 Proceso irreversible.- Es el que no es reversible.
Por ejemplo, sea un sistema formado por un recipiente con agua en equilibrio térmico con hielo a 1 atm de presión. El
sistema estará a 0.00°C.
Supongamos que el conjunto se encuentra rodeado por un baño térmico a +0.01°C. Sabemos que el hielo se irá
derritiendo progresivamente, pasando a ser agua líquida. Si ahora cambiamos la temperatura exterior a -0.01°C, el
hielo volverá a crecer, a costa de la congelación de agua. Hemos invertido el proceso mediante un cambio
infinitesimal del entorno y el proceso es reversible.
Si en cambio el baño exterior está a 20.01°C sabemos que el hielo se derretirá. Si ahora pasamos la temperatura
exterior a 19,99°C el hielo se seguirá derritiendo, por lo que no se invierte el proceso. Este proceso es irreversible.
Más en general, siempre que tengamos una diferencia finita de temperaturas entre un sistema y su entorno o entre
diferentes partes de un sistema, tendremos un proceso irreversible.
Un razonamiento análogo se puede hacer analizando la expansión de un gas frente a una presión exterior. Si hay una
diferencia finita de presiones es irreversible, si la diferencia es infinitesimal será reversible.
Todos los procesos reales son irreversibles, si bien existen procesos más o menos ideales, que se acercan a la
reversibilidad. Los procesos reversibles permiten establecer además criterios de máximos o mínimos para los
procesos reales. Por ejemplo, el máximo rendimiento de una máquina térmica se obtiene si esta ópera
reversiblemente.
Existen numerosas causas de irreversibilidad, mecánicas, térmicas, químicas,… A su vez, pueden
ser externas o internas.
 Irreversibilidad interna.- Es la que se produce dentro del sistema, debido a que este no se encuentra en
equilibrio. Por ejemplo, al comprimir un gas bruscamente, el has próximo al pistón posee una presión mayor que los
puntos alejados (produciéndose una onda de sonido). En este momento el gas no se encuentra en equilibrio (no
existe la “presión del sistema”) y evoluciona de forma irreversible. Otro ejemplo sería la inmersión de un trozo de hielo
en agua caliente, la diferencia finita de temperaturas entre partes de un sistema provoca irreversibilidad
 Irreversibilidad externa.- Es aquella en la que quizás el sistema evoluciona reversiblemente, por ejemplo,
porque su temperatura varía lentamente (como le ocurre a una taza de café caliente puesta en contacto con el
exterior), pero aun así el proceso es irreversible porque la interacción con el entorno es irreversible (en el caso de la
taza de café, porque existe una diferencia finita de temperaturas entre la café y el ambiente).
Así, tenemos:
 Irreversibilidad mecánica.- Puede ser:
a) Externa: Se deben a la transformación de trabajo en calor por la interacción del sistema con el
entorno. El ejemplo más sencillo es la fricción. Consideremos el movimiento de ida y vuelta de un
pistón en un cilindro, que roza tanto a la ida como a la vuelta. Es un proceso cíclico que transforma
trabajo en calor. Su inversión significaría la transformación cíclica de calor en trabajo, lo que es
imposible. Por ello, todo proceso mecánico que implique fricción (esto es, todos) es irreversible.
b) Interna: Se debe a la conversión de trabajo en calor en el interior del sistema. Puede ser por fricción
interna. Otro ejemplo es la expansión libre de un gas (el experimento de Joule). No hay trabajo ni
intercambio de calor con el sistema, pero el proceso es irreversible.
 Irreversibilidad térmica.- Puede ser:
a) Externa: Se debe al intercambio de calor con el exterior de forma irreversible. El caso más importante
es debido a una diferencia finita de temperaturas con el entorno. Su inversión implicaría que el calor
debe pasar del cuerpo más frío al más caliente, lo que viola el enunciado de Clausius. Solo cuando es
infinitesimal la diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno puede producirse una
transferencia reversible de calor.
b) Interna: Debido a las transferencias de calor entre distintas partes de un mismo sistema.
 Otras irreversibilidades: Aparte de las mecánicas y térmicas tenemos irreversibilidades químicas (debidas
a las reacciones espontáneas), de mezclas y disoluciones, la producción de calor por efecto Joule, etc.
Como vemos, son tantas las causas de irreversibilidad que es difícil imaginar un proceso reversible. Debe ser
cuasiestático (para que el sistema esté siempre en equilibrio), sin fricción, manteniendo en todo momento la misma
temperatura que el exterior, etc. Por ello los procesos reversibles son solo idealizaciones útiles.

TEOREMA DE CARNOT

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El teorema de Carnot es un enunciado alternativo del Segundo Principio de la termodinámica, que se formula a partir
de la comparación entre máquinas reversibles y máquinas irreversibles como:
"El rendimiento de una máquina térmica M que opere entre dos focos no puede ser superior que el de una
máquina reversible que opere entre los mismos focos"
ηM �ηrev
Cumpliéndose la igualdad si la máquina M es también reversible y la desigualdad si es irreversible.
Puede demostrarse que el teorema de Carnot es equivalente al enunciado de Kelvin-Planck, aunque está formulado
de una forma mucho más concreta que éste. El de Kelvin-Planck simplemente nos dice que no existe la máquina
perfecta con rendimiento del 100%. El teorema de Carnot nos dice además que existe un máximo para ese
rendimiento e incluso establece cómo hallar ese máximo. Basta con calcular el rendimiento de una máquina reversible
que actúe entre las dos temperaturas indicadas.
Máquinas reversibles puede haber muchas con diferentes soportes (solo gas, agua y vapor, materiales magnéticos,
…) por lo que puede resultar sorprendente que el rendimiento de todas ellas sea el mismo si trabajan entre las
mismas temperaturas.

APLICACIÓN A REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR


La aplicación del teorema de Carnot a un refrigerador establece que el COP máximo lo da un refrigerador que opere
según un ciclo reversible, como el de Carnot. Este valor máximo es
Qf Tf
COPR = �COPmáx =
Qc - Q f Tc - Tf
Para un frigorífico que mantiene los productos a 5°C en una habitación a 22°C este valor máximo es 16.4. Un
frigorífico real posee un COP en torno a 4.
Para una bomba de calor, el COP máximo lo da también una bomba reversible, siendo su valor máximo
Qc Tc
COPBC = �COPmáx =
Qc - Q f Tc - Tf
Una bomba de calor que mantiene una habitación a 22°C mientras el exterior está a 5°C tiene un coeficiente de
desempeño máximo de 17.4 (uno más que para el frigorífico).

ENUNCIADO DE CLAUSIUS
El enunciado de Clausius del Segundo Principio de la Termodinámica
prohibe la existencia de refrigeradores ideales:
"Es imposible un proceso que tenga como único resultado el paso
de calor de un foco frío a un foco caliente"
Como el enunciado de Kelvin-Planck, el enunciado de Clausius está
formulado de manera negativa. Expresa un hecho empírico. En
términos llanos, el enunciado de Clausius nos dice que para enfriar algo
por debajo de la temperatura ambiente es necesario un trabajo
adicional, esto es, que un frigorífico no funciona si no se enchufa
Puede demostrarse de forma sencilla que el enunciado de Clausius es
equivalente al de Kelvin-Planck y al teorema de Carnot.
El enunciado de Clausius establece un sentido para la propagación del
calor. Éste fluye de los cuerpos calientes a los fríos, nunca a la inversa.
Por ello, una diferencia finita de temperaturas implica siempre una
irreversibilidad, ya que su inversión violaría el enunciado de Clausius.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES


Introducción
Un proceso es reversible si, después de que ocurre, tanto el sistema como entorno pueden, por cualquier medio
posible, regresar a su estado original. Cualquier otro proceso se conoce como irreversible.
Los procesos reversibles son importantes porque proporcionan el trabajo Máximo para dispositivos que producen
trabajo, y el trabajo mínimo de entrada a di positivos que absorben trabajo para operar. Para estos dispositivos y
muchos otros, los procesos reversibles son normas de comparación. Para determinar si i proceso es reversible, es
necesario aplicar la segunda ley.
Muchos otros efectos tales como un flujo de corriente eléctrica a través de una resistencia son también irreversibles
pero no se describen aquí. En todos los casos, la prueba de reversibilidad involucra la aplicación de la segunda ley de
la termodinámica.
1.1. Ilustraciones
Examinaremos los procesos irreversibles antes de los reversibles, por dos razones:
 Primera, con frecuencia es más fácil demostrar que un proceso es irreversible, que hallar uno que sea
reversible.
 Segunda, una vez que se identifican cierto fenómenos irreversibles, con frecuencia podemos reconocer
procesos reversibles simplemente por la ausencia de estos fenómenos irreversibles.
Cómo podemos identificar a los procesos irreversibles
Recuérdese que si un proceso es reversible, entonces tanto el sistema como su entorno pueden ser regresados a sus
estados iniciales. Sin embargo, si un proceso irreversible, el proceso inverso es imposible. Por consiguiente, podemos
determinar si un proceso es reversible determinando si es posible el proceso inverso.

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Podemos demostrar que un proceso es imposible de la forma siguiente:


 Suponer que el proceso es posible.
 Combinar este proceso con otros procesos, que por experiencia se sabe que son posibles, para formar un
ciclo que viola la segunda ley. Si puede idearse un ciclo de esta naturaleza, entonces la suposición paso 1
es falsa y el proceso en cuestión es imposible.
Considérese el proceso en que un gas en un tanque cerrado, rígido y térmicamente aislado es agitado por una rueda
con paletas ver figura El sistema es gas dentro del tanque. La rueda con paletas es activada por la acción de un
cuerpo que cae y que hace girar una polea en un eje. El movimiento de la rueda con paletas es resistido por fuerzas
de corte en el gas, y por consiguiente el trabajo es realizado sobre el gas por la rueda con paletas. El gas cambia del
estado A al estado B. La aplicación de la primera Ley muestra que durante este proceso aumenta la energía interna
del gas. La temperatura del gas aumenta.
1.2. Proceso Reversible
Si es reversible, entonces es posible restaurar tanto el
sistema como su entorno a sus estados iniciales. Es decir,
debe existir algún proceso por el que el cuerpo sea levantado
a su posición inicial en tanto que la energía interna del gas y
consiguiente su temperatura disminuya.
1.3. Cuáles Son Las Limitaciones
No se hizo ningún cambio en el entorno excepto bajar el
peso durante el proceso original. Por consiguiente, durante el
proceso inverso no puede hacerse ningún cambio en el
entorno excepto levantar cuerpo. Si este proceso inverso
fuera posible, entonces el proceso de agitado es reversible.
Es Posible Este Proceso Inverso
Respondamos a esto suponiendo que el proceso inverso es
posible. Luego, consideremos un ciclo compuesto de dos
procesos.
 Proceso 1. El proceso antes descrito, donde se eleva el peso conforme disminuyen la temperatura y
energía interna del gas. El sistema cambia de un estado inicial B a u estado inicial A.
 Proceso 2. Es aquel en que se transfiere calor de algún reservorio de energía de temperatura constante en
el entorno al gas, en tanto que la rueda con paletas está en reposo. Durante este proceso debe eliminarse
parte del aislamiento térmico del tanque. Este proceso continúa hasta que el gas llega su temperatura
inicial T.
Los resultados netos de este cielo son los siguientes:
 el sistema ejecutó un ciclo y regresó a su estado inicial
 el entorno cambió de dos formas
 El peso está a un nivel más alto.
 La cantidad de energía almacenada en el reservorio de energía disminuye.
La aplicación de la primera ley muestra que la disminución de energía en el reservorio es igual al incremento de
energía del peso. Por consiguiente el sistema es un dispositivo que opera en un cielo, intercambia calor con un solo
reservorio y produce trabajo.
Ésta es precisamente la clase de dispositivo que el postulado de Kelvin-Planck de la segunda ley declara como
imposible. Puesto que el proceso 1 es imposible, el proceso original de agitado es irreversible. La única alternativa es
que la segunda ley sea falsa, y contra esta alternativa hay una tremenda cantidad de experiencia.

Mediante razonamientos similares a los que utilizamos en los ejemplos precedentes, puede demostrarse que los
procesos que involucran la mezcla, la deformación inelástica de una sustancia, y ciertos otros efectos, son también
irreversibles. Utilizamos esta información para concluir que un proceso reversible no debe involucrar
 Fricción
 Transferencia de calor a través de una diferencia de temperatura finita
 Expansión libre
 Mezclado
 Deformación inelástica
Muchos otros efectos (tales como un flujo de corriente eléctrica a través de una resistencia) son también irreversibles
pero no se describen aquí. En todos los casos, la prueba de reversibilidad involucra la aplicación de la segunda ley de
la termodinámica.
Ahora identificaremos algunas características que son comunes a todos los procesos reversibles. Considérese en
primer lugar un sistema compuesto de un gas atrapado en un cilindro equipado con un pistón sin fricción y hermético
al gas. Supongamos que el cilindro y el pistón están hechos de un material que es un aislante de calor perfecto. Si se
empuja lentamente el pistón hacia el cilindro, la presión y temperatura del gas se incrementan uniformemente en todo
el gas.
Una disminución muy pequeña en la fuerza externa del pistón permitirá que el gas se expanda y, si la expansión es
muy lenta, la presión disminuirá uniformemente en todo el sistema. Para cada posición del pistón, la presión durante
la expansión es la misma que durante la compresión. En consecuencia, el trabajo realizado por el gas durante la
expansión es igual al trabajo realizado sobre el gas durante la compresión.
Cuando el gas llega a su volumen inicial, el trabajo neto es cero. Además, no hay transferencia de calor. Por
consiguiente, el entorno, así como el sistema, son devueltos a su estado inicial. En consecuencia, el proceso
adiabático sin fricción y sumamente lento es reversible. En contraste, si se realiza la compresión adiabática mediante
el movimiento rápido hacia dentro del pistón, el proceso no es reversible.

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Durante el proceso, la presión cerca de la superficie del pistón es más alta que en cualquier otro lugar del cilindro. Se
inicia una onda de presión, y viaja a través del gas hasta que la presión se hace uniforme. Entonces, aun si el gas se
expande lentamente a su volumen inicial, para cada posición del pistón, la presión cerca de la superficie del pistón es
inferior a la que existía durante el proceso de compresión. El trabajo realizado durante la expansión es por
consiguiente menor que el realizado sobre el gas durante la compresión.
Al final del proceso de expansión, la energía almacenada del sistema es mayor de lo que era inicialmente; pero, dado
que el volumen del sistema es igual a su valor inicial, el exceso de energía almacenada no puede eliminarse como
trabajo, en tanto que el sistema se restaura a su estado inicial.
Supongamos que el exceso de energía almacenada se elimina mediante una transferencia de calor del sistema al
entorno mientras que el pistón está estacionario. El sistema ha sido devuelto ahora a su estado inicial. Volviendo
ahora nuestra atención al entorno, vemos que se tomó trabajo del entorno para comprimir el gas. Quizás el trabajo fue
realizado al hacer bajar un peso o al expandir un resorte en el entorno. Entonces, el sistema realizó menos trabajo
sobre el entorno para elevar parcialmente el peso a su posición inicial, o para comprimir parcialmente el resorte.
Finalmente, se transfirió calor al entorno. Para que el entorno sea devuelto a su estado inicial, este calor debe
convertirse completamente en trabajo para elevar el peso o comprimir el resorte sin causar cualquier otro efecto.
Cualquier dispositivo que pudiera realizar esta conversión violaría la segunda ley; por consiguiente, concluimos que el
sistema y el entorno no pueden ambos ser restaurados a sus estados iniciales. Por consiguiente, es irreversible la
compresión adiabática del gas durante la cual la presión no es uniforme en el gas.
Otro ejemplo de un proceso reversible es el flujo estable, adiabático y sin fricción, de un fluido a través de una tobera.
La aplicación de la primera ley a un sistema de este tipo demuestra que, conforme aumenta la energía cinética en la
dirección del flujo, disminuye la entalpía. Si la tobera es seguida por un difusor sin fricción, como se muestra en la
figura el fluido sufre un incremento en la entalpía y una disminución de energía cinética entre las secciones 2 y 3, y
puede descargarse en un estado 3 que es idéntico al estado 1. Por consiguiente, luego de que ha ocurrido el proceso
de la tobera, es posible restaurar el flujo del fluido y todas las partes del entorno a sus estados iniciales.
Especificarnos anteriormente que los procesos reversibles deben realizarse lentamente, sin fricción, y con
propiedades uniformes en todo el sistema, si se trata de un sistema cerrado. Éstas son también las condiciones para
un proceso cuasiequilibrio. Si el sistema es abierto, un proceso reversible también debe satisfacer las condiciones de
un proceso cuasiequilibrio. En consecuencia, todo proceso reversible debe ser un proceso cuasiequilibrio.
El estudio de varios procesos reversibles e irreversibles, como los que describimos anteriormente, conduce a varias
conclusiones en lo que se refiere a procesos reversibles:
1. Un proceso reversible debe ser tal que, después de que ocurre, el sistema y el entorno pueden hacerse pasar, en
orden inverso, por los estados por los que pasaron durante el proceso original. Todas las transformaciones de energía
del proceso original se invertirían en su dirección, pero no se modificarían en forma o magnitud.
2. La dirección de un proceso reversible puede cambiarse haciendo cambios infinitesimales en las condiciones que lo
controlan.
3. Durante un proceso reversible, el sistema y el entorno deben estar en todo momento en estados de equilibrio
infinitesimalmente cercanos a los estados de equilibrio; es decir, el proceso debe ser cuasiequilibrio.
4. Un proceso reversible no debe involucrar fricción, expansión ¡limitada, mezcla, transferencia de calor a través de
una diferencia de temperatura finita, o deformación inelástica.
Un proceso reversible debe satisfacer cada una de las condiciones anteriores. Si no se satisface alguna de las
condiciones anteriores, el proceso es irreversible. Por consiguiente, podemos aplicar estas condiciones para probar
cualquier proceso por reversibilidad sin tener que pasar por la totalidad del proceso de razona- miento a partir del
postulado de la segunda ley.
El trabajo puede convertirse siempre a calor, pero la medida en que el calor puede convertirse a trabajo está siempre
limitada. Por consiguiente, el trabajo es la forma de energía más valiosa en transición.
Un proceso que utiliza trabajo para producir el mismo efecto que se produciría por una forma de energía menos
valiosa, el calor, es en consecuencia indeseable. El lector puede demostrar que este proceso es siempre irreversible.
Por ejemplo, considérese un proceso que hace pasar a un sistema cerrado de un estado 1 a un estado 2, ya sea por
añadir calor, o por trabajo de entrada. El calor se añade de un solo reservorio. Si suponemos que el proceso es
reversible, podría hacerse pasar al sistema del estado 1 al estado 2 mediante una entrada de calor, y luego devuelto
al estado 1 en tanto que produciría trabajo en una cantidad igual a la entrada de calor.
El efecto neto sería que el sistema ejecutara un ciclo en tanto que extrajera calor de un solo reservorio de energía, y
produciendo una cantidad equivalente de trabajo. Esto sería una violación del postulado de Keivin-Planck de la
segunda ley. Por consiguiente, nuestra suposición debe ser falsa y por lo tanto concluimos que un proceso producido
por entrada de trabajo en lugar de entrada de calor es irreversible.
Todos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles nunca ocurren. Sin embargo, los procesos
reversibles son extremadamente útiles, y sirven como normas de comparación, puesto que con frecuencia es el caso
límite de los procesos reales. Muchos procesos reales son difíciles de analizar completamente; por consiguiente, con
frecuencia un ingeniero debe basar su análisis o diseño sobre procesos reversibles, y luego ajustar los resultados
para aplicarlos a procesos reales. Esto es similar al uso de sistemas ideales en el análisis o el diseño de sistemas
reales.
Los ingenieros utilizan procesos reversibles de la misma forma en que utilizan masas de punto, poleas sin fricción,
cuerdas sin peso y vigas homogéneas como idealizaciones para simplificar el análisis de sistemas y procesos reales.
El concepto de proceso reversible es también importante porque permite la definición de una propiedad sumamente
útil, la entropía, que se presentará en el capítulo 6.

1.5. Reversibilidad Interna y Externa


Un proceso es irreversible si involucro transferencia de calor a través de una diferencia de temperatura finita entre el
sistema y su entorno. Sin embargo, el sistema puede comportarse durante este proceso irreversible como si el calor
fuera transferido reversiblemente a través de una diferencia de temperatura infinitesimal.
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Se dice que este proceso es internamente reversible, porque nada ocurre dentro del sistema para que éste sea
irreversible, pero es externamente irreversible.
Un proceso satisface nuestra definición de proceso reversible únicamente si es interna y externamente reversible. Los
procesos adiabáticos e isotérmicos sin fricción descritos en la sección anterior, son interna y externamente
reversibles. Un proceso que involucro fricción u otra irreversibilidad dentro del sistema, y también intercambia calor
con el entorno a una temperatura diferente, es interna y externamente irreversible.
Algunas relaciones desarrolladas para procesos reversibles involucran única- mente propiedades del sistema, y por
consiguiente son válidas para procesos que son internamente reversibles, aun cuando sean externamente
irreversibles.
Como ejemplo, un gas que se expande en un proceso cuasiequilibrio en un cilindro contra un pistón en movimiento
puede tener calor añadido a través de una diferencia de temperatura finita.
Esta irreversibilidad externa no afecta de modo alguno ala relación pv, de forma que la relación:
W = p dv
Sigue siendo vigente. La restricción sobre esta ecuación, así como sobre la relación análoga para un sistema de flujo
estable,
W = p dv - A(v2/2) - gAz
Ha sido que la ecuación se cumple para procesos cuasiequilibrio de sustancias simples compresibles. Ahora bien, a la
luz de nuestra exposición, a partir de ahora la restricción "cuasiequilibrio" será sustituida por "internamente
reversible".

1.6. Ciclos Reversibles


Un ciclo compuesto enteramente de procesos reversibles se conoce como ciclo reversible. Si todos los procesos son
sólo internamente reversibles, el ciclo es internamente reversible. Como ejemplo de un ciclo reversible, considere un
gas ideal atrapado en un cilindro tras un pistón. Permitamos que el gas pase por los siguientes procesos:

Proceso Descripción Comentario

Durante este proceso se añade calor al


El gas se expande reversiblemente gas y el gas realiza trabajo sobre el
a presión constante entorno
El gas se expande reversible y Durante éste proceso no hay
adiabáticamente hasta la transferencia de calor y el gas realiza
1-2 temperatura inicial trabajo sobre el entorno
2-3 El gas se comprime reversible a Durante el proceso se realiza trabajo
3-1 isotérmicamente a su estado inicial. sobre el gas y se elimina calor

1.7. Proceso de Cuasiestático o de Cuasiequilibrio


Es un tipo de proceso en el cual el sistema alcanza sucesivos estados de equilibrio los cuales son infinitamente
pequeños. Realmente este proceso no ocurre puesto que los efectos del desequilibrio son inevitables, sin embargo el
interés en este tipo de proceso es por 2 motivos:
 Sirve de proceso comparativo para los procesos reales.
 Mediante este concepto deducen las expresiones para calcular el cambio en las propiedades del sistema a
través de un proceso.
1.8. El Proceso Cuasiequilibrio
A cualquier transformación en un sistema, desde un estado de equilibrio a otro, se le conoce como proceso. Dicho en
otras palabras, es el cambio de estado de una sustancia o un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta unas
condiciones finales por una trayectoria definida. Para describir completamente un proceso se requiere de los estados
de equilibrio inicial y final, así como de la trayectoria o las interacciones del sistema con su entorno durante el
proceso.
En muchos procesos es común observar que una propiedad permanece constante, y para indicar esto se usa el
prefijo Iso; por lo tanto, un proceso a temperatura constante se denomina isotérmico, uno a presión constante,
isobárico, uno a volumen constante, isométrico o isicórico, uno a entalpía constante, isoentálpico, y uno a entropía
constante, isoentrópico.

En general los procesos dependiendo de sus características, trayectoria, o del comportamiento de las propiedades de
la sustancia involucrada se pueden clasificar en procesos desarrollados con una propiedad constante y en procesos
con características especiales. El primer grupo abarca los procesos Iso, y el segundo grupo enmarca los procesos
Adiabáticos (Sin transferencia de calor a los alrededores) y politrópicos (donde ninguna propiedad permanece
constante).
Para el estudio de los procesos termodinámicos se considera que cualquier estado intermedio entre el inicial y el final
se encuentra muy cerca al equilibrio, esto es lo que se denomina proceso en cuasiequilibrio o casi al equilibrio.

1.9. Máquinas De Movimiento Perpetuo


Las máquinas de movimiento perpetuo pueden clasificarse en tres clases:
 Una máquina de movimiento perpetuo de la primera clase viola la primera Ley al operar en un ciclo y
produciendo un trabajo neto de salida mayor que la cantidad neta de calor que entra a la máquina por

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consiguiente crea energía. Se han propuesto muchas máquinas de este tipo, y varias de éstas se patentaron,
pero ninguna de ellas funciona realmente como una máquina de movimiento perpetuo de la primera clase.
 Una máquina de movimiento perpetuo de la segunda clase viola la segunda ley cuando produce trabajo al
operar cíclicamente e intercambiando calor únicamente con cuerpos a una temperatura fija única. Un
dispositivo de esta clase no viola la primera ley.

 No se crea ninguna energía, como sería el caso de la máquina de movimiento perpetuo de la primera clase. Sin
embargo, este dispositivo es igual de valioso porque en la atmósfera o los océanos hay un suministro
virtualmente ilimitado de energía como entrada para una máquina de este tipo.
Ocasionalmente, el nombre máquina de movimiento perpetuo de la tercera clase se aplica a dispositivos que, una vez
puestos en movimiento, continúan moviéndose indefinidamente sin frenarse. Un trompo sobre un pivote sin fricción, o
una rueda montada sobre rodamientos sin fricción son ejemplos de este tipo de máquina de movimiento perpetuo.
No violan la primera ni la segunda ley de la termodinámica pero requieren únicamente la eliminación de la fricción.
Aunque nadie ha logrado eliminar totalmente la fricción en estos dispositivos, el grado en que puede reducirse la
fricción, sin llegar a la completa eliminación, depende únicamente del tiempo y dinero disponible. Nótese que una
máquina de movimiento perpetuo de la tercera clase no produce trabajo y, por consiguiente, no sería tan valiosa como
una de la primera o de la segunda clase.
Conclusión
En esta pequeña investigación podemos concluir de la siguiente manera:
 Es importante conocer que en un proceso reversible es posible restaurar tanto el sistema como su entorno
a sus estados iniciales.
 La aplicación de la primera ley muestra que la disminución de energía en el reservorio es igual al
incremento de energía del peso del objeto.
 La deformación inelástica de una sustancia, y ciertos otros efectos, son también irreversibles. Fricción,
Transferencia de calor a través de una diferencia de temperatura finita, Expansión libre, Mezclado y
Deformación inelástica
 Si todos los procesos son sólo internamente reversibles, el ciclo es internamente reversible. Como ejemplo
de un ciclo reversible, considere un gas ideal atrapado en un cilindro tras un pistón.
 Una máquina de movimiento perpetuo de la segunda clase viola la segunda ley cuando produce trabajo al
operar cíclicamente e intercambiando calor únicamente con cuerpos a una temperatura fija única. Un
dispositivo de esta clase no viola la primera ley.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA


PROBLEMA 1
En el diagrama mostrado se tiene dos máquinas térmicas tipo Carnot que operan en tres focos de temperaturas. La
primera es de 3000K, la segunda 1500K y la tercera es desconocida. Se pide calcular la temperatura de la tercera, en
K, sabiendo que la eficiencia de la máquina 2 es la mitad de la máquina 1.

PROBLEMA 2
En la máquina térmica mostrada. Determine si la máquina es irreversible; reversible o imposible.

PROBLEMA 3

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Una máquina de Carnot entrega un trabajo que es 0,4 veces el calor rechazado. Calcular la temperatura inferior “TB”
sabiendo que la diferencia entre los límites es 20K.

PROBLEMA 4
Según la figura mostrada determine la máxima temperatura que puede tener el sumidero para que sean posibles los valores
mostrados.

PROBLEMA 5
Determinar la eficiencia térmica de un ciclo de Carnot que opera entre 27ºC y 127ºC. Además si se quiere duplicar la
eficiencia elevando la temperatura superior. ¿Qué valor debe tener esta nueva temperatura?

PROBLEMA 6
Una máquina térmica de Carnot opera entre una fuente de 1000K y un sumidero a 300K. Si a la máquina térmica se le
suministra calor a razón de 900KJ/min. Hallar:
a) Su eficiencia, en %.
b) Su potencia de salida, en KW.

PROBLEMA 7
El diagrama muestra dos motores térmicos ideales acoplados, hallar los calores cedidos a sus respectivos sumideros.

PROBLEMA 8
Tres máquinas térmicas reversibles trabajan en serie tal como se muestra en la figura. Si los rendimientos de cada
máquina son iguales. Hallar T4 sabiendo que T1=4T3=800K. De la respuesta en K.

PROBLEMA 9
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Una máquina térmica de Carnot, recibe 1200KJ/min de calor desde un foco térmico que está a 727ºC y rechaza calor a
un sumidero térmico que está a 17ºC. Determinar la potencia neta que entrega la máquina, en KW.

PROBLEMA 10
Un refrigerador de Carnot opera en un cuarto en el que la temperatura es de 27ºC. El refrigerador consume 600W de
potencia cuando opera y tiene un COP de 5. Determinar:
a) El trabajo neto que requiere el refrigerador, en J.
b) La temperatura del espacio refrigerado, en oC.

PROBLEMA 11
Una máquina térmica que cumple con la ley de Carnot funciona entre dos focos de 627ºC y 27ºC. Si el trabajo
neto es 100J. Hallar el calor absorbido por el foco y el calor expulsado al sumidero. Considere 1J=0,24cal. De la
respuesta en ambos casos en cal.

PROBLEMA 12
La máquina térmica de la figura realiza el ciclo termodinámico mostrado absorbiendo el calor mostrado en la figura
según el diagrama P-V. Considere 1cal=4,2J. Hallar:
a) El calor que la máquina cede al sumidero, en cal.
b) el rendimiento de la máquina, en porcentaje (%)

PROBLEMA 13
Dos máquinas reversibles “R1” y “R2” se conectan entre dos fuentes de temperatura TA=625K y TB=225K, si
QA=1250KJ. Determinar:
a) El calor transferido al foco térmico de baja temperatura, si las eficiencias de las máquinas son iguales, en KJ.
b) La temperatura a la cual el calor es cedido por “R1” y recibido por “R2”

PROBLEMA 14
Una máquina térmica produce 140KJ de trabajo. ¿Cuál debe ser la temperatura “T3” de la fuente fría para que esta
máquina sea reversible? De la respuesta en Kelvin (K).

PROBLEMA 15

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Dos máquinas térmicas reversibles trabajan entre los mismos límites térmicos, una desarrolla 50KJ y una eficiencia de
40%, la otra recibe 4200KJ del foco de alta temperatura. Determinar el trabajo desarrollado por la segunda máquina y el
calor que cada una cede al foco de baja temperatura, en KJ.

PROBLEMA 16
Una máquina refrigeradora de Carnot tiene un coeficiente de performance β=2. Si se le invierte para que trabaje como
ciclo de potencia y se le entrega 1200KJ de calor. ¿Qué trabajo producirá, en KJ?

PROBLEMA 17
En la máquina refrigeradora mostrada en la figura se pide calcular el calor cedido al foco térmico superior, el
cual se encuentra a una temperatura de 400K.

PROBLEMA 18
Un refrigerador de Carnot trabaja entre los límites de temperatura de 300K y 500K. La potencia requerida por el
refrigerador la suministra una máquina de Carnot que opera entre los límites de 1000K y 500K. Hallar la relación del
calor absorbido por el refrigerador y el calor absorbido por la máquina térmica.

PROBLEMA 19
A una máquina térmica de gas ideal de tres etapas le corresponde el diagrama P-V mostrado en la figura. Si T1=2T2;
T2=2T3 y T3=2T4. ¿Cuál es el rendimiento de dicha máquina térmica?

PROBLEMA 20
El ciclo mostrado en la figura, indica dos procesos isotérmicos y dos procesos isobáricos. Hallar la eficiencia
realizada por un gas monoatómico que sigue el ciclo. Considere ln(2)=0,69.

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PROBLEMA 21
Un gas monoatómico realiza el ciclo mostrado en la figura. Considere ln(2)=0,69. Hallar:
a) El trabajo realizado por el gas durante el ciclo.
b) La eficiencia del ciclo.

PROBLEMA 22
Una máquina térmica que trabaja de acuerdo al Ciclo de Carnot, recibe 800 calorías, parte de los cuales son
rechazados a 27oC. Si la eficiencia es 20%, determine la cantidad de calor rechazado.

PROBLEMA 23
Una máquina térmica sigue el ciclo que se muestra en la gráfica. En el proceso isotérmico "c→a" el gas
desarrolla un trabajo de -0,6KJ. Determine su eficiencia, si en cada ciclo absorbe 1KJ de calor.

PROBLEMA 24
Una máquina térmica funciona según el ciclo que se muestra en la gráfica, donde T A>TC. Si la cantidad de calor
(en valor absoluto) relacionado con los procesos AB, BC y CA son 5Q, 3Q y Q respectivamente, determine la
eficiencia de la máquina térmica.

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PROBLEMA 25
Una máquina térmica sigue el ciclo termodinámico que se muestra en la figura. Si la eficiencia de cada ciclo es
de 40%, ¿qué energía absorbió en 100 ciclos consecutivos? Considere PV=1.

PROBLEMA 26
Dos máquinas de Carnot funcionan entre los mismos límites de temperatura. La primera desarrolla una potencia de 60KW, disipando
7200KJ/min; la otra recibe 3600KJ/min del foco térmico de alta temperatura. Determine la potencia desarrollada por la segunda
máquina.

PROBLEMA 27
¿Qué cantidad de calor extrae y cede un refrigerador ideal de un sistema que está a -13oC; si lo expulsa al medio
ambiente que está a 27oC; invirtiendo un trabajo de 50KJ? De la respuesta en KJ.

PROBLEMA 28
Un refrigerador cuyo freezer se mantiene a -15oC tiene un coeficiente de rendimiento a 4. Si funcionó con 80KJ durante
cierto tiempo. ¿Qué calor extrajo y expulsó dicho refrigerador? De la respuesta en KJ.

PROBLEMA 29
Un refrigerador doméstico con un coeficiente de operación de 2 extrae calor del espacio refrigerado a una relación de
90KJ/min. Hallar:
a) La potencia eléctrica consumida por el refrigerador, en KW.
b) La transferencia de calor al aire, en KW.

PROBLEMA 30
Determinar el cambio en la entropía de un gas ideal que sufre una expansión libre cuadruplicando su volumen.
Considere ln(2)=0,69.

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PROBLEMA 31
Se muestra un ciclo en el plano P vs V. Halle el trabajo neto que realiza el gas.

PROBLEMA 32
Una máquina térmica desecha al sumidero una cantidad de calor equivalente a la mitad del trabajo que realiza, halle la
eficiencia del motor.

PROBLEMA 33
El calor que absorbe una máquina térmica es cuatro veces mayor que el trabajo que realiza. ¿Cuál es su eficiencia
térmica? y ¿qué fracción del calor absorbido es desechado?

PROBLEMA 34
Una máquina de Carnot con una eficiencia del 80%, realiza un trabajo de 1KJ. ¿Qué cantidad de calor (en KJ) es
desechado hacia la fuente fría?

PROBLEMA 35
Halle la eficiencia de una máquina térmica sabiendo que el calor que se desecha es el 80% del trabajo que realiza.

PROBLEMA 36
Un motor de gasolina recibe 8000J de calor y produce 2000J de trabajo por ciclo. El calor proviene de quemar gasolina
con "calor de combustión" Lc=4,6x104J/g. ¿Qué masa; en gramos (g); de gasolina se quema en cada ciclo? Determine
su potencia; en Watts; si opera a 80 ciclos/s.
PROBLEMA 37
Se muestra una máquina térmica acoplada, determine la eficiencia neta si se sabe que: W 1=100J; QB=200J y
QC=150J.

PROBLEMA 38
Una máquina térmica cuyo rendimiento es 46,6%, se acopla a otra máquina de rendimiento 25%, de manera que el
calor liberado por la primera es absorbido por la segunda. Halle la eficiencia del sistema de máquinas.

PROBLEMA 39
Una máquina térmica reversible trabaja entre las temperaturas de 127oC y 27oC. Halle el rendimiento de la máquina.

PROBLEMA 40
En el diagrama se muestra una máquina térmica, determine si ésta es reversible o irreversible y cuál es su eficiencia.
Considere que QA=300cal y QB=200cal.

PROBLEMA 41
Una máquina térmica sigue el Ciclo de Carnot trabajando entre las temperaturas de 200K y 800K. Calcule el trabajo que
realiza sabiendo que expulsa 120 calorías en cada ciclo.

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PROBLEMA 42
En un Ciclo de Carnot la expansión isotérmica del gas ideal ocurre a 400K y la compresión isotérmica a 300K. Durante
la expansión isotérmica se comunica 500 calorías al gas. Hallar la cantidad de calor expulsado por el gas durante la
compresión isotérmica.

PROBLEMA 43
La temperatura de la caldera de una máquina de vapor es 500K y la de su condensador es de 300K, sabiendo que su
rendimiento es el 20% de su rendimiento ideal. Calcule el rendimiento de la máquina.

PROBLEMA 44
Un reservorio térmico a 1000K transfiere 125400J de calor a una máquina térmica de Carnot, durante un ciclo
termodinámico. Si el trabajo neto de la máquina es 2x104J, la temperatura en K, aproximadamente, es:

PROBLEMA 45
La temperatura de escape de una máquina térmica es 290 oC. ¿Cuál debe ser aproximadamente la temperatura (en oC)
de la fuente que proporciona el calor si la eficiencia de Carnot de la máquina debe ser de 30%?

PROBLEMA 46
La temperatura del foco frío de una máquina térmica reversible con un rendimiento del 24% es 107 oC y en cada ciclo la
máquina cede 100 Kcal a dicho foco frío. ¿Cuál es el calor cedido por el foco caliente? ¿Cuál es la variación de entropía
del foco caliente en cada ciclo de funcionamiento?

PROBLEMA 47
Para resolver el problema de la calefacción de un edificio que tiene una pérdidas de 8KW, un inventor asegura que ha
diseñado un sistema de bomba de calor capaz de mantener una confortable temperatura de 22 oC en invierno,
extrayendo energía de un lago próximo cuyas agua se encuentran a una temperatura de 2 oC, todo ello gastando sólo
0,5KW en el funcionamiento de la bomba de calor. ¿Merece la pena acometer la fabricación del invento?

PROBLEMA 48
Un frigorífico doméstico que debe mantener el congelador a una temperatura de -18 oC funciona con un COP igual a la
tercera parte del máximo posible. La potencia consumida es de 2 KW. Puede suponerse que el ambiente que lo rodea
está a una temperatura fija de 20oC. ¿Qué energía se está extrayendo del congelador?

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Capítulo 8 TRANSFERENCIA DE CALOR

Las leyes de la Termodinámica tratan de la transferencia de energía pero solo se refieren a sistemas que están en
equilibrio. Por ello, permiten determinar la cantidad de energía requerida para cambiar un sistema de un estado de
equilibrio a otro pero no sirven para predecir la rapidez con que puedan producirse estos cambios. La transferencia de
calor complementa la primera y la segunda ley, proporcionando los métodos de análisis que pueden utilizarse para
predecir esta velocidad de transmisión. Ejemplo:

Calentamiento de una barra de acero colocada en agua caliente:


“Con la Termodinámica se predicen las temperaturas finales una vez los dos sistemas hayan alcanzado el equilibrio y la
cantidad de energía transferida entre los dos estados de equilibrio inicial y final. Con la Transferencia de Calor se puede
predecir la velocidad de transferencia térmica del agua a la barra así como la temperatura del agua en función del
tiempo”.
La Transferencia de Calor puede ser por conducción, convección y radiación.

8.1 TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONDUCCIÓN


Cuando en un medio sólido existe un gradiente de temperatura, el
calor se transmite de la región de mayor temperatura a la de menor
temperatura. El calor transmitido por conducción por unidad de
tiempo qk es proporcional al gradiente de temperatura dT/dx
multiplicado por el área A a través del cual se transfiere es decir:
Convenios del signo
Fig. 4.13 Representación del convenio del signo

dT
qk .a .A.
dx
T: temperatura; x: dirección del flujo de calor
El flujo de calor depende de la conductividad térmica k que es la
propiedad física del medio [W/m K], luego se tiene:

dT
qk = -k.A. (Ley de conducción de Calor de Fourier)
dx

CONDUCCIÓN A TRAVÉS DE UNA PARED PLANA


El calor fluye en dirección perpendicular a la superficie. Si la conductividad térmica es
uniforme, la integración de la ecuación queda como:

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�k.A � �k.A �
q =-� � . ( T2 -T1 ) = � � . ( T1 -T2 ) 4.3
k �L � �L �

Fig. 4.14 Sección transversal de una pared plana

CONDUCCIÓN A TRAVÉS DE PAREDES PLANAS EN SERIE


En estado estacionario el flujo de calor a través de todas las secciones debe ser el mismo. Sin embargo, los gradientes
son distintos

qk = � � . ( T1 -T2 ) = � � . ( T2 -T3 ) = � � . ( T3 -T4 )


�k.A � �k.A � �k.A �
�L � A �L � B �L � C
Fig. 4.15 Conducción unidimensional a través de paredes planas en serie
A partir de la ecuación 4.4 se tienen las siguientes relaciones

�L �
T2 = qk . � � + T3
�A.k �
B

�L �
T3 = qk .� � + T4
�A.k �
C
Sustituyendo 4.5 y 4.6 en 4.4
� k.A � � �L � �L � �
qk = � � . � T1 - qk .� �+ qk .� � + T4 �
�L � A � �k.A �
B �k.A �
C �

Luego el flujo de calor será:


T1 - T4
qk =
�L � �L � �L �
� + � �+ � �
�k.A �
�A �k.A � B �k.A �C
Para un conjunto de n paredes en perfecto contacto térmico, el flujo de calor es:
T -T
qk = n1 n + 1
�L �
��k.A �
i=1� �i

ANALOGÍA ELÉCTRICA DE LA CONDUCCIÓN


Utiliza los conceptos desarrollados en la teoría de los circuitos eléctricos y con frecuencia se llama analogía entre el flujo
de calor y la electricidad. La combinación L/kA equivale a una resistencia y la diferencia de temperatura es análoga a
una diferencia de potencial. La ecuación puede escribirse en una forma semejante a la ley de Ohm de la teoría de los
circuitos eléctricos
ΔT
qk = 4.10
Rk

En donde:
ΔT = T1 - T2 es un potencial térmico 4.11
L
Rk = es una resistencia térmica 4.12
k.A
El recíproco de la resistencia térmica se denomina conductancia térmica:

k.A
4.13
L
Para tres secciones en serie:

ΔT
qk = 4.14
R A + RB + R C
�L � �L � �L �
en donde ΔT = T1 - T4 � R A = � � ; R B = � � ; R C = � �
�k.A �
A �k.A �
B �k.A �
C

MATERIALES DISPUESTOS EN PARALELO


El análisis del circuito supone que el flujo es unidimensional

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Fig. 4.16 Analogía eléctrica para paredes en paralelo


qk = q1 + q2 4.15
T -T T -T �1 1 �
qk = 1 2 + 1 2 = �
�L � �L � � � + �
R1 R 2 �
( T1 - T2 ) 4.16

� k.A � �
� �
1 �k.A �

2

Fig. 4.17 Resistencia equivalente

RESISTENCIA DE CONTACTO
Cuando superficies conductoras distintas se sitúan en contacto, aparece generalmente una resistencia térmica en la
interfase de los sólidos. Esta resistencia, llamada resistencia de contacto, se desarrolla cuando los dos materiales no se

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ajustan exactamente y por ello entre ambos queda atrapada una delgada capa de fluido. A través de los puntos de
contacto del sólido, el calor se transmite por conducción mientras que a través del fluido de la interfase el calor se
transmite por convección y radiación.

CONDUCTIVIDAD TÉRMICA
La conductividad térmica de un material varía con la temperatura. Los gases tienen conductividad térmica mas baja que
los líquidos. Los metales como el cobre y el aluminio tienen conductividad térmica alta.

TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONVECCIÓN


Cuando un fluido se pone en contacto con una superficie sólida a una temperatura distinta, el proceso resultante de
intercambio de energía térmica se denomina transferencia de calor por convección. Hay dos tipos de procesos de
convección: convección libre o natural y convección forzada.
En el primer caso la fuerza motriz procede de la diferencia de densidad en el fluido que resulta del contacto con una
superficie a diferente temperatura y da lugar a fuerzas ascensionales. En el segundo caso una fuerza motriz exterior
mueve un fluido sobre una superficie a una temperatura mayor o inferior que la del fluido. Para una u otra forma de
transferencia de calor por convección, la cantidad de calor es:
( )
qc = hc .A. Ts - Tf,� Ley de Newton del enfriamiento 4.17
Donde
hc � Conductancia convectiva o coeficiente de Transferencia de calor por convección en la interfase
líquido-sólido.
A: área superficial en contacto con el fluido en m2:
Ts: Temperatura de la superficie, K
Tf: Temperatura del fluido no perturbado lejos de la superficie transmisora del calor
El coeficiente de transferencia de calor por convección depende de la densidad, viscosidad y velocidad del fluido, así
como de sus propiedades térmicas (conductividad térmica y calor específico). La resistencia térmica en la transferencia
de calor por convección viene dada por:
1
Rc = 4.18
hc .A

Fig. 4.18 Analogía eléctrica para la convección

TRANSFERENCIA DE CALOR POR RADIACION


Por radiación la energía se transporta en forma de ondas
electromagnéticas que se propagan a la velocidad de la luz. La
radiación electromagnética que se considera aquí es la
radiación térmica.
La cantidad de energía que abandona una superficie en forma
de calor radiante depende de la temperatura absoluta y de la
naturaleza de la superficie. Un radiador perfecto o cuerpo
negro emite una cantidad de energía radiante de su superficie
por unidad de tiempo qr dada por la ecuación
4
qr = s .A.T 4.19

donde σ es la constante de Stefan - Boltzman σ = 5, 67x 10 - 8 W / M


Para evaluar la transferencia neta de energía radiante requiere una diferencia en la temperatura superficial de dos o
más cuerpos entre los cuales tiene lugar el intercambio. Si un cuerpo negro irradia a un recinto que lo rodea
completamente y cuya superficie es también negra (es decir absorbe toda la energía radiante que incide sobre él, la
transferencia neta de energía radiante por unidad de tiempo viene dada por
�4 �
T - T4 �
qr = s .A. �
� � 4.20
�1 2 �
T1: Temperatura del cuerpo negro en Kelvin
T2: Temperatura superficial del recinto en Kelvin
Si a una temperatura igual a la de un cuerpo negro emiten una fracción constante de la emisión del cuerpo negro para
cada longitud de onda, se llaman cuerpos grises. Un cuerpo gris emite radiación según la expresión
4
qr = ε.σ.A.T 4.21

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El calor radiante neto transferido por unidad de tiempo por un cuerpo gris a la temperatura T 1 a un cuerpo negro que le
rodea a la temperatura T2 es:
�4 �
T - T24 � 4.22
qr = ε 1.σ.A1 . �
�1 �
Donde ε1 es la emitancia de la superficie gris, igual a la relación entre la emisión de la superficie gris y la emisión de un
radiador perfecto a la misma temperatura.
Si ninguno de los dos cuerpos es un radiador perfecto, pero poseen entre sí una determinada relación geométrica, el
calor radiante neto transferido entre ellos viene dado por
�4 �
T - T24 � 4.23
qr = σ .A1 . F1-2 �
�1 �
Donde F1-2 es un módulo que modifica la ecuación de los radiadores perfectos para tener en cuenta las emitancias y las
geometrías relativas de los cuerpos reales.

ECUACIÓN DE LA CONDUCCIÓN

� �
�2 2 2

��T �T �T � �� �T
1) Cantidad neta de calor que
k. � 2 + 2 + 2 � + qG = r .c. 4.24
{ �
��x �
y �z
3 �
1 4 442 4 4 4 {t
entra en el volumen de control
� � 2 por conducción en la unidad de
3
� 1 �
tiempo y por unidad de volumen.
2) Cantidad de energía generada en la unidad de tiempo y por unidad de volumen en el interior del volumen de control.
3) Aumento de la energía interna en la unidad de tiempo en el interior del volumen de control.
La ecuación se puede expresar como:

�2
T � 2
T � 2
T q� � 1 �T
+ + + G = . 4.25
�x 2 �
y 2 �
z 2 k α �t
Donde a es la difusividad térmica y se expresa como:

k
α= 4.26
ρ.c

En coordenadas cilíndricas: T=T(r; f ;z ; t)


1 � �� 2 2 ��
T � 1 �T �T qG 1 � T
. .� r. � + 2 . 2 + 2 + = . 4.27
r � r �� r�r � f �z k α �t
En coordenadas esféricas: T=T(r; q ; f ; t)
1 � �2 �T� 1 �� �
T� 1 �2
T q� � 1 �
T
2 . r . �
.� + 2 . .�senθ . � + 2 2 . 2 + G = . 4.28
r �
r � � r � r .senθ �
θ � �θ � r .sen θ �θ k α �t

FLUJO DE CALOR A TRAVÉS DE UN CILINDRO HUECO


Fig. 4.19 Calor por conducción en un cilindro hueco.
Consideraciones:
La distribución de temperaturas es función únicamente de “r” T=T( r )
k es constante
q,,,G es igual a cero
Luego para las condiciones de frontera se tiene:
T ( ri ) = Ti � T ( r0 ) = T0
De la ecuación de conducción (4.27)

1 � �� T� dT
. r. �
.� = 0 � r. = C1
r �r �� r� dr
luego: T = C1 .ln( ri ) + C2 4.29
Si se sustituyen las condiciones de frontera se obtienen dos ecuaciones
Ti = C1 .ln ( ri ) + C2

T0 = C1 .ln( r0 ) + C
Resolviendo se consigue:

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�r �
ln� �
T- Ti �ri �
= 4.30
T0 - Ti �r0 �
ln� �
�ri �
Una vez conocida la distribución de temperaturas, con la ley de Fourier en coordenadas cilíndricas, se determina la
transferencia de calor.
Fig. 4.20. Calor por conducción en una esfera hueca

dT dT
q = - k.A ( r ) .
= - k. ( 2. πrL ) . 4.31
dr dr
Ti - T0
q= 4.32
�r0 �
ln� �
�ri �
2. πkL
El denominador de esta ecuación corresponde a la resistencia térmica

FLUJO DE CALOR A TRAVÉS DE UNA ESFERA HUECA


Se considera flujo estable en la dirección r y la ecuación 4.28 quedaría
expresada como

1 � �2 � T�
. r . �
.� =0 4.33
r2 �r � � r�
Esta expresión se puede escribir como:

1 d ( rT )
2
. =0 4.34
r dr 2

Consideraciones:
La distribución de temperaturas es función únicamente de r T=T( r )
k es constante
q,,,G es igual a cero
Luego para las condiciones de frontera se tiene:
T ( ri ) = Ti � T ( r0 ) = T0 4.35
De la ecuación 4.34 se tiene que 1/r no puede ser cero, luego
d 2 ( rT ) d ( rT )
=0 � = C1 4.36
dr 2 dr
Integrando nuevamente la ecuación 4.36
rT = C1 .r + C2 4.37
Resolviendo para las condiciones de frontera, se tiene la siguiente expresión para la distribución de temperaturas
T- Ti r � r�
= 0 . 1 - i � 4.38
T0 - Ti r0 - ri � � r�
Una vez conocida la distribución de temperaturas con la ley de Fourier se determina la transferencia de calor
Ti - T0
q= 4.39
( 0 i)
r - r
4.πk.r0 .ri
( r0 - ri )
Donde Ri = es la resistencia térmica.
4.πk.r0 .ri

COEFICENTE GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE CALOR


Cuando en un problema de transferencia intervienen varias resistencias térmicas en serie, en paralelo, o en
combinación de ambas formas, es conveniente definir un coeficiente de transferencia de calor
global o conductancia global.
q = U.A ( DT ) total 4.40
PROBLEMAS
1) Una chimenea de hormigón armado con diámetro interior D2 = 800 mm, diámetro exterior
D3 = 1300 mm, debe ser revestida por dentro con refractario. Determinar el espesor del
revestimiento y la temperatura T3 de la superficie exterior de la chimenea, partiendo de la
condición de que las pérdidas de calos de un metro de la chimenea no excedan de 2000 W/m,
y de que la temperatura T2 de la superficie interior de la pared de hormigón armado no supere
200 °C. La temperatura de la superficie interior del revestimiento es de T 1= 425 °C; el

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coeficiente de conductividad térmica de revestimiento es K1 = 0.5 W/m°C; el coeficiente de conductividad térmica del
hormigón es K2 = 1.1 W/m°C.
q ( T1 - T2 ) .2. πk
� =
L �r �
ln�2 �
�r1 �
�r � ( T1 - T2 ) .2.πk ( 425 - 200 ) .2.π. 0,5 �r �
� ln�2 � = = � ln�2 � = 0,353429
r
�1 � q 2000 �r1 �
L
r2 d2 800
luego: = = 1,424 � d1 = = 561,4
r1 d1 1,424
d -d 800 - 561,8
� d = 2 1 �d = � d = 119 mm
2 2
calculando la T3 :
� r � � 1300 �
ln�3 � ln�
q ( T2 - T3 ) .2.πk q � r2 � � 800 � �
� = � T3 = T2 - . � T3 = 200 - 2000 .
L �r3 � L 2. πk 2 2. π.( 1,1)
ln� �
�r2 �
� T3 = 59,5 o C

2) Calcular las pérdidas de calor de 1m de una tubería no aislada con diámetro d 1/d2 = 150/165 mm tenía al aire libre
cuando por el interior de ésta corre agua con una temperatura media T 1 = 90°C y la temperatura ambiente T a = -15°C. El
coeficiente de conductividad térmica del material del tubo es K = 50 W/m°C. El coeficiente de transferencia de calor para
el agua y el tubo es 1000 W/m2°C y el del tubo y el ambiente es 12 W/m2°C. Determinar también las temperaturas en las
superficies interior y exterior del tubo.

�q =
( T1 - T4 )
�q =
( 90 - ( -15 ) )
� r � � d �
ln�2 � ln� 2 �
1 r 1 1 d 1
+ �1 �+ + � 1 �+
hc1.A 2.πk .L hc2 .A 1000. p . d1 .L 2. π.50 .L 12. p . d2 .L
105
�q = � q = 643,43 W
1 1 m
+ 0,0003033 +
471,24 6,2204

luego: � q =
( T1 - T2 )
� T2 = 88,63o C y T3 = 88,44o C
1
471,24

TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONVECCIÓN


La transferencia de calor por convección de un cuerpo comprende el movimiento de un fluido (líquido o gas) en relación
con el cuerpo.
CONVECCIÓN NATURAL
Ocurre debido a diferencias de densidad en el fluido provocadas por un cuerpo a una temperatura diferente que la del
fluido que intercambia calor con él. Estas diferencias de densidad provocan una acción de bombeo del fluido con
relación al cuerpo.

DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE TRANSFERENCIA DE


CALOR POR COVECCIÓN NATURAL
La evaluación del coeficiente de transferencia de calor h es bastante difícil puesto que por lo regular comprende
fenómenos físicos muy complejos. Usando las técnicas del análisis dimensional puede demostrarse que los parámetros
comprendidos en la transferencia de calor por convección natural pueden expresarse según

Nu = A ( Gr ) ( Pr ) b
a
4.41
Donde:

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h.L h.D
Nu : Número de Nusselt Nu = = 4.42
k k
Cp .μ
Pr : Número de Prandtl Pr = 4.43
k
g.β.( ΔT ) .L3 .ρ 2
Gr : Número de Grashof Gr = 4.44
μ2
En estas ecuaciones las variables son
 A,a,b : constantes dependientes del sistema en consideración
 b: coeficiente de expansión
 r: densidad
 m: viscosidad
 g: aceleración de la gravedad
 D: diámetro
 L: longitud
 Cp: Calor específico a presión constante
La capa límite del fluido será laminar o turbulenta y esto a su vez afectará las constantes de la ecuación 4.41. Para
calcular el coeficiente de transferencia de calor por convección natural, se usa:

CONVECCIÓN FORZADA
El flujo de convección forzada puede ser laminar o turbulento, interior o exterior a la tubería e involucrar cambios de fase
tales como cuando un fluido está calentándose. Solo se estudiará la situación en la que se tenga un líquido o un gas
que fluye en el interior de un tubo en un flujo turbulento.

DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONVECCIÓN FORZADA


Las tablas ( Viscosidad de agua saturada, viscosidad de aire seco ):
Dan la viscosidad del agua y el aire y se usan para verificar el número de Reynolds y asegurar que el flujo es turbulento.
Es un factor de corrección para la variación del diámetro interior desde 1 pulgada. El coeficiente de transferencia de
calor buscado h es entonces simplemente igual a F.h1
PROBLEMAS
1) Por una tubería de 150 m circulan 0.63 kg/s de vapor húmedo con calidad 10% a una temperatura de 250 °F. El
diámetro interior de la tubería es 4”. A la salida de la tubería se tiene líquido saturado. Calcular la temperatura de la
superficie interior del tubo. De la tabla de vapor húmedo
1lbm = 0, 45339 kg 120 503,71 2706,3
1pulg = 2,54 cm 121,11 508,43 2707,9
-4 125 524,99 2713,5
1Joule = 9,478 x 10 BTU
BTU
� q = h1. F. A.( Tf - Ti ) ; h1 = 1500 ; F = 0,08
hr.ft 2 .o F
kJ
� 250.o F= 121,11 oC; he = 0,9 x 508,43 + 0,1x 2707,9 � he = 728,377
kg
.
� q = m. ( he - hs ) = 0,63. ( 728,38 - 508,43 ) � q = 138,57x103 W
Convirtiendo a BTU/hora:
Joule s BTU
� q = 138,57x103 x 3600 x 9,478 x 10-4
s h Joule
BTU
� q = 472812
h
15000 4
� A = L. π. Di = x π. � A = 515,35 ft 2
2,53x12 12
q 472812
� Ti = Tf - � Ti = 250 - � Ti = 242,35 o F
h1.F.A ( 1500 ) .( 0,08 ) .( 515,35 )

2) Por una tubería de plástico (K = 0.5 W/mK) circula un fluido de modo que el coeficiente de transferencia de calor por
convección es 300 W/m2K. La temperatura media del fluido es 100°C. La tubería tiene un diámetro interno de 3 cm y un
diámetro externo de 4 cm. Si la cantidad de calor que se transfiere a través de la unidad de longitud de tubería por
unidad de tiempo es 500 W/m, calcular la temperatura de la superficie exterior de la tubería. Hallar el coeficiente de
transferencia térmica global U basado en el área de la superficie exterior de la misma.

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q T1 - T2 q T1 - T2
� q�
= = � q�
= =
r � r �
L ln�
�2 r �
L ln�
�2 r �
1 � 1� 1 � 1�
+ +
hc .2. π.ri 2. π.ki .L hc .2. π.ri 2. π.ki
100 - T2
�500 = � T2 = 36,5 o C = 309,7K
1
+
(
ln 2 )
1,5
( 300 ) .( 2.π ) .( 0,015 ) ( 2.π ) .( 0,5 )
ΔT
� Uo .Ao .ΔT= ; donde: Ao = 2. π.r2 .L
r2 �
ln�
� �
1 r
+ � 1�
hc .2.π.r1 .L 2.π.k1 .L
1 1
� Uo = � Uo =
r2
+

r2 .ln� �

r2 �
r1 � 2
+
(
0,02.ln 2
1,5 )
hc .r1 h1 ( 300 ) .( 1,5 ) 0,5
W
� Uo = 62,69
m2 .K
q T1 - T2 q T1 - T2 100 - T2

( )
� q�
= = � q�
= = � 500 =
r � r
L ln�
�2 r �
L ln�
�2 r �

1
ln 2
1,5
1 � 1� 1
+ + � 1� +
hc .2. π.ri 2. π.ki .L hc .2. π.ri 2. π.ki ( 300 ) .( 2.π ) .( 0,015 ) ( 2.π ) .( 0,5 )
� T2 = 36,5o C = 309,7K
ΔT
� Uo .Ao .ΔT= ; donde: Ao = 2.π.r2 .L
r2 �
ln�
� �
1 r
+ � 1�
hc .2. π.r1 .L 2.π.k1 .L
1 1
� Uo = � Uo =
r2
+
� r2 �
r2 .ln� �
� r1 � 2
+
0,02.ln 2
1,5 ( )
hc .r1 h1 ( )( )
300 . 1,5 0,5
W
� Uo = 62,69 2
m .K

TRANSFERENCIA DE CALOR POR RADIACIÓN


La transmisión de calor por radiación se caracteriza porque la energía se transporta en forma de ondas
electromagnéticas, que se propagan a la velocidad de la luz. El
transporte de energía por radiación puede verificarse entre
superficies separadas por el vacío. El sol por ejemplo, transmite
energía a la Tierra enteramente por radiación a través de
millones de kilómetros de espacio vacío.
Un cuerpo negro se define como aquel que emite y absorbe la
máxima cantidad de energía a una temperatura determinada.
Los cuerpos reales reflejan radiación térmica en la misma forma
en que la absorben y la transmiten. Los metales muy pulidos son
buenos reflectores de la radiación térmica.
 Reflectividad: (r) Es la fracción de calor incidente sobre
el cuerpo que se refleja.
 Absortividad: (a) Es la fracción que se absorbe.
 Transmisividad: (t) Es la fracción de energía incidente
transmitida a través del cuerpo.
 Emisividad: (ε) Es la efectividad del cuerpo como un
radiador térmico a una temperatura. Es la relación de la
emisión de calor a una temperatura dada a la emisión
de calor desde un cuerpo negro a la misma temperatura.

INTERCAMBIO NETO DE CALOR POR RADIACIÓN ENTRE DOS


CUERPOS A DIFERENTES TEMPERATURAS
Para calcular esta transferencia de calor se puede escribir
( )
qr = σ.A.Fe .FB . T14 -T24 ....... 4.45

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INTERCAMBIADORES DE CALOR
Los intercambiadores están diseñados para realizar una función específica. Las plantas de generación a vapor usan
condensadores, economizadores, calentadores de agua de alimentación, recalentadores, etc. En los intercambiadores
la temperatura de uno o ambos fluidos varía en forma continua a medida que los fluidos se transportan a través del
intercambiador de calor.
Para los intercambiadores de calor, la ley de Newton del enfriamiento es
q = U.A.DTm ......4.46
U: Coeficiente de transferencia de calor total
A: Superficie de transferencia de calor
DTm: Diferencia de temperatura media

Fig. 4.21 Intercambiadores de calor


Como el coeficiente U no es constante para todas las partes del
intercambiador, conviene evaluarlo con base en la media aritmética de las
temperaturas de los fluidos. Por analogía con la convección, se tiene 1/UA
igual a la resistencia. La diferencia de temperatura media logarítmica se
expresa como

θ A -θB
( ΔT ) m = 4.47
�θ �
ln� A �
�θB �

Fig. Otros

Intercambiadores de calor
El problema de calcular la transferencia de calor en los intercambiadores de calor, es que la temperatura de uno o
ambos fluidos varía en forma continua a medida que los fluidos se transportan a través del intercambiador de calor. Esto
puede observarse en la Figura 4.23, en la que se han trazado en forma gráfica las temperaturas del fluido como una
función de la superficie de transferencia de calor para los casos más comunes de flujo paralelo, contraflujo y para un
fluido a temperatura constante. El subíndice h denota fluido caliente y el subíndice c, fluido frío. El subíndice 1 denota la
temperatura a la entrada de un fluido al intercambiador de calor y 2 representa la temperatura del fluido a la salida del
mismo. La dirección de flujo de cada fluido a través del intercambiador se muestra mediante flechas sobre las curvas de
temperatura. La diferencia de temperatura más grande entre los fluidos en la unidad (tanto a la entrada como a la
salida) se designa como q A, y la diferencia de temperatura menor entre los fluidos (tanto a la entrada como a la salida)
se designa como qB.

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Fig. 4.23 Temperatura de los fluidos en diferentes intercambiadores de calor

PROBLEMAS
1) En un horno de 1 m3, las paredes verticales están hechas de un material aislante.
La resistencia eléctrica fue colocada en la superficie inferior produce una potencia
total de 60 W siendo su temperatura 328 K. Determine la temperatura de la cara
superior del horno.
FA = 0, 5

FB = ε1 x ε2 = 0,9 x 0,9

FB = 0,81
luego:

(
60 = 5,669x10-3 x1x0,5x0,81. 3284 - T24 )
T2 = 307,7 K

2) Se necesita conocer la cantidad de calor que una pared de un cuarto irradia sobre el piso. La temperatura de la pared
es de 50°C y la del piso 27°C. La dimensiones de la pared son 3 x 6 m y la del piso 6 x 9 m. La emisividad de la pared
es 0.8 y la del piso 0.6.
(
qr = σ.Apiso .FA .FB . T14 -T24 )
Fε = ε1 . ε2 � FA = 0,1
y 9
Y= = � Y= 1,5
x 6
z 3
Z= = � Z= 0,5
x 6
luego:

(
qr = 5,67x10-8.6x 9 x 0,1 x 0,8 x 0,6. 323 4 - 3004 )
qr = 409 W

INTERCAMBIADORES DE CALOR

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PROBLEMAS
1) Un condensador opera con vapor condensante en el lado de la coraza a 27°C. El agua de enfriamiento entra a 5°C y
sale a 10°C. Si el coeficiente total de transferencia de calor es de 5000 W/m2°C con base en la superficie del tubo
exterior. Determine la transferencia de calor por metro cuadrado de superficie de tubo exterior.
q
q = U.A.DTm � = U.DTm
A
θ -θ
� DTm = = A B � θA = 22o C y θB = 17o C
�θ �
ln� A �
�θB �
luego:
22 - 17
� DTm = � � DTm = 19,327o C .........(1)
�22 �
ln� �
�17 �
� q = 5000 x 19,327 � q = 96963,5 W

2) En un intercambiador tubular de calor tipo vapor-agua el vapor de agua seco y saturado cuya presión es P = 3.5 x
105 Pa, se condensan en la superficie exterior de los tubos. El agua, que circula por los tubos se calienta desde 20°C
hasta 90°C. Determinar:
a) La temperatura media logarítmica en este intercambiador de calor.
b) El gasto de vapor en el intercambiador vapor-agua si el gasto del agua es 8 t/h. Suponer que no existe
subenfriamiento del condensado.
o
P = 0, 35 MPa ; T = 138, 88 C
qθ - θ A B
q = U.A.DTm � = U.DTm � � DTm = =
A �θ �
ln� A �
�θB �
θ A = ( 138,88 - 20 ) C y θB = ( 138,88 - 90 ) C
o o

luego:

� DTm =
( 138,88 - 20 ) - ( 138,88 - 90 )
�138,88 - 20 �
ln� �
�138,88 - 90 �
� DTm = 78,76o C .........(1)
. .
� mf .Cp . ( Tf - Ti ) = mv . h fg
.
. mf .Cp . ( Tf - Ti ) . 8 x 103.4,2. ( 90 - 20 ) . kg
� mv = � mv = � mv = 1095
hfg 2148,10 h

PROBLEMAS SOBRE CONDUCCIÓN


1) La pared del hogar sin protección de una caldera de vapor está fabricada de chamota alveolada con espesor 125
mm. Y de una capa de ladrillo rojo cuyo espesor es 500 mm. Las capas están bien ajustadas entre sí. La temperatura en
la superficie interior del hogar es 1100 ºC y en la superficie exterior 50 ºC. El coeficiente de conductividad térmica de la
chamota alveolada es k1=0.28+0.00023T y el ladrillo rojo k2=0.7 W/mºC.
Calcular las pérdidas de calor a través de 1m2 de la pared del hogar y la temperatura en la superficie de contacto de las
capas.

2) Un depósito está formado por una sección central cilíndrica con dos semiesferas en sus extremos. El depósito
contiene un fluido caliente que mantiene la superficie interior del depósito a una temperatura de 350 º C. El depósito
está fabricado con acero inoxidable, k=14.4 W/m.K, con un espesor de 2.5 cm. El diámetro exterior de la sección
cilíndrica es 2 m. y su longitud es de 2 m. El aire que rodea el depósito tiene una temperatura ambiente de 25 ºC. El
coeficiente de transferencia de calor por convección entre el aire y el depósito es 7 W/m 2. K. Determinar la cantidad de
calor que deberá adicionarse al fluido que hay dentro del depósito para mantener su temperatura. Suponer que a través
del depósito solo existe conducción radial

3) Una esfera hueca está fabricada de aluminio, (k=202 W/m ºC) con un diámetro interior
de 4 cm. Y un diámetro exterior de 8 cm. La temperatura interior es de 100 ºC. La esfera
está recubierta por una capa de 1 cm de un material aislante con k=50W/mºC y el exterior
del aislante está expuesto a un entorno con h=20 W/m 2ºC y T ¥ =10 ºC. Calcule la
transferencia de calor estas condiciones.

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4) Una varilla cilíndrica larga de 4 cm de diámetro tiene una temperatura superficial de 200 ºC. La varilla está recubierta
con dos tipos diferentes de aislante como se indica en la figura. El plano que separa los dos materiales está
perfectamente aislado. El espesor de ambos aislantes es de 5 cm. kA=5 W/m K y kB=10 W/m K. La superficie exterior de
los sistemas está rodeada por aire a 20 ºC para el cual h=15 W/m 2 K. Considere únicamente conducción radial
estacionaria.
Dibujar el circuito térmico e identificar todas las resistencias.
Determinar la transferencia de calor total por unidad de tiempo desde la varilla y por unidad de longitud de la misma.
Determinar la temperatura de la superficie exterior de ambos aislantes

PROBLEMAS SOBRE CONVECCIÓN


1) Un tubo horizontal desnudo con un diámetro exterior de 6 pulgadas tiene su superficie exterior a 140 ºF en un cuarto
en el que la temperatura del aire es 65ºF. Determine el coeficiente de transferencia de calor por convección en el lado
externo del tubo y la transferencia de calor por cada metro de tubo.

2) Una pared de dimensiones 2.75x2.75 m tiene una temperatura externa de 32,6ºC. La temperatura interna es de
100ºC. El aire atmosférico se encuentra a 27ºC. Calcule la conductividad térmica de la pared en BTU/h.pieºF, si el
espesor de la pared es de 10 cm.

3) Agua a una temperatura media de 38ºC y viscosidad absoluta de 6.10-4Pa.s, fluye a través de un tubo de 2.5 cm de
diámetro interior con una velocidad másica de 0.5 kg/s. Si se impone un flujo de calor constante mediante un elemento
de calefacción eléctrica y la temperatura media de la pared es 50ºC, determinar el coeficiente de transferencia de calor
en el interior del tubo.

4) La placa del techo de una caseta de 3.05x3.05 metros, alcanza una temperatura exterior de 38,1ºC, cerca del
mediodía, en un día cuando la temperatura promedio se puede tomar como 27ºC. Calcule el calor transferido entre la
placa y el aire.

PROBLEMAS SOBRE RADIACIÓN


1) Calcule el intercambiador de calor por radiación entre dos placas cuadradas que tiene lados de 1 pie si están
separadas por ½ pie. Suponga que una placa tiene una emisividad de 0.8 mientras que la otra la tiene de 0.6. La
superficie más caliente se encuentra a 1000ºF y la más fría a 100ºF.

2) Una placa de 1 m2 y emisividad 0.95, irradia 116.7 W de calor a una hilera de tubos de 30 mm de diámetro y con
emisividad 0.8. La temperatura de la placa es 60 ºC y la de los tubos es 30ºC. Determine la distancia entre los tubos.

3) Se tienen 2 esferas concéntricas del mismo material con emisividad 0.9 de diámetro 0,5 y 0,6 m. La esfera interior
irradia a una temperatura de 427 ºC a la esfera exterior que se encuentra a 60ºC. Calcular la radiación total recibida por
la esfera exterior.

4) Determine la temperatura en ºC de una hilera de tubos, si estos reciben una radiación de 85 W de un plano que se
encuentra a 70ºC y cuyas dimensiones son 1x2 m. La emisividad de los tubos es 0.95 y la del plano 0.9. El diámetro de
los tubos es 2/3” y la separación entre ellos es 2”.

PROBLEMAS SOBRE INTERCAMBIADORES DE CALOR


1) El vapor proveniente de una turbina con calidad 100%, se condensa en la superficie exterior de los tubos de un
intercambiador tubular de calor tipo vapor-agua, calor específico de 4.185 kJ/kg K. La diferencia de temperatura media
logarítmica es de 78.9 ºC. Determinar:
La presión de salida de la turbina.
El gasto de vapor en el intercambiador vapor-agua si el gasto de agua es 8 Ton/hr.
Suponer que no existe subenfriamiento del condensado.

2) Determinar la superficie de transferencia de calor de un economizador de agua, en el que los agentes de


transmisión de calor se mueven por un circuito de contracorriente, si se conocen las magnitudes siguientes: la
temperatura de los gases en la entrada Tg1=420ºC ; el gasto de gases 220 ton/h ; el calor específico de los gases
Cpg=1.045 kJ /kgºC; la temperatura del agua a la entrada T a1=105ºC; el gasto de agua 120 ton/h; el calor específico del
agua 4.19 kJ/kg ºC; la cantidad de calor transferido 13.5 MW ; el coeficiente total de transferencia de calor es 79
W/m2 ºC.

3) Un intercambiador de calor de coraza y tubos se usa para enfriar 0.05 kg/s de agua sobre el lado de la coraza. El
agua entra como líquido a 25ºC y sale a 10ºC. Los tubos tienen un diámetro exterior de ½ pulgada y un diámetro interior
de 0.48 pulgadas. El coeficiente total de transferencia de calor es de 4000 W/m 2ºC con base en el área exterior de los
tubos. El refrigerante utilizado para enfriar el agua es amoníaco, el cual entra con calidad del 20 % y sale como vapor
saturado manteniendo una presión constante de 429.44 kPa. Si el largo de los tubos es de 32 cm determine: a) el
número de tubos necesarios para enfriar el agua .b) El flujo másico de refrigerante.

4) Determinar el área de transferencia de calor que se necesita para que un intercambiador de calor construido con un
tubo de 0.0254 m. de diámetro exterior enfríe 6.93 kg/s de una solución de alcohol etílico (C p=3810 J/kg K) desde
65.5ºC hasta 39.4 ºC, utilizando 6.3 kg/s de agua a 10 ºC. Suponer que el coeficiente global de transferencia de calor
basado en el área exterior del tubo es 568 W/m2K y considere:
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Flujo paralelo
Flujo en contraflujo
Diga en que caso el intercambiador resulta más económico.
a) Problemas sobre conducción
1) RESPUESTA 828.5 ºC; 1090 W
2) RESPUESTA 56521.7 W
3) RESPUESTA 55.9 W
4) RESPUESTA 994.5 W/m; 162.4 ºC; 181 ºC
Problemas sobre convección
1) RESPUESTA 0.88 BTU/h pie2 ºF; 340 BTU/h
2) RESPUESTA 0.012 BTU/h pie ºF
3) RESPUESTA 800 BTU/h pie2 ºF
4) RESPUESTA 1112 BTU/h

Problemas sobre radiación


1) RESPUESTA 1550 BTU/h
2) RESPUESTA 90 mm.
3) RESPUESTA 8542 W
4) RESPUESTA 62 ºC.

Problemas sobre intercambiadores de calor


1) RESPUESTA 139 ºC; 0.35 MPa; 1091 kg/h
2) RESPUESTA 1112,5 m2
3) RESPUESTA 4 tubos; 0,0031 kg/s
4) RESPUESTA 65,76 m2; 41.28 m2

PROBLEMA 1
Una plancha de corcho transmite 1,5 Kcal/día a través de 0,1m 2 cuando el gradiente de temperatura es 0,5oC/m. Hallara
la cantidad de calor transmitida por día que tiene lugar en la plancha de corcho de 1x2 metros y 0,5 metros de espesor,
si una de sus caras está a 0oC y la otra a 15oC.

PROBLEMA 2
Uno de los extremos de una barra de hierro se mantiene a la temperatura de 100oC, mientras que el otro se apoya en un
trozo de hielo. La barra tiene 14 centímetros de longitud y 2cm2 de área de la sección de aislamiento térmico y por lo
tanto las pérdidas de calor a través de las partes laterales se pueden despreciar. Hallar la velocidad con que el calor se
propaga a lo largo de la barra y la cantidad de hielo que se funde en 40 minutos. K= 0,14 cal/s.cm.oC.

PROBLEMA 3
Una mampostería transmite 100 cal/h a través de 0,1m2 de superficie con gradiente de temperatura de 0,5oC/cm.
Calcular el calor que transmitirá por día una placa de (1x2)m 2 y 0,2 cm de espesor, si las temperaturas de sus caras
opuestas son de 5oC y 20oC. De la respuesta en Kcal/h.

PROBLEMA 4
Hallar la cantidad de agua a 100oC que se podrá evaporar por hora y cm 2, con el calor que se transmite a través de una
plancha de acero de 0,2 centímetros de espesor, con una diferencia entre sus caras opuestas de 100 oC. La
conductividad térmica del acero es 0,11 cal/s.cm2oC.

PROBLEMA 5
Sobre una estufa se coloca un caldero de Aluminio que contiene agua. Iniciada la ebullición, el agua se evapora a razón
de 0,12 Kg/min. Si el área de la parte inferior del caldero es 200cm2 y su espesor 2mm. ¿Cuál es la temperatura de la
superficie inferior del caldero en contacto con el fuego? Considere: Lv=540cal/g y K= 0,49cal/s.cm.oC.

PROBLEMA 6
Una caja de teknopor se usa para mantener frías las bebidas. El área total de sus lados, incluyendo la tapa es de 0,8m 2
y su espesor es de 2,0 centímetros. La caja está llena de hielo, agua y gaseosas a 0 oC. Si la temperatura exterior es de
30oC. Considere: KtK=0,01W/m.K y LfHIELO= 3,34x105J/Kg.
Entonces indique la verdad (V) o falsedad (F) de las siguientes premisas:
I. El flujo de calor hacia el interior es de 15W.
II. En un día se derrite 3,1 Kg de hielo.
III. El flujo de calor por radiación absorbida no es despreciable, no podemos calcularlo, pues no conocemos la
emisividad del teknopor.

PROBLEMA 7
Una caja de espuma de poliuretano usada para mantener frías unas bebidas, tiene un área total con respecto a las
paredes de 0,080m2 (incluida la tapa), con un espesor de 2cm, y contiene una mezcla de agua y hielo a 0 oC. ¿Cuál es
aproximadamente el flujo de calor (en W) hacia el interior, si la temperatura externa es de 30 oC? Considere: K=
0,01W/mK.

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PROBLEMA 8
Una barra de Cobre con un área de 5 cm2 tiene 0,85 metros de longitud. Uno de sus extremos está a 405K de
temperatura y el otro a 310K. Considere KCu= 400W/K.
I. En la barra la velocidad de propagación del calor es 22W.
II. TB= 371,5K, HB= HC.
III. En un caso real, la barra también debe radiar calor a sus alrededores.

PROBLEMA 9
Si todas las varillas son del mismo material y de la misma sección transversal, hallar la temperatura T1. Desprecie las
pérdidas por radiación.

PROBLEMA 10
Se muestra dos barras metálicas de longitudes L y 2L, de
secciones transversales A y 2A; de conductividades
térmicas de K y 2K respectivamente, unidas en contacto.
La temperatura en la unión en función de To y Tf (To ˃ Tf),
que son las temperaturas de los extremos, es:

PROBLEMA 11
Una plancha de Níquel de 0,4 cm de espesor tiene una
diferencia de temperatura de 32ºC entre sus dos caras
opuestas. De una a otra se transmiten 200Kcal/h a través
de 5cm2 de superficie. Hallar a Conductividad térmica
del níquel.

PROBLEMA 12
¿Qué gradiente térmico deberá existir en una plancha de aluminio que transmite 8 cal/s.cm2? La conductividad térmica
del aluminio es 0,5 cal/s.cm2oC.

PROBLEMA 13
Una plancha de hierro de 2cm de espesor tiene una sección recta de 5000cm 2. Una de las caras se halla a la
temperatura de 150oC y la opuesta a 140oC. Calcular la cantidad de calor que se transmite por segundo. La
conductividad térmica del hierro es 0,115 cal/s.cm2oC.
Número de Nusselt
El número de Nusselt (Nu) es un número adimensional que mide el aumento de la transmisión de calor desde
una superficie por la que un fluido discurre (transferencia de calor por convección) comparada con la transferencia de
calor si ésta ocurriera solamente por conducción.
Así por ejemplo en transferencia de calor dentro de una cavidad por convección natural, cuando el número de
Rayleigh es inferior a 1000 se considera que la transferencia de calor es únicamente por conducción y el número de
Nusselt toma el valor de la unidad. En cambio para números de Rayleigh superiores, la transferencia de calor es una
combinación de conducción y convección, y el número de Nusselt toma valores superiores.
Este número se llama así en honor a Wilhelm Nusselt, ingeniero alemán que nació el 25 de noviembre de 1882
en Núremberg. Se define como:
h.L Transferencia de calor por convección
NuL = =
kf Transferencia de calor por conducción
Ambas transferencias se consideran en la dirección perpendicular al flujo.
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En la anterior ecuación se define:


 L, como una longitud característica. Para formas complejas se define como el volumen del cuerpo dividido
entre su área superficial.
 kf, como la conductividad térmica del fluido.
 h, como el coeficiente de transferencia de calor.
El número de Nusselt puede también verse como un gradiente adimensional de temperatura en la superficie. En
transferencia de masa el número análogo al número de Nusselt es el número de Sherwood.
Existen muchas correlaciones empíricas expresadas en términos del número de Nusselt para, por ejemplo, placas
planas, cilindros, dentro de tuberías, etc, que evalúan generalmente el número de Nusselt medio en una superficie.
Estas correlaciones tienen la forma de Nu= f(Número de Reynolds o Número de Rayleigh, Número de Prandtl).
Computacionalmente el número de Nusselt medio puede obtenerse integrando el número de Nusselt local en toda la
superficie.

Flujo interno laminar desarrollado


Se define flujo interno laminar aquel que discurre en el interior de conductos y con números de Reynolds
suficientemente bajos para no ser considerados ni turbulentos ni de transición. Por ejemplo un flujo en el interior de
una tubería con un número de Reynolds inferior a 2300.
Se entiende como flujo desarrollado aquel que tiene los perfiles de velocidad y temperatura adimensional constantes a
lo largo de la longitud del conducto. Esto ocurre más allá de lo que se conoce como región de entrada.
Para este tipo de flujos es relativamente fácil obtener analíticamente números de Nusselt como los mostrados en la
siguiente tabla. Se diferencian dos condiciones de contorno en la pared: flujo de calor constante y temperatura de pared
constante. La longitud característica considerada es el diámetro hidráulico.
NuDh (flujo de calor NuDh (temperatura de pared
Sección transversal
constante) constante)
Triángulo equilátero 3 2,35
Cuadrangular 3,63 2,89
Circular 4,364 3,66
Rectangular (Relación de aspecto 4) 5,35 4,65
Dos placas planas de longitud infinita 8,235 7,54
Dos placas planas de longitud infinita y una de
5,385 4,86
ellas aislada térmicamente

Flujo interno turbulento desarrollado


En cuanto a flujo interno turbulento cabe destacar las siguientes correlaciones:
Correlación de Dittus & Boelter:
0,8 n
NuD = 0, 023.Re D .Pr
EMBED Equation.DSMT4
En donde:
 NuD es el número de Nusselt considerando como longitud característica el diámetro o diámetro hidráulico.
 ReD es el número de Reynolds.
 Pr es el número de Prandtl.
Consideraciones de utilización:
 Esta correlación es válida para los rangos 0,7 < Pr < 160, ReD >10000 y L/D > 10.
 El exponente de Pr tiene el valor de n=0,3 cuando el fluido se enfría y n=0,4 cuando el fluido se calienta.
 Las propiedades físicas se deben evaluar a la temperatura del fluido.
 Está correlación presenta errores máximos en sus resultados del 40% comparada con datos experimentales.
 Se puede utilizar tanto en cálculos en condiciones de temperatura de pared y flujo de calor constantes.

Correlación de Sieder & Tate:


Esta correlación se utiliza en aplicaciones en donde la influencia de la temperatura en las propiedades físicas es
significativa.
0,14
0,8 0,33 �μ �
Nu = 0, 027.Re .Pr .�


�μo �

En donde:
 μ es la viscosidad evaluada a la temperatura del fluido.
 μ° es la viscosidad evaluada a la temperatura de la pared.
Consideraciones de utilización:
 Esta correlación es válida para los rangos 0,7 < Pr < 16700 y ReD > 104.
 Las propiedades físicas se deben evaluar a la temperatura del fluido excepto μ0.
 Se puede utilizar tanto en cálculos en condiciones de temperatura de pared y flujo de calor constantes.

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Correlación de Pethukov & Kirilov:


Pese a su complejidad merece la pena citar esta correlación por su precisión.
( f /8 ) .ReD .Pr
NuD =
1,07 + 900/ReD - 0,63/ ( 1 + 10.Pr ) + 12,7.( f /8 ) .( Pr 2/3 - 1)
1/2

Consideraciones de utilización:
 Esta correlación tiene errores del 5% en el rango 0,5 < Pr < 106 y 4000 < ReD < 5·106.
 f es el factor de fricción y se puede estimar mediante el diagrama de Moody o la ecuación de Colebrook-White.

Flujo externo laminar


En mecánica de fluidos flujo externo es aquel en el que las capas límite se desarrollan libremente sin restricciones
impuestas por superficies adyacentes. Por tanto siempre existirá una región de flujo fuera de la capa límite en el que los
gradientes de velocidad, temperatura y/o concentración son despreciables.
Las siguientes correlaciones para el número de Nusselt son aplicables en régimen laminar.

Flujo paralelo a una placa plana de temperatura superficial constante:


1/2 1/3
Nux = 0, 332.Re x .Pr para Pr = 1

Nux = 0,664.Re1/2
x .Pr
1/3
para Pr < 1

Nux = 0,339.Re1/2
x .Pr
1/3
para Pr > 1

En este caso la longitud característica (x) es la distancia desde el inicio de la placa. Las propiedades físicas se deben
evaluar a la temperatura de la corriente libre.

Flujo perpendicular a un cilindro de temperatura superficial constante:


1/2
0,62.ReD .Pr 1/3 5/8 4/5
NuD = 0, 30 + 1/4 1 + ( ReD /282000 ) �
x�
� �
�1 + ( 0,40/Pr )
2/3 �
� �
En este caso la longitud característica es el diámetro del cilindro. Las propiedades físicas se deben evaluar a la
temperatura media de la corriente libre y de la superficie.

Flujo alrededor de una esfera de temperatura superficial constante:


1/4
�μ �
(
NuD = 2 + 0,4.Re1/2 2/3
D + 0,06.ReD .Pr ) .�

0,4

μs �
� �
La longitud característica es el diámetro de la esfera. μs es la viscosidad del fluido evaluada a la temperatura superficial
de la esfera. Las propiedades físicas se deben evaluar a la temperatura de la corriente libre.

Flujo externo turbulento


Flujo paralelo a una placa plana de temperatura superficial constante:
0,8
Nux = 0, 029.Re x .G

Esta correlación es válida para números de Prandtl turbulentos cercanos a 1. El parámetro G se define como:
Pr
G=
( )
1/2
0,029/Re x .�
� ( 1 + 5.Pr ) /6 �
5.Pr + 5.ln �
� �- 5�
�+1

Las propiedades físicas se deben evaluar a la temperatura de la corriente libre.

Convección natural
Se define la convección natural como el movimiento convectivo producido en fluido y debido solamente a la variación de
temperatura (densidad) en el interior del fluido.
Convección natural desde una superficie vertical:
Se puede emplear la correlación de Churchill & Chu válida también para superficies inclinadas cambiando la aceleración
de la gravedad (g) de la definición del número de Rayleigh por (g·sin γ) en donde γ es el ángulo de desviación de la
superficie respecto al plano vertical. Esta correlación es válida para la condición de contorno de temperatura de la pared
constante.

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2
� �
� �
� 1/6 �
0,387.RaL
NuL = �
0,825 + �
� 9/16 8/27 �
� � � 0,492 � � �

1+ � � �
� Pr �
� � �
� � � � �

Consideraciones de utilización:
 Esta correlación es válida para los rangos 0,1 < RaL < 1012 y 0º < γ < 60º.
 La longitud característica (L) es la longitud vertical de la pared.
 Las propiedades físicas se deben evaluar a la temperatura media de la pared y el ambiente.
Las correlaciones de Vliet & Liu son válidas para la condición de contorno de flujo de calor constante en la pared.
 Para flujo laminar:

( )
1/5
Nu = 0, 60. Gr*x .Pr
5 * 13
para 10 < Grx .Pr < 10
x
5 * 11
NuL = 1, 25.NuL para 10 < Grx .Pr < 10

 Para flujo turbulento:

( )
0,22
Nu = 0, 568. Gr*x .Pr
13 * 16
para 10 < Grx .Pr < 10
x
13 * 16
NuL = 1, 136.NuL para 2 x10 < Grx .Pr < 10
En ambas correlaciones Grx* es una definición especial del número de Grashof:
4
* g.β.q�.x
Gr =
x kv 2

En donde:
 g es la aceleración de la gravedad
 β es el coeficiente de expansión térmica
 x es la longitud característica
 k es la conductividad térmica
 ν es la viscosidad cinemática
Convección natural desde una superficie horizontal:
Las correlaciones de McAdams son válidas cuando la temperatura de la superficie es constante:
 Superficies calientes mirando hacia abajo (superficies fias mirando hacia arriba)
1/4 5 10
Nu = 0, 27.Ra para 10 < Ra < 10

 Superficies calientes mirando hacia arriba (superficies frias mirando abajo)


1/4 4 7
Nu = 0, 54.Ra para 10 < Ra < 10
1/3 7 11
Nu = 0, 15.Ra para 10 < Ra < 10

 Fuji & Imura extendendieron la correlación de este último caso para flujo de calor constante en la superficie.
1/3 8
Nu = 0, 14.Ra para Ra < 2 x 10

Convección natural desde cilindros horizontales:


Se recomienda la utilización de la correlación de Churchill & Chu.
1/6 2
� � � �
� � � �
� � � �
� � RaD � �
NuD = �
0,60 + 0,387. 16/9 � �

� � 9/16
� � 0,559 � � � �
� �1+ � � � � �

� � Pr � �

� �
� � � � �
Consideraciones de utilización:
 Esta correlación es válida para el rango 10-5 < RaD < 1012.
 La longitud característica (D) es el diámetro del cilindro.
 Esta correlación es válida para la condición de contorno de temperatura superficial constante.
 Las propiedades físicas se deben evaluar a la temperatura media de la superficie y el ambiente.
Convección natural desde esferas:
Se recomienda la utilización de la correlación de Yuge.
1/4
NuD = 2 + 0, 43.RaD

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Consideraciones de utilización:
 Esta correlación es válida para los rangos 1 < RaD < 105 y Pr = 1.
 La longitud característica (D) es el diámetro de la esfera.
 Esta correlación es válida para la condición de contorno de temperatura superficial constante.
 Las propiedades físicas se deben evaluar a la temperatura media de la superficie y el ambiente.

PROBLEMA 14
Un elemento resistor cilíndrico en un tablero de circuito disipa 0,8 W de potencia. El resistor tiene 1,5 cm de largo y un
diámetro de 0,4 cm. Suponiendo que el calor se va a transferir uniformemente desde todas las superficies, determine:
a) La cantidad de calor que este resistor disipa durante un período de 24 horas.
b) El flujo de calor.
c) La fracción de calor disipada desde las superficies interior y superior.

PROBLEMA 15

PROBLEMA 16
PROBLEMA 17
PROBLEMA 18
PROBLEMA 19
PROBLEMA 20
PROBLEMA 21
PROBLEMA 22
PROBLEMA 23
PROBLEMA 24
PROBLEMA 25
PROBLEMA 26
PROBLEMA 27
PROBLEMA 28
PROBLEMA 29
PROBLEMA 30
PROBLEMA 31
PROBLEMA 32
PROBLEMA 33
PROBLEMA 34

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Capítulo 9 ENTROPÍA (GIE)


1. INTRODUCCIÓN
La entropía es una de las magnitudes más importantes de la termodinámica. Su definición y propiedades poseen
importancia en mecánica estadística, teoría de la información,… No obstante, aquí describiremos sólo su definición e
interpretación en el marco de la Termodinámica clásica.
2. DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
La desigualdad de Clausius establece que, para todo proceso cíclico
δQ
�T �0
Donde cada uno de los símbolos posee la siguiente interpretación

�:La integral con el circulito se denomina “integral cerrada” y quiere decir que la suma se efectúa sobre una curva
que se cierra sobre sí misma
δQ: representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema desde un foco situado a la temperatura T. A lo
largo de un ciclo habrá ocasiones en que su valor sea positivo y veces en que será negativo, según el sistema absorba
o ceda calor.
T: es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es más, para empezar la temperatura
del sistema probablemente ni estará definida. En algunos puntos tendrá un valor y en otros será distinto. En el caso de
que sí tenga un valor definido, T', este valor será menor que el exterior cuando el calor entra (ya que si no, no entraría),
y será mayor que el exterior cuando el calor sale. Solo en un proceso reversible T' se diferenciará una cantidad
infinitesimal de T (ya que si no, no sería reversible).
�0 : La desigualdad de Clausius no nos dice cuántos vale la integral, en general. Solo nos informa de sus signos. Pero
al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los posibles procesos:
 Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.
 Si la integral es nula: el proceso es reversible.
 Si la integral es positiva: el proceso es imposible.
3. DEFINICIÓN DE ENTROPÍA
3.1 VARIACIÓN DE ENTROPÍA
Para un ciclo reversible, la desigualdad de Clausius se transforma en una igualdad.
δQrev
�T =0 (Ciclo reversible)

Consideremos ahora un ciclo reversible que pasa por dos estados A y B. Podemos suponer este ciclo como formado por
dos caminos C y C' que van de A a B, siendo uno de ellos (C') recorrido de B a A. Para este ciclo la igualdad se
convierte en
δQrev B δQ
rev
1 δQ
rev

�T � =
A T
+ �
A T
=0

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Y, despejando
δQ rev
1 1 δQ
rev

�T
C A = - C1 �
A T
Ahora bien, por ser los caminos reversibles, la integral de B a A por C' es igual a la integral de A a B por el mismo
camino C', cambiada de signo. Físicamente, esto quiere decir que si vamos de B a A por C' y en un cierto paso entra en
el sistema una cantidad de calor δQrev, si recorremos el camino en sentido contrario, cuando lleguemos al mismo sitio la
misma cantidad de calor saldrá del sistema (es decir, que en el camino inverso entra − δQrev). Por tanto
δQ rev
B δQrev
B
C� =C ' �
A T A T
Puesto que este resultado puede extenderse a cualquier otro camino reversible que conecte A con B, concluimos que el
valor de la integral es independiente del camino y por tanto solo depende de los estados inicial y final. Por ello, su valor
es igual a la diferencia de una cierta función de estado que denominamos entropía
rev
B δQ
ΔS = S B - S A = �
A
T
O, en forma diferencial
δQ rev
dS =
T
Dicho con palabras: el incremento diferencial de entropía entre dos estados vecinos es igual la cantidad de calor que
entra reversiblemente entre dichos estados dividida por la temperatura a la que se intercambia el calor. Puesto que
estamos hablando de procesos reversibles no es necesario distinguir entre la temperatura del ambiente T y la del
sistema T', ya que en un proceso reversible ambas deben diferenciarse como mucho en una cantidad infinitesimal.
La entropía cumple que:
 Sus unidades en el sistema internacional son el J/K.
 Es una propiedad extensiva, proporcional a la cantidad de masa. Puede definirse la entropía
específica, s por unidad de masa, por mol o por unidad de volumen. En cualquiera de estos casos, s es una
propiedad intensiva.
3.2 ENTROPÍA ABSOLUTA
La definición anterior sólo nos da la diferencia de entropía entre dos estados, no su valor absoluto.
Podemos definir la entropía respecto a un cierto estado de referencia, O, como la integral
rev
A δQ
So (A) = S(A) - So = � 0
T
Este estado O, por definición, tendrá entropía nula respecto a sí mismo (SO(O) = 0). Puesto que O es un estado fijo, esta
integral solo depende de A.
Realmente esta definición lo que nos da es de nuevo una diferencia, pero respecto a un estado estándar, que puede ser
establecido por convenio. La IUPAC recomienda definir el estado estándar como el correspondiente a una presión de
100 kPa (0.9869 atm) y 0°C (aunque la mayoría de las tablas dan la entropía del estado estandar a 25°C).
El cambio de estado de referencia lo que añade es una constante a la entropía. Por ello, si lo que queremos calcular es
la variación de entropía entre dos estados A y B, nos es indiferente el estado de referencia que tomemos, nos basta con
hacer la integral directamente por un camino reversible que vaya de A a B.
Cuando se formula el Tercer Principio de la termodinámica, que establece que la entropía de un cristal perfecto, a 0 K es
nula, se da un verdadero valor absoluto a la entropía, pues fija un estado de referencia universal.
4 Ecuaciones de Gibbs
4.1 Para la energía interna
Al ser la entropía una función de estado, es posible usarla como variable para describir el estado del sistema, del mismo
modo que se hace con la presión, temperatura y volumen.
Tenemos que, sustituyendo el Primer Principio en la definición de la entropía
δQrev dU - d W rev
dS = =
T T
Para un sistema PVT, el trabajo reversible es
dU P.dV
δW rev = - P.dV � dS = +
T T
Despejando
dU = TdS - P.dV
Esta es la primera ecuación de Gibbs o primera ecuación combinada del primer y segundo principios. Aunque se
obtiene aplicando la expresión del trabajo y el calor en procesos reversibles, en realidad vale en cualquier circunstancia,
pues solo implica funciones de estado.
4.2 DIAGRAMAS T-S
La simetría entre el par (T,S) y el par (p,V) en la primera ecuación de Gibbs
sugiere que, del mismo modo que los procesos, en particular los ciclos, se
representan en un diagrama pV, también pueden trazarse en un diagrama TS,
en el cual el eje de abscisas lo da la entropía del sistema y el eje de ordenadas
la temperatura.
Ciclo de Carnot en un diagrama TS
En este diagrama es especialmente sencilla la representación del ciclo de
Carnot.
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En un diagrama TS, los procesos isotermos son simplemente rectas horizontales. Los procesos adiabáticos que, por ser
reversibles, son a entropía constante, son rectas verticales. Esto quiere decir que a un ciclo de Carnot le corresponde
simplemente un rectángulo, independientemente de que el ciclo sea producido actuando sobre un gas ideal o sobre
cualquier otro sistema.
En este diagrama el calor absorbido Qin es el área del rectángulo delimitado por el lado superior del ciclo y el eje de
abscisas, mientras que el calor cedido Qout es el área del rectángulo definido por el lado inferior del ciclo y el eje de
abscisas. El calor neto, Qin − Qout, que entra en el sistema es el área del rectángulo delimitado por el ciclo. Por el Primer
Principio, este área equivale al trabajo neto efectuado por el sistema, | W |.
Si en vez de una máquina de Carnot tenemos un refrigerador de Carnot, la figura es exactamente la misma, solo que se
recorren en sentido opuesto.
4.3 Para la entalpía
La entalpía de un sistema se define como
H = U + P.V
Y la variación de entalpía vale
dH = dU + P.dV + VdP
Llevando esto a la primera ecuación de Gibbs obtenemos la segunda ecuación de Gibbs:
dH = TdS + VdP
Que también es cierta en cualquier proceso, reversible o irreversible.
5. PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA
5.1 CICLO PARCIALMENTE IRREVERSIBLE
Supongamos ahora un ciclo irreversible formado por un camino irreversible que lleva del estado A al B y vuelve por un
camino reversible. En este caso tenemos la desigualdad
B δQ I B δQrev
C �T
A
+C ' �T
A
< 0
Cambiando uno de los términos de miembro
δQrev
B B δQ I
-C ' �
A T
> �T
C A

A la integral sobre el camino reversible podemos invertirla y cambiarle el signo (cosa que no podemos con el
irreversible, precisamente por ser irreversible). Por tanto la desigualdad anterior equivale a decir que la integral por el
camino reversible es mayor que por el irreversible
δQrev
B B δQ I
C' �
A T
> �T
C A

Pero la integral por el camino reversible es justamente la diferencia entre la entropía inicial y la final. Por tanto
B δQ
ΔS = S B - S A > � I
A T

Combinando este resultado con el del caso reversible obtenemos la relación general
B δQ
ΔS = S B - S A > � I
A T

La variación de la entropía es siempre mayor o igual que la integral del calor que entra en el sistema dividido por la
temperatura a la que entra. La igualdad se dará en un proceso reversible y la desigualdad en uno irreversible.

5.2 PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA


En el caso particular de un sistema aislado, ningún calor entra o sale del sistema, δQ = 0 y por tanto
ΔS sis �0 (sistema aislado)
Esto es, para un sistema aislado la entropía es una función creciente en todo proceso real. Sólo si el proceso es
reversible la entropía permanece constante.
Si el sistema no es aislado, lo que establece la desigualdad de Clausius es que la variación de la entropía sea mayor
que la integral indicada, que puede ser negativa. Esto permite que la variación de entropía de un sistema en un proceso
real sea negativa (por ejemplo, el agua puede congelarse, lo que implica una disminución de entropía).
Podemos reescribir la desigualdad de Clausius en la forma
B -δQ
ΔS sis + � �0
A T

Como se ve más abajo, la variación de entropía de un foco es Q / T, siendo Q el calor que entra en el foco. En la
integral anterior − δQ es la cantidad de calor que sale del sistema y por tanto entra en el foco a temperatura T. Al sumar
para todos los focos estamos calculando la variación total de entropía del ambiente, Nos queda entonces
ΔS sis + ΔS amb �0
En termodinámica, al conjunto de un sistema y el ambiente que lo rodea y con el cual intercambia calor o trabajo (y que
puede abarcar solo unos cuantos centímetros) se le denomina el “universo”, de forma que el principio del aumento de
entropía se escribe en general
ΔS u = ΔSsis + ΔSamb �0
Otra forma de verlo es que si incluimos como parte del sistema a su entorno más inmediato, el resultado es un sistema
aislado, y la entropía de éste aumenta.

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Por tanto, en todo proceso real la entropía del universo (sistema más ambiente) aumenta (si el proceso es irreversible) o
permanece estacionaria (si es reversible), pero nunca disminuye. El criterio general es
> 0 � proceso irreversible


= 0 � procesoreversible
ΔS u �

< 0 � proceso imposible

Recordemos que en un proceso real es posible que la entropía del sistema disminuya (es lo que ocurre normalmente si
se enfría), pero vemos que esa disminución debe ser compensada por un aumento en el ambiente, que supere con
creces dicha disminución.

6. PRODUCCIÓN DE ENTROPÍA
La desigualdad de Clausius en términos de la entropía
B δQ
ΔS sis ��
A T

Puede convertirse en una igualdad introduciendo un nuevo término


B δQ
ΔS sis = � + S gen
A T

Donde "Sgen" es la producción de entropía (medida en el SI en J/K). Representa la cantidad de entropía producida en
el sistema como consecuencia de las irreversibilidades internas. La desigualdad de Clausius establece, por tanto, el
criterio:
�> 0 � proceso irreversible
Escrita la desigualdad de esta forma �
podemos entender la variación de entropía S gen �= 0 � procesoreversible
como suma de dos términos: lo que entra �< 0 � proceso imposible

por las paredes debido al calor
intercambiado con el ambiente más lo que se produce en el propio sistema, es decir que, mientras que para la energía
interna:
B
ΔU = �( δQ + δW )
A
y leemos este resultado como que si cambia la energía es porque entra o sale por la frontera del sistema y decimos que
por ello la energía interna se conserva, para la entropía:
B δQ
ΔS = � + S gen
A T

Que leemos como que el cambio en la entropía se debe en parte a que fluye a través de las paredes (el primer término),
pero también a que aparece de la nada (segundo término) y por tanto la entropia no se conserva.
En el caso particular de un sistema aislado:
ΔU = 0 ޳ ΔS = S gen 0 (Sistema Aislado)
La energía interna permanece constante, pero la entropía aumenta.
En el caso general, tenemos
B -δQ
S gen =ΔS sis + �T
A
= ΔS sis + ΔS amb = ΔS u

Con lo que la entropía generada en el sistema y la variación de entropía del universo son cantidades equivalentes.
En muchos casos, no interesa tanto cuánta entropía se produce en total, sino su ritmo de producción. Para ello se
define la producción de entropía por la unidad de tiempo
. dSu
S gen =
dt
Esta producción se mide en el SI en J/(K·s).

7. VARIACIÓN DE ENTROPÍA EN UNA MÁQUINA TÉRMICA


7.1 VARIACIÓN DE ENTROPÍA DE UN FOCO TÉRMICO
En el caso particular de un foco térmico su capacidad calorífica es tan grande que la entrada o salida en él no produce
un aumento o disminución de su temperatura. Esto quiere decir que el intercambio de calor con un foco es siempre un
proceso reversible (desde el punto de vista del foco), por lo que la variación de entropía del foco es simplemente
δQ
ΔS foco = � = T1 �
δQ =
Q
T
T
Aquí Q es el calor que entra en el foco (que normalmente saldrá del sistema).

7.2 VARIACIÓN EN UN CICLO DE LA MÁQUINA


Cuando tenemos una máquina térmica que intercambia calor con dos focos a temperatura TC y TF, la variación de
entropía del universo será la suma de la de la máquina más la del ambiente.
7.2.1 DEL SISTEMA
La máquina realiza un proceso cíclico. Puesto que la entropía es una función de estado su valor al final del ciclo será el
mismo que al principio. Por tanto
ΔS sis = 0 (proceso cíclico)
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7.2.2 DEL AMBIENTE


La máquina intercambia calor con dos focos térmicos. Del foco a TC sale una cantidad de calor − Qin (es decir, la que
sale del foco es la que entra en el sistema). En el foco a TFentra un calor Qout. Por tanto la variación de entropía del
ambiente es
Q in Qout
ΔS amb = - +
Tc Tf
Si empleamos el criterio de que todo calor que entra en el sistema es positivo y todo el que sale es negativo, y
etiquetamos cada calor según el foco del que procede, entonces
Qc = Q in � Qf = -Qout
Obsérvese que como el calor realmente va del sistema al foco frío, el calor que entra desde el foco frío al sistema es un
calor negativo.
Empleando esta notación
Qc Q f
ΔS amb = - -
Tc Tf
Y por la desigualdad de Clausius, esta cantidad será positiva o nula.
7.2.3 DEL UNIVERSO
Puesto que la entropía del sistema no cambia en un ciclo, la variación de entropía del universo coincide con la del
ambiente
}=0
Q Q Q Q
ΔS u = ΔS sis + ΔSamb = - in + out = - c - f
Tc Tf Tc Tf
Para que esta máquina pueda operar, esta variación de entropía debe ser positiva. La
reducción de entropía del primer foco debe ser compensada con creces por el aumento en el
otro. Este criterio limita la eficiencia de máquinas térmicas y refrigeradores.

7.2.4 RELACIÓN CON OTROS ENUNCIADOS


A partir de este principio es inmediato llegar al enunciado de Kelvin-Planck y al de Clausius.
 Enunciado de Kelvin-Planck
"Si existiera una máquina que convierte todo el calor en trabajo, esa máquina
estaría reduciendo la entropía del foco, sin aumentar la de ningún otro sitio,
lo que implicaría una disminución neta de la entropía. El proceso es por tanto
imposible".
 Enunciado de Clausius
"Si hubiera un refrigerador ideal que no requiriera trabajo, la misma cantidad
de calor saldría del foco frío y entraría en el caliente, pero dada su menor
temperatura, la disminución de entropía del foco frío seria mayor que el
aumento de la del caliente, produciendo uan disminución neta de la entropía
del universo. Este proceso es por tanto también imposible".

8. ENTROPÍA Y TRABAJO PERDIDO


8.1 CASO DE UNA MÁQUINA TÉRMICA

Si tenemos una máquina que toma un calor Qin de un foco caliente a temperatura TC y entrega un calor Qout a uno a TF,
el primer principio de la termodinámica nos dice que
Wout = Qin - Qout
Por otro lado, la producción de entropía, según acabamos de ver es
Q in Qout
ΔS = - +
Tc Tf
De aquí podemos despejar el calor entregado al foco frío
Tf
Q out = .Q + Tf .ΔS
Tc in
Esta ecuación nos dice que:
 Existe siempre un calor entregado al foco frío, esto es, se verifica el enunciado de Kelvin-Planck.
 Para una cantidad fija que se toma del foco caliente, si se genera entropía, es decir, si la máquina es
irreversible, la cantidad de calor de desecho es mayor que si no se generara. Dicho en otras palabras, se
desperdicia más energía, pues una vez que va a parar al foco frío (normalmente el ambiente que nos rodea)
ya no es útil para producir trabajo adicional.
Sustituyendo este calor en la expresión del trabajo obtenemos la relación
� Tf �
Wout = �
1- � Qin - Tf .ΔS
� Tc �
La cantidad entre paréntesis es el rendimiento de una máquina reversible que opere entre las temperaturas TF y TC. Por
ello, esta ecuación se puede escribir
Wout = Wrev
our - Tf .ΔS

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Que nos dice que una máquina irreversible produce menos trabajo que una reversible, porque una parte del calor se
desperdicia de forma irrecuperable. Este trabajo perdido es proporcional a la entropía creada:
Wper = W rev
our - Wout = Tf .ΔS

Cuanto más entropía estemos generando, más trabajo potencial se pierde y menos produce la máquina.
En términos del rendimiento, podemos escribir la ecuación anterior como
Wout � Tf � Tf .ΔS T .ΔS
η= =�
1- � - = ηrev - f
Q in � Tc � Q in Qin
Lo que nos expresa el teorema de Carnot; el máximo rendimiento lo obtenemos con una máquina reversible, y a partir
de ahí empezamos a perder eficiencia, proporcionalmente a la entropía generada (para una entrada de calor siempre la
misma).
También pueden expresarse estos resultados en términos del trabajo que queremos obtener de
la máquina
Wout Tf .ΔS T .Wout Tf .ΔS
Q in = rev
+ rev � Qout = f rev + rev
η η Tc .η η
Que nos dice que, si queremos obtener un trabajo dado, cuanto más irreversible sea
la máquina más calor necesitamos tomar del foco caliente y más calor de desecho arrojamos al
foco frío.

8.2 CASO DE UN REFRIGERADOR


El caso de un refrigerador es parecido al de una máquina, salvo algunos signos en la
demostración. Las conclusiones son también similares.
Un refrigerador extrae un cierto calor Qin a una temperatura TF, para lo cual necesita realizar una
cierta cantidad de trabajo Win. El refrigerador entrega una cantidad de calor de desecho Qout a un
foco caliente (normalmente el ambiente) a temperatura TC. Una bomba de calor es exactamente
lo mismo, salvo que el ambiente es el foco frío y
lo que interesa es el calor que entrega al foco caliente. El Primer Pincipio de la termodinámica nos dice que
Win = Qout - Q in
Por lo lado, la producción de entropía corresponde a que extraemos Qin del foco frío y entregamos Qout al caliente:
Qout Q in
ΔS = -
Tc Tf
Despejando el calor entregado al foco caliente
Tc
Q out = .Q + Tf .ΔS
Tf in
Esta ecuación nos dice que para una cantidad fija que se extrae del foco frío, la generación de entropía por el
refrigerador incrementa la cantidad de calor de desecho. Dicho en otras palabras, se desperdicia más energía, pues una
vez que va a parar al ambiente que nos rodea) ya no es útil para producir trabajo adicional.
Sustituyendo en la expresión del trabajo
�T �
Win = � c - 1 �.Q + Tc .ΔS
�Tf � in
La cantidad entre paréntesis es la inversa del coeficiente de desempeño de un refrigerador reversible que opere entre
las temperaturas TC y TC. Por ello, esta ecuación se puede escribir
Tf
COPRrev = � Win = Winrev + Tc .ΔS
Tc - Tf
que nos dice que un refrigerador irreversible requiere más trabajo para extraer la misma cantidad de calor y que ese
trabajo extra se desperdicia como calor de desecho. El trabajo extra es proporcional a la entropía creada
Win - Winrev = Tc .ΔS
Otra forma de verlo es calcular cuánto calor extraemos con la misma cantidad de trabajo.
Tf
Q in = .Q - Tf .ΔS
Tc out
y sustituyendo el calor de desecho en función del trabajo y el calor de entrada:
Tf Tf T .T
Q in = . ( Qin + Win ) - Tf .ΔS � Qin = . Win - f c .ΔS
Tc Tc - Tf Tf - Tc
El primer término es el calor extraído por un refrigerador reversible. Por tanto
Tf .Tc
Q in = Qinrev - .ΔS
Tf - Tc
lo que nos dice que, para una cantidad de trabajo dada, cuanto más entropía se produzca, menos calor se extrae,
pudiéndose llegar al caso de que no se extraiga calor alguno y el refrigerador deja de funcionar como tal.
En términos del coeficiente de desempeño, podemos escribir la ecuación anterior como

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Q in � Tc .ΔS �
COPR = = COPRrev . �
1- �
Win � Win �
Lo que nos expresa el teorema de Carnot para refrigeradores: el máximo coeficiente de desempeño lo alcanzamos con
un refrigerador reversible, y a partir de ahí empezamos a perder eficiencia, más cuanta más entropía se produzca (para
el mismo trabajo empleado).

9. ECUACIONES DE LA ENTROPIA
9.1 ECUACIONES TdS
En un sistema simple y cerrado podemos expresar la entropía y la energía interna en función de dos variables, bien
( T; x ) , ( T; X ) ó ( x; X ) , ó. Si expresamos la entropía como S = S ( T; x ) obtenemos:

��
S� ��
S�
dS = � �dT + � �dx

T
� �x �
�x �
T

que, al aplicar una relación de Maxwell del potencial de Helmholtz nos queda en:
Xx
dS = .dT -βXdx
T
y multiplicando por "T" a ambos lados obtenemos la ecuación TdS en (T;x):
TdS = Cx .dT - βXTdx
Operando de un modo similar, pero empleando una relación de Maxwell del potencial de Gibbs llegamos a la ecuación
TdS en (T;X):

TdS = CX .dT - αxTdX


Por último tenemos la ecuación TdS en (X;x):
Cx C
TdS = .dX + X .dx
βX αx
10. TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Cada vez avanza más la investigación a bajas temperaturas y es de gran interés conocer las propiedades
termodinámicas de los sistemas en ese rango de temperaturas.
Experimentalmente se comprueba que cuanto más se enfría un sistema más difícil es seguirlo enfriando, de modo que
el cero absoluto de temperaturas (0oK) es prácticamente inalcanzable. Este resultado no se puede justificar a partir del
primer o del segundo principio de la termodinámica, por lo que se introduce un tercero.
La necesidad del tercer principio empezó a ser evidente cuando los investigadores intentaban obtener la afinidad
química de un sistema (una variable termodinámica que nos indica cuándo dos sustancias reaccionan entre si). Al
trabajar con ella se encontraban con que ésta quedaba indeterminada por una constante tras aplicar los principios
primero y segundo y, por tanto, debían calcular otros parámetros del sistema.

10.1 ENUNCIADO DE NERNST


Fue Nernst quien enunció el tercer principio de la forma siguiente:
“Todo sistema condensado en equilibrio estable intrínsecamente que sufra un proceso isotérmico experimenta una
variación de entropía que tiende a cero a medida que la temperatura de trabajo tiende a 0 K”.
Matemáticamente esto se expresa como:
(
limΔS
T �0
) T= 0 �lim S = S
T �0
o

Es decir, cuando nos aproximamos al cero absoluto la entropía del sistema se hace independiente de las variables que
definen el estado del mismo.
Fue Planck quien le dio un valor a la constante So=0. Esta igualdad es el enunciado de Planck del tercer principio y se
propuso para que la ecuación de Boltzmann de la mecánica cuántica fuese consecuente con la expresión de la entropía.

10.2 CONSECUENCIAS FÍSICAS


He aquí algunas consecuencias sobre coeficientes termodinámicos fácilmente demostrables al expresarlos como
dependientes de la entropía.
10.2.1 CAPACIDADES CALORÍFICAS
lim C x = 0;
T �0
Lo cual está en contradicción con las conclusiones de la mecánica estadística clásica, que da valores constantes para
los sólidos. La justificación de la expresión se da en mecánica cuántica.
10.2.2 COEFICIENTES TÉRMICOS
limα = 0 limβ = 0
T �0 T �0
10.2.3 ENTALPÍA Y ENTALPÍA LIBRE
A medida que T→0; obtenemos:

ΔH � ΔG
ΔH = ΔG � =
�T �T
10.3 CÁLCULO DE ENTROPÍAS ABSOLUTAS
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El tercer principio de la termodinámica permite obtener valores absolutos de la entropía mediante la siguiente expresión:
Cx ��S� S Cx Cx
( dS ) x =
T T
= � �� � �T .dT � S = �T .dT
T � �
T�x
So 0 0

Ya que So=0 según el enunciado de Planck.


10.4 INACCESIBILIDAD DEL CERO ABSOLUTO
Si queremos pasar de un punto de coordenadas termodinámicas (T1; X1) a otro de coordenadas (T2; X2) observamos
que, debido ha:
CX ��S� S CX TC
( dS ) X =
T
= � ��� �T .dT � S = � X .dT
T �� T�
X
So 0 0 T

Tenemos que para los dos puntos anteriores:


T1 C
S1 (T1 ; X1 ) = S(0; X1 ) + � X .dT
0 T
T2 C
S 2 (T2 ; X2 ) = S(0; X 2 ) + � X .dT
0 T

Donde se tiene que dar que ΔS = S 2 - S1 �0 :


T2 CX T1 CX
�T
0
.dT - �T
0
.dT �0
Si hacemos que T2=0, es decir, intentamos alcanzar el cero absoluto, obtenemos:
T1 C T2 CX
- � X .dT ޳ �
0 �T .dT 0
0 T 0

Pero CX>0 y T1>0, por tanto la inecuación es imposible y la igualdad sólo se verifica si partimos ya de un sistema a 0 oK,
con lo cual no podemos llegar nunca a un sistema en el cero absoluto.

10.5 PROBLEMAS DE PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPÍA


PROBLEMA 1
Durante un proceso de adición de calor isotérmico de un ciclo de Carnot, se 900 kJ agregan al fluido de trabajo de una
fuente que esta a 400 oC. Determine:
a) Cambio de entropía del fluido,
b) Cambio de entropía de la fuente, c) Cambio de entropía total para todo el proceso.
SOLUCIÓN
El proceso es reversible e isotérmico por lo que el cambio de entropía para un proceso a temperatura constante se
determina así:
Q
ΔS = \ T = cte.
T
La temperatura del proceso es de 400 oC en grados absolutos seria 400 + 273 = 673 K.

a) Cambio de entropía del fluido: el fluido recibe calor por lo tanto esta transferencia es positiva, entonces:
Q fluido 900KJ
ΔS fluido = = = 1, 337 KJ/K
Tfluido 673K
b) Cambio de entropía de la fuente: la fuente cede calor por lo tanto la transferencia es negativa, entonces:
Qfuente -900KJ
ΔS fuente = = = - 1, 337 KJ/K
Tfuente 673K
c) Cambio de entropía total para todo el proceso: podemos considerar un sistema y sus alrededores como dos
subsistemas de un sistema aislado, y el cambio de entropía de este durante un proceso resulta de la suma de los
cambios de entropía del sistema y los alrededores, la cual es igual a la generación de entropía porque un sistema
aislado no involucra transferencia de entropía. Es decir:
S generada =ΔS total = ΔS sistema + ΔS alrededores �0
Donde la igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos irreversibles. Mientras mas
grande sea la entropía de un proceso mas irreversible es, ninguna entropía se genera en los proceso reversible, por lo
tanto Sgenerada = 0. El cambio de entropía de un proceso (ΔS total) puede ser negativo pero la entropía generada no. Lo
dicho anteriormente puede resumirse así:

�> 0 � proceso irreversible



S gen �= 0 � procesoreversible
�< 0 � proceso imposible

Esta relación sirve como criterio decisivo si un proceso es reversible, irreversible o imposible.
Tomando en cuenta esto para el problema que nos ocupa tenemos que:
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ΔStotal = Sistema + Salrrededores = ΔSfluido + ΔSfuente = (1,337 – 1,337) kJ/K = 0, esto implica que la S generada = 0 lo cual
concuerda con el enunciado del problema (proceso reversible).

PROBLEMA 2
El refrigerante 134ª entra como mezcla saturada de líquido vapor a una presión de 160 kPa en el serpentín de un
evaporador de un sistema de refrigeración. El refrigerante absorbe 180 kJ de calor del espacio refrigerado que se
mantiene – 5oC y sale como vapor saturado a la misma presión. Determinar:
a) cambio de entropía del refrigerante,
b) Cambio de entropía del espacio refrigerado,
c) Cambio de entropía total.
SOLUCIÓN
En la zona de mezcla saturada la presión y la temperatura son constantes, por lo tanto la temperatura del refrigerante
sea la temperatura de saturación a la presión dada de 160 kPa, por lo que Ts = - 15,62 oC.
a) Cambio de entropía del refrigerante:
Qref 180KJ 180KJ
ΔSref = = = = 0,699KJ/K
Tref ( -15, 62 + 273 ) K 257, 4K
b) Cambio de entropía del espacio refrigerado:
Qer -180KJ -180KJ
ΔSer = = = = -0,672KJ/K
Ter ( -5 + 273 ) K 268K
El Qer es negativo ya que el espacio refrigerado cede calor.

c) Cambio de entropía total:


ΔStotal = ΔSistema + ΔSalrrededores = ΔSref + ΔSer = (0,699 – 0,672)kJ/K = 0,027 kJ/k por el resultado obtenido el
proceso es posible e irreversible., ya que Sgenerada = 0,027 kJ/k.

PROBLEMA 3
Un recipiente rígido contiene inicialmente 5 kg de refrigerante 134ª a 20 oC y 140 kpa, la sustancia se enfría mientras es
agitado hasta que su presión disminuye a 100 kPa. Determine el cambio de entropía del refrigerante durante el proceso.
SOLUCIÓN
Análisis:
Para determinar el cambio de entropía de una masa especificada en un sistema cerrado usamos la siguiente expresión:
ΔS = m.ΔS = m(S 2 - S1 )
Por lo tanto requerimos calcular la masa total, m, y los valores de la entropía en los estados 1 y 2, para determinar el
valor de la entropía en un estado especifico lo hacemos del mismo modo que cualquier propiedad termodinámica
usando la tablas termodinámicas. En diagrama T-s represente el proceso. El recipiente es rígido por cual el volumen es
constante durante el proceso v2 = v1, el recipiente es cerrado por lo que no hay transferencia de masa.
Estado 1:
P1 = 140 kPa Para la presión dada (1,4 bar) la temperatura de saturación de acuerdo a la tabla de saturación
T1 = 20 oC es: Ts = -18,8 oC, si la comparamos con las temperatura dada observamos que T1 > Ts por que
la fase es Vapor Sobrecalentado esto implica que los valores del volumen promedio (v 1) y
entropía promedio (s1) los leeremos directamente de la tabla de vapor sobrecalentado a la
presión de 1,4 bar y a una temperatura de 20 oC, estos valores son v1 = 0,1652 m3/kg, s1 =
1,0532 kJ/kg.K.
Estado 2:
P2 = 100 kPa Para la presión de 1 bar determinamos los valores vf y vg en la tabla de
v2 = v1 = 0,1652 m3/kg saturación los cuales son:
vf = 0,0007258 m3/kg
vg = 0,1917 m3/kg
Como podemos observar vf < v2 <vg por lo que fase presente es Mezcla
Saturada, para determinar la entropía en este estado debemos usar:
s2 = sf + x2(sg – sf), calculamos la calidad de la mezcla
V2 - Vf ( 0,1652 - 0, 0007258 )
X= = = 0, 861
Vg - Vf ( 0,1917 - 0,0007258 )
Los valores de sf y sg para 1 bar son: sf = 0,0678 kJ/kg.K y sg = 0,9395 kJ/kg.K
s2 = 0,0678 +(0,861)(0,9395 – 0,0678) = 0,8183 kJ/kg.K
Entonces el cambio de entropía del refrigerante es:
KJ KJ
ΔS = m.ΔS = m(S 2 - S1 ) = (5Kg).(0, 8183 - 1,0532). = -1,1743
Kg.K K
El signo negativo en este caso significa que la entropía del sistema esta disminuyendo, pero esto no esta violando la
segunda ley, porque la generación de la entropía no puede ser negativa.
Diagrama del proceso:

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PROBLEMA 4
Un dispositivo rígido de 1 m3 de volumen contiene agua a 30 bar y 600 oC. El agua se enfría y la presión baja a 15 bar,
el ambiente que recibe el calor está
a 1,1 bar y 27 oC.
Determine:
a) Variación de la entropía del agua.
b) Producción total de entropía en el proceso.
c) Dibujar el proceso en un diagrama T-s.
SOLUCIÓN
Análisis:
El recipiente es rígido volumen constante, es cerrado, no hay transferencia de masa, la variación de la entropía del agua
será: ΔS agua = m.ΔS = m(S 2 - S1 ) .
Para determinar la producción total de entropía en el proceso usamos:
S generada =ΔS total = ΔS sistema + ΔS alrededores = ΔS agua + ΔS sumidero
Como el sumidero está a temperatura constante el cambio de entropía será:
Qsumidero
ΔS sumidero =
Tsumidero
a) Variación de la entropía del agua
Estado 1
P1 = 30 bar A la presión de 30 bar la temperatura de saturación es de Ts = 233,9 oC, si la
T1 = 300 oC comparamos con la temperatura dada observamos que T1 > Ts, por lo tanto la fase
VT = 1 m 3 presente en este estado es Vapor Sobrecalentado, por lo que el volumen especifico
promedio (v1) y la entropía promedio (s1) son los obtenidos de la tabla de vapor
sobrecalentado a la presión de 30 bar, a la temperatura de 600 oC, dichos valores son:
v1 = 0,1324 m3/kg
s1 = 7,5085 kJ/kg.k
Estado 2
P2 = 15 bar Para la presión de 15 bar los valores de vf y vg son:
v2 = v1 = 0,1324 m3/kg vf = 0,0011539 m3/kg
vg = 0,1318 m3/kg
Como podemos observar v2 > vg, la fase presente en este estado es Vapor
Sobrecalentado y al igual que en el estado anterior el valor de s 2 los obtendremos de la
tabla de vapor sobrecalentado a la presión de 15 bar y a un volumen especifico de
0,1324 
0,1325 este valor es:
s1 = 6,4546 kJ/kg.k
Calculamos la masa total del sistema:
VT 1m 3
m= = = 7, 553Kg
v1 0,1324m 3 /kg
Entonces el cambio de entropía del agua es:
KJ KJ
ΔS agua = m.(S 2 - S1 ) = (7, 553Kg).(6, 4546 - 7, 5085). = -7, 96
Kg.K K
Valor obtenido indicativo que la entropía esta bajando.

b) Producción total de entropía en el proceso.


Primero debemos calcular el cambio de entropía en el sumidero que es;

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Qsumidero
ΔS sumidero =
Tsumidero
De esta expresión conocemos la temperatura que es de 27 oC que son: 27 + 273 = 300 k, pero el calor recibido del
fluido no lo conocemos, este calor es equivalente al calor cedido por el fluido durante el proceso, para calcular este
calor hacemos el siguiente balance energético:
ΔE = Q NE - WNS = ΔEC + ΔEP + ΔU como el sistema es estacionario Ep = Ec = 0  ΔU = Q NE - WNS , ahora el WNS =
0 y QNE = QE - QS, pero QE = 0, por lo que QNE = - QS, esto implica que: ΔU = - Q S � Q S = -m. ( u 2 - u 1 ) , de esta
ecuación conocemos m, los valores de las energías internas promedios 1 y 2 los determinamos para cada estado de
acuerdo la tabla de vapor sobrecalentado, dichos valores son:
u1 = 3285 kJ/kg y u2 = 2598,1 kJ/kg.

KJ
Qs = - ( 7, 553 ) . ( 2598,1 - 32850 ) = 5188, 2 KJ = Q sumidero
Kg

Qsumidero 5188,1KJ
ΔS sumidero = = = 17, 29KJ/K
Tsumidero 300K
S generada =ΔS total = ΔS sistema + ΔS alrededores = ΔS agua + ΔS sumidero = -7, 96 + 17, 29 = 9, 33

KJ
De acuerdo a este resultado S generada =ΔS total = 9, 33 por lo tanto el proceso es posible e irreversible.
K
PROBLEMA 5
Calcular la eficiencia de una máquina de vapor, cuya caldera trabaja a 100 ºC y su condensador a 30 ºC, expresando el
resultado en porcentaje (%).
SOLUCIÓN:
T1=100+273=373 K
T2=30+273=303 K
303
ε =1 - = 0,188x100 = 18,8%
373
PROBLEMA 6
¿Cuál es la variación de entropía si la temperatura de 1 mol de gas ideal aumenta de 100 ºK a 300 ºK, Cv = (3/2)R.
a) Si el volumen es constante.
b) Si la presión es constante.
c) ¿Cuál sería la variación de la entropía si se utilizan tres moles en vez de uno.
SOLUCIÓN:
a) T1=100 K, T2=300 K, Cv=3cal/mol K, n=1mol.
ds =n.Cv.ln(T2/T1) = (1mol)(3cal/molK)ln(300/100) = 3.3 cal/K
b) ds =n.Cp.ln(T2/T1) = (1mol)(5cal/molK)ln(300/100)=5.49 u.e.
A volumen constante 3(3.3)=9.9 u.e.
A presión constante: 3(5.49)=16.47 u.e.

I. Cálculos de entropía (GIE)


1. Transferencia de calor
El caso más simple de producción de entropía se da cuando tenemos calor que pasa de un cuerpo caliente a uno frío.
Si tenemos dos focos a temperaturas T1 y T2 y una cierta cantidad de calor Q pasa del 1 al 2, se produce una
disminución de entropía en el primero
Q
Δ S1 = -
T1
Y un aumento en el segundo
Q
ΔS 2 = +
T2
Resultando una variación neta en el universo
Q Q Q.( T1 - T2 )
S gen = ΔS =- =
T2 T1 T1.T2
Para que este proceso sea posible, debe ser T1 > T2, como afirma el enunciado de Clausius.
Normalmente las temperaturas de los focos pueden estar cambiando en el tiempo (por ejemplo, un café que se va
enfriando tiene una temperatura que se acerca exponencialmente a su valor final). En ese caso debemos considerar el
ritmo al que se produce la entropía
. . �1 1 �
S gen = Q . �
� - � �
�T2 T1 �
Midiéndose el ritmo de producción en el SI en (J/K)/s = W/K.

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Como modelo de cómo ocurre esta producción de entropía podemos considerar la conducción de calor. Si los dos focos
térmicos están separados por una lámina conductora del calor, para la que se verifica la ley de Fourier
. DT
Q = - K.A.
Dx
Estando uno de sus lados a una temperatura T1 y el otro a temperatura T2. Aquí suponemos el sentido del flujo de calor
del medio 1 al 2 y ΔT = T2 − T1. En este caso el ritmo de producción de entropía
. ( T1 - T2 ) �1 1 � ( T1 - T2 ) 2
S gen = K.A. .� -
�T T � �= K.A.
Dx �1 2� Dx.T1.T2
Por ejemplo, a través de una ventana cuyo exterior está a 15°C y cuyo interior a 22°C, siendo las dimensiones de la
ventana 1,60×1,20 m² su espesor 5 mm y su conductividad térmica 0,96 W/m·K, el ritmo de producción de entropía es
. 0,96 x 1,60 x 1,20 x 72( T1 - T2 ) W J/K
S gen = . = 0, 21.
0,005 x 288 x 295 K s
2. Cambio de fase
Un cambio de fase es un proceso aproximadamente isotermo, por lo que la variación de la entropía de una sustancia
cuando experimenta un cambio de fase es simplemente
m.Dh
ΔS =
T
Siendo Δh la entalpía por unidad de masa del cambio de fase (de fusión o de vaporización, por ejemplo, para el agua).
Así, en el paso de hielo sólido a agua a 1 atm se produce un aumento de entropía por unidad de masa (s = S / m):
kJ 334 kJ/kg J
Δh f = 334 � ΔS = = 1221
kg 273,15 K K. kg
Y en el paso de agua a vapor de agua a 1 atm
kJ 2257 kJ/kg J
Δh v = 2257 � ΔS = = 6049
kg 373,15 K K. kg
Vemos que es mucho mayor el aumento en la ebullición que en la fusión. Esto está asociado con el gran aumento del
desorden al pasar de líquido a gas.
3. Calentamiento de una sustancia pura
Cuando se tiene una sustancia pura, como el agua, que experimenta una variación de su temperatura, siendo la presión
inicial y la final la misma, la variación de la entropía de la sustancia es, según la definición
δQrev
B
ΔS = �
A T
Como proceso reversible podemos imaginar uno en el que la temperatura de la sustancia va variando gradualmente por
igual en todos sus puntos, siendo la presión siempre la misma. En este caso
rev
δQ = m.Cp .dT
Y la variación de entropía es
T dT
ΔS = m.�
T
f
Cp .
iT
El calor específico es, en general, una función de la temperatura y debe ser tenido en cuenta a la hora de integrar. No
obstante, si el rango de variación de la temperatura es pequeño, usualmente se puede aproximar cp por una constante,
su valor medio, y obtener la expresión
� Tf �
ΔS �m.Cp .ln �
�T � �
�i �
Combinado este resultado con el anterior, podemos trazar la gráfica de la entropía por unidad de masa, como función de
la temperatura, para el agua desde el estado de hielo al de vapor, tomando como referencia el punto de fusión:

4. Inmersión en un baño térmico


Un caso frecuente de cálculo de entropía es aquel en que se
tiene una sustancia pura, a una temperatura T1 y se
sumerge en un baño a temperatura T2, manteniéndose
constante la presión. La sustancia se enfría (o se calienta,
según el caso) hasta adaptarse a la temperatura del baño.
La variación de la entropía de la sustancia (si el calor
específico se supone constante) es, según el apartado
anterior
�T2 �
ΔS sis = m.Cp .ln �
�T ��
�1 �
La entropía del baño también cambia, pues absorbe calor a
una temperatura constante. La cantidad de calor que se intercambia con el ambiente es
Q = m.Cp . ( T1 - T2 )
Este calor sale del sistema y entra en el ambiente, por lo que la variación de entropía del baño es

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m.Cp .( T1 - T2 )
ΔS amb =
T2
Y la variación total de la entropía del universo será
�T1 - T2 �T ��
ΔSu = ΔS sis + ΔS amb = m.Cp . � �T + ln�2 ��

� 2 �T1 �

Puede probarse de forma sencilla que, tanto si T1 > T2 como si T1 < T2, esta variación es siempre positiva, esto es, el
sistema siempre adquiere la temperatura del baño.
5. Gas ideal
Para un gas ideal podemos obtener una expresión válida para una presión y temperatura arbitrarias. Antes de dar una
expresión general consideraremos algunos procesos característicos:
5.1 Expansión isoterma
Supongamos un gas ideal que se expande de manera reversible a temperatura constante T1. En este caso se realiza un
trabajo sobre el gas
�V2 �
� �
W = - n.R.T1 .ln � �
�V1 �
Puesto que en este caso la energía interna no cambia, este trabajo debe ser compensado por una cantidad equivalente
calor
�V2 �
� �
Q = n.R.T1 .ln � �
�V1 �
Y, dado que el proceso es a temperatura constante, la variación de la entropía del gas vale
Q �V2 �
ΔS = = n.R.ln �
�V ��
T1 �1 �
Si el gas se expande su entropía aumenta y si se comprime disminuye. En términos de la presión, usando la ley de
Boyle:
� P2 �
P1 .V1 = P2 .V2 � ΔS = - n.R.ln ��P � �
�1 �
5.2 Calentamiento a volumen constante
Supongamos ahora una cierta cantidad de gas ideal que se va calentando gradualmente en un recipiente rígido. En este
caso, el calor que entra en el gas para producir un incremento de temperaturas dT vale
rev
δQ = n.C v .dT
Y la variación de entropía correspondiente es
δQrev dT
dS = = n.C v .
T T
El incremento de entropía en una variación finita de temperatura es la suma de los diferenciales
T n.C .dT �T2 �
ΔS = 2 �
T1
v
T
= n.C v .ln �
�T �
�1 �

Si la temperatura aumenta, también lo hace la entropía del gas y viceversa.
En términos de la presión, teniendo en cuenta que es a volumen constante,
P1 P2 �P �
= �2 �
� ΔS = n.C v .ln � �
T1 T2 �P1 �
5.3 Calentamiento a presión constante
Un cálculo análogo puede hacerse si suponemos un calentamiento gradual en el que la presión se mantiene constante
(por ejemplo, permitiendo un émbolo que puede deslizarse por un cilindro). En este caso
rev
δQ = n.Cp .dT
Siendo el diferencial de entropía
δQrev dT
dS = = n.Cp .
T T
Y su incremento
T n.Cp .dT �T2 �
ΔS = �2
T1 T
= n.Cp .ln �
�T �
�1 �

De nuevo, si la temperatura aumenta, también lo hace la entropía del gas y viceversa. Puesto que cp > cv en este caso el
aumento de entropía es mayor que en el caso isócoro, ya que no solo aumenta la temperatura del gas, sino también el
volumen que ocupa.
En términos del volumen, teniendo en cuenta que es a presión constante y se cumple la ley de Charles
V1 V2 �V2 �
= � ΔS = n.Cp .ln ��V ��
T1 T2 �1 �
5.4 Proceso general

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Supongamos ahora una cantidad de gas que va de un estado en el que tiene una presión p1, una temperatura T1 y
ocupa un volumen V1 a uno en que tienen los valores p2, T2 yV2. El proceso para ir de uno a otro es arbitrario, puede ser
cuasiestático o no serlo. El proceso no importa, ya que la entropía es una función de estado y para hallar su variación
podemos elegir cualquier proceso reversible.
Podemos, por ejemplo, considerar un proceso en el que primero variamos su volumen, manteniendo su constante su
presión p1 y posteriormente modificamos su presión a volumen constante V2. Esto nos da la variación total de entropía
�V2 � � P2 �
ΔS = n.Cp .ln � �V � � + n.C v .ln �
�P � �
�1 � �1 �
Esta es la expresión general de la variación de entropía de un gas ideal entre dos estados cualesquiera.
5.5 Expresiones alternativas
Con ayuda de la ley de los gases ideales podemos expresar la variación de entropía en términos de la presión y la
temperatura, o de la temperatura y el volumen. Tenemos que
T2
P2 .V2 P1 .V1 P2 T1
= � =
T2 T1 P1 V2
V1
Sustituyendo y desarrollando el logaritmo
�T2 �
�V2 � � T � �V2 � �T2 �
ΔS = n.Cp .ln �
�V �
�1 �
� + n.C v .ln � 1 �
V
�2 �
( )
= n. Cp - Cv .ln � � V
�1 �

� + n.C v .ln �
� �

�T1 �
� 1�V
Aplicando la ley de Mayer
�V2 � �T2 �
Cp = C v + R � ΔS = n.R.ln � �V � � + n.C v .ln �
�T ��
�1 � �1 �
Si en lugar del cociente entre presiones hallamos el cociente entre volúmenes llegamos a
�T2 � �P2 �
ΔS = n.Cp .ln � �T �� - n.R.ln ��P ��
�1 � �1 �
5.6 Entropía absoluta
Para dar un valor a la entropía (y no solo a su incremento), se toma un estado de referencia (las “condiciones
normales”) caracterizado por una temperatura y una presión fijadas. En ese caso, la entropía de cualquier otro estado
es
�T � �P �
S ( T; P ) = S + n.Cp .ln �
o
� �
� - n.R.ln �� �
� T0 � �P0 �

5.7 Procesos adiabáticos reversibles
En la expresión del incremento de entropía en función de la presión y el volumen
�V2 � � P2 �
ΔS = n.Cp .ln � �V �� + n.C v .ln �
�P � �
�1 � �1 �
Dividimos por ncv
ΔS �V2 � �P2 � Cp
= γ .ln �
�V � �+ ln �
�P � �donde : γ = C
n.Cv �1 � �1 � v
Y hallamos la exponencial
ΔS
γ γ
P2 � P2 .V 2
n.Cv �V2 � �
e = �
�V �. �
� � �=
�1 � � P1 � γ
� P1 .V 1
Vemos entonces que si tenemos un proceso en el que en todo momento la entropía es constante
ΔS = 0 � P2 .V γ = P1 .V γ
2 1

Que es la ley de Poisson, correspondiente a un proceso adiabático reversible. Esto era de esperar, pues en un proceso
de este tipo el intercambio de calor reversible es nulo en todo instante δQrev = 0 y por tanto la variación de entropía es
nula. Según esto, un proceso adiabático reversible es uno isoentrópico.

6. Proceso adiabático irreversible


Aunque todos los procesos isentrópicos son adiabáticos, el recíproco no es cierto, por lo que conviene tener claros los
dos conceptos:
 Proceso adiabático: es aquel en que no hay intercambio de calor entre el sistema y el ambiente.
 Proceso isentrópico: aquel en que la entropía del sistema es constante.
Para que un proceso adiabático sea isentrópico debe ser además reversible. En un proceso adiabático irreversible la
entropía del universo aumenta, como en cualquier otro.

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=0
}
δQ
ΔS � � T
=0
6.1 Experiencia de Joule
Por ejemplo, consideremos el experimento de Joule en el que un gas se encuentra contenido en una cámara adyacente
a una vacía por completo. El conjunto está aislado térmicamente del exterior. Se abre la comunicación entre ambas y el
gas se expande, ocupando la cámara vacía. En este proceso no se realiza trabajo, ni se absorbe calor, ni varía la
energía interna. Sin embargo, es claramente irreversible (una vez que se ha expandido no puede volver a contraerse sin
la intervención de un agente externo). Por tanto, la entropía debe aumentar.
La variación de la entropía la da la expresión general, teniendo en cuenta que en este caso la temperatura final es la
misma que la inicial, por lo que
= 04
67 8
�T2 � �V2 � �V2 �
ΔS = n.C v .ln� � + n.R.ln �
� �
�= n.R.ln �
�V ��
�T1 � �V1 � �1 �
Siendo positiva ya que el volumen final es mayor que el inicial (nunca podría darse una contracción espontánea).
Puesto que no hay intercambio de calor con los focos, la entropía del ambiente no cambia y ésta estoda la variación de
la entropía del universo.

6.2 Compresión irreversible


Como otro ejemplo de proceso adiabático irreversible, consideremos el caso descrito en un problema en el que se tiene
un cilindro adiabático cerrado por un pistón móvil en el que existe un gas en equilibrio con el exterior. Se coloca
bruscamente una pesa de masa m en lo alto del cilindro, comprimiendo el gas de manera irreversible. La entropía del
sistema aumentará, por tanto.
La presión aumenta bruscamente al añadir la masa
mg
P1 = Patm � P2 = Patm +
S
La posición final del pistón la da el que el trabajo de compresión se almacena como energía interna, por lo que
n.C .ΔT = - P2 .ΔV
v
Sustituyendo la ley de los gases ideales
P2 .V 2 - P1 .V 1
= P2 . ( V2 - V1 ) � V2 =
( P1 + ( γ - 1) .P2 ) . V
γ-1 γ .P2 1

Y sustituyendo en la expresión para la variación en la entropia


�P2 � �V2 �
ΔS = n.C v .ln ��P � �+ n.Cp .ln �
�V � �
�1 � �1 �
Queda, sustituyendo
� m.g � � m.g �
ΔS = n.C v .ln �
1-
� �
� + n.Cp .ln �
1- �
� γ .( Patm .S + m.g ) �
� �
� Patm .S �
7. Mezcla de gases
Supongamos que tenemos nk moles de N gases, todos a la misma temperatura T0 y presión p0, separados por tabiques.
Si se retiran los tabiques y los gases se mezclan, se producirá un aumento de entropía, por tratarse de un proceso
irreversible.
Si suponemos que los gases son ideales e inertes (esto es, que no reaccionan ni se ven afectados por el hecho de
mezclarse), la entropía será la suma de las entropías individuales, como corresponde a una propiedad extensiva
ΔS = �ΔSk
A su vez, los incrementos de la entropía para cada gas serán
�T � �P �
�k �
ΔS = nk .Cpk .ln � � �k �
- nk .R.ln � �
T
�0 � �P0 �
Al mezclarse los gases la temperatura de cada gas es la misma antes y después de la mezcla. En cuanto a la presión,
la presión final de la mezcla es la misma que la de cada gas al principio. Sin embargo, la presión final de cada gas no es
la misma, sino que se reduce a la presión parcial
Tk = T0 � Pk = x k .P0
Ya que, por ser inertes, la variación de la entropía se calcula como si el resto de los gases no estuviera presente. Por
tanto, para cada gas, es como si pasara de ocupar un espacio pequeño a uno más grande. Aquí xk es la fracción molar
nk
xk =
�k nk
Por tanto, la variación de la entropía para cada gas es
ΔSk = - nk .R.ln ( xk )
Y la variación total

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P0 .VT
ΔSk = - nk .R. �xk .ln ( xk ) = - T0
. �xk .ln ( xk )
k k
Esta variación es positiva, como corresponde a un proceso irreversible.
Supongamos, por ejemplo que la mezcla es de oxígeno y nitrógeno, ambos en la misma cantidad
P .V �1 � �1 � P0 .VT .ln( 2 )
ΔSO +N = - 0 T .2. � � .ln � � =
2 2 T0 � 2� � 2� T0
El resultado anterior es independiente de qué gases sean los que se mezclan, pero, ¿qué ocurre si mezclamos oxígeno
con más oxígeno? La fórmula seguiría siendo la misma. Sin embargo, si se tienen dos volúmenes del mismo gas a la
misma presión y temperatura y se elimina la separación entre ellos, la situación antes de la mezcla y después, es
exactamente la misma y por tanto el aumento de entropía es nulo. Hay aquí una discontinuidad que parece depender de
que uno sepa qué está mezclando. Esta es la conocida como paradoja de Gibbs y su solución no es trivial.

8. Reacciones químicas
Cuando se analiza una reacción química lo que se suele hacer es
ΔS = Sproductos - Sreactivos ( o
= Sreactivos - Sreactivos ) + ���Sproductos
o � � o
- Sreactivos �+ �Sproductos - Sproductos
� �



Siendo S0 las entropías medidas y tabuladas en el estado estándar (normalmente a 100 kPa y 298 K). La segunda
diferencia representa la variación de la entropía en la reacción en el estado estándar
o o o
ΔSreacción = Sproductos - Sreactivos
Lo que quiere decir esta descomposición en tres sumas es que, para estudiar una reacción a una cierta presión y
temperatura, aprovechamos el que la entropía es una función de estado. En lugar de calcular la diferencia directamente
a dicha p y T, lo que hacemos es imaginarnos que llevamos los reactivos, sin reaccionar, al estado estándar. Luego
analizamos la reacción en el estado estándar, aprovechando los valores tabulados. Por último llevamos los productos a
las condiciones originales.

2. Calentamiento ineficiente de una casa


1. Enunciado
En una casa de la que escapa un flujo de calor de 80000 kJ/h cuando la temperatura exterior es de 15°C y la interior se
mantiene constante a 22°C se emplean estufas de resistencia eléctrica. Determine el coeficiente de desempeño relativo
al máximo posible, la producción de entropía por hora y el consumo extra respecto a una bomba de calor reversible.
2. COP relativo
En una estufa de resistencia eléctrica, todo el calor que se produce proviene exclusivamente del trabajo eléctrico
realizado, por lo que su coeficiente de desempeño es simplemente
.
Q
COPBC = out = 1, 0
.
W in
El COP máximo que podría alcanzarse con una bomba de calor lo da el de una reversible
rev T 295
COPBC = c = = 42, 1
Tc -Tf 295 - 288
Por lo que el valor relativo al máximo posible es
COPBC 1,0
ε= rev = 42,1 = 2, 37%
COPBC
Vemos que la estufa de resistencia es absolutamente ineficiente.
3. Producción de entropía
La cantidad de entropía generada por la estufa vale teniendo en cuenta que simplemente entrega calor a un foco a 22°C
. .
Q 80000 kJ/K kJ/K
Δ S1 = = = 271
Tint 295 h h
Además de esto podríamos incluir la producción de entropía (inevitable) por el hecho de que el calor escapa al exterior,
que está a 15°C, de valor
. . .
Q Q �80000 80000 �kJ/K kJ/K
Δ S2 = - =� - � = 6, 6
Text Tint � 288 295 � h h
En este caso el total de producción de entropía es el mismo que si el calor de la estufa se arrojara directamente al
exterior:
. . .
kJ/K kJ/K
Δ ST = Δ S1 - Δ S2 = ( 271 - 6,6 ) = 277, 6
h h
4. Consumo extra
La potencia mínima para producir esta cantidad de calor lo realizaría una bomba de calor reversible que operara entre el
exterior y el interior. Esta sería

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.
. Q
out 80000 kJ kJ/K
W rev
in
= rev = 42,1 h = 1900 h
COPBC
Por tanto, calentando con resistencias en lugar de con una bomba de calor estamos consumiendo una potencia extra
. .
kJ kJ
W in - W rev = ( 80000 - 1900 ) = 78100
in h h
La sustitución de la estufa por una bomba de calor supone un ahorro del 97.6% del consumo.

3. Calor en una expansión isoterma por un peso


1. Enunciado
Se tiene una balanza formada por un recipiente cilíndrico de 16 cm² de sección lleno de aire (considerado como un gas
ideal). El tubo está cerrado herméticamente en su parte inferior por un émbolo que puede deslizarse sin rozamiento y
que tiene un gancho en su cara inferior. Las paredes y el émbolo no están aislados térmicamente. Inicialmente el
émbolo se encuentra a 15 cm de la pared superior, y el gas en equilibrio mecánico y térmico con el exterior, que se halla
a 1 bar y 300 K. Se cuelga bruscamente del pistón un saco de harina de 4 kg.
1. ¿Cuánto desciende aproximadamente el pistón hasta que se alcanza de nuevo el equilibrio?
2. ¿Cuánto vale aproximadamente el calor que entra en el sistema en este proceso?
3. Suponga que el saco tiene un agujero, de forma que la harina se escapa lentamente hasta vaciarse por
completo (despreciamos el peso del propio saco). ¿Cuánto vale el calor que entra en el sistema en este
segundo proceso?
Datos: Constante de los gases ideales: 8.314 J/K·mol; Razón de capacidades caloríficas del aire: 1,4.
2. Descenso del pistón
Este problema es muy similar a la compresión por un peso, que se analiza en este problema, con la diferencia de que
en este caso la pesa reduce la presión en lugar de aumentarla. Tenemos inicialmente un cilindro que contiene un gas
con presión volumen y temperatura:
( )
PA = P0 = 1bar = 100000 Pa; TA = 300 K � VA = S.h0 = 16 cm2 . ( 15cm ) = 240 cm = 2, 4 times 10 m
3 -4 3

Cuando se cuelga el saco, la presión externa se reduce en la cantidad correspondiente al peso


mg ( 4 kg) .( 9,8 N/kg)
Pext = P0 - = 100000 Pa - = 75500 Pa
S 16 x 10-4 m2
El nuevo estado de equilibrio se alcanza cuando la presión interior iguala a la nueva presión externa, siendo la
temperatura final igual a la inicial, por no estar el sistema aislado térmicamente.
PB = Pext = 75500 Pa � TB = 300 K
Aplicando la ley de Boyle obtenemos el nuevo volumen
PA .VA -4 3
PA .VA = PB .VB � VB = = 3, 18 x 10 m
PB
Y la nueva distancia del pistón, dividiendo por la sección del tubo
V
hB = B = 19, 9 cm
S
Con lo que el descenso del pistón vale
Δh = hB - h A = 4, 9 cm �5 cm
3. Calor en el descenso
En este descenso la temperatura final es la misma que la inicial (puede que las intermedias no lo sean, o ni siquiera
existir). Al ser el aire un gas aproximadamente ideal su energía interna depende exclusivamente de su temperatura
TB = TA � UB = UA � ΔU = 0
Y, por el primer principio de la termodinámica
0 = ΔU = Q + W � Q = - W
Para hallar el calor debemos calcular el trabajo sobre en el sistema, según la expresión general
B
W =- �P .dV
A ext
En el descenso la presión exterior es constante, ya que una vez que se cuelga el saco, este ejerce una fuerza constante
sobre el émbolo (suponemos que no le da tiempo a vaciarse apreciablemente). Por tanto, el cálculo es trivial
( )
W = - Pext . ( VB - VA ) = - 75500. 3,18 x 10-4 - 2,40 x 10-4 = - 5, 88 J
El trabajo es negativo ya que realmente lo realiza el sistema sobre el ambiente al expandirse. El calor será igual, pero
cambiado de signo
Q = - W = + 5, 88 J
4. Calor en el ascenso
A medida que la harina va cayendo del saco va disminuyendo la fuerza que tira hacia abajo por lo que la presión sobre
el gas se incrementa y el pistón vuelve a subir. El estado final es el mismo que teníamos al principio, con el pistón a
15cm de la parte superior y la presión y la temperatura iniciales.
Por ser la temperatura final igual a la inicial de nuevo se cumple
ΔU = 0 � Q = - W
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Este proceso no es el inverso del apartado anterior. El descenso es un proceso no cuasiestático en el que la presión
exterior permanece constante. El ascenso es cuasiestático y en él la presión varía progresivamente.
Al ir cayendo poco a poco podemos suponer que el aire interior está siempre en equilibrio con el exterior y a la misma
temperatura de 300K. Por estar en equilibrio mecánico, en todo momento la presión interior coincide con la exterior
P .V
Pext = P = A A
V
Llevando esto a la integral
A VA dV �VA �
W =- � B
P.dV = - PA .VA� VB V
= - PA .VA .ln �
�V �
�B �

Numéricamente
�2,40 �
( ) ( )
W = - 105 . ( 2,40 ) . 10-4 .ln �
�3,18 �
�J = + 6, 74 J

Este trabajo es positivo porque al comprimirse el aire se realiza trabajo sobre el sistema. El calor será entonces,
negativo, ya que sale del sistema
Q = - W = - 6, 74 J
5. Producción de entropía
El proceso de subida es uno cuasiestático e isotermo. Esto quiere decir que el proceso es reversible. Si en un momento
dado dejara de caer harina y en su lugar empezara a añadirse harina nueva progresivamente, el pistón volvería a bajar
gradualmente.
Por tanto, la variación de entropía del universo en este proceso es igual a cero
ΔS = 0
Esto no implica que la variación de entropía del sistema y del entorno sea nulas. Solo que son iguales y opuestas. La
del sistema disminuye y la del ambiente aumenta. El cálculo es análogo de otro problema.
4. Variación de entropía por compresión
1. Enunciado
Considere un prisma vertical de 4 cm de lado que contiene aire. El cilindro contiene un pistón que inicialmente está a 10 
cm de altura. La temperatura del gas inicialmente es de 300 K, que también es la temperatura ambiente y la presión
exterior es de 100 kPa.
Calcule la variación en la entropía del gas, del entorno y del universo en los cuatro siguientes procesos:
1. Se coloca bruscamente una pesa de 4 kg encima del émbolo y las paredes son diatermas.
2. Se colocan progresivamente 4 kg de arena, grano a grano y las paredes son diatermas.
3. Se coloca bruscamente una pesa de 4 kg encima del émbolo y las paredes son adiabáticas.
4. Se colocan progresivamente 4 kg de arena, grano a grano y las paredes son adiabáticas.

2. Introducción
En este problema tenemos cuatro variantes del mismo sistema, que son muy similares en apariencia, pero difieren en
detalles cruciales que provocan que los resultados sean distintos en cada uno de los casos.
Los cálculos analíticos (pero no los valores numéricos) del trabajo y calor en estos cuatro procesos se consideran
además en los problemas “Trabajo en una compresión isoterma por un peso” y “Compresión adiabática de un gas por
un peso”.
En todos los casos tenemos inicialmente un gas en un estado A en el que ocupa un cierto volumen a una cierta presión
y temperatura iguales a las del ambiente
3
PA = P0 = 1 bar = 100000 Pa; � VA = S.h0 = 160 cm y TA = 300 K
Asimismo, en las cuatro situaciones se añade una pesa que incrementa la presión sobre el gas a un valor
mg
PB = P0 + = 1, 25 bar
S
(Aproximando “g” por 10 m/s²). La temperatura y volumen final, en cambio, dependen del proceso que consideremos.
3. Compresión isoterma irreversible
En el primer caso, el recipiente no está aislado del exterior, por lo que una vez se deja caer la pesa y se alcanza de
nuevo el equilibrio, su temperatura final es igual a la inicial
TB = TA = 300 K
Puesto que tenemos la presión y la temperatura tenemos automáticamente el volumen, por la ley de los gases ideales
(o, en este caso particular, la ley de Boyle)
P .V 3
PA .VA = PB .VB � VB = A A = 128 cm
PB
En términos de la nueva altura del pistón
P .h
hB = A A = 8 cm
PB
Para calcular la variación de entropía tenemos que hallar por separado la del sistema y la del ambiente.
El ambiente es un foco térmico a temperatura constante T0. Su variación de entropía es la correspondiente a un proceso
isotermo reversible

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Q amb
ΔS amb =
T0
El calor que entra en el ambiente es el mismo que sale del sistema
Q in; amb = Q out; sis
A su vez el calor que sale del sistema lo da el primer principio de la termodinámica
Q out; sis = - ΔU + Win; sis
Por ser un proceso isotermo de un gas ideal, su variación de energía interna es nula
ΔU = 0
Mientras que el trabajo se halla a parte de la integral de la presión exterior, que es constante (e igual a la final)
P .dV = - PB . ( VB - VA ) = ( - 1,25 x 105 ) . ( 128 - 160 ) x 10
B -6 3
Win; sis = - �
A ext
Pa.m = + 3, 92 J
(Los decimales finales resultan de hacer los cálculos exactos, con g = 9.81N/kg, aunque en su presentación se
redondeen los resultados a tres cifras significativas). Es decir, en el sistema entran unos 4 julios en forma de trabajo,
que no son almacenados, sino que vuelven a salir en forma de calor, entregando entropía al ambiente.
Por tanto, la variación de entropía del ambiente es
3,92 J mJ
ΔS amb = = + 13, 1
300 K K
La fórmula anterior no nos vale para el cálculo de la variación de entropía del propio gas. No sabemos si la temperatura
del sistema ha permanecido constante. Lo único que sabemos es que su temperatura inicial y final es la misma, pero en
medio puede haber cambiado, incluso de forma no uniforme (calentándose algunos puntos más que otros).
Para hallar la variación de entropía del sistema podemos:
 imaginar un proceso reversible que lleve del estado inicial al mismo estado final.
 aplicar que la entropía es una función de estado y por tanto solo necesitamos conocer su valor final y su valor
inicial.
El segundo método solo es aplicable cuando conocemos la entropía como función de las variables de estado. Para el
caso de un gas ideal esto es posible. En función de la temperatura y la presión, la variación de entropía es

Puesto que la temperatura final es la misma que la inicial el primer término se cancela y queda

Vemos que no hay problema en que la variación de entropía del sistema sea negativa. Lo que debe ser positiva o nula
es la variación de entropía del universo entero.
Sumando las dos contribuciones

La variación de entropía del universo es estrictamente positiva, como corresponde a un proceso irreversible.
4. Compresión isoterma reversible
En el segundo caso, la presión y la temperatura finales son los mismos que en el primer caso

Y por ello el volumen final también es el mismo que en el primer caso:

Puesto que el estado inicial es el mismo que en todos los casos y el estado final coincide con el el apartado anterior, la
variación de entropía del sistema (que depende sólo de los estados) es la misma que allí

Para el ambiente la expresión general sigue siendo la misma

Pero el calor que entra en el ambiente es diferente del de antes, ya que el trabajo realizado sobre el gas no es el mismo

Por tratarse de un proceso isotermo cuasiestático

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Por lo que la variación de entropía del ambiente es ahora

Aplicando las propiedades de los logaritmos vemos que esta variación de entropía es igual en magnitud y de signo
opuesto a la del sistema, por lo que

Aunque la variación de entropía del sistema es distinta de cero (negativa incluso), la del universo es nula, lo que nos
indica que el proceso es reversible.

5. Compresión adiabática irreversible


En el tercer caso, el recipiente está aislado térmicamente. Por tanto, en el ambiente no entra ni sale calor y

La variación de entropía del sistema, en cambio, no es nula, ya que el proceso es irreversible. Es más, por el principio
del aumento de entropía, debe resultar una variación positiva.
Para calcular la variación de entropía del sistema debemos conocer su estado final. Este no es el mismo que el dos los
dos apartados anteriores, ya que en este caso la temperatura cambia. Al estar aislado del exterior, no se pone en
equilibrio térmico con éste.
Obtenemos el estado final a partir del primer principio de la termodinámica. Puesto que el proceso es adiabático

El trabajo que entra en el sistema, al ser la presión externa constante, vale

Donde VB es desconocido. La variación de la energía interna es, por su parte,

Igualando y despejando

El valor numérico del nuevo volumen, teniendo en cuenta que γ = 1.4 para el aire, es

El pistón baja menos que en el caso anterior. La nueva temperatura final la obtenemos de la ley de los gases ideales

La temperatura del gas aumenta en 21°C.


La variación de entropía del sistema es ahora

El segundo término es el mismo de los apartados anteriores, pero el primero ya no es nulo, sino que vale

Siendo la variación total de entropía del sistema

Que de nuevo es positiva, por ser un proceso irreversible.


La condición de que la entropía debe aumentar nos establece un valor mínimo para la temperatura final. Debe ser

6. Compresión adiabática reversible

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En el último caso, tenemos de nuevo un proceso adiabático. No se intercambia calor con el ambiente y

Para el sistema, el cálculo sigue la misma lógica que el del apartado anterior, pero hay que ir grano a grano, es decir, en
forma diferencial,

Aplicando la ley de los gases ideales

Si aquí agrupamos los términos obtenemos

y una vez integrada nos da la ley de Poisson

Despejamos de aquí el nuevo volumen

Vemos que se comprime un poco más que antes.


La nueva temperatura final del gas vale

Y se calienta un poco menos que en el caso anterior.


La variación de entropía del sistema es ahora

El segundo término vuelve a valer lo mismo que en los casos anteriores

Mientras que el primero vale

De forma que

Puesto que la variación de entropía del ambiente es nula, obtenemos que la entropía del universo permance constante y
el proceso es reversible.
En general, un proceso adiabático cuasiestático de un sistema es isentrópico.
Podíamos haber llegado directamente a este resultado observando que en función de la presión y el volumen

Vemos que la isoentropía se deduce de la ley de Poisson y viceversa.

5. Calor necesario para evaporar hielo


1. Enunciado
Calcule la cantidad de calor necesaria para llevar un bloque de hielo de 500 g inicialmente a −10 °C hasta el estado de
vapor de agua a 115 °C, manteniéndose la presión constante en 101.3 kPa.
Halle el aumento de entropía en cada paso y el total del proceso.
2. Calor necesario
El proceso completo se compone de cinco partes: tres aumentos de temperatura y dos cambios de fase. Cada aumento
de temperatura sigue la fórmula

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Donde c es el calor específico (a presión constante), que se supone con un valor constante para todo el rango de
temperaturas (aunque diferente en cada fase). Un cálculo muy preciso debería tener en cuenta la variación del calor
específico con la temperatura, resultando el calor

Aquí nos quedaremos en la aproximación de que son constantes, con los valores respectivos para el hielo, el agua y el
vapor

En los cambios de fase la temperatura permanece constante y el calor se emplea en pasar el hielo a agua, o el agua a
vapor. La cantidad de calor en cada caso es proporcional a la masa

Donde la entalpía específica de fusión y la de vaporización tienen los valores

Y las temperaturas de los puntos de fusión y de ebullición

Aplicando estas fórmulas, obtenemos los siguientes valores:


Hielo hasta el punto de fusión
Se trata de un aumento de temperatura de 10°C, hasta los 0°C

Fusión del hielo

Calentamiento del agua hasta el punto de ebullición


Es una subida de la temperatura en 100°C

Ebullición del agua

Calentamiento del vapor hasta la temperatura final


El vapor debe calentarse 15°C hasta el estado final

Sumando todos los valores obtenemos el siguiente calor total


Fracción del calor
Paso Q (kJ)
total
Hielo a 0°C 10.6 0.7 %
Fusión 167 10.9 %
Agua a 100°C 209 13.7 %
Ebullición 1128.5 73.7 %
Vapor a 115°C 15.7 1.0 %
Total 1530.7 100
Vemos que, con diferencia, el proceso que requiere más calor es la conversión del agua en vapor de agua.

3. Aumento de entropía
Como en el cálculo del calor, para la entropía tenemos también cinco pasos.
En cada cambio de fase, por tratarse de un proceso isotermo

En cada calentamiento a presión constante, suponiendo que la capacidad calorífica es independiente de la temperatura

Esto nos da los siguientes valores:


Hielo hasta el punto de fusión
Pasamos de 263K a 273K

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Fusión del hielo

Calentamiento del agua hasta el punto de ebullición


La temperatura pasa de 273 a 373

Ebullición del agua

Calentamiento del vapor hasta la temperatura final

Podemos incorporar estos resultados a la tabla anterior


Fracción de la
Fracción del calor
Paso Q (kJ) ΔS (J/K) producción de
total
entropía
Hielo a 0°C 10.6 0.7 % 39.4 0.9 %
Fusión 167 10.9 % 611.7 14.0 %
Agua a 100°C 209 13.7 % 652.3 14.9 %
Ebullición 1128.5 73.7 % 3025.5 69.2 %
Vapor a 115°C 15.7 1.0 % 41.0 0.9 %
Total 1530.7 100 4369.9 100
Vemos que la proporción mayor del aumento de entropía se debe al paso de líquido a vapor, aunque en proporción al
aumento de entropía total constituye una fracción menor que el calor necesario respecto al calor total.

6. Comparación de dos producciones de entropía


1. Enunciado
Halle la variación de entropía del sistema, del ambiente y del universo en los dos casos siguientes:
1. Se vierte un litro de agua a 80°C en una piscina a 20°C.
2. Se vierte un litro de agua a 20°C en una piscina a 80°C.
2. Solución general
Los dos fenómenos son del mismo tipo: una cierta cantidad de sustancia a una temperatura Ti es puesta en contacto
con un baño térmico a una temperatura Tf. Como resultado, la temperatura de la sustancia cambia hasta igualarse con
la del baño. En el proceso se produce una transferencia de calor y una variación en la entropía del universo.
Para hallar esta variación separamos en la variación de la entropía del sistema, del baño y la total.
2.1 Variación de entropía del ambiente
Cuando el agua del sistema se enfría o se calienta intercambia una cierta cantidad de calor igual a

Puesto que el proceso ocurre a presión constante, el trabajo realizado sobre el sistema no es nulo, sino que vale − pΔV.
Para incluirlo en los cálculos, en lugar de la energía interna usamos la entalpía H = U + pV. A presión constante, el calor
equivale a la variación de la entalpía, y es proporcional a la variación de la temperatura

Siendo el calor específico del agua (por unidad de masa).


Este calor es negativo si el sistema se enfría (pues en realidad sale del sistema) y positivo si se calienta.
El calor que entra en el ambiente es este mismo, cambiado de signo

Esta entrada de calor se produce a una temperatura constante (en el ambiente) Tf, por lo que el aumento de entropía
del ambiente es

2.2 Variación de entropía del sistema


El proceso que se describe en este ejemplo es irreversible, ya que se debe a una cesión de calor debida a una
diferencia finita de temperaturas. Al verter el agua, el cambio de temperatura se producirá en general de una forma

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complicada. Sin embargo, al ser tanto el estado inicial como el final estados de equilibrio, podemos calcular la variación
de entropía suponiendo un proceso reversible que conecte estos dos mismos estados.
Este proceso reversible sería una variación gradual y uniforme de la temperatura, de forma que en todo momento el
agua vertida se supone en equilibrio térmico. Para realizar este proceso necesitaríamos una cantidad infinita de baños
térmicos, cada uno a una temperatura ligeramente diferente al siguiente, de forma que situaríamos al agua en contacto
sucesivo con cada uno de ellos. Por supuesto, este proceso es irrealizable en la práctica, pero nos basta para hallar el
cambio de entropía.
La variación de entropía cuando el agua pasa de una temperatura T a una T + dT es

Si suponemos que el calor específico no depende de la temperatura, podemos integrar esta ecuación y obtener el
incremento de entropía

2.3 Variación de entropía total


Sumando las dos contribuciones obtenemos la variación de entropía total del universo.

La fórmula puede aplicarse tanto al primer caso, de enfriamiento, como al segundo, de calentamiento. Puesto que los
dos procesos parecen simétricos, podría pensarse que van a resultar iguales y de signo contrario. Veremos que no es
así.
3. Agua caliente en tanque frío
En el primer caso

Lo que nos da para la variación de entropía del sistema

Para el ambiente es

La del universo es

La variación de la entropía es positiva, como corresponde a un proceso irreversible. El sistema reduce su entropía al
enfriarse, pero al ambiente ve incrementada la suya en una cantidad mayor.

4. Agua fría en tanque caliente


En el segundo caso

Lo que nos da para la variación de entropía del sistema

Esta es igual a la del caso anterior, pero cambiada de signo. Esto está de acuerdo con que se trata del mismo proceso
reversible recorrido en sentido contrario.
Para el ambiente es ahora

Que es diferente de la del caso anterior (el denominador es distinto).


La del universo es en este caso

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La variación de la entropía vuelve a ser positiva, ya que de nuevo tenemos un proceso irreversible. El sistema aumenta
su entropía al calentarse, y la reducción en la entropía del ambiente es más pequeña.
7. Cálculo de eficiencias máximas
1. Enunciado
Calcule el rendimiento máximo que puede tener una máquina térmica que funcione entre
1. 0°C y 100°C.
2. 100°C y 200°C.
3. 27°C y 1200 K.
Halle asimismo el coeficiente de desempeño máximo que pueden tener un refrigerador que funcione entre
4. 4°C y 25°C.
5. 0°C y 100°C.
Calcule igualmente los valores máximos del coeficiente de desempeño para una bomba de calor que funcione entre las
temperaturas de los dos apartados anteriores.

2. Máquinas térmicas
El rendimiento máximo de una máquina térmica lo da el de una máquina reversible que opere entre las dos
temperaturas indicadas, absorbiendo calor a la temperatura más alta y cediéndolo a la más baja. El rendimiento de una
máquina reversible es

Donde TF y TC son las temperaturas absolutas del foco frío y del foco caliente, respectivamente. Con esta fórmula
obtenemos los rendimientos máximos
Entre 0°C y 100°C

Entre 100°C y 200°C

Vemos que igual diferencia de temperaturas no implica igualdad de rendimiento, sino que depende de las temperaturas
absolutas de los focos.
Entre 27°C y 1200 K

De esta fórmula se deduce que las únicas formas de aumentar el rendimiento máximo son:
 Reduciendo la temperatura del foco frío.
 Aumentando la temperatura del foco caliente.
3. Refrigeradores
En el caso de un refrigerador, el equivalente al rendimiento es el coeficiente de desempeño, que para un refrigerador
que funcione mediante un ciclo reversible vale

Con esta fórmula, el valor máximo pedido es


Entre 4°C y 25°C

Entre 0°C y 100°C

Observemos que mientras el rendimiento de una máquina térmica aumenta al crecer la diferencia de temperaturas, el
coeficiente de desempeño disminuye, ya que cuanto mayor sea la diferencia de temperaturas que hay que superar, más
trabajo se necesita para conseguirlo.

4. Bombas de calor
El coeficiente de desempeño de una bomba de calor es parecido al de refrigerador solo que se considera el calor
expulsado, en vez del absorbido. Para uno reversible

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Se cumple la relación entre los dos coeficientes de desempeño:

Lo que nos da los valores


Entre 4°C y 25°C

Entre 0°C y 100°C

8. Mezcla de hielo y vapor de agua


1. Enunciado
En un recipiente a presión constante de 101.3 kPa, se ponen en contacto 1.0 m³ de vapor de agua a 115 °C con 500 g
de hielo a −10 °C. Determine la temperatura final del sistema.
Calcule la variación de entropía en el proceso.

Dato: La constante específica de los gases ideales para el vapor de agua vale
2. Temperatura final
Al poner en contacto las dos fases se producirá un flujo de calor desde el vapor al hielo. Uno se irá enfriando a medida
que el otro se calienta, quedando el sistema en un estado final en que ambos subsistemas tienen la misma temperatura.
Suponemos de entrada que el estado final será un punto intermedio en el que las dos fases se encuentran en el estado
de agua líquida.
Para convertir el hielo en agua a una temperatura T es necesario proporcionar un calor

Donde:
 el primer término, mhch(Tf − Th), representa el calor necesario para llevar el hielo desde su temperatura
inicial, Th a la temperatura de fusión Tf-
 el segundo término, , es el calor preciso para fundir el hielo
 el tercer término, mhca(T − Tf), es el calor que hace falta para elevar la temperatura del agua desde el punto de
fusión hasta la temperatura final.
De la misma manera, para el enfriamiento del vapor escribimos

Siendo Tb la temperatura de ebullición del agua. Los valores numéricos que usaremos para las constantes son, para los
calores específicos

Y para las entalpías de cambio de fase

Las temperaturas que aparecen en las fórmulas anteriores valen

La masa de vapor de agua la calculamos a partir de su presión, volumen y temperatura, empleando la expresión
específica de la ley de los gases ideales para el vapor de agua

Esto nos da la masa

Con estos datos obtenemos los siguientes calores:


Calentamiento del hielo

Fusión del hielo

Calentamiento del agua fría


Estando la temperatura expresada en kelvin:

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Enfriamiento del vapor

Licuación del vapor

Enfriamiento del agua caliente

Llevando todo esto a la ecuación

Nos queda la ecuación para la temperatura

Pero este resultado es absurdo. No es posible que la temperatura final del sistema sea mucho mayor que las dos de
partidas (mucho mayor en este caso) y además incompatible con la hipótesis de que el estado final es agua (que debe
estar entre 273 y 373 kelvin).
No es posible, por tanto, que el estado final sea toda agua a una temperatura intermedia.
Lo que ocurre realmente es que, puesto que la entalpía de ebullición del agua es muy elevada, solo con licuar una parte
del vapor ya es suficiente para llevar el hielo al estado de agua a 100°C. Una vez ahí, ya se ha alcanzado el equilibrio
térmico entre agua a 100°C y vapor de agua a la misma temperatura.
La incógnita entonces es saber cuánta masa de vapor se licúa. El cálculo es ahora
Calentamiento del hielo

Fusión del hielo

Calentamiento del agua fría hasta los 100°C

Enfriamiento del vapor

Licuación parcial del vapor

Y nos queda ahora la ecuación

Es decir, de los 566 gramos de vapor solo se licúan 163. El resto permanece en estado de vapor. En el estado final
tenemos un equilibrio térmico a 100°C en el que hay 663 g en forma de agua y 402 en forma de vapor.

3. Producción de entropía
La variación de entropía del hielo se compone de tres partes, una por cada calentamiento o cambio de fase
Hielo hasta el punto de fusión
Pasamos de 263K a 273K

Fusión del hielo

Calentamiento del agua hasta el punto de ebullición


La temperatura pasa de 273 a 373

Para el vapor tenemos dos procesos: un enfriamiento y una licuación parcial


Enfriamiento del vapor

Licuación parcial
Se licúan 163 g de vapor, lo que nos da la disminución de entropía

La variación total de entropía es


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Vemos que los términos positivos asociados al calentamiento del hielo hasta el punto de ebullición compensan con
creces la disminución de entropía debida a la licuación del vapor.

9. Mezcla de dos cantidades de agua


1. Enunciado
En un recipiente aislado se ponen en contacto 750 cm³ de agua a 20 °C con 250 cm³ de agua a 80 °C. ¿Cuál es la
temperatura final de la mezcla? ¿Cuánto calor ha pasado de un subsistema al otro?
¿Cuánta entropía se produce en el proceso?
2. Calor y temperatura
Tenemos un sistema aislado formado por las dos masas de agua. El único calor fluye de una parte del agua a la otra,
pero no con el exterior. Si llamamos “1” al agua caliente originalmente y “2” a la fría, os queda la relación

O, dicho de otra forma

El calor que entra en el agua fría es igual al que sale de la caliente. Podemos escribir esto como

Por otro lado, el calor que entra en el agua fría es proporcional a la diferencia de temperaturas entre la final y la inicial

Y el calor que entra en el agua caliente (que tendrá un valor negativo, porque en realidad sale) cumple la misma ley

El calor específico del agua, c, depende poco de la temperatura, por lo que podemos suponer el mismo valor para las
dos masas de agua.
Llevando esto al calor neto

Y despejando obtenemos la temperatura final

Puesto que a este resultado se llega a partir de diferencias entre temperaturas es válido tanto para temperaturas
expresadas en grados Celsius como en kelvin.
Para sustituir los valores numéricos observamos que se nos dan los volúmenes, no las masas. Sin embargo, puede
suponerse que dentro del rango de temperaturas la densidad del agua permanece constante, por lo que

Es decir, también se trata de la media ponderada respecto a los volúmenes. 3/4 l de agua cuentan el triple que 1/4 l.
Sustituyendo los valores numéricos en grados Celsius

La cantidad de calor que va del agua caliente a la fría es

Al mismo resultado se llega, por supuesto, si en lugar del calor que entra en el medio 2, hallamos el que sale del medio
1

3. Producción de entropía
Para hallar la variación de la entropía del sistema debemos considerar un proceso reversible que lleve del estado inicial
al final para cada una de las dos masas de agua.
La forma de hacerlo es considerar cada parte por separado y suponer que el calor que entra en cada una no procede de
la otra, sino de una serie de focos térmicos situados a las temperaturas intermedias, de forma que imaginamos que el
agua fría se va calentando gradualmente porque van entrando cantidades diferenciales de calor, de forma que la
variación en su entropía es

E integrando esta expresión

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Esto nos da, para el agua fría

Y para el agua caliente

Siendo la producción total de entropía

Esta cantidad es positiva, como corresponde a un proceso posible.

10. Eficiencia de aparatos hipotéticos


1. Enunciado
Un inventor mantiene que ha desarrollado una máquina térmica que recibe 700 kJ de calor desde un foco térmico a 500 
K y produce 300 kJ de trabajo neto transfiriendo el calor sobrante a un foco térmico a 290 K. ¿Es razonable?
Nuestro inventor vuelve a la carga, esta vez con un refrigerador que, asegura, mantiene el contenido refrigerado a 2°C
mientras el ambiente se encuentra a 24°C, siendo su potencia de 12000 frigorías (una frigoría equivale a 1 kcal/h de
calor extraído) con un consumo de 1000 W. ¿Le hacemos caso?
2. Motor hipotético
2.1 A partir del teorema de Carnot
El rendimiento de la supuesta máquina inventada es

De acuerdo con el “teorema de Carnot”, el rendimiento máximo posible es el de una máquina de Carnot reversible que
trabaje entre las dos temperaturas indicadas. Este es

Puesto que el rendimiento alegado es superior al máximo posible, concluimos que la invención es fraudulenta.
2.2 A partir de la variación en la entropía
Otra forma de descartar el invento es calculando la variación en la entropía del universo.
La variación de entropía del universo es la suma de la del sistema más la del ambiente.

La variación de la entropía del sistema es nula, por ser la entropía una función de estado y desarrollar la máquina un
proceso cíclico.
(Proceso cíclico)
La variación en el ambiente es doble. Por un lado se reduce la entropía del foco caliente, puesto que se saca calor de él
(a una temperatura TC), y por otro se aumenta la del foco frío, al que se entrega calor (a una temperatura TF).

Sustituyendo los valores

Queda la variación de entropía

La variación de entropía del universo será

Este resultado significa que la supuesta máquina reduce la entropía del universo, lo cual es imposible.

3. Refrigerador hipotético
Para el caso de los refrigeradores, en lugar del rendimiento se usa el “coeficiente de desempeño”, que se define usando
la misma lógica que para el rendimiento:

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Esta relación se aplica también al calor extraído en la unidad de tiempo y a la potencia necesaria para hacerlo funcionar

A diferencia del rendimiento, el COP sí puede ser mayor que la unidad. Como con el rendimiento de las máquinas
térmicas, existe un límite al coeficiente de desempeño de un refrigerador. Este límite lo da un refrigerador de Carnot,
que es una máquina de Carnot a la que, por ser reversible, se ha hecho funcionar en sentido inverso. El COP de un
refrigerador de Carnot es

Para los datos del enunciado

El coeficiente de desempeño del enunciado corresponde a un calor extraído por unidad de tiempo

El consumo de potencia es

Lo que nos da un coeficiente de desempeño

Que es claramente superior al COP máximo y por tanto imposible.

Puesto que la eficiencia alegada es de 13.5, superior a la


máxima, concluimos que esta invención también es
fraudulenta.

11. Máquina térmica que alimenta a refrigerador


1. Enunciado
Un refrigerador que funciona entre una temperatura de -23°C y
la temperatura ambiente de 27°C posee un coeficiente de
desempeño de 3. Para hacer funcionar este refrigerador se
emplea una máquina térmica que funciona entre 327°C y la
misma temperatura ambiente, la cual tiene un rendimiento de
0.2. Todo el trabajo producido por la máquina térmica se
emplea en hacer funcionar el refrigerador.
1. Definimos la eficiencia del conjunto máquina más
refrigerador como el calor extraído del foco frío dividido por el
calor que es necesario extraer del foco caliente, ¿cuál es la
eficiencia del conjunto?
2. Si se necesitan extraer 100 J por segundo del foco
frío, ¿cuánto calor hay que extraer del foco caliente cada
segundo para hacer funcionar el sistema? ¿Cuánto trabajo
realiza en un segundo la máquina sobre el refrigerador?
3. Calcule la producción de entropía por segundo
debida a este conjunto.
4. Si tanto el refrigerador como la máquina térmica fueran máquinas de Carnot, ¿cuál sería la eficiencia máxima
del conjunto? ¿Qué calor sería necesario sacar del foco caliente en ese caso para extraer 100 J/s del foco frío?

2. Eficiencia del conjunto

Tenemos dos máquinas acopladas, cada una de las cuales opera entre temperaturas diferentes. Lo que tienen en
común es que el trabajo que sale de una es el que entra en la otra.

Tal como indica el enunciado, definimos el rendimiento de esta máquina como el cociente

Siendo Qin2 el calor que el refrigerador extrae del foco frío, y Qin1 el que la máquina toma del foco caliente. Ambas
cantidades son proporcionales al trabajo común. Para el refrigerador
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Y para la máquina

Dividiendo un calor por el otro

3. Calor y trabajo necesarios


Una vez que tenemos la eficiencia del conjunto, podemos hallar el calor necesario de forma inmediata

De forma parecida hallamos la potencia intercambiada entre las máquinas

4. Producción de entropía
La producción de entropía se compone de cuatro términos, dos de los cuales son negativos, pues se extrae calor, y dos
positivos, pues se vierte a él.

Siendo y los calores cedidos al ambiente, en la unidad de tiempo, por la máquina térmica y el
refrigerador respectivamente. Estos calores valen, para el del refrigerador,

Y para la máquina térmica

El hecho de que salgan iguales es puramente casual, consecuencia de los valores concretos de las eficiencias del
refrigerador y la máquina.
Las temperaturas absolutas a las que se producen los intercambios son

Por lo que resulta la producción de entropía

Esta producción de entropía es positiva, como corresponde a un proceso real.


5. Eficiencia máxima
La eficiencia máxima de un refrigerador la tiene uno que sea una máquina de Carnot reversible. El coeficiente de
desempeño de este refrigerador es

Una máquina térmica de Carnot reversible posee el rendimiento máximo

Un refrigerador de Carnot alimentado por una máquina también de Carnot poseerá también la eficiencia máxima

Como vemos, nuestro conjunto real tiene una eficiencia muy por debajo del máximo, por lo que es perfectamente
posible.
Dado el rendimiento máximo, obtenemos el calor necesario para extraer 100 J/s del foco frío

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La potencia necesaria para extraer ese calor es ahora

La producción de entropía en este caso es nula, por tratarse de un proceso completamente reversible.

12. Variación de entropía con un baño térmico


1. Enunciado
Un tanque de volumen constante contiene 100 moles de aire a una presión de 100 kPa y una temperatura de 327°C. El
aire se enfría hasta la temperatura del ambiente de 27.0°C. Suponiendo que el aire se comporta como un gas ideal
diatómico, determine la variación de entropía del aire y del Universo durante el proceso.
2. Variación de entropía del ambiente
Cuando el aire se enfría intercambia una cierta cantidad de calor igual a

Puesto que el proceso ocurre a volumen constante, el trabajo realizado sobre el gas es nulo y el calor equivale a la
variación de la energía interna

Cuyo valor es

Este calor es negativo pues en realidad sale del sistema


El calor que entra en el ambiente es este mismo, cambiado de signo

Esta entrada de calor se produce a una temperatura constante (en el ambiente), por lo que el aumento de entropía del
ambiente es

Un cálculo más preciso, usando los valores empíricos de la capacidad calorífica del aire da

3. Variación de entropía del sistema


El proceso que se describe en este ejemplo es irreversible, ya que se debe a una cesión de calor debida a una
diferencia finita de temperaturas. En el gas, el enfriamiento se producirá en general de una forma complicada,
enfriándose primero las partes en contacto con las paredes y luego, por conducción, difusión o radiación, las partes del
interior. Sin embargo, al ser tanto el estado inicial como el final estados de equilibrio, podemos calcular la variación de
entropía suponiendo un proceso reversible que conecte estos dos mismos estados.
Este proceso reversible sería una variación gradual y uniforme de la temperatura, de forma que en todo momento el gas
se supone en equilibrio térmico. Para realizar este proceso necesitaríamos una cantidad infinita de baños térmicos, cada
uno a una temperatura ligeramente superior al siguiente, de forma que situaríamos al gas en contacto sucesivo con
cada uno de ellos. Por supuesto, este proceso es irrealizable en la práctica, pero nos basta para hallar el cambio de
entropía.
La variación de entropía cuando el gas pasa de una temperatura T a una T + dT es

Si suponemos que la capacidad calorífica no depende de la temperatura, podemos integrar esta ecuación y obtener el
incremento de entropía

Sustituyendo nos queda

La variación es negativa porque al enfriarse el sistema reduce su agitación térmica, ordenándose y disminuyendo su
entropía.

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De nuevo, un cálculo más exacto usando , da

4. Variación de entropía total


Sumando las dos contribuciones obtenemos la variación de entropía total del universo.

(O, más exactamente, ). La variación neta es positiva pues estamos considerando un proceso
irreversible.

13. Entropía de una mezcla de gases


1. Enunciado
Un recipiente de 2.00 l tiene una barrera que lo divide por la mitad. Una mitad contiene H 2 y la otra O2. Ambos gases se
encuentran a una temperatura de 25°C y a la presión atmosférica. Se retira la barrera de separación, permitiendo que
los gases se mezclen. ¿Cuál el aumento de entropía del sistema?
2. Entropía de un solo gas
La variación de la “entropía de un gas ideal” en función de la temperatura y el volumen es

Y, en función de la temperatura y la presión

Si tenemos un conjunto de moles de un gas que se expande de un volumen V a un volumen 2V, siendo la temperatura
final la misma que la inicial, la variación en la entropía del gas es

Si usamos como variables la temperatura y la presión (que tienen la ventaja de ser ambas variables intensivas), lo que
vemos es que la presión se reduce a la mitad

Que naturalmente coincide con el resultado anterior.

3. Entropía de una mezcla


La entropía es una propiedad extensiva. Para una sustancia pura esto quiere decir que es proporcional a la cantidad de
sustancia, esto es, es proporcional a la masa. Para una mezcla de gases ideales, se comportará como lo hace la masa
de la mezcla.
Si tenemos N sustancias, con ni moles de cada una, con una masa molar mi, la masa total será

Así que la entropía de la mezcla será

Siendo si la entropía por mol de la sustancia i. Una forma análoga tendremos para el incremento de la entropía.

El incremento de la entropía molar para cada sustancia será

Donde las pi son las presiones parciales de los gases de la mezcla, es decir,
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Con lo que el incremento de la entropía total es

4. Incremento de entropía
En nuestro caso, la temperatura inicial es la misma que la final para los dos gases.

Lo mismo ocurre con la presión total (no con la parcial), ya que inicialmente ambos se encontraban a la misma y al
romper la membrana se redistribuyen las moléculas, pero el número de moles total y el volumen total sigue siendo el
mismo.

Las presiones parciales sí se ven reducidas pues cada gas pasa a ocupar el volumen total, con el mismo número de
moles. Las presiones parciales serán

Todo esto deja el aumento de entropía en

Aplicando la ley de los gases ideales

En nuestro caso, las fracciones molares de los dos gases son la misma: un 50%, ya que a igualdad de presión, volumen
y temperaturas iniciales les corresponde el mismo número de moles (nótese que no necesitamos calcular cuántos son
estos moles).

Vemos que la entropía del universo aumenta, ya que la del sistema lo hace y la del ambiente no se ve afectada (no hay
intercambio de calor con el exterior). Por ello, este proceso de mezcla es espontáneo e irreversible.

14. Producción de entropía en un frigorífico real


1. Enunciado
Para mantener su interior a 4°C en una habitación que se encuentra a 27°C un frigorífico ha de extraer 360 kJ/min de su
interior. Si la entrada de potencia requerida por el frigorífico es 2 kW, determine:
1. Eficiencia del refrigerador. Compárela con la eficiencia de un refrigerador ideal (reversible) que trabaje entre los
mismos focos térmicos.
2. Potencia extra que consume este frigorífico respecto a uno ideal que extraiga la misma energía de su interior.
3. Entropía generada por segundo en el universo por la operación del frigorífico real.
2. Eficiencia del refrigerador
La eficiencia de un refrigerador se expresa habitualmente en términos del coeficiente de operación (COP), denotado por
COPR. También se utiliza a veces la letra η. Usaremos esta última notación en este problema.
La eficiencia de un refrigerador es el calor extraído del foco frío dividido por el trabajo requerido para hacer funcionar el
refrigerador. Por supuesto esta definición es igualmente válida cuando se emplea el calor extraido y el trabajo requerido
por unidad de tiempo. Entonces para nuestro refrigerador tenemos:

Esta eficiencia se encuentra dentro del rango de valores típicos del COP para refrigeradores reales.
Por otra parte, sabemos que para un refrigerador ideal la eficiencia es una función exclusivamente de las temperaturas
del foco frío y del foco caliente:

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Es decir, que la eficiencia del refrigerador real es un 25% de la eficiencia teórica máxima que se podría alcanzar para un
refrigerador trabajando entre esos focos térmicos. Esto es lo que suele denominarse eficiencia de la segunda ley ó
eficiencia del segundo principio.
3. Potencia extra consumida
Dado que la eficiencia de la máquina real es cuatro veces más pequeña que la eficiencia ideal, la potencia necesaria
para extraer la misma energía por unidad de tiempo del foco frío en la máquina real debe ser necesariamente mayor

que para la máquina real. La potencia extra necesaria puede calcularse como
y asumiendo, como hemos dicho, que ambas máquinas absorben el mismo calor del foco frío obtenemos:

Es decir, que la máquina reversible solamente necesitaría el 25% (0.5 kW) de los 2 kW empleados por la máquina real
para obtener el mismo resultado.
4. Entropía generada
El trabajo que se obtiene en un refrigerador es la diferencia entre el calor cedido al foco caliente y el calor absorbido del
foco frío.

Este trabajo puede relacionarse con el incremento de entropía del universo cuando opera la máquina. Recordemos que
la máquina es cíclica y por tanto no existe incremento de entropía por ciclo en su interior, pero sí existe un incremento
de entropía asociado a la absorción o cesión de calor de los focos:

Despejando en esta ecuación y sustituyendo en la expresión del trabajo se obtiene:

Si la máquina es reversible el principio de incremento de entropía establece que ΔS = 0 y por tanto el trabajo que se
obtiene es:

Que constituye una demostración de la ecuación para la eficiencia ideal que se ha empleado en el primer apartado.
Entonces la expresión para el trabajo de la máquina real se podría escribir como:

En virtud del segundo principio de la termodinámica sabemos que el funcionamiento de cualquier máquina real
provoca un aumento de la entropía del universo. Entonces en la ecuación anterior tenemos que y, como la
temperatura absoluta es siempre positiva, se deduce que . Es decir, que cualquier máquina
real operando entre los mismos focos deberá realizar un trabajo mayor que para extraer el mismo calor
del foco frío. Por tanto, un refrigerador real, debido a su carácter irreversible, debe realizar siempre un trabajo extra que,
en virtud de la ecuación anterior, es:

Este trabajo adicional, que no habría sido necesario gastar si la máquina hubiera sido reversible, se añade al calor total
trasvasado por el refrigerador al foco caliente y, por tanto, puede considerarse que es energía que se degrada como
consecuencia de la irreversibilidad del refrigerador real. Es importante destacar que el trabajo extra es una magnitud
proporcional al incremento de entropía del universo en el proceso. Comprobamos aquí que el incremento de entropía
nos da una información cuantitativa del grado de irreversibilidad de un proceso y de la degradación de la energía que
conlleva. En definitiva de la anterior ecuación podemos calcular el incremento de entropía del universo a partir de la
potencia extra:

Nótese que al estar la energía expresada por unidad de tiempo (potencia) lo que obtenemos realmente es el incremento
de entropía del universo por segundo (ritmo de generación de entropía).

15. Variación de entropía a volumen y presión constante


1. Enunciado
Un cilindro de 20 cm de diámetro contiene aire inicialmente a 300 K, siendo la presión externa de 100 kPa. En el cilindro
se encuentra un émbolo situado inicialmente a 15 cm de distancia del fondo. Se sumerge el cilindro en un baño térmico
a 450 K. Calcule la variación de entropía del gas, del entorno y del universo si:
1. El émbolo está atornillado en su posición.
2. El émbolo puede deslizarse libremente.
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2. A volumen constante
En el primer caso tenemos que el calor se le cede al gas, manteniendo éste constante su volumen.
El volumen inicial (y final del gas) vale

Y el número de moles de gas es

Entropía del gas


Hallamos la variación de la entropía a partir de la fórmula para un gas ideal en función de T y V (para aprovechar que V
no cambia)

Por comportarse el aire como un gas diatómico

Lo que da la variación de entropía

Entropía del entorno


El entorno cede el calor a temperatura constante (ya que el baño se mantiene en 450 K), por lo que su entropía
disminuye en

Variación total
Sumando las dos contribuciones

La variación neta es positiva, como corresponde a un proceso posible.


3. A presión constante
En el segundo caso lo que se mantiene constante es la presión del gas, ya que el émbolo puede desplazarse. Hay que
señalar que es posible que en el proceso real de calentamiento la presión puede ser variable y producirse una
expansión brusca, por ejemplo. Lo que importa es que el estado final es el mismo que habría si se hubiera expandido
cuasiestáticamente y por tanto podemos hallar la variación de la entropía suponiendo un proceso cuasiestático con los
mismos estados inicial y final
Entropía del gas
Hallamos la variación de la entropía a partir de la fórmula para un gas ideal, ahora en función de T y p

Por comportarse el aire como un gas diatómico

Lo que da la variación de entropía

Esta variación es mayor que en el caso a volumen constante porque ahora aumentan tanto la temperatura como el
volumen y los dos factores contribuyen al aumento de entropía.

Entropía del entorno


El entorno cede el calor a temperatura constante (ya que el baño se mantiene en 450 K), por lo que su entropía
disminuye en

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También es mayor que en el caso a V cte (y en la misma proporción) ya que se cede más calor al gas.
Variación total
Sumando las dos partes

De nuevo resulta un valor positivo, correspondiente a un proceso posible.


Podemos ver que, en este caso, los dos cálculos son idénticos sin más que cambiar cv por cp. Dado que cp / cv = 1.4 ello
quiere decir que en el segundo caso el aumento de entropía es un 40% más que en el primero.
16. Producción de entropía en un frigorífico
1 Enunciado
Un frigorífico doméstico mantiene su interior a 3°C, estando la cocina a 24°C, siendo su un coeficiente de desempeño
del 25% respecto al máximo y consumiendo una potencia de 150 W. Determine la cantidad de calor extraído por
segundo, el calor arrojado al ambiente y la entropía producida por segundo.
2 Solución
Coeficiente de desempeño
El valor máximo del coeficiente de desempeño lo da un refrigerador reversible

Puesto que el de este frigorífico real es un 25% del máximo

Calor extraído
Una vez que tenemos el coeficiente de desempeño hallamos el calor extraído en la unidad de tiempo

Calor desechado
El calor expulsado a la habitación es la suma del extraído y del trabajo realizado. Lo mismo para el flujo de calor

Producción de entropía
Cada segundo el refrigerador extrae una entropía del foco frío

Y cede una entropía al foco caliente

La entropía del refrigerador no cambia, por operar cíclicamente. Por tanto, la variación de entropía del universo por
segundo es

17) Variación de entropía de dos cámaras de gas


1 Enunciado
Se tiene un cilindro de 20 cm de diámetro y 60 cm de longitud paredes diatermas en el interior del cual hay dos cámaras
de gas. En una hay 4 g de H 2 y en la otra 4 g de N 2. La temperatura de los dos gases es de 25°C, que también es la
temperatura exterior. Separando los dos gases hay un émbolo inicialmente fijado en el centro.
Se libera el pistón y se espera hasta que se vuelva a quedar en equilibrio el sistema. Halle el incremento de entropía de
cada gas, del sistema, del entorno y del universo.
Si en vez de liberar el pistón le hacemos un agujero, ¿cuáles son las variaciones de entropía correspondientes?
2 Desplazamiento del pistón
Este problema es una continuación del problema “Tubo con dos cámaras de gas”. Tal como se ve en la solución de
dicho problema, inicialmente tenemos diferentes presiones en las cámaras, porque aunque estén a la misma
temperatura y ocupen el mismo volumen,

El número de moles de cada gas es diferente, siendo el número de moles de cada uni inversamente proporcional al
peso molecular

La presión inicial de cada gas la obtenemos de la ecuación de los gases ideales

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Cuando se deja que se desplace el pistón y se alcanza de nuevo el equilibrio se igualan las presiones

Las temperaturas no cambian, por ser las paredes diatermas, y el volumen total sigue siendo el mismo

Sustituyendo aquí la ecuación de los gases ideales

Lo que nos da la presión de equilibrio

Podemos hallar el incremento de entropía de cada gas empleando la expresión en términos de la temperatura y la
presión

El primer término es nulo. Sustituyendo en el segundo queda

O, en función de los pesos moleculares

Así, la variación de la entropía del hidrógeno es

y la del nitrógeno

Vemos que la entropía del hidrógeno aumenta al expandirse, y la del nitrógeno disminuye al contraerse.

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En este sistema no varía la energía interna (pues la temperatura permanece constante), ni se realiza trabajo (ya que el
trabajo es interno, de un gas contra el otro), por lo que no entra calor desde el exterior. Por tanto, la entropía del
ambiente no cambia

La variación total de la entropía del universo es entonces

Que es naturalmente positiva.


3 Perforamiento del pistón
En el segundo caso, cada uno de los gases se expande a todo el volumen, mezclándose, por lo que la variación de la
entropía de cada uno es

Lo que nos da, para el hidrógeno

Y para el nitrógeno

La variación de entropía del ambiente, como antes, es nula. La variación total de entropía es, en este caso

18) Producción de entropía por descompresión


1 Enunciado
Se tiene un cilindro de 20 cm de diámetro tapado por un émbolo situado inicialmente a 14 cm del fondo. En el interior del
émbolo se encuentra aire comprimido a 4.0 bares, siendo la presión exterior 100 kPa. La temperatura exterior y la inicial
del aire de la cámara es 294 K. Las paredes del cilindro y el pistón son completamente adiabáticos.
Inicialmente, el pistón está sujeto por un perno, que se libera bruscamente, produciéndose una expansión abrupta.
Calcule la posición final del émbolo, una vez que se alcanza de nuevo el equilibrio, la temperatura final del aire y la
variación de entropía en el proceso. Halle la variación en la exergía del gas en el proceso.
2 Temperatura y volumen
Inicialmente tenemos el gas a una presión p1, ocupando un volumen V1 y con una temperatura T1 = T0 siendo T0 la
temperatura exterior. Una vez que se libera el pistón el gas se expande debido a la diferencia de presiones. El estado
final se caracteriza porque p2 = p0, siendo p0 la presión exterior. El volumen final será V2. La temperatura final T2 no tiene
por qué coincidir con la inicial, pues al estar el recipiente aislado térmicamente no se alcanza el equilibrio térmico con el
exterior.
Se cumple la relación

Obtenemos el estado final aplicando el primer principio de la termodinámica.


La presión exterior es en todo momento la atmosférica, por lo que el trabajo realizado sobre el gas vale

Este trabajo será negativo, pues en realidad es el gas el que lo realiza.


Al ser las paredes adiabáticas, no existe transferencia de calor con el exterior y el calor que entra en el sistema es nulo

Por tanto, el trabajo realizado sobre el sistema corresponde a una variación de su energía interna

Cumpliéndose

Podemos poner el segundo miembro en términos de la presión y el volumen del gas

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Lo que nos da la ecuación para el volumen final

Y de aquí obtenemos la temperatura final

El valor numérico de la altura final del pistón es

y la temperatura final del aire

Vemos que en la expansión la temperatura desciende bruscamente en 63 grados. Este es un ejemplo de enfriamiento
adiabático. Siempre que un gas se expande bruscamente como ocurre en la válvula de expansión de un refrigerador, su
temperatura cae, quedando, como en este caso, muy por debajo de la del ambiente.
3 Entropía
Normalmente se asocia el cambio en la entropía a la extracción o cesión de calor. Sin embargo, en este caso, la
transferencia de calor es nula, por lo que el cambio de entropía no puede deberse a él.
Alternativamente, puede pensarse que si la temperatura de un sistema disminuye, también debe disminuir su entropía.
Si ese fuera el único factor relevante, en este caso tendríamos una reducción de entropía en el universo, lo cual no
puede ocurrir, pues una expansión de un tubo de aire comprimido es perfectamente posible.
Para hacer los cálculos correctamente hay que tener en cuenta que la entropía de un gas también depende los cambios
en su volumen, de forma que tenemos

O, en función de la temperatura y la presión

Para los coeficientes tenemos que

Siendo

Esto nos da la variación de entropía

4 Exergía
La exergía de un sistema es una función de estado que nos da el máximo trabajo útil que se puede extraer de él. En el
caso de un fluido, tiene la expresión

siendo p0 y T0 la presión y temperaturas del entorno y U0, V0 y S0 la energía interna, el volumen y la entropía del sistema
cuando alcanza el estado muerto, es decir, cuando llega al equilibrio térmico y mecánico con el ambiente.
Puesto que la presión y temperatura externas son constantes, la variación de exergía entre dos estados es igual a

En nuestro caso tenemos

lo que reduce la variación de la exergía a

Puesto que se ha producido entropía en el proceso, se ha desperdiciado trabajo y reducido la exergía.


El valor final de la exergía no es nulo, ya que el gas aun no ha alcanzado el estado muerto. Su presión iguala a la
exterior, pero su temperatura es diferente.
Cuando llega al estado muerto tenemos que

que en este caso significa que el volumen inicial se multiplica por 4.

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La energía interna inicial y la del estado muerto tienen el mismo valor, por ser igual la temperatura

mientras que el cambio de entropía respecto al estado inicial es

lo que nos da la exergía inicial

y tras la expansión

19 Variación de entropía por compresión


1 Enunciado
Considere un prisma vertical de 4 cm de lado que contiene aire. El cilindro contiene un pistón que inicialmente está a 10 
cm de altura. La temperatura del gas inicialmente es de 300 K, que también es la temperatura ambiente y la presión
exterior es de 100 kPa.
Calcule la variación en la entropía del gas, del entorno y del universo en los cuatro siguientes procesos:
1. Se coloca bruscamente una pesa de 4 kg encima del émbolo y las paredes son diatermas.
2. Se colocan progresivamente 4 kg de arena, grano a grano y las paredes son diatermas.
3. Se coloca bruscamente una pesa de 4 kg encima del émbolo y las paredes son adiabáticas.
4. Se colocan progresivamente 4 kg de arena, grano a grano y las paredes son adiabáticas.
2 Introducción
En este problema tenemos cuatro variantes del mismo sistema, que son muy similares en apariencia, pero difieren en
detalles cruciales que provocan que los resultados sean distintos en cada uno de los casos.
Los cálculos analíticos (pero no los valores numéricos) del trabajo y calor en estos cuatro procesos se consideran
además en los problemas “Trabajo en una compresión isoterma por un peso” y “Compresión adiabática de un
gas por un peso”.
En todos los casos tenemos inicialmente un gas en un estado A en el que ocupa un cierto volumen a una cierta presión
y temperatura iguales a las del ambiente

Asimismo, en las cuatro situaciones se añade una pesa que incrementa la presión sobre el gas a un valor

(Aproximando g por 10 m/s²). La temperatura y volumen final, en cambio, dependen del proceso que consideremos.
3 Compresión isoterma irreversible
En el primer caso, el recipiente no está aislado del exterior, por lo que una vez se deja caer la pesa y se alcanza de
nuevo el equilibrio, su temperatura final es igual a la inicial

Puesto que tenemos la presión y la temperatura tenemos automáticamente el volumen, por la ley de los gases ideales
(o, en este caso particular, la ley de Boyle)

En términos de la nueva altura del pistón

Para calcular la variación de entropía tenemos que hallar por separado la del sistema y la del ambiente.
El ambiente es un foco térmico a temperatura constante T0. Su variación de entropía es la correspondiente a un proceso
isotermo reversible

El calor que entra en el ambiente es el mismo que sale del sistema

A su vez el calor que sale del sistema lo da el primer principio de la termodinámica

Por ser un proceso isotermo de un gas ideal, su variación de energía interna es nula

Mientras que el trabajo se halla a parte de la integral de la presión exterior, que es constante (e igual a la final)

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(Los decimales finales resultan de hacer los cálculos exactos, con g = 9.81N/kg, aunque en su presentación se
redondeen los resultados a tres cifras significativas). Es decir, en el sistema entran unos 4 julios en forma de trabajo,
que no son almacenados, sino que vuelven a salir en forma de calor, entregando entropía al ambiente.
Por tanto, la variación de entropía del ambiente es

La fórmula anterior no nos vale para el cálculo de la variación de entropía del propio gas. No sabemos si la temperatura
del sistema ha permanecido constante. Lo único que sabemos es que su temperatura inicial y final es la misma, pero en
medio puede haber cambiado, incluso de forma no uniforme (calentándose algunos puntos más que otros).
Para hallar la variación de entropía del sistema podemos:
 imaginar un proceso reversible que lleve del estado inicial al mismo estado final.
 aplicar que la entropía es una función de estado y por tanto solo necesitamos conocer su valor final y su valor
inicial.
El segundo método solo es aplicable cuando conocemos la entropía como función de las variables de estado. Para el
caso de un gas ideal esto es posible. En función de la temperatura y la presión, la variación de entropía es

Puesto que la temperatura final es la misma que la inicial el primer término se cancela y queda

Vemos que no hay problema en que la variación de entropía del sistema sea negativa. Lo que debe ser positiva o nula
es la variación de entropía del universo entero.
Sumando las dos contribuciones

La variación de entropía del universo es estrictamente positiva, como corresponde a un proceso irreversible.
4 Compresión isoterma reversible
En el segundo caso, la presión y la temperatura finales son los mismos que en el primer caso

Y por ello el volumen final también es el mismo que en el primer caso:

Puesto que el estado inicial es el mismo que en todos los casos y el estado final coincide con el el apartado anterior, la
variación de entropía del sistema (que depende sólo de los estados) es la misma que allí

Para el ambiente la expresión general sigue siendo la misma

Pero el calor que entra en el ambiente es diferente del de antes, ya que el trabajo realizado sobre el gas no es el mismo

Por tratarse de un proceso isotermo cuasiestático

Por lo que la variación de entropía del ambiente es ahora

Aplicando las propiedades de los logaritmos vemos que esta variación de entropía es igual en magnitud y de signo
opuesto a la del sistema, por lo que

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Aunque la variación de entropía del sistema es distinta de cero (negativa incluso), la del universo es nula, lo que nos
indica que el proceso es reversible.
5 Compresión adiabática irreversible
En el tercer caso, el recipiente está aislado térmicamente. Por tanto, en el ambiente no entra ni sale calor y
ΔS amb = 0
La variación de entropía del sistema, en cambio, no es nula, ya que el proceso es irreversible. Es más, por el principio
del aumento de entropía, debe resultar una variación positiva.
Para calcular la variación de entropía del sistema debemos conocer su estado final. Este no es el mismo que el dos los
dos apartados anteriores, ya que en este caso la temperatura cambia. Al estar aislado del exterior, no se pone en
equilibrio térmico con éste.
Obtenemos el estado final a partir del primer principio de la termodinámica. Puesto que el proceso es adiabático
Q = 0 � W = ΔU
El trabajo que entra en el sistema, al ser la presión externa constante, vale
W = - PB . ( VB - VA )
Donde VB es desconocido. La variación de la energía interna es, por su parte,
n.R.( TB - TA ) PB .VB - PA .VA
ΔU = n.C v .ΔT = =
γ-1 γ-1
Igualando y despejando
P .V - P .V � PB - PA �
- PB . ( VB - VA ) = B B A A � VB = � �1- �
�.VA
γ-1 � γ.PB �
El valor numérico del nuevo volumen, teniendo en cuenta que γ = 1.4 para el aire, es
3
VB = 137, 5 cm y h = 8, 59 cm
El pistón baja menos que en el caso anterior. La nueva temperatura final la obtenemos de la ley de los gases ideales
P .V
TB = B B .TA � TB = 321 K
PA .VA
La temperatura del gas aumenta en 21°C.
La variación de entropía del sistema es ahora
�T � �P �
ΔS sis = nCp.ln � B � - n.R.ln �B �
�TA � �PA �
El segundo término es el mismo de los apartados anteriores, pero el primero ya no es nulo, sino que vale
�TB � γ .n.R �TB � γ .PA VA �TB � mJ
n.Cp.ln � �= .ln � � = .ln �
�T � = + 12, 6
�T
�A �
� γ - 1 �T
�A �
� ( γ - 1 ) .TA �A �
� K
Siendo la variación total de entropía del sistema
mJ mJ
ΔS sis = ( 12,6 - 11,7 ) = + 0, 9
K K
Que de nuevo es positiva, por ser un proceso irreversible.
La condición de que la entropía debe aumentar nos establece un valor mínimo para la temperatura final. Debe ser
( γ - 1) / γ
�TB � �PB � �PB �
n.Cp .ln �
� � - n.R.ln � � �0 � TB �TA . � �
�TA �


�PA �


�PA �

6 Compresión adiabática reversible
En el último caso, tenemos de nuevo un proceso adiabático. No se intercambia calor con el ambiente y
Qin; amb
ΔS amb = =0
Tamb
Para el sistema, el cálculo sigue la misma lógica que el del apartado anterior, pero hay que ir grano a grano, es decir, en
forma diferencial,
δQ = 0 � δW = dU � - PB .dV = n.C v .dT
Aplicando la ley de los gases ideales
n.R.dT d( P.V ) dPV + PdV
- P.dV = = =
γ-1 γ-1 γ-1
Si aquí agrupamos los términos obtenemos
dP dV
+ γ. =0
P V
Y una vez integrada nos da la ley de Poisson
�PB � �VB � γ γ
ln �
� �
�+ γ .ln �
�V ��= 0 � PB .VB = PA .VA
P
�A � �A �
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Despejamos de aquí el nuevo volumen


1 1
�PA �γ �1,00 �1,4 VB
= ( 160 ) . �
3 3
VB = VA . �� �
� � cm = 136, 8 cm � hB = = 8, 55 cm
�PB � �1,25 � S
Vemos que se comprime un poco más que antes.
La nueva temperatura final del gas vale
P .V
TB = B B .TA = 319 K
PA .VA
Y se calienta un poco menos que en el caso anterior.
La variación de entropía del sistema es ahora
�TB � �PB � γ .PA .VA �TB � PA .VA �PB �
ΔS amb = n.Cp .ln � � - n.R.ln � �= .ln � �- .ln � �

� TA �� �
�PA � (
� γ - 1 ) A �TA � A
.T � � T �
�PA ��
El segundo término vuelve a valer lo mismo que en los casos anteriores
P .V � PB � mJ
- A A .ln � � � = - 11.7
TA � PA �� K
Mientras que el primero vale
γ .PA .VA �T � mJ
.ln � B �� = + 11.7
( γ - 1) .TA � T
�A � K
De forma que
mJ mJ
ΔS sis = ( 11,7 - 11,7 ) = 0, 0
K K
Puesto que la variación de entropía del ambiente es nula, obtenemos que la entropía del universo permance constante y
el proceso es reversible.
En general, un proceso adiabático cuasiestático de un sistema es isentrópico.
Podíamos haber llegado directamente a este resultado observando que en función de la presión y el volumen
� PB � �VB � �� P � � �VB �
ΔS sis = n.C v .ln �
� �
� + n.Cp .ln �
� �
� = n.C v . ��ln�B � �
�+ γ .ln �
� � � =0
� PA � �VA � �� PA �� �VA �
Vemos que la isentropía se deduce de la ley de Poisson y viceversa.
20) Producción de entropía en un frigorífico real
1 Enunciado
Para mantener su interior a 4°C en una habitación que se encuentra a 27°C un frigorífico ha de extraer 360 kJ/min de su
interior. Si la entrada de potencia requerida por el frigorífico es 2 kW, determine:
1. Eficiencia del refrigerador. Compárela con la eficiencia de un refrigerador ideal (reversible) que trabaje entre los
mismos focos térmicos.
2. Potencia extra que consume este frigorífico respecto a uno ideal que extraiga la misma energía de su interior.
3. Entropía generada por segundo en el universo por la operación del frigorífico real.
2 Eficiencia del refrigerador
La eficiencia de un refrigerador se expresa habitualmente en términos del coeficiente de operación (COP), denotado por
COPR. También se utiliza a veces la letra η. Usaremos esta última notación en este problema.
La eficiencia de un refrigerador es el calor extraído del foco frío dividido por el trabajo requerido para hacer funcionar el
refrigerador. Por supuesto esta definición es igualmente válida cuando se emplea el calor extraido y el trabajo requerido
por unidad de tiempo. Entonces para nuestro refrigerador tenemos:
kJ 1 min
Qf 360 .
ηreal = = min 60 s = 3, 0
Wreal 2 kJ/s
Esta eficiencia se encuentra dentro del rango de valores típicos del COP para refrigeradores reales.
Por otra parte, sabemos que para un refrigerador ideal la eficiencia es una función exclusivamente de las temperaturas
del foco frío y del foco caliente:
Tf 277 K
ηreversible = = = 12, 0
Tc - Tf 23 K
Es decir, que la eficiencia del refrigerador real es un 25% de la eficiencia teórica máxima que se podría alcanzar para un
refrigerador trabajando entre esos focos térmicos. Esto es lo que suele denominarse eficiencia de la segunda ley ó
eficiencia del segundo principio.
3 Potencia extra consumida
Dado que la eficiencia de la máquina real es cuatro veces más pequeña que la eficiencia ideal, la potencia necesaria
para extraer la misma energía por unidad de tiempo del foco frío en la máquina real debe ser necesariamente mayor
. . .
que para la máquina real. La potencia extra necesaria puede calcularse como y asumiendo,
W extra = W real - W reversible
como hemos dicho, que ambas máquinas absorben el mismo calor Q f del foco frío obtenemos:

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. � . � .
� W reversible � � ηreal �
W extra = Wreversible . �
1- �= W real . �
1-
� �
�= 2 kW. ( 1 - 0,25 ) = 1, 5 kW

.
� � ηreversiblereal �
� Wreal �
Es decir, que la máquina reversible solamente necesitaría el 25% (0.5 kW) de los 2 kW empleados por la máquina real
para obtener el mismo resultado.
4 Entropía generada
El trabajo que se obtiene en un refrigerador es la diferencia entre el calor cedido al foco caliente y el calor absorbido del
foco frío.
Wreal = Qc - Q f
Este trabajo puede relacionarse con el incremento de entropía del universo cuando opera la máquina. Recordemos que
la máquina es cíclica y por tanto no existe incremento de entropía por ciclo en su interior, pero sí existe un incremento
de entropía asociado a la absorción o cesión de calor de los focos:
Qc Q f
ΔS = -
Tc Tf
Despejando Q c en esta ecuación y sustituyendo en la expresión del trabajo se obtiene:
�Tc �
Wreal = Q f . �
�T - 1� �+ Tc .ΔS
�f �
Si la máquina es reversible el principio de incremento de entropía establece que ΔS = 0 y por tanto el trabajo que se
obtiene es:
�Tc �
Wreversible = Q f . �
�T - 1��
�f �
Que constituye una demostración de la ecuación para la eficiencia ideal que se ha empleado en el primer apartado.
Entonces la expresión para el trabajo de la máquina real se podría escribir como:
Wreal = Wreversible + Tc .ΔS
En virtud del segundo principio de la termodinámica sabemos que el funcionamiento de cualquier máquina real
provoca un aumento de la entropía del universo. Entonces en la ecuación anterior tenemos que DS > 0 y, como la
temperatura absoluta es siempre positiva, se deduce que Wreal > Wreversible. Es decir, que cualquier máquina real
operando entre los mismos focos deberá realizar un trabajo mayor que Wreversible para extraer el mismo calor del foco
frío. Por tanto, un refrigerador real, debido a su carácter irreversible, debe realizar siempre un trabajo extra que, en
virtud de la ecuación anterior, es:
. .
W extra = Tc. Δ S
Este trabajo adicional, que no habría sido necesario gastar si la máquina hubiera sido reversible, se añade al calor total
trasvasado por el refrigerador al foco caliente y, por tanto, puede considerarse que es energía que se degrada como
consecuencia de la irreversibilidad del refrigerador real. Es importante destacar que el trabajo extra es una magnitud
proporcional al incremento de entropía del universo en el proceso. Comprobamos aquí que el incremento de entropía
nos da una información cuantitativa del grado de irreversibilidad de un proceso y de la degradación de la energía que
conlleva. En definitiva de la anterior ecuación podemos calcular el incremento de entropía del universo a partir de la
potencia extra:
. kJ
. 1,5
W extra s = 5, 0 J
ΔS= =
T 300 K sK
Nótese que al estar la energía expresada por unidad de tiempo (potencia) lo que obtenemos realmente es el incremento
de entropía del universo por segundo (ritmo de generación de entropía).
21 Ejemplo de máquina térmica (GIE)
1 Enunciado
Una máquina térmica consume 240 kg de carbón por hora, siendo el poder calorífico de este combustible de 13.0×10³
kcal/kg. Si la máquina tiene un rendimiento del 25% calcule el trabajo suministrado por la máquina y el calor cedido al
foco frío en una hora
2 Solución

El calor que produce el carbón (el “foco caliente”) en una hora es


.
� kg �� kcal �� kJ � GJ
Q in = �240 � 13,0x103
.� �. �4,1866 �= 13,1
� h �� kg �� kcal � h
De este calor que entra en el sistema, solo un 25% se va en trabajo realizado
.
. .
GJ
W = 0,25. Qin = 3, 27
h

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Mientras que el resto se pierde en calor desechado al medio ambiente (el “foco frío”)
.
. .
GJ
Qout = 0,75. Q = 9, 807
h

Capitulo 10 MODELOS TERMODINÁMICOS DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA


A continuación se presentan algunos casos quwe sirven como referencia a los diferentes modelos de problemas que
hay en Termodinámica, ya sea desde el punto de vista práctico como teorico, son pequeñas contribuciones para un
mejor entendimeinto tanto físico como químico de la materia de estudio.
1. Ejemplo de máquina térmica
2. Rendimiento de un ciclo recorrido por un gas ideal
3. Sobrecoste originado por la luz de un frigorífico
4. Rendimiento de aparatos hipotéticos
5. Rendimiento de una máquina térmica real
6. Ejemplo de frigorífico de Carnot
7. Rendimiento de un aparato de aire acondicionado
8. Variación de entropía en el paso de hielo a vapor
9. Inmersión de un bloque metálico en agua
10. Comparación de dos variaciones de entropía
11. Variación de entropía con un baño térmico
12. Fusión de hielo en un recipiente

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13. Refrigerador alimentado por una máquina térmica


14. Eficiencia de un ciclo Otto
15. Caso práctico de ciclo Otto
16. Eficiencia de un ciclo Diesel
17. Caso práctico de ciclo Diesel
18. Eficiencia de un ciclo Brayton
19. Caso práctico de ciclo Brayton
20. Caso práctico de ciclo de Stirling
21. Máximo aprovechamiento del calor
22. Contacto reversible entre dos recipientes
23. Otros problemas
23.1 Ejemplo de bomba de calor de Carnot
23.2 Producción de entropía en un frigorífico real
23.3 Ciclo con un proceso reversible y otro irreversible
23.4 Compresión adiabática irreversible
23.5 Entropía de una mezcla de gases
23.6 Transferencia reversible de calor
23.7 Caso extremo de ciclo Diesel
23.8 Exergía de un volumen de aire comprimido en un tanque

1. EJEMPLO DE MÁQUINA TÉRMICA


Una máquina térmica consume 240 kilogramos de carbón por hora, siendo el poder calorífico de este combustible
de 13,0x103 kcal/kg. Si la máquina tiene un rendimiento del 25% calcule el trabajo suministrado por la máquina y el
calor cedido al foco frío en una hora.
SOLUCIÓN
La figura muestra el esquema de funcionamiento de una máquina térmica.
La máquina funciona cíclicamente, y en cada ciclo absorbe una
energía | Qc | de un foco térmico a temperatura "Tc" (foco caliente), cede
una energía | Qf | a un foco térmico a temperatura "Tf "(foco frío) y produce
un trabajo neto | W |.
El rendimiento se define como el cociente de lo que obtengo entre lo que
me cuesta. En este caso, lo que obtengo es el trabajo neto producido en
un ciclo, y lo que me cuesta es el calor absorbido por del foco caliente, que
es la energía que hay que suministrarle (podría ser el calor liberado por la
combustión de carbón en una planta térmica, el calor liberado por fisión
nuclear en una planta nuclear o la energía liberada por la combustión de la
gasolina en un coche). Así pues el rendimiento es
W
η= = 0,25
Qc
Según nos dice el enunciado.
En la máquina del problema la energía se obtiene de la
combustión de carbón. Nos dice que la máquina consume una
masa de carbón mc=240 kilogramos de carbón en una hora, y que cada kilogramo de carbón
3
produce Pc = 13,0x10 Kcal/h . Por tanto, el calor absorbido por la máquina en una hora es:
Q c = m.Pc = (240Kg). (13,0x103 Kcal/h. 4,18KJ/Kcal) = 13,0 x 10 3 MJ
De la definición de rendimiento, obtenemos el trabajo que la máquina produce en una hora
W = η. Qc = 3,26 x 103 MJ
Para calcular el calor que cede al foco frío en ese tiempo, aplicamos el Primer Principio de la Termodinámica
a la máquina. La variación de energía interna de una máquina en el ciclo es:
ΔU = Q + W = Q c - Q f - W
Como la energía interna es una función de estado, en un ciclo su variación ha de ser nula, pues los
estados inicial y final coinciden. Entonces:
Q f = Q c - W = 9,74 x 10 3 MJ

2. RENDIMIENTO DE UN CICLO RECORRIDO POR UN GAS IDEAL


Un gas ideal diatómico recorre el siguiente ciclo: partiendo del el estado de
coordenadas, V=4,00L; P=4,00atm; T=600K; se dilata isotérmicamente
hasta duplicar su volumen. Después se comprime a presión constante
hasta su volumen inicial. Finalmente se calienta a volumen constante hasta
que alcanza la presión original. Calcule el rendimiento del ciclo.
SOLUCIÓN

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La figura muestra el ciclo en el diagrama PV. El rendimiento del ciclo es el trabajo neto obtenido dividido por
el calor suministrado al gas. Vamos a calcular el trabajo y el calor absorbido en cada fase del ciclo.
 Proceso isotermo 1→2
Los datos de los estados inicial y final son:
Estado 1 Estado 2
P1=4,00atm P2 =?
V1=4,00L V2 =2V1
T1=600K T1=T2
El trabajo realizado por un gas ideal en un proceso isotermo es:
2 2 dV V V
W12 = - �
1
PdV = - nRT1 �1
= - nRT1.ln 2 = - P1V1ln 2 = - 16.ln2 atm.L = -1,12KJ
V V1 V1

Como el proceso es isotermo, la variación de energía interna es nula. Entonces:


Q12 = ΔU12 - W12 = - W12 = 1,12KJ
El trabajo es negativo, lo realiza el gas sobre el entorno, y el calor es positivo, es suministrado al gas.
 Proceso isóbaro 2→3
En este caso, los datos de los procesos son:
Estado 2 Estado 3
P2 = ? P3 =P2 =?
V2 =2V1= 8,00L V3 =V1=4,00L
T2 =T1 = 600K T3 =?
El trabajo realizado en este proceso es:
W23 = - P2 (V3 - V2 ) = - P2 (V1 - V2 ) = P2 V1
Necesitamos el valor de "P2". Para ello aplicamos la ley de Boyle entre los estados 1 y 2:
�V � P1
P1V1 = P2 V2 Þ P2 = P1. � 1 � =
�V2 � 2
Por tanto el trabajo es:
P1V1
W23 = = 8atm.L = 0,811KJ
2
Al ser el proceso isóbaro, el calor absorbido por el gas es:
Q 23 = n.Cp. ( T3 - T2 )
7R
El enunciado dice que el gas es diatómico. Entonces Cp = . Para averiguar "T3" relacionamos los
2
estados 2 y 3 con la ecuación de estado del gas ideal:
P2 V2 P3 V3 �PV � �P V � T2
= � T3 = T2 . �3 3 � =T . �2 1 � = = 300K
T2 T3 �P2 V2 � 3 �2 V2 � 2
P
El calor es:

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7 �T � 7 7 7
Q 23 = .n.R � 2 - T2 �= - .n.RT2 = - .P2 V2 = - .P1V1 = - 28atm.L = - 2,84KJ
2 �2 � 4 4 4
1 1 1 25
COPmáx = = COPmáx = = = 12,5
Qf Tc 297K 2
-1 - 1 - 1
Qf Tf 275K
Tf 353K W
ηmáx = 1 - = 1- = 25,37% η = 0,2.ηmáx = 5,1% Qc = = 197KJ
Tc 473K η
Qf Tf
k = 1,1W/ ( m.K ) k' = 0,025W/ ( m.K ) COP = =
Qc - Q f Tc - Tf
273K Qf Qf
COP = = 10,5 COP = � W =
26K W 10,5
� KJ � Q 74,4MJ
Q f = mL f = ( 223kg ) . �
333,55 �= 74, 4MJ W = f = = 7,1MJ
� Kg � 10,5 10,5
. .
Qf Qf
Qf .
4224W
Q c = W + Q f = 81, 4MJ COP = COP = W = = = 1056W
W . COP 4
W
. . .
1 1
Q c = Q f + W = 5280W COPmáx = =
Qf Tc
-1 -1
Qf Tf
.
Qf
.
4224W
W = = = 142,2W
mín
COP 29,7
máx
Qf Tf 297,15K
COP = = = = 29,7
máx Qc - Q f Tc - Tf 307,15K - 297,15K
.
Qf
. .
4224W . ΔT
W-W = 913,8W = = 142,2W Q = k.A
mín
COP 29,7 Δx
máx
. W 10K
Q = 1,1. x1,6m x 1,2m x = 4224W
m.K 5x10-3 m

En este caso el trabajo contribuye se realiza sobre el gas, mientras que el gas cede el calor al entorno.
 Proceso isócoro 3→1
Aquí no hay variación de volumen, por lo que el trabajo es nulo:
W31 = 0
5R
Como el gas es diatómico, Cv = . Entonces, el calor transferido es
2
5 � T1 � 5 5
Q 31 = n.Cv ( T1 - T3 ) = .n.R �T1 - � = .n.R.T1 = .P1V1 = 20atm.L = 2,03
2 � 2�4 4
Al ser positivo, este calor es absorbido por el gas.
 Rendimiento del ciclo

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 195 | 257


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En el rendimiento debemos comparar el trabajo neto proporcionado por el gas y el calor total suministrado.
De los apartados anteriores tenemos:
Wneto = W12 + W23 + W31 = - 309J
Y
Q sum = Q12 + Q 31 = 3,15KJ
Entonces el rendimiento es:
W
η = neto = 0,0981 �10%
Q sum
Podemos verificar que el resultado es razonable usando que, como el proceso es cíclico, la variación total de
energía interna debe ser nulo, esto es, debe cumplirse:
(
W12 + W23 + W31 = - Q 12 + Q 23 + Q 31 )
En el diagrama se han añadido los calores y trabajos realizados indicando cómo contribuyen a la variación
de energía interna del gas.
 Comparación con una máquina de Carnot
Podemos comparar el rendimiento obtenido en este ciclo con el que proporcionaría una máquina de Carnot
trabajando entre las temperaturas extremas alcanzadas en el ciclo, T1 y T3. Tenemos:
T
ηc = 1 - 3 = 0,5 �50%
T1
Así pues, el ciclo del enunciado proporciona un rendimiento que es el 20% del máximo que se puede
alcanzar trabajando entre estas temperaturas.

3. SOBRECOSTE ORIGINADO POR LA LUZ DE UN FRIGORÍFICO


El interruptor de la luz interior de un frigorífico está estropeado, de modo que la luz está siempre encendida. La luz
interior consume una potencia de 40.0 W. Si la eficiencia del frigorífico es 1.3, y el coste de la electricidad es de 11.0
céntimos por kWh, calcule el incremento en el consumo del frigorífico y el coste añadido por año si no se arregla el
interruptor.
SOLUCIÓN
En condiciones normales, la luz interior del frigorífico sólo debe encenderse cuando lo abrimos. El problema
aquí es que, al estar el interruptor estropeado, la luz interior está encendida siempre. El sobrecoste proviene
del tiempo añadido que la luz está encendida respecto a su funcionamiento normal.
.
Cuando la luz está encendida, la potencia que consume, , se convierte íntegramente en calor.
W luz = 40W
Así pues, cuando la luz se enciende la potencia consumida aumenta por dos motivos: la potencia de la
.
bombilla, , y la potencia que debe suministrar el frigorífico para evacuar el calor generado por la
W luz
. .
bombilla, . Como nos dan la eficiencia del frigorífico, es:
WQ WQ
. .
W luz W luz
.
ηr = � WQ = = 30,8W
. ηr
WQ

Así pues, la potencia que debe suministrar el frigorífico a causa de la luz es:
. . .
W Tot = Wluz + W Q = 70,8W

Ahora vamos a calcular el número de horas de más que está encendida la luz interior a causa de la avería.
El número total de horas en un año es
�365 �� 24 horas �
t año = 1 año. � � .� � = 8,76x10 3 h
�1 año �� 1 día �
Ese el tiempo que está encendido la luz durante un año con la avería. Si el funcionamiento es normal, el
frigorífico se abre unas 20 veces al día, con una duración media de cada apertura de 30 s. Entonces, el
número de horas que está abierto durante el año es:
�365 �� 20 aper. ��30 s ��1 hora �
tnormal = 1 año. � �.� � .� �.� �= 60,8h
�1 año �� 1 día �� 1 aper. �� 3600 s �
Por tanto, la energía de más que debe suministrar el frigorífico durante un año es:
.
E sup = W Tot . ( t año - tnormal ) = 616KWh
El sobrecoste anual debido a la avería se obtiene de multiplicar esta energía suplementaria por el coste del
kWh. Obtenemos:

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 196 | 257


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�0,11 Euro �
Sobrecoste = E sup x costo por KWh = 616KWh. � �= 67,8 Euros
� 1 KWh �
Es una cantidad importante, pues es del orden de magnitud del coste total de la energía consumida
por el frigorífico cuando el interruptor no está averiado.

4. RENDIMIENTO DE APARATOS HIPOTÉTICOS


Un inventor mantiene que ha desarrollado una máquina térmica que recibe 700 kJ de calor desde un foco térmico a 500 
K y produce 300 kJ de trabajo neto transfiriendo el calor sobrante a un foco térmico a 290 K. ¿Es razonable?. Nuestro
inventor vuelve a la carga, esta vez con un refrigerador que, asegura, mantiene el espacio refrigerado a 2°C mientras el
ambiente se encuentra a 24°C, teniendo una eficiencia de 13,5. ¿Le hacemos caso?
SOLUCIÓN
 Motor hipotético
2.1 A partir del teorema de Carnot
El rendimiento de la supuesta máquina inventada es
W 300KJ 3
η= = = = 42,9%
Q c 700KJ 7
De acuerdo con el teorema de Carnot, el rendimiento máximo posible es el de una máquina de Carnot que trabaje
entre las dos temperaturas indicadas. Este es
T 290K 21
ηmáx = 1 - f = 1 - = = 42,0%
Tc 500K 50
Puesto que el rendimiento alegado es superior al máximo posible, concluimos que la invención es fraudulenta.
2.2 Empleando la desigualdad de Clausius
Una forma equivalente de llegar al resultado anterior es partiendo de la desigualdad de Clausius, que nos dice
que, en todo proceso cíclico
dQ
�T �0
En el caso particular de un ciclo que opere solamente entre dos temperaturas, esta desigualdad se transforma en
dQ Q Q
�T = T c + T f �0
c f
A partir de los datos proporcionados por el inventor tenemos
Q c = 700KJ ; Tc = 500K; Q f = Q c - W = 400KJ
Q f = -400KJ y Tf = 290K
Sustituyendo todo esto
Q c Q f 700KJ 400KJ
+ = - = 20,7 J/K > 0
Tc Tf 500KJ 290KJ
Que viola la desigualdad de Clausius y nos permite rechazar el invento.

2.3 A partir de la variación en la entropía


Otra forma de descartar el invento es calculando la variación en la entropía del universo. Matemáticamente los
cálculos son casi idénticos a los que acabamos de hacer, pero su interpretación es distinta.
La variación de entropía del universo es la suma de la del sistema más la del ambiente.
ΔSu = ΔS sis + ΔSamb
La variación de la entropía del sistema es nula, por ser la entropía una función de estado y desarrollar la máquina
un proceso cíclico.
ΔS sis = 0 (Proceso cíclico)
La variación en el ambiente es doble. Por un lado se reduce la entropía del foco caliente, puesto que se saca calor
de él (a una temperatura Tc), y por otro se aumenta la del foco frío, al que se entrega calor (a una temperatura Tf).
Q Q
ΔSamb = - c + f
Tc Tf
Sustituyendo los valores
Tc = 500K ; Q c = 700KJ; Tf = 290K ; Q f = 400KJ
Queda la variación de entropía
700KJ 400KJ
ΔSamb = - + = - 20,7 J/K
500K 290K
La variación de entropía del universo será
ΔSu = ΔSsis + ΔSamb = 0 J/K - 20,7 J/K < 0
Este resultado significa que la supuesta máquina reduce la entropía del universo, lo cual es imposible.

 Refrigerador hipotético
Para el caso de los refrigeradores, en lugar del rendimiento se usa el coeficiente de desempeño (COP, por las
siglas de “coefficient of performance”), que se define usando el mismo principio que para el rendimiento:

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lo que se obtiene
COP =
lo que cuesta
Donde en este caso “lo que se obtiene” es la extracción de un calor | Qf | del foco frío y “lo que cuesta” es el trabajo
necesario para hacer funcionar el refrigerador:
Q
f
COP =
W
A diferencia del rendimiento, el COP sí puede ser mayor que la unidad. Puesto que, por el primer principio el
trabajo realizado por el sistema es la diferencia entre el calor que entra y el calor que sale, podemos expresar el
COP en función del calor solamente
Q
f 1
COP = =
Q -Q Q
c f c
-1
Q
f

Como con el rendimiento de las máquinas térmicas, existe un límite al coeficiente de desempeño de un
refrigerador. Este límite lo da un refrigerador de Carnot, que es una máquina de Carnot a la que, por ser reversible,
se ha hecho funcionar en sentido inverso. El COP de un refrigerador de Carnot es
1 1
COPmáx = =
Qc Tc
-1 -1
Qf Tf
Para los datos del enunciado
1 25
COPmáx = = = 12,5
297K 2
-1
275K
Puesto que la eficiencia alegada es de 13,5; superior a la máxima, concluimos que esta invención también
es fraudulenta.

5. RENDIMIENTO DE UNA MÁQUINA TÉRMICA REAL


Una máquina térmica que funciona entre 200°C y 80,0°C alcanza un 20,0% de su rendimiento teórico máximo. ¿Cuánta
energía debe absorber para realizar 10,0 kJ de trabajo?
SOLUCIÓN
El rendimiento teórico máximo de una máquina que opera entre estas dos temperaturas es
Tf 353K
ηmáx = 1 - = 1- = 25,37%
Tc 473K
Puesto que esta máquina funciona al 20% del rendimiento máximo, su rendimiento real es:
η = 0,2.ηmáx = 5,1%
Esto quiere decir que para realizar un trabajo de 10 kJ requiere un calor
W
Qc = = 197KJ
η
De este calor, casi el 95% se va en calor de desecho.

6. EJEMPLO DE FRIGORÍFICO DE CARNOT


Una máquina frigorífica de las que se emplean para fabricar hielo funciona según un ciclo de Carnot reversible
absorbiendo calor de un tanque de agua a 0,00°C y cediéndolo al aire en el interior de un local que se mantiene a
26,0°C. La máquina fabrica 223 kg de hielo en un día. Calcule el trabajo consumido y el calor cedido al aire.
SOLUCIÓN
El coeficiente de desempeño (COP) de un refrigerador que funciona según el ciclo de Carnot es
Qf Tf
COP = =
Qc - Q f Tc - Tf
Que, para este caso, da
273K
COP = = 10,5
26K
Esto quiere decir que para extraer una cantidad de calor | Qf | debe realizar un trabajo
Qf Qf
COP = � W =
W 10,5
En este caso, el calor que extrae es el de fusión del hielo
� KJ �
Q f = mL f = ( 223kg ) . �
333,55 �= 74, 4MJ
� Kg �
Así que el trabajo necesario es
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Qf 74,4MJ
W = = = 7,1MJ
10,5 10,5
Y la cantidad de calor emitida al ambiente es la que extrae, más el trabajo necesario para hacerlo
Q c = W + Q f = 81, 4MJ

7. RENDIMIENTO DE UN APARATO DE AIRE ACONDICIONADO


Para refrescar una habitación se emplea un aparato de aire acondicionado con un coeficiente de despeño (COP ó η) de
4. El exterior se encuentra a 34°C mientras que el interior del despacho se mantiene a 24°C. El despacho, que esta
vacío, tiene una ventana de vidrio por la cual entra calor desde el exterior.
1. Si el calor que entra por la ventana en la unidad de tiempo es Q=4224W, calcule el trabajo por segundo
(potencia) que debe realizar el aparato para mantener la temperatura interior y la cantidad de calor que es
arrojada al exterior.
2. Determine el COP máximo que podría tener un aparato de aire acondicionado que operara entre estas dos
temperaturas.
3. Halle la potencia mínima que se requeriría para extraer la misma cantidad de calor por segundo, así como la
potencia extra que requiere el aparato real.
4. Demuestre que el calor que entra por segundo en la habitación coincide con el valor dado en el primer
apartado, si las dimensiones de la ventana son de 5mm de espesor, 160cm de ancho y 120cm de alto. La
conductividad calorífica del vidrio es k = 1,1W/ ( m.K ) .
5. Si se sustituye el cristal por uno doble, formado por dos láminas de vidrio como la anterior, entre las cuales hay
una capa de aire de 2cm de espesor, con una conductividad térmica efectiva k' = 0,025W/ ( m.K ) , ¿cómo
cambian los resultados anteriores?
SOLUCIÓN (Septiembre 2009, P-2)
 Trabajo y calor expulsado
El coeficiente de desempeño (COP) de una máquina frigorífica es el cociente entre lo que se saca (el calor
extraído del foco frío) y lo que cuesta (el trabajo de operación de la máquina), por lo que
Qf
COP =
W
Esta relación también se cumple en la unidad de tiempo, por lo que también se aplica al calor extraído por
segundo y a la potencia del aparato
.
Qf
COP =
.
W

De donde la potencia del aparato es


.
Qf
.
4224W
W = = = 1056W
COP 4
Aquí el calor extraído del foco frío es el que entra por la ventana, ya que para mantener la temperatura
interior, hay que ir evacuando todo lo que entra.
El calor que sale al exterior (foco caliente) en la unidad de tiempo es
. . .
Q c = Q f + W = 5280W

 Valores máximos
El COP máximo lo obtendríamos con una "máquina de Carnot" que operara entre la temperatura
interior y la exterior. El COP de esta máquina sería
Qf Tf 297,15K
COP = = = = 29,7
máx Qc - Q f Tc - Tf 307,15K - 297,15K
 Diferencia con el valor máximo
La potencia mínima para extraer esta cantidad de calor por segundo sería
.
Qf
.
4224W
W = = = 142,2W
mín
COP 29,7
máx
Y la diferencia entre la potencia real y la ideal
. .
W- W = 913,8W
mín
Vemos que el COP real es solo un 13% del ideal.

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 Cálculo del calor entrante


El valor del calor que entra por la ventana puede obtenerse a partir de los datos indicados.
Al tratarse de un proceso de conducción de calor, el flujo de calor a través de la ventana es
. ΔT
Q = k.A
Δx
Y sustituyendo los datos de la conductividad, el área y el espesor nos da
. W 10K
Q = 1,1. x1,6m x 1,2m x = 4224W
m.K 5x10-3 m

 Caso de una ventana aislante


Cuando tenemos una ventana doble, el calor debe atravesar tres capas: las dos de vidrio y la intermedia de
aire.
La cantidad de calor que atraviesa las tres capas es la misma (pues si no, algo dentro de la ventana se estaría
calentando o enfriando), por lo que
T -T T -T T -T .
k.A. ext a = k'.A. a b = k.A. b int = Q
l l' l
Siendo Ta y Tb las temperaturas en los dos extremos de la capa de aire y l' el espesor de esta capa (l es el
.
espesor de las láminas de vidrio). Aquí no es la entrada de calor del primer apartado, sino la nueva entrada
Q
de calor que queremos calcular.
Despejando de las igualdades anteriores
. . .
l.Q l'.Q l.Q
Text - Ta = Ta - Tb = Tb - Tint =
k.A k'.A k.A
Sumando las tres ecuaciones
�2.l l' � . .
k.k'.A.ΔT
ΔT = Text - Tint = � + � .Q � Q =
�k.A k'.A � 2.l.k' + l'.k
Sustituyendo los valores numéricos:
.
Q = 23,7W
Esto es, la cantidad de calor que entra se ha reducido ¡en un 99.5%!
A partir de aquí tenemos la potencia necesario para extraer este calor. Sería solo
.

.
Q
W = = 5,9W
COP
Y si el aparato fuera una máquina de Carnot
.

.
Q
W = = 0,8W
mín COPmáx
Con una diferencia entre la ideal y la real de 5,1 W.

8. VARIACIÓN DE ENTROPÍA EN EL PASO DE HIELO A VAPOR


Calcule la variación de entropía de un bloque de hielo de 27,0  gramos a −12,0°C cuando pasa reversiblemente al
estado de vapor a 115°C, a presión constante.
Datos: cp (vapor) = 2.08 kJ/kg K, cp (agua) = 4.18 kJ/kg K, cp (hielo) = 2.11 kJ/kg K, Lf = 333.53 J/g, Lv=2257 J/g
SOLUCIÓN
 Desglose en procesos
Para llegar desde hielo a -12°C a vapor a 115°C, el agua debe experimentar un proceso formado por cinco
tramos:
 En primer lugar hay que elevar el hielo a una temperatura de 0°C, que es a la que ocurre la fusión
(suponiendo que la presión es la atmosférica).
 A continuación, hay que fundir el hielo, resultando agua a 0°C.
 Luego se calienta el agua desde 0°C hasta 100°C, en que se produce la ebullición.
 El agua se transforma en vapor de agua a 100°C.
 El vapor se calienta desde 100°C a 115°C.
Consideraremos cada uno de estos pasos por separado.
 Calentamiento del hielo
El aumento diferencial de entropía se define como
dQrev
dS =
T

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Siendo dQrev la cantidad de calor que entra en el sistema en un proceso reversible. En un calentamiento a
presión constante, este calor es proporcional al aumento de temperatura:
dQrev = Cp .dT
Aquí Cp es la capacidad calorífica. Si el dato es, como en este problema, el calor específico (por unidad de
masa), la expresión correspondiente será:
dQrev = m.Cp .dT
Y el aumento de entropía:
dT
dS = m.Cp .
T
Si el calor específico es independiente de la temperatura en un rango amplio, podemos integrar esta
ecuación y obtener un aumento finito de entropía
�T �
ΔS = m.Cp .ln � f �
�Ti �
Para el caso del hielo tenemos que
J
m = 27,0g Cp = 2,11 Ti = 261K Tf = 273K
g.K
Lo que nos da
J
ΔS1 = 2,56
K
 Fusión
La fusión del hielo ocurre a temperatura constante, por ello el aumento de la entropía es simplemente:
Qrev m.L f
ΔS2 = =
T T
Siendo:
J
L f = 333,55
g
El calor de fusión (o entalpía de fusión) del hielo. La temperatura de fusión es naturalmente 273 K, por lo que
el incremento de entropía es:
�333,55 J/g � J
ΔS2 = ( 27g ) . � �= 33,0
� 273K � K
 Calentamiento del agua
Si admitimos que el calor específico del agua no varía de 0°C a 100°C, el incremento de entropía por
calentamiento del agua tiene la misma expresión que para el hielo
�T �
ΔS3 = m.Cp .ln � f �
�Ti �
Con:
J
m = 27,0g Cp = 4,18 Ti = 273K Tf = 373K
g.K
Resultando
J
ΔS3 = 35,2
K
 Ebullición
En la ebullición del agua tenemos otro proceso a temperatura constante, con un aumento de entropía
m.L v
ΔS 4 =
T
Donde
J
T = 373K y L v = 2257
g
Lv es el calor de vaporización (o entalpía de vaporización) del agua. Esto nos da
J
ΔS 4 = 163
K
 Calentamiento del vapor
Por último, tenemos el calentamiento del vapor, que tiene una expresión análoga a la del hielo y del agua,
con
J
m = 27,0g ; Cp = 2,08 ; Ti = 373K ; Tf = 388K
g.K
Resultando
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J
ΔS = 2,21
K
 Aumento total de entropía
Sumando las cinco contribuciones obtenemos el aumento total de entropía
J J
ΔS = ( 2,56 + 33,0 + 35,2 + 163 + 2,21) = 236
K K
Vemos que la contribución principal, con diferencia, corresponde a la vaporización del agua. Esto
está de acuerdo con la interpretación de la entropía como medida del desorden, ya que sin duda el
paso que implica un mayor aumento de éste es la transformación de un líquido (con moléculas muy
próximas y parcialmente ordenadas) en un gas (con moléculas alejadas y con movimientos
totalmente aleatorios).

9. INMERSIÓN DE UN BLOQUE METÁLICO EN AGUA


Un bloque de cobre de 50 kg a 80°C se deja caer en un tanque aislado adiabáticamente que contiene 120 l de agua a
25°C. Determine la temperatura final de equilibrio y la variación total del entropía.
Dato: cp(cobre) = 0.095 cal/g·K.
SOLUCIÓN
 Temperatura final
Al sumergirse, el cobre se enfría, cediendo calor al agua, que se calienta. El equilibrio se alcanza cuando
ambos se ponen la misma temperatura.
La temperatura de equilibrio la obtenemos igualando el calor cedido por el cobre con el absorbido por el
agua
mCu .CCu . ( TiCu - T ) = mH2O .CH2O . ( T - TiH2O )
Sustituyendo:
� cal � o � cal �
50000g. �
0,095 o � . ( 80 C - T ) = 120000g. �
1 o � . ( T - 25 o C )
� g. C � �g. C �
que tiene por solución
T = 27,0o C
 Variación de la entropía
 Del Cobre
Al enfriarse, la entropía del cobre disminuye. Si el calor específico puede suponerse independiente de
la temperatura, la variación de entropía es igual a:
T2 dQ T2 dT �T �
ΔSCu = � rev = mCu .CCu � = m.Cp .ln � 2 �
T1 T T1 T �T1 �
Siendo su valor numérico:
� cal � �273,15 +27,0 � cal KJ
ΔS = ( 50000g ) . �
0,095 �
.ln � �= -772 o = - 3,22
Cu � o �
g. C � � 273,15 + 80,0 � g. C K

 Del agua
El agua se calienta, por lo que su entropía aumenta. Suponiendo de nuevo que el calor específico
puede suponerse independiente de la temperatura (lo cual es muy razonable dado que el agua se
calienta menos de 2 grados), la variación de entropía es
�T �
ΔSH2O = mH2O .CH2O .ln � 2 �
�T1 �
Siendo su valor numérico:
� cal � �273,15 +27,0 � cal KJ
ΔSH = ( 120000g) . �
1 �
.ln �= +802 o = + 3,36
2O �g.o C � � �273,15 + 25,0 � g. C K
� �
 Total
Sumando los dos incrementos obtenemos la variación de entropía total
cal cal cal KJ
ΔS = ΔSCu + ΔSH2O = -772 + 802 o = + 30 o = +0,13
g.o C g. C C K
La variación neta de entropía es positiva, como corresponde a un proceso irreversible en un sistema
aislado (no hay intercambio de calor con el exterior).
Hay que señalar que, aunque se calcula la entropía suponiendo un proceso reversible en el que la
temperatura de los dos componentes varía gradualmente de su valor inicial al final, no es eso lo que
ocurre realmente. La variación es abrupta y puede ser no uniforme (las partes del agua en contacto
con el cobre se calientan antes que las alejadas). Lo que hacemos es emplear un proceso reversible
que lleve del mismo estado inicial al final ya que, por tratarse la entropía de una función de estado, su
incremento es independiente del camino elegido.

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10. COMPARACIÓN DE DOS VARIACIONES DE ENTROPÍA


 Enunciado
Calcule la variación de entropía en las dos situaciones siguientes:
1. 100 ml de agua a 80°C son vertidos en un tanque de agua a 20°C.
2. 100 ml de agua a 20°C son vertidos en un tanque de agua a 80°C.
Suponga que la presión es la atmosférica en todo momento.
 SOLUCIÓN
 Solución general
Los dos fenómenos son del mismo tipo: una cierta cantidad de sustancia a una temperatura Ti es puesta en
contacto con un baño térmico a una temperatura Tf. Como resultado, la temperatura de la sustancia cambia
hasta igualarse con la del baño. En el proceso se produce una transferencia de calor y una variación en la
entropía del universo.
Para hallar esta variación separamos en la variación de la entropía del sistema, del baño y la total.
 Variación de entropía del ambiente
Cuando el agua del sistema se enfría o se calienta intercambia una cierta cantidad de calor igual a
Q sist = ΔU - W
Puesto que el proceso ocurre a presión constante, el trabajo realizado sobre el sistema no es nulo,
sino que vale − pΔV. Para incluirlo en los cálculos, en lugar de la energía interna usamos la
entalpía H = U + pV. A presión constante, el calor equivale a la variación de la entalpía, y es
proporcional a la variación de la temperatura
Q sist = ΔH = m.Cp . ( Tf - Ti )
Siendo Cp = 1cal/g.K el calor específico del agua (por unidad de masa).
Este calor es negativo si el sistema se enfría (pues en realidad sale del sistema) y positivo si se
calienta.
El calor que entra en el ambiente es este mismo, cambiado de signo
Q amb = - Q sist = m.Cp . ( Ti - Tf )
Esta entrada de calor se produce a una temperatura constante (en el ambiente) Tf, por lo que el
aumento de entropía del ambiente es
Q m.Cp .( Ti - Tf )
ΔSamb = amb =
Tamb Tf
 Variación de entropía del sistema
El proceso que se describe en este ejemplo es irreversible, ya que se debe a una cesión de calor
debida a una diferencia finita de temperaturas. Al verter el agua, el cambio de temperatura se
producirá en general de una forma complicada. Sin embargo, al ser tanto el estado inicial como el final
estados de equilibrio, podemos calcular la variación de entropía suponiendo un proceso reversible que
conecte estos dos mismos estados.
Este proceso reversible sería una variación gradual y uniforme de la temperatura, de forma que en
todo momento el agua vertida se supone en equilibrio térmico. Para realizar este proceso
necesitaríamos una cantidad infinita de baños térmicos, cada uno a una temperatura ligeramente
diferente al siguiente, de forma que situaríamos al agua en contacto sucesivo con cada uno de ellos.
Por supuesto, este proceso es irrealizable en la práctica, pero nos basta para hallar el cambio de
entropía.
La variación de entropía cuando el agua pasa de una temperatura T a una T + dT es:
dQrev m.Cp .dT
dS = =
T T
Si suponemos que el calor específico no depende de la temperatura, podemos integrar esta ecuación
y obtener el incremento de entropía
�T �
ΔS sist = m.Cp .ln � f �
�Ti �
 Variación de entropía total
Sumando las dos contribuciones obtenemos la variación de entropía total del universo.
�T -T � �
T �
�i f + ln� f �
ΔSamb + ΔS sist = m.Cp . � �

� fT T
�i �

La fórmula puede aplicarse tanto al primer caso, de enfriamiento, como al segundo, de calentamiento.
Puesto que los dos procesos parecen simétricos, podría pensarse que van a resultar iguales y de
signo contrario. Veremos que no es así.
 Agua caliente en tanque frío
En el primer caso
J
Tf = 353K ; Ti = 293K ; m = 100g ; Cp = 4,18
g.K
Lo que nos da para la variación de entropía del sistema

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 203 | 257


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�T � J
ΔS sist = m.Cp .ln � f �= - 77,8
�Ti � K
Para el ambiente es
m.Cp .( Ti - Tf ) J
ΔSamb = = + 85,6
Tf K
La del universo es
J
ΔSU = ΔS amb + ΔS sist = +7,80
K
La variación de la entropía es positiva, como corresponde a un proceso irreversible. El sistema reduce su
entropía al enfriarse, pero al ambiente ve incrementada la suya en una cantidad mayor.
 Agua fría en tanque caliente
En el segundo caso
J
Tf = 353K ; Ti = 293K ; m = 100g ; Cp = 4,18
g.K
Lo que nos da para la variación de entropía del sistema
�T � J
ΔS sist = m.Cp .ln � f �= + 77,8
�Ti � K
Esta es igual a la del caso anterior, pero cambiada de signo. Esto está de acuerdo con que se trata del
mismo proceso reversible recorrido en sentido contrario.
Para el ambiente es ahora
m.Cp .( Ti - Tf ) J
ΔSamb = = - 71,0
Tf K
Que es diferente de la del caso anterior (el denominador es distinto).
La del universo es en este caso
J
ΔSU = ΔS amb + ΔS sist = +6,80
K
La variación de la entropía vuelve a ser positiva, ya que de nuevo tenemos un proceso irreversible. El
sistema aumenta su entropía al calentarse, y la reducción en la entropía del ambiente es más pequeña.

11. VARIACIÓN DE ENTROPÍA CON UN BAÑO TÉRMICO


Enunciado
Un tanque de volumen constante contiene 100 moles de aire a una presión de 100 kPa y una temperatura de
327°C. El aire se enfría hasta la temperatura del ambiente de 27,0°C. Suponiendo que el aire se comporta
como un gas ideal diatómico, determine la variación de entropía del aire y del Universo durante el proceso.
 SOLUCIÓN
 Variación de entropía del ambiente
Cuando el aire se enfría intercambia una cierta cantidad de calor igual a
Q sist = ΔU - W
Puesto que el proceso ocurre a volumen constante, el trabajo realizado sobre el gas es nulo y el calor
equivale a la variación de la energía interna
}=0
Q sist = ΔU - W = n.Cv. ( Tf - Ti )
Cuyo valor es
5 � cal �
Q sist = 100mol. . � 2. . ( 300K - 600K ) = -150Kcal.

2 � K.mol �
Este calor es negativo pues en realidad sale del sistema
El calor que entra en el ambiente es este mismo, cambiado de signo
Q amb = - Q sist = n.Cv. ( Ti - Tf ) = 150Kcal.mol
Esta entrada de calor se produce a una temperatura constante (en el ambiente), por lo que el aumento de
entropía del ambiente es
Q n.Cv .( Ti - Tf ) cal J
ΔS amb = amb = �500 = 2090
Tamb Tf K K
Un cálculo más preciso, usando los valores empíricos de la capacidad calorífica del aire da
100mol.( 20,7643 J/K.mol ) .300K J
ΔSamb = = 2076, 43
300K K
 Variación de entropía del sistema
El proceso que se describe en este ejemplo es irreversible, ya que se debe a una cesión de calor debida a
una diferencia finita de temperaturas. En el gas, el enfriamiento se producirá en general de una forma
complicada, enfriándose primero las partes en contacto con las paredes y luego, por conducción, difusión o
radiación, las partes del interior. Sin embargo, al ser tanto el estado inicial como el final estados de equilibrio,
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 204 | 257
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podemos calcular la variación de entropía suponiendo un proceso reversible que conecte estos dos mismos
estados.
Este proceso reversible sería una variación gradual y uniforme de la temperatura, de forma que en todo
momento el gas se supone en equilibrio térmico. Para realizar este proceso necesitaríamos una cantidad
infinita de baños térmicos, cada uno a una temperatura ligeramente superior al siguiente, de forma que
situaríamos al gas en contacto sucesivo con cada uno de ellos. Por supuesto, este proceso es irrealizable en
la práctica, pero nos basta para hallar el cambio de entropía.
La variación de entropía cuando el gas pasa de una temperatura T a una T + dT es
dQ rev n.Cv .dT
dS = =
T T
Si suponemos que la capacidad calorífica no depende de la temperatura, podemos integrar esta ecuación y
obtener el incremento de entropía
� T �
ΔS sist = n.Cv .ln � f �
�Ti �
Sustituyendo nos queda
5 � cal � � 300 � cal cal cal
ΔSsist = 100mol. . � 2. �.ln � �= -500.ln ( 2 ) = -347 = -1449
2 � K.mol � � 600 � K K K
La variación es negativa porque al enfriarse el sistema reduce su agitación térmica, ordenándose y
disminuyendo su entropía.
De nuevo, un cálculo más exacto usando Cv = 20,7643 J/mol.K , da
J
ΔS sist = -1439
K
 Variación de entropía total
Sumando las dos contribuciones obtenemos la variación de entropía total del universo.
cal cal J
ΔSU = ΔS amb + ΔS sist = 500 ( 1 - ln(2) ) = 153 = 641
K K K
(ó , más exactamente, ΔSU = 637 J/K ). La variación neta es positiva pues estamos considerando un
proceso irreversible.

12. FUSIÓN DE HIELO EN UN RECIPIENTE


Enunciado
Se tiene un bloque de hielo de masa mh = 500g de hielo sumergido en un volumen de agua de
o
masa ma = 500g , ambos a una temperatura Ta = 0,00 C . El conjunto está contenido en un recipiente
cilíndrico de vidrio, de diámetro d = 16,0cm y espesor e = 1,00cm , abierto por arriba al aire (que se puede
o
suponer un aislante térmico perfecto). El recipiente está sumergido en un baño de agua a Tb = 20,00 C .
1. Calcula la superficie de agua en contacto con el recipiente y la cantidad de calor que entra en él en 1.00 s.
2. Halla la cantidad de hielo que se funde en el mismo tiempo. ¿Cuánto tiempo tardará en derretirse por
completo?
3. Calcula la variación de entropía en el sistema, en el ambiente y la variación de entropía total en la fusión
completa del hielo.
4. Supón que en lugar de permitir que el calor fluya directamente desde el baño al sistema se hace pasar por una
máquina térmica reversible que opera entre las dos temperaturas. ¿Qué trabajo puede producirse hasta que el
hielo se funde completamente? ¿Cuánto calor sale del baño en ese caso? Calcula la variación de entropía del
Universo en este proceso.ρH2O=1,00g/cm3
3
Datos: Densidad de masa del agua líquida ρH2O = 1,00g/cm ; Conductividad térmica del
vidrio k = 1,1W/m.K ; Entalpía específica de fusión: L f =Δh f = 333,55 KJ/Kg
 SOLUCIÓN
Flujo de calor
 Altura del agua
La altura a la que llega el agua la obtenemos por simple aplicación del principio de Arquímedes. Tenemos
500 g de agua, que ocupan 500 cm³, y 500 g de hielo.
Este trozo de hielo desaloja una cantidad de agua que pesa 500 g (pues el hielo está en equilibrio y su peso
se compensa por el empuje del agua). El volumen correspondiente al agua desalojada será por tanto 500 cm³
y el volumen total de agua más volumen desalojado es
500 cm³ + 500 cm³ = 1000 cm³
A medida que el hielo se derrita, ¿el nivel de agua subirá o bajará? Ninguna de las dos cosas.
Supongamos que se ha derretido parcialmente y en un momento dado quedan 200 g de hielo. Los 300 g
restantes se habrán convertido en agua, con lo que ahora tendremos 800 g de agua. Por su parte, los 200 g
de hielo restante desalojan 200 g de agua, que ocupan 200 cm³, con lo que el volumen total es
800 cm³ + 200 cm³ = 1000 cm³
Obviamente, cuando el hielo se funda por completo, tendremos 1000 g de agua que ocupan 1000 cm³.
En resumen, tal como se explicó en clase:

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El nivel del agua con hielo flotando no cambia cuando el hielo se derrite y es igual al que habría si toda el
agua fuera líquida. Si tenemos que el agua ocupa un volumen de 1000 cm³ la altura a la que llega la
obtenemos dividiendo por el área
V 1000cm3
h= = = 4,97cm �5cm
π.r 2 π. ( 8cm ) 2
 Superficie de contacto
Una vez que tenemos la altura a la que llega el área, calculamos la superficie de contacto como la suma de
la base (un círculo) + más la cara lateral (un rectángulo), lo que nos da
A =π.r 2 + 2.π.r.h �451cm 2
 Flujo de calor
El calor entra en el sistema desde el baño por conducción:
.
ΔT
Q = k.A.
Δx
En la expresión del flujo de calor ΔT la diferencia de temperaturas entre las dos caras
ΔT = Tc - Tf = 20K
Y Δx el espesor del recipiente (0,01 m). Por tanto
.
W 20K
Q = 1,1 x 0,0451m2 x = 99,2W
K.m 0,01m
 Fusión del hielo
 Hielo fundido por segundo
La cantidad de hielo que se funde por segundo la hallamos dividiendo la cantidad de calor que entra
en este tiempo por la cantidad de calor necesaria para fundir un kilogramo de hielo
.
.
Q 99,23W g
m= = = 0,298
Δhf 333,55KJ/Kg s
 Tiempo total de fusión
A este ritmo se necesita un tiempo
M 500g
t= = = 1680s = 28 min.
. 0,298g/s
m
Para fundir el hielo por completo. La cantidad de calor que entra en ese tiempo es
.
Q .t =Δh
M. f = 167KJ
 Variación de entropía
En este problema tenemos una variación de entropía en el agua/hielo y otra en el ambiente. Ambas ocurren
a temperatura constante ( Tf = 273K y Tc = 293K , respectivamente) y de forma reversible
 Variación en el agua
La variación de entropía en el agua durante el proceso completo de fusión será
Q 167KJ J
ΔSint = = = +611
Tf 273K K
Esta variación es positiva, como corresponde a que esté aumentando el desorden en el sistema, al
pasar de sólido a líquido.
 Variación en el ambiente
En el ambiente tenemos una salida de calor (que va al recipiente). La variación de entropía por
segundo será
-Q -167KJ J
ΔS ext = = = -569
Tc 293K K
 Variación neta
Sumando ambas variaciones
J
ΔSint + ΔSext = + 42
K
La variación es positiva, lo que quiere decir que el proceso es posible e irreversible.
El problema puede aparecer a la hora de ubicar esta producción de entropía. Si el combinado
agua/hielo recibe de calor de forma reversible (pues lo hace a temperatura constante) y el baño
térmico lo cede también de forma isoterma y reversible, ¿dónde está la irreversibilidad que implica
este aumento de entropía?
La respuesta es el único sitio que no se ha considerado: el recipiente. Éste no es solo una
frontera ideal. Es un sistema en sí mismo, que toma calor a una temperatura (293 K) y lo cede a
una inferior (273 K). Así que funciona como una “máquina térmica” que no realiza trabajo
alguno, sino que todo se va en producción de entropía.
 Máquina térmica

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Si el calor no llega directamente, sino a través de una máquina térmica entonces podemos aprovechar parte
del calor para producir trabajo. Puesto que la condición es que el hielo se derrita por completo, el calor que
llega al foco frío debe ser el mismo que antes
Q f = M.Δhf = 167KJ
El calor que sale del foco caliente es ahora diferente (ya que una parte se emplea en trabajo). De la
expresión para el rendimiento de una máquina reversible tenemos
Qf Tf T 293
η = 1- = 1- � Qc = f . Qf = 167KJ. = 179KJ
Qc Tc Tc 273
Y el trabajo realizado por la máquina es
W = Q c - Q f = 12KJ
La producción de entropía es ahora nula, como corresponde a que el proceso sea completamente reversible
Qc Qf
ΔS = - + =0
Tc Tf

13. REFRIGERADOR ALIMENTADO POR UNA MÁQUINA TÉRMICA (Final, Diciembre 2009, P-2)
Enunciado
Un refrigerador que funciona entre una temperatura de -23 °C y la temperatura ambiente de 27 °C posee un
coeficiente de desempeño de 3. Para hacer funcionar este refrigerador se emplea una máquina térmica que
funciona entre 227 °C y la misma temperatura ambiente, la cual tiene un rendimiento de 0,2. Todo el trabajo
producido por la máquina térmica se emplea en hacer funcionar el refrigerador.
1. Definimos la eficiencia del conjunto máquina más refrigerador como el calor extraído del foco frío dividido por el
calor que es necesario extraer del foco caliente, ¿cuál es la eficiencia del conjunto?
2. Si se necesitan extraer 100J por segundo del foco frío, ¿cuánto calor hay que extraer del foco caliente para
hacer funcionar el sistema? ¿Cuánto trabajo realiza en la unidad de tiempo la máquina sobre el refrigerador?
3. Calcule la producción de entropía en la unidad de tiempo debida a este conjunto.
4. Si tanto el refrigerador como la máquina térmica fueran máquinas de Carnot, ¿cuál sería la eficiencia máxima
del conjunto? ¿Qué calor sería necesario sacar del foco caliente en ese caso para extraer 100 J/s del foco frío?
 SOLUCIÓN
 Eficiencia del conjunto
Tenemos dos máquinas acopladas, cada una de las cuales opera
entre temperaturas diferentes. Lo que tienen en común es que el
trabajo que sale de una es el que entra en la otra.
Tal como indica el enunciado, definimos el rendimiento de esta
máquina como el cociente
Qf
ε=
Qc
Siendo | Qf | el calor que el refrigerador extrae del foco frío,
y | Qc | el que la máquina toma del foco caliente. Ambas cantidades
son proporcionales al trabajo común. Para el refrigerador
Qf
COP = � Q f = COP. W
W
Y para la máquina
W W
η= � Qc =

c

Dividiendo un calor por el otro


Qf COP. W
ε= = = COP.η = 3 x 0,2 = 0,6
Qc W
η
 Calor y trabajo necesarios
Una vez que tenemos la eficiencia del conjunto, podemos hallar el calor necesario de forma inmediata
.
Qf
. 100J/s J
Qc = = = 167
ε 0,6 S
De forma parecida hallamos el trabajo intercambiado entre las máquinas
.
Qf
. J
W = = 33
COP s
 Producción de entropía

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La producción de entropía se compone de cuatro términos, dos de los cuales son negativos, pues se extrae calor, y dos
positivos, pues se vierte a él.
. . . .

.
Qf Q 'c Q Q'f
c
ΔS = - + - +
Tf To Tc To
. .
Siendo Q 'c y Q'f los calores cedidos al ambiente, en la unidad de tiempo, por el refrigerador y la máquina térmica

respectivamente. Estos calores valen, para el del refrigerador,


. . .
J
Q 'c = Q f + W = 133
S
Y para la máquina térmica
. . .
J
Q 'f = Q c - W = 133
S
El hecho de que salgan iguales es puramente casual, consecuencia de los valores concretos de las eficiencias del
refrigerador y la máquina.
Las temperaturas absolutas a las que se producen los intercambios son
Tf = 273 - 23K = 250k ; TO = 273 + 27 = 300k ; Tc = 273 + 227 = 500K
Por lo que resulta la producción de entropía
.
�100 133 166 133 � J J
ΔS = � - + - + .
� = 0,156
�250 300 500 300 �s.K s.K
Esta producción de entropía es positiva, como corresponde a un proceso real.
 Eficiencia máxima
La eficiencia máxima de un refrigerador la tiene uno sea una máquina de Carnot. El coeficiente de desempeño de este
refrigerador es
Tf 250K
COPmáx = = =5
To -Tf 300K-250K
Una máquina térmica de Carnot posee la eficiencia máxima
T -T 500K - 300K
ηmáx = C f = = 0, 4
TC 500K
Un refrigerador de Carnot alimentado por una máquina también de Carnot poseerá también la eficiencia máxima
εmáx = ηmáx .COPmáx = 0, 4x5 = 2
Como vemos, nuestro conjunto real tiene una eficiencia muy por debajo del máximo, por lo que es perfectamente
posible.
Dado el rendimiento máximo, obtenemos el calor necesario para extraer 100 J/s del foco frío
.
Qf
. 100 J J
Q 'c = = . = 50.
mín εmáx 2 S S
El trabajo necesario para extraer ese calor es ahora
.
Qf
. 100J J
w = = = 20
mín COPmáx 5s s
La producción de entropía en este caso es nula, por tratarse de un
proceso completamente reversible.
14. EFICIENCIA DE UN CICLO OTTO
Un ciclo Otto ideal modela el comportamiento de un motor de explosión.
Este ciclo está formado por seis pasos, según se indica en la figura.
Pruebe que el rendimiento de este ciclo viene dado por la expresión
1
η = 1 - g -1
r
Siendo r = VA / VB la razón de compresión igual al cociente entre el
volumen al inicio del ciclo de compresión y al final de él. Para ello, halle el rendimiento a
partir del calor que entra en el sistema y el que sale de él; exprese el resultado en
términos de las temperaturas en los vértices del ciclo y, con ayuda de la Ley de Poisson,
relacione este resultado con los volúmenes VA y VB.
SOLUCIÓN
 Descripción del ciclo

Un ciclo Otto ideal es una aproximación teórica al comportamiento de un motor


de explosión. Las fases de operación de este motor son las siguientes:
 Admisión (1)
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El pistón baja con la válvula de admisión abierta, aumentando la cantidad de mezcla (aire + combustible) en la
cámara. Esto se modela como una expansión a presión constante (ya que al estar la válvula abierta la presión
es igual a la exterior). En el diagrama PV aparece como la línea recta E→A.
 Compresión (2)
El pistón sube comprimiendo la mezcla. Dada la velocidad del proceso se supone que la mezcla no tiene
posibilidad de intercambiar calor con el ambiente, por lo que el proceso es adiabático. Se modela como la curva
adiabática reversible A→B, aunque en realidad no lo es por la presencia de factores irreversibles como la
fricción.
 Combustión
Con el pistón en su punto más alto, salta la chispa de la bujía. El calor generado en la combustión calienta
bruscamente el aire, que incrementa su temperatura a volumen prácticamente constante (ya que al pistón no le
ha dado tiempo a bajar). Esto se representa por una isócora B→C. Este paso es claramente irreversible, pero
para el caso de un proceso isócoro en un gas ideal el balance es el mismo que en uno reversible.
 Expansión (3)
La alta temperatura del gas empuja al pistón hacia abajo, realizando trabajo sobre él. De nuevo, por ser un
proceso muy rápido se aproxima por una curva adiabática reversible C→D.
 Escape (4)
Se abre la válvula de escape y el gas sale al exterior, empujado por el pistón a una temperatura mayor que la
inicial, siendo sustituido por la misma cantidad de mezcla fría en la siguiente admisión. El sistema es
realmente abierto, pues intercambia masa con el exterior. No obstante, dado que la cantidad de aire que sale y
la que entra es la misma podemos, para el balance energético, suponer que es el mismo aire, que se ha
enfriado. Este enfriamiento ocurre en dos fases. Cuando el pistón está en su punto más bajo, el volumen
permanece aproximadamente constante y tenemos la isócora D→A. Cuando el pistón empuja el aire hacia el
exterior, con la válvula abierta, empleamos la isobara A→E, cerrando el ciclo.
En total, el ciclo se compone de dos subidas y dos bajadas del pistón, razón por la que se le llama “motor de
cuatro tiempos”.
En un motor real de explosión varios cilindros actúan simultáneamente, de forma que la expansión de alguno
de ellos realiza el trabajo de compresión de otros.

 Eficiencia en función del calor


Al analizar el ciclo Otto ideal, podemos despreciar en el balance los procesos de admisión y de escape a presión
constante A→E y E→A, ya que al ser idénticos y reversibles, en sentido opuesto, todo el calor y el trabajo que se
intercambien en uno de ellos, se cancela con un término opuesto en el otro.
 Intercambio de calor
De los cuatro procesos que forman el ciclo cerrado, no se intercambia calor en los procesos
adiabáticos A→B y C→D, por definición. Sí se intercambia en los dos procesos isócoros.
 En la ignición de la mezcla B→C, una cierta cantidad de calor Qc (procedente de la energía interna del
combustible) se transfiere al aire. Dado que el proceso sucede a volumen constante, el calor coincide con el
aumento de la energía interna
}=0
Q c =ΔU - W = n.Cv.ΔT = n.Cv. (T C- T B )
 El subíndice "c" viene de que este calor se intercambia con un supuesto foco caliente.
 En la expulsión de los gases D→A el aire sale a una temperatura mayor que a la entrada, liberando
posteriormente un calor | Qf | al ambiente. En el modelo de sistema cerrado, en el que nos imaginamos que
es el mismo aire el que se comprime una y otra vez en el motor, modelamos esto como que el calor | Qf | es

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liberado en el proceso D→A, por enfriamiento. El valor absoluto viene de que, siendo un calor que sale del
sistema al ambiente, su signo es negativo. Su valor, análogamente al caso anterior, es
Q f =ΔU = n.Cv. ΔT = n.Cv. T( D- T A )
 El subíndice "f" viene de que este calor se cede a un foco frío, que es el ambiente.
 Trabajo realizado
De forma opuesta a lo que ocurre con el calor, no se realiza trabajo sobre el sistema en los
dos procesos isócoros. Sí se realiza en los dos adiabáticos.
 En la compresión de la mezcla A→B, se realiza un trabajo positivo sobre el gas. Al
ser un proceso adiabático, todo este trabajo se invierte en incrementar la energía interna,
elevando su temperatura:
}
=0

WΔU
A �B -=Q = n.Cv.ΔT = n.Cv. (T B- T A )
 En la expansión C→D es el aire el que realiza trabajo sobre el pistón. De nuevo este
trabajo útil equivale a la variación de la energía interna
}
=0

WΔU
C �D -=Q = n.Cv.ΔT = n.Cv. (T D- T C )
Este trabajo es negativo, por ser el sistema el que lo realiza.
 El trabajo útil realizado por el motor será el trabajo neto entregado, igual a lo que
produce (en valor absoluto) menos lo que emplea en funcionar
W = WC �D - WA �B = n.Cv. ( TC - TD ) - n.Cv. ( TB - TA ) = n.Cv. ( TC - TD -TB + TA )
Por tratarse de un proceso cíclico, la variación de la energía interna es nula al finalizar el
ciclo. Esto implica que el calor neto introducido en el sistema debe ser igual al trabajo neto
realizado por este, en valor absoluto.
Q C - Q f = W = WC�D - WA �B
Como se comprueba sustituyendo las relaciones anteriores.
 Rendimiento
El rendimiento (o eficiencia) de una máquina térmica se define, en general como “lo que
sacamos dividido por lo que nos cuesta”. En este caso, lo que sacamos es el trabajo neto
útil, | W |. Lo que nos cuesta es el calor Qc, que introducimos en la combustión. No podemos
restarle el calor | Qf | ya que ese calor se cede al ambiente y no es reutilizado (lo que
violaría el enunciado de Kelvin-Planck). Por tanto
W
η=
QC
Sustituyendo el trabajo como diferencia de calores
Q C - Qf Qf
η = 1- = 1-
QC QC
Esta es la expresión general del rendimiento de una máquina térmica.
 Eficiencia en función de las temperaturas
Sustituyendo las expresiones del calor que entra en el sistema, | Qc |, y el que sale de él, | Qf |, obtenemos la
expresión del rendimiento

η = 1-
Qf
= 1-
(
n.Cv . TD - TA ) = 1-
TD - TA
QC n.Cv .( TC - TB ) TC - TB
Vemos que el rendimiento no depende de la cantidad de aire que haya en la cámara, ya que n se cancela.
Podemos simplificar estas expresiones observando que B→C y D→A son procesos isócoros, por lo que:
VA = V D y V B = V C
Y que A→B y C→D son adiabáticos, por lo que cumplen la ley de Poisson (suponiéndolos reversibles)
TA.VAγ -1 = TB.VBγ -1 y T D.VDγ -1 = TC.VCγ -1
Con γ = 1.4 la relación entre las capacidades caloríficas a presión constante y a volumen constante.
Sustituyendo la igualdad de volúmenes
TA.VAγ -1 = TB.VBγ -1 y T D.VAγ -1 = TC.VBγ -1
Y dividiendo la segunda por la primera, obtenemos la igualdad de proporciones
TD TC
=
TA TB
Restando la unidad a cada miembro
TD - T A TD TC TC - TB
= - 1= - 1=
TA TA TB TB
Intercambiando el denominador del primer miembro, con el numerador del último llegamos a
TD - T A TA
=
TC - T B TB
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Y obtenemos finalmente el rendimiento


TD - T A TA
η = 1- = 1-
TC - T B TB
Esto es, la eficiencia depende solamente de la
temperatura al inicio y al final del proceso de
compresión, y no de la temperatura tras la combustión, o
de la cantidad de calor que introduce ésta.
Puesto que TB < TC, siendo TC la temperatura máxima
que alcanza el aire, vemos ya que este ciclo va a tener
un rendimiento menor que un ciclo de Carnot que opere
entre esas las temperaturas TA y TC.
 Eficiencia en función de la razón de compresión

Aplicando de nuevo la relación de Poisson


TA.VAγ -1 = TB.VBγ -1
Podemos expresar el rendimiento como
γ -1
TA �VB � 1
η = 1- = 1- � � = 1 - γ -1
TB �VA � r
Con r = VA / VB la razón de compresión entre el volumen inicial y el final.
La eficiencia teórica de un ciclo Otto depende, por tanto, exclusivamente de la razón de compresión. Para un valor típico
de 8 esta eficiencia es del 56.5%.
 Ejemplo práctico
Supongamos un ciclo Otto ideal con una relación de compresión de 8. Al inicio de la fase de compresión, el
aire está a 100 kPa y 17°C. En la combustión se añaden 800 kJ/kg de calor. Vamos a determinar la
temperatura y la presión máximas que se producen en el ciclo, la salida de trabajo neto y el rendimiento de
este motor.
 Temperatura máxima
El aire contenido en el motor se calienta en dos fases:
durante la compresión y como consecuencia de la
ignición.
En la compresión, obtenemos la temperatura final
aplicando la ley de Poisson
γ -1
�VA �
TB = TA. � � = TA. r γ -1
�VB �
Sustituyendo los valores numéricos
TA = 290K r = 8 γ = 1, 4 � TB = 666K
El segundo incremento de temperatura se produce como resultado
de la combustión de la gasolina. De acuerdo con los datos, la
cesión de calor es de 800 kJ por kg de aire, esto es, es un dato
relativo. Obtenemos el incremento de temperatura como
Q C n.Cv .( TC - TB ) Cv .( TC - TB )
= =
m m Pm
Siendo
m g
Pm = = 28, 97
n mol
El peso molecular medio del aire. Despejando y sustituyendo
( Qc /m) .Pm ( 800 J/g) .( 28,97 g/mol)
TC = TB + = 666K + = 1782 K
Cv 2,5. ( 8,31 J/K.mol )
Vemos que en la combustión la temperatura crece el triple que en la compresión.
 Presión máxima
La presión también se incrementa en dos fases, pero para hallar la presión máxima no necesitamos
calcular los incrementos por separado. Nos basta con hallar la presión en el punto C y esto lo
podemos hacer aplicando la ley de los gases ideales
n.R.TC
PC =
VC
El volumen en C es el mismo que en B y este lo sacamos del volumen A mediante la razón de
compresión
n.R.TC n.R.TC n.R
PC = = = . r.TC
VB VA /r VA
Aplicando de nuevo la ley de los gases ideales obtenemos finalmente

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r.PA .TC 8.( 100 KPa ) .( 1782 K )


PC = = = 4, 9 MPa = 48, 5 atm.
TA 290 K
Tanto en el cálculo de la temperatura como en el de la presión máxima hemos usado la aproximación
de que la capacidad calorífica molar del aire es la misma a todas las temperaturas. Un cálculo preciso
requiere usar las tablas empíricas de variación de cV con T y los resultados correctos pueden diferir en
torno a un 10%.
 Rendimiento
El rendimiento de un ciclo Otto ideal con una razón de compresión de 8 es
1 1
η = 1 - g -1 = 1 - = 0,565 = 56,5 %
r 80,4
Cuando se tiene en cuenta que la capacidad calorífica varía con la temperatura, resulta un valor
inferior para el rendimiento, en torno al 52%.
 Trabajo neto
El trabajo neto (por unidad de masa) lo podemos obtener conocidos el calor que entra y el rendimiento
del ciclo
W W Q � KJ � KJ
η= � = η. c = ( 0,565 ) . �
800 �= 452
Qc m m � Kg � Kg
No obstante, podemos desglosar el cálculo, hallando cuánto cuesta comprimir el aire, y cuanto trabajo
devuelve el gas en la expansión.
El trabajo de compresión por unidad de masa es
WA �B C .( T -T ) KJ
= v B A = 270
m Pm Kg
Y el devuelto en la expansión
W C .( T -T )
C �D
= v C D
m Pm
La temperatura en el punto D no la
conocemos, pero la podemos calcular
sabiendo que los puntos C y D están unidos
por una adiabática
g -1 g -1
�V � �V � T
TD = TC . � C � = TC . � B � = C
= 776K
V
�D � �VA � r g -1
Y resulta un trabajo de expansión
W C .( T -T ) KJ
C �D
= v C D = 722
m Pm Kg
El trabajo neto, igual al que desarrolla el gas, menos lo que
cuesta comprimirlo es
W W W KJ
= C�D - A �B = 452
m m m Kg
 Límites prácticos
El cálculo anterior establece un límite máximo para la
eficiencia de un motor de explosión. De acuerdo con esta expresión la forma de aumentar el rendimiento es
incrementar la razón de compresión r. Sin embargo, esta razón no se puede incrementar indefinidamente. Uno de
los motivos es que al comprimir el gas este se calienta, siendo su temperatura al final de la compresión
TB = TArγ − 1
si esta temperatura es lo suficientemente alta, puede producirse la “autoignición”, en la cual la gasolina se quema
espontáneamente (como el gasóleo en un ciclo Diesel) antes de que salte la chispa de la bujía. Esto tiene efectos
destructivos para el motor, por lo que debe ser evitado. Para evitar la autoignición puede usarse gasolina de mayor
octanaje, o emplear aditivos, como algunos derivados del plomo, hoy prohibidos.
Una segunda fuente de limitación lo da el que el ciclo Otto ideal es solo una aproximación al ciclo real. En el ciclo real
los procesos son curvas más suaves,

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Correspondientes además a procesos irreversibles

Entre los efectos irreversibles no considerados en el ciclo ideal destaca la fricción del émbolo con el cilindro. Esta
fricción disipa energía por calentamiento (que en ausencia de aceite llega a gripar el motor, por fusión de las
piezas). Por todo ello, el rendimiento de un motor de explosión real puede estar en torno al 25% o 30%.

15. CASO PRÁCTICO DE CICLO OTTO


Suponga un ciclo Otto ideal con una relación de compresión de 8. Al inicio de la fase de compresión, el aire está a 100 
kPa y 17°C. En la combustión se añaden 800 kJ/kg de calor. Determine la temperatura y la presión máximas que se
producen en el ciclo, la salida de trabajo neto y el rendimiento de este motor.
SOLUCIÓN
 Descripción del ciclo
Un ciclo Otto ideal es una aproximación teórica al comportamiento de un motor de
explosión. Las fases de operación de este motor son las siguientes:
 Admisión (1)
El pistón baja con la válvula de admisión abierta, aumentando la cantidad de mezcla (aire
+ combustible) en la cámara. Esto se modela como una expansión a presión constante
(ya que al estar la válvula abierta la presión es igual a la exterior). En el diagrama PV
aparece como la línea recta E→A.
 Compresión (2)
El pistón sube comprimiendo la mezcla. Dada la velocidad del proceso se supone que la
mezcla no tiene posibilidad de intercambiar calor con el ambiente, por lo que el proceso
es adiabático. Se modela como la curva adiabática reversible A→B, aunque en realidad
no lo es por la presencia de factores irreversibles como la fricción.
 Combustión
Con el pistón en su punto más alto, salta la chispa de la bujía. El calor generado en la
combustión calienta bruscamente el aire, que incrementa su temperatura a volumen
prácticamente constante (ya que al pistón no le ha dado tiempo a bajar). Esto se
representa por una isocora B→C. Este paso es claramente irreversible, pero para el caso
de un proceso isócoro en un gas ideal el balance es el mismo que en uno reversible.
 Expansión (3)
La alta temperatura del gas empuja al pistón hacia abajo, realizando trabajo sobre él. De
nuevo, por ser un proceso muy rápido se aproxima por una curva adiabática reversible
C→D.
 Escape (4)
Se abre la válvula de escape y el gas sale al exterior, empujado por el pistón a una
temperatura mayor que la inicial, siendo sustituido por la misma cantidad de mezcla fría en la siguiente admisión. El
sistema es realmente abierto, pues intercambia masa con el exterior. No obstante, dado que la cantidad de aire que sale
y la que entra es la misma podemos, para el balance energético, suponer que es el mismo aire, que se ha enfriado. Este
enfriamiento ocurre en dos fases. Cuando el pistón está en su punto más bajo, el volumen permanece
aproximadamente constante y tenemos la isócora D→A. Cuando el pistón empuja el aire hacia el exterior, con la válvula
abierta, empleamos la isobara A→E, cerrando el ciclo.
En total, el ciclo se compone de dos subidas y dos bajadas del pistón, razón por la que se le llama motor de cuatro
tiempos.
En un motor real de explosión varios cilindros actúan simultáneamente, de forma que la expansión de alguno de ellos
realiza el trabajo de compresión de otros.

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 Eficiencia en función del calor


Al analizar el ciclo Otto ideal, podemos despreciar en el balance los procesos de admisión y de escape a presión
constante A→E y E→A, ya que al ser idénticos y reversibles, en sentido opuesto, todo el calor y el trabajo que se
intercambien en uno de ellos, se cancela con un término opuesto en el otro.
 Intercambio de calor
De los cuatro procesos que forman el ciclo cerrado, no se intercambia calor en los procesos adiabáticos A→B y C→D, por
definición. Sí se intercambia en los dos procesos isócoros.
 En la ignición de la mezcla B→C, una cierta cantidad de calor Qc (procedente de la energía interna del combustible)
se transfiere al aire. Dado que el proceso sucede a volumen constante, el calor coincide con el aumento de la energía
interna
=0
}
Q C = ΔU - W = n.C v . ΔT = n.C v . ( TC - TB )
 El subíndice "c" viene de que este calor se intercambia con un supuesto foco caliente.
 En la expulsión de los gases D→A el aire sale a una temperatura mayor que a la entrada, liberando posteriormente
un calor | Qf | al ambiente. En el modelo de sistema cerrado, en el que nos imaginamos que es el mismo aire el que se
comprime una y otra vez en el motor, modelamos esto como que el calor | Qf | es liberado en el proceso D→A, por
enfriamiento. El valor absoluto viene de que, siendo un calor que sale del sistema al ambiente, su signo es negativo. Su
valor, análogamente al caso anterior, es
Q f = ΔU = n.C v . ΔT = n.C v . ( TD - TA )
 El subíndice "f" viene de que este calor se cede a un foco frío, que es el ambiente.
 Trabajo realizado
 De forma opuesta a lo que ocurre con el calor, no se realiza trabajo sobre el sistema en los dos procesos isócoros.
Sí se realiza en los dos adiabáticos.
 En la compresión de la mezcla A→B, se realiza un trabajo positivo sobre el gas. Al ser un proceso adiabático, todo
este trabajo se invierte en incrementar la energía interna, elevando su temperatura:
=0
}
WA �B = ΔU - Q = n.C v . ΔT = n.C v . ( TB - TA )
 En la expansión C→D es el aire el que realiza trabajo sobre el pistón. De nuevo este trabajo útil equivale a la
variación de la energía interna
=0
}
WC�D = ΔU - Q = n.C v . ΔT = n.C v . ( TD - TC )
 este trabajo es negativo, por ser el sistema el que lo realiza.
 El trabajo útil realizado por el motor será el trabajo neto entregado, igual a lo que produce (en valor absoluto) menos
lo que emplea en funcionar
W = WC�D - WA �B = n.C v . ( TC - TD ) - n.C v . ( TB - TA ) = n.C v . ( TC - TD - TB + TA )

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Por tratarse de un proceso cíclico, la variación de la energía interna es nula al finalizar el ciclo. Esto implica que el calor
neto introducido en el sistema debe ser igual al trabajo neto realizado por este, en valor absoluto.
Q C - Q f = W = WC�D - WA �B
Como se comprueba sustituyendo las relaciones anteriores.
 Rendimiento
El rendimiento (o eficiencia) de una máquina térmica se define, en general como “lo que sacamos dividido por lo que nos
cuesta”. En este caso, lo que sacamos es el trabajo neto útil, | W |. Lo que nos cuesta es el calor Qc, que introducimos en
la combustión. No podemos restarle el calor | Qf | ya que ese calor se cede al ambiente y no es reutilizado (lo que violaría
el enunciado de Kelvin-Planck). Por tanto
W
η=
Qc
Sustituyendo el trabajo como diferencia de calores
Qc - Q f Qf
η= = 1-
Qc Qc
Esta es la expresión general del rendimiento de una máquina térmica.
 Eficiencia en función de las temperaturas
Sustituyendo las expresiones del calor que entra en el sistema, |Qc |, y el que sale de él, | Qf |, obtenemos la expresión del
rendimiento
Qf n.C v . ( TD - TA ) TD - TA
η = 1- = 1- = 1-
Qc n.C . ( T - T )
v C
TC - TB
B
Vemos que el rendimiento no depende de la cantidad de aire que haya en la cámara, ya que n se cancela.
Podemos simplificar estas expresiones observando que B→C y D→A son procesos isócoros, por lo que
VA = VD y VB = VC
Y que A→B y C→D son adiabáticos, por lo que cumplen la ley de Poisson (suponiéndolos reversibles)
γ-1 γ-1 γ-1 γ-1
TA .V = TB .V y TD .V = TC .V
A B D C
Con γ = 1.4 la relación entre las capacidades caloríficas a presión constante y a volumen constante. Sustituyendo la
igualdad de volúmenes
γ-1 γ-1 γ-1 γ-1
TA .V = TB .V y TD .V = TC .VB
A B A
Y dividiendo la segunda por la primera, obtenemos la igualdad de proporciones
TD TC
=
TA TB
Restando la unidad a cada miembro
TD - TA TD T -T
= - 1= C B
TA TA TB
Intercambiando el denominador del primer miembro, con el
numerador del último llegamos a
TD - TA T
= A
TC - TB TB
Y obtenemos finalmente el rendimiento
T -T T
η = 1- D A = 1- A
TC - TB TB
Esto es, la eficiencia depende solamente de la temperatura al inicio
y al final del proceso de compresión, y no de la temperatura tras la
combustión, o de la cantidad de calor que introduce ésta.
Puesto que TB < TC, siendo TC la temperatura máxima que alcanza
el aire, vemos ya que este ciclo va a tener un rendimiento menor
que un ciclo de Carnot que opere entre esas las
temperaturas TA y TC.
 Eficiencia en función de la razón de compresión
Aplicando de nuevo la relación de Poisson
γ-1 γ-1
TA .V = TB .V
A B
Podemos expresar el rendimiento como
γ-1
TA �VB � 1
η = 1- = 1- �
�V �� = 1-
TB �A � rγ - 1
Con r = VA / VB la razón de compresión entre el volumen inicial y el final.
La eficiencia teórica de un ciclo Otto depende, por tanto, exclusivamente de la razón de compresión. Para un valor típico
de 8 esta eficiencia es del 56.5%.

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 Ejemplo práctico
Supongamos un ciclo Otto ideal con una relación de compresión
de 8. Al inicio de la fase de compresión, el aire está a 100 kPa y
17°C. En la combustión se añaden 800 kJ/kg de calor. Vamos a
determinar la temperatura y la presión máximas que se
producen en el ciclo, la salida de trabajo neto y el rendimiento
de este motor.
 Temperatura máxima
El aire contenido en el motor se calienta en dos fases: durante la
compresión y como consecuencia de la ignición.
En la compresión, obtenemos la temperatura final aplicando la
ley de Poisson
γ-1
�VA � γ-1
TB = TA . �
�V �� = TA .r
�B �
Sustituyendo los valores numéricos
TA = 290 K r = 8 g = 1, 14 � TB = 666 K
El segundo incremento de temperatura se produce como
resultado de la combustión de la gasolina. De acuerdo con los
datos, la cesión de calor es de 800 kJ por kg de aire, esto es, es
un dato relativo. Obtenemos el incremento de temperatura como
Q C n.Cv .( TC - TB ) Cv .( TC - TB )
= =
m m Pm
Siendo
m g
Pm = = 28, 98
n mol
El peso molecular medio del aire. Despejando y sustituyendo
( QC /m) .Pm ( 800 J/g) .( 28,98 g/mol)
TC = TB + = 666 K + = 1782 K
cv 2,5.( 8,31 J/K.mol )
Vemos que en la combustión la temperatura crece el triple que en la compresión.
 Presión máxima
La presión también se incrementa en dos fases, pero para hallar la presión máxima no necesitamos calcular los
incrementos por separado. Nos basta con hallar la presión en el punto C y esto lo podemos hacer aplicando la ley de los
gases ideales
n.R.TC
PC =
VC
El volumen en C es el mismo que en B y este lo sacamos del volumen A mediante la razón de compresión
n.R.TC n.R.TC n.R.r.TC
PC = = =
VB VA VA
r
Aplicando de nuevo la ley de los gases ideales obtenemos finalmente
r.P .T 8.( 100 KPa ) .TC
PC = A C = = 4, 9 MPa = 48, 5 atm
TA 290 K
Tanto en el cálculo de la temperatura como en el de la presión máxima hemos usado la aproximación de que la capacidad
calorífica molar del aire es la misma a todas las temperaturas. Un cálculo preciso requiere usar las tablas empíricas de
variación de cV con T y los resultados correctos pueden diferir en torno a un 10%.
 Rendimiento
El rendimiento de un ciclo Otto ideal con una razón de compresión de 8 es
1 1
η = 1 - γ - 1 = 1 - 0,4 = 0, 565 = 56, 5 %
r 8
Cuando se tiene en cuenta que la capacidad calorífica varía con la temperatura, resulta un valor inferior para el
rendimiento, en torno al 52%.
 Trabajo neto
El trabajo neto (por unidad de masa) lo podemos obtener conocidos el calor que entra y el rendimiento del ciclo
W Qc KJ KJ
η= = η. = 0, 565 . 800 = 452
Qc m Kg Kg
No obstante, podemos desglosar el cálculo, hallando cuánto cuesta comprimir el aire, y cuanto trabajo devuelve el gas en
la expansión.
El trabajo de compresión por unidad de masa es
WA �B n.Cv .( TB - TA ) KJ
= = 270
m Pm Kg
Y el devuelto en la expansión

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WC�D Cv .( TC - TD )
=
m Pm
La temperatura en el punto D no la conocemos, pero la podemos calcular sabiendo que los puntos C y D están unidos por
una adiabática
γ-1 γ-1
�VC � �VB � TC
TD = TC . �
�V �� = TC . �
�V �� = = 776 K
�D � �A � rγ - 1
Y resulta un trabajo de expansión
WC�D Cv .( TC - TD ) KJ
= = 722
m Pm Kg
El trabajo neto, igual al que desarrolla el gas, menos lo que cuesta comprimirlo es
W WC�D WA �B KJ
= - = 452
m m m Kg

 Límites prácticos
El cálculo anterior establece un límite máximo para la eficiencia de un motor de explosión. De acuerdo con esta expresión
la forma de aumentar el rendimiento es incrementar la razón de compresión r. Sin embargo, esta razón no se puede
incrementar indefinidamente. Uno de los motivos es que al comprimir el gas este se calienta, siendo su temperatura al
final de la compresión
TB = TArγ − 1
Si esta temperatura es lo suficientemente alta, puede producirse la autoignición, en la cual la gasolina se quema
espontáneamente (como el gasóleo en un ciclo Diésel) antes de que salte la chispa de la bujía. Esto tiene efectos
destructivos para el motor, por lo que debe ser evitado. Para evitar la autoignición puede usarse gasolina de mayor
octanaje, o emplear aditivos, como algunos derivados del plomo, hoy prohibidos.
Una segunda fuente de limitación lo da el que el ciclo Otto ideal es solo una aproximación al ciclo real. En el ciclo real los
procesos son curvas más suaves, correspondientes además a procesos irreversibles

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Entre los efectos irreversibles no considerados en el ciclo ideal destaca


la fricción del émbolo con el cilindro. Esta fricción disipa energía por
calentamiento (que en ausencia de aceite llega a gripar el motor, por
fusión de las piezas). Por todo ello, el rendimiento de un motor de
explosión real puede estar en torno al 25% o 30%.

16. EFICIENCIA DE UN CICLO DIESEL

Un motor diésel puede modelarse con el ciclo ideal formado por seis
pasos reversibles, según se indica en la figura. Pruebe que el
rendimiento de este ciclo viene dado por la expresión
1 rcγ - 1
η = 1- .
γ .r γ - 1 rc - 1
Siendo r = VA / VB la razón de compresión y rc = VC / VB la relación de
combustión. El método para obtener este resultado es análogo al empleado para el ciclo Otto. Compare los rendimientos
del ciclo de Otto y el diésel. ¿Cuáles son las ventajas e inconvenientes respectivos?

17. CASO PRÁCTICO DE CICLO DIESEL


Suponga un motor diésel con una capacidad máxima de 1900 cm³. En este motor el aire a la entrada está a una presión
de 1 atm y una temperatura de 17°C. Si para este motor la razón de compresión es 18 y la de combustión vale 2,
determine los volúmenes, presiones y temperaturas de cada vértice del ciclo, así como su rendimiento y el calor y el
trabajo intercambiados por el motor.
SOLUCION
1. Enunciado

Un motor diésel puede modelarse con el ciclo ideal formado por seis
pasos reversibles, según se indica en la figura. Pruebe que el rendimiento
de este ciclo viene dado por la expresión
1 � rcγ - 1 �
η = 1- γ - 1 . � �
�γ .( r - 1) �
r � c �
Siendo r = VA / VB la razón de compresión y rc = VC / VB la relación de
combustión. El método para obtener este resultado es análogo al
empleado para el ciclo Otto. Compare los rendimientos del ciclo de Otto y
el diésel. ¿Cuáles son las ventajas e inconvenientes respectivos?

2. Introducción
Un ciclo Diésel ideal es un modelo simplificado de lo que ocurre en un
motor diésel. En un motor de esta clase, a diferencia de lo que ocurre en
un motor de gasolina la combustión no se produce por la ignición de una
chispa en el interior de la cámara. En su lugar, aprovechando las
propiedades químicas del gasóleo, el aire es comprimido hasta una

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temperatura superior a la de autoignición del gasóleo y el combustible es inyectado a presión en este aire caliente,
produciéndose la combustión de la mezcla.
Puesto que sólo se comprime aire, la relación de compresión (cociente entre el volumen en el punto más bajo y el más
alto del pistón) puede ser mucho más alta que la de un motor de gasolina (que tiene un límite, por ser indeseable la
autoignición de la mezcla). La relación de compresión de un motor diésel puede oscilar entre 12 y 24, mientras que el de
gasolina puede rondar un valor de 8.
Para modelar el comportamiento del motor diésel se considera un ciclo Diésel de seis pasos, dos de los cuales se anulan
mutuamente:
 Admisión E→A
El pistón baja con la válvula de admisión abierta, aumentando la cantidad de aire en la cámara. Esto se modela como
una expansión a presión constante (ya que al estar la válvula abierta la presión es igual a la exterior). En el diagrama
PV aparece como una recta horizontal.
 Compresión A→B
El pistón sube comprimiendo el aire. Dada la velocidad del proceso se supone que el aire no tiene posibilidad de
intercambiar calor con el ambiente, por lo que el proceso es adiabático. Se modela como la curva
adiabática reversible A→B, aunque en realidad no lo es por la presencia de factores irreversibles como la fricción. El
punto inicial de esta curva es aquél en el que el pistón se halla lo más bajo posible. A este punto se le conoce como
PMI (punto muerto inferior, BDC en inglés). El punto final corresponde a que el pistón esté en el punto más alto. Este
es el PMS (punto muerto superior, TDC en inglés).
 Combustión B→C
Un poco antes de que el pistón llegue a su punto más alto y continuando hasta un poco después de que empiece a
bajar, el inyector introduce el combustible en la cámara. Al ser de mayor duración que la combustión en el ciclo Otto,
este paso se modela como una adición de calor a presión constante. Éste es el único paso en el que el ciclo Diesel
se diferencia del Otto.
 Expansión C→D
La alta temperatura del gas empuja al pistón hacia abajo, realizando trabajo sobre él. De nuevo, por ser un proceso
muy rápido se aproxima por una curva adiabática reversible.
 Escape D→A y A→E
Se abre la válvula de escape y el gas sale al exterior, empujado por el pistón a una temperatura mayor que la inicial,
siendo sustituido por la misma cantidad de mezcla fría en la siguiente admisión. El sistema es realmente abierto,
pues intercambia masa con el exterior. No obstante, dado que la cantidad de aire que sale y la que entra es la misma
podemos, para el balance energético, suponer que es el mismo aire, que se ha enfriado. Este enfriamiento ocurre en
dos fases. Cuando el pistón está en su punto más bajo, el volumen permanece aproximadamente constante y
tenemos la isócora D→A. Cuando el pistón empuja el aire hacia el exterior, con la válvula abierta, empleamos la
isobara A→E, cerrando el ciclo.
 En total, el ciclo se compone de dos subidas y dos bajadas del pistón, razón por la que es un ciclo de cuatro
tiempos, aunque este nombre se suele reservar para los motores de gasolina.

3. Rendimiento en función de las temperaturas


Un ciclo diésel contiene dos proceso adiabáticos, A→B y C→D, en los que no se intercambia calor. De los otros dos, en el
calentamiento a presión constante B→C, el gas recibe una cantidad de calor Qin del exterior igual a
Q in = n .Cp . ( TC - TB )
En el enfriamiento a volumen constante D→A el sistema cede una cantidad de calor al ambiente
Q out = n .C v . ( TD - TA )
El rendimiento del ciclo será entonces:
Qout Cv .( TD - TA ) ( TD - TA )
η = 1- = 1- = 1-
Qin Cp .( TC - TB ) γ .( TC - TB )
Con γ = cp / cv la proporción entre las capacidades caloríficas.

4. Rendimiento en función de los volúmenes


La expresión anterior requiere conocer las cuatro temperaturas de los vértices del ciclo. Puede simplificarse teniendo en
cuenta las características de cada uno de los procesos que lo componen.
Así tenemos, para la compresión adiabática A→B
γ-1 γ-1
TA .V = TB .V
A B
Que, teniendo en cuenta la relación de compresión, podemos reescribir como
V γ-1
r = A � TB = TA .r
VB
Para la expansión a presión constante, aplicando la ecuación de estado de los gases ideales
V V
PB = PC � B = C
TB TC
Introduciendo ahora la relación rc = VC / VB obtenemos
γ-1
TC = TB .rc = TA .rc .r

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Por último, para la temperatura en D aplicamos de nuevo la ley de Poisson y el que el enfriamiento es a volumen
constante:
γ-1
γ-1 γ-1 �VC �
VD = VA y TC .V = TD .V � TD = TC . �
�V ��
C D �A �
Multiplicando y dividiendo por VB y aplicando el valor de la temperatura en C
γ- 1
γ- 1 �r � γ
TD = TA .rc .r . �c � = TA .rc
�r �
Combinado estos resultados nos queda
γ-1
γ-1� r � γ
TD = TA .rc .r . �C � = TA .r
�r � c
TC - TB = TA .rc .r γ - 1 - TA .r γ - 1 = TA .r γ - 1 .( rc - 1)
Sustituyendo esto en la expresión del rendimiento obtenemos finalmente
� �
( TD - TA ) 1 �rγ - 1 �
η = 1- = 1- γ- 1 . � c
γ .( TC - TB ) r �γ . rc - 1
� ( ) �


5. Caso práctico

Vamos a considerar un ciclo Diésel en la que el aire a la entrada está a una presión de 1 atm y una temperatura de 17°C;
la razón de compresión es 18 y la de combustión vale 2. El volumen máximo de la cámara es de 1900 cm³. Vamos a
determinar los volúmenes, presiones y temperaturas de cada vértice del ciclo, así como su rendimiento y el calor y el
trabajo intercambiados por el motor.

5.1 Estado inicial


Como punto de partida del ciclo de cuatro pasos tenemos que el gas a temperatura y presión ambientes llena el cilindro
3
TA = 290K ; VA = 1900 cm ; PA = 101, 3 kPa
El número de moles contenidos en el cilindro es
PA .VA
n= = 0, 0799
R .TA

5.2 Compresión adiabática


Tras la compresión, el volumen del cilindro se reduce según la razón de compresión
V 3
r = 18 � VB = A = 105, 6 cm
r
La temperatura al final la compresión la obtenemos de la ley de Poisson
γ -1 γ -1 γ -1
TB .VB = TA .VA � TB = TA .r = 922 K
Y la presión en este punto la hallamos mediante la ley de los gases ideales
T P .V T γ
PB = n.R. B = A A . B = PA .r = 5, 79 MPa = 57, 9 bar
VB TA VB

5.3 Expansión isóbara


En el proceso de calentamiento, la presión se mantiene constante, por lo que
PC = PB = 5, 79 MPa
Mientras que el volumen lo da la relación de combustión
3
rC = 2 � VC = rC .VB = 211,1 cm
Y la temperatura la ley de los gases ideales (o la ley de Charles, en este caso)
VC VB
= � TC = rC .TB = 1844 K
TC TB
5.4 Expansión adiabática
Durante la bajada del pistón el gas se enfría adiabáticamente. La temperatura al final del proceso la da la ley de Poisson,
combinada con el que sabemos que el volumen al final es el mismo que antes de empezar la compresión
γ -1
3 �VC �
VD = VA = 1900 cm � TD = TC . �
�V �� = 765 K
�D �
La presión en este estado es
n.R.TD PA .VA .TD T
PD = = = PA . D = 0, 267 MPa = 2, 67 bar
VD TA .VD TA
5.5 Enfriamiento a V constante
En un motor diésel real el aire quemado y caliente es expulsado por el tubo de escape, liberando calor al ambiente y
siendo sustituido por nuevo aire frío. En el ciclo Diésel ideal nos imaginamos que el aire recircula, volviendo al estado A,
intercambiando sólo el calor con el ambiente.
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Podemos hacer una tabla con los resultados


Estado p (bar) V (cm³) T (K)
A 1.013 1900 190
B 57.9 105.6 922
C 57.9 211.1 1844
D 2.67 1900 765
5.6 Balance energético
5.6.1 Calor absorbido
El calor procedente del foco caliente es absorbido en la expansión a presión constante y es igual a
γ γ
Q in = n.Cp . ( TC - TB ) = . n.R. ( TC - TB ) = . ( PC .VC - PB .VB ) = 2, 14 kJ
γ-1 γ-1
Donde hemos usado que
Cp
Cp Cp Cv γ
= = =
R Cp - Cv Cp γ-1
-1
Cv
Que para γ = 1.4 da el resultado conocido cp = 3.5R.
Un resultado más exacto para un proceso a presión constante, sin hacer uso de la hipótesis de gas ideal, consistiría en
igualar el calor a la variación en la entalpía
Q in = ΔH = HC - HB
Y aplicar valores tabulados de la entalpía del aire para las presiones y temperaturas de los estados B y C.

5.6.2 Calor cedido


El calor que se intercambia con el foco frío se cede en el enfriamiento a volumen constante
γ
Q out = n.C v . ( TD - TA ) = n.R. ( TD - TA ) = . ( PD .VD - PA .VA ) = 0, 789 kJ
γ-1
Donde, como antes, hemos empleado la relación
Cv Cv 1 1
= = =
R Cp - Cv Cp γ-1
-1
Cv
Que para g = 1,4 da cv = 2,5R.
Si se quisiera hacer exactamente, habría que aplicar que para un proceso a volumen constante el calor equivale a la
variación en la energía interna
Q out = ΔU = UD - UA
5.6.3 Trabajo realizado
El trabajo realizado por el sistema durante un ciclo es la diferencia entre el calor absorbido y el cedido (en valores
absolutos)
Wout; neto = Q in - Q out = 1, 35 kJ
5.6.4 Rendimiento
El rendimiento de este ciclo Diesel lo podemos hallar como el trabajo realizado dividido por el calor absorbido
Wout; neto Q
η= = 1 - out = 63, 2 %
Qin Qin
Vemos que el rendimiento es mucho mayor que para un ciclo Otto que, para valores típicos de motores de explosión,
rondaba el 50%. La causa principal de la diferencia es la mucha mayor relación de compresión en el motor diésel.

5.6.5 Rendimiento de la segunda ley


El rendimiento de este ciclo Diesel es, por supuesto, inferior al de un ciclo de Carnot que operara entre las
Temperaturas TA y TC:
rev T 290
η = 1- A = 1- = 84, 3 %
TC 1843
El rendimiento de la segunda ley nos lo da el cociente del rendimiento real respecto a este máximo.En comparación con
este, el rendimiento del ciclo Diesel es:
η 0,632
ε = rev = = 75, 0 %
η 0,843
Es decir, tiene aproximadamente 3/4 del rendimiento máximo que podría tener.

5.6.6 Trabajo perdido


El trabajo perdido de una máquina térmica es la diferencia entre el máximo que podría conseguirse, para la entrada de
calor dada y el que se consigue realmente
rev
Wper = W - Wout
out
En función del calor que entra y los rendimientos
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Wper = η
rev
( )
.Q in - η.Q in = ηrev - η .Q in =
0,632
0,843
= 75, 0 %

Lo que nos da en nuestro caso


Wper = ( 0,843 - 0,632 ) . ( 2,14 kJ ) = ( 0,211) . ( 2,14 kJ) = 0, 452 kJ
Esto nos dice que 1/5 del calor que entra se desperdicia de más en forma de calor de desecho.

5.6.7 Producción de entropía


El trabajo perdido está directamente relacionado con la producción de entropía
Wper = TF . ΔS
Por lo que la producción de entropía para este caso particular vale
Wper 0,452 kJ J
ΔS = = = 1, 56
TF 290 K K
6. Comparación con el ciclo Otto
Según indicamos en la introducción, el ciclo Diesel ideal se distingue del Otto ideal en la fase de combustión, que en el
ciclo Otto se supone a volumen constante y en el Diesel a presión constante. Por ello el rendimiento es diferente.
Si escribimos el rendimiento de un ciclo Diesel en la forma
� γ �
1 � rc - 1 �
η = 1- γ - 1 . � �
r �
�γ . rc - 1 �


� ( )
Vemos que la eficiencia de un ciclo Diesel se diferencia de la de un ciclo Otto por el factor entre paréntesis. Este factor
siempre es mayor que la unidad, por ello, para iguales razones de compresión r:
η <η
Diesel Otto
Si la eficiencia del ciclo Diesel es menor que la del Otto, podría plantearse cuál es su interés. La ventaja que tiene es la
mencionada de que, dado que solo comprime aire, su relación de compresión puede ser muy superior a la de un motor de
gasolina, con lo que puede superar un rendimiento del ciclo Otto.
Por ejemplo, supongamos una relación de compresión r = 8 para ambos ciclos y una relación de combustión rc = 2 para el
Diesel. En este caso, los rendimientos respectivos valen
1 1 � 21,4 - 1 �
η = 1 - 0,4 = 0, 565 � η = 1 - 0,4 . � �= 0, 490 < η
Otto 8 Diesel 8 �
�1,4.( 2 - 1) �
� Otto

Pero si aumentamos la relación de compresión para el ciclo Diesel a 12 obtenemos el rendimiento


1 1 � 21,4 - 1 �
η = 1 - 0,4 = 0, 565 � η = 1 - 0,4 . � �= 0, 567 > η
Otto 8 Diesel 12 �
�1,4.( 2 - 1) �
� Otto

18. EFICIENCIA DE UN CICLO BRAYTON

Un ciclo Brayton (o Joule) ideal modela el comportamiento de una


turbina, como las empleadas en las aeronaves. Este ciclo está formado
por cuatro pasos reversibles, según se indica en la figura. Pruebe que el
rendimiento de este ciclo viene dado por la expresión
1
η = 1 - ( γ - 1) / γ
r
Siendo r = pB / pA la relación de presión igual al cociente entre la presión
al final del proceso de compresión y al inicio de él. El método para
obtener este resultado es análogo al empleado para el ciclo Otto.
SOLUCIÓN
 Descripción del ciclo
El ciclo Brayton describe el comportamiento ideal de un motor de turbina
de gas, como los utilizados en las aeronaves. Las etapas del proceso
son las siguientes:

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 Admisión
El aire frío y a presión atmosférica entra por la boca de la turbina
 Compresor
El aire es comprimido y dirigido hacia la cámara de combustión mediante un compresor (movido por la turbina). Puesto
que esta fase es muy rápida, se modela mediante una compresión adiabática A→B.
 Cámara de combustión
En la cámara, el aire es calentado por la combustión del queroseno. Puesto que la cámara está abierta el aire puede
expandirse, por lo que el calentamiento se modela como un proceso isóbaro B→C.
 Turbina
El aire caliente pasa por la turbina, a la cual mueve. En este paso el aire se expande y se enfría rápidamente, lo que se
describe mediante una expansión adiabática C →D.
 Escape
Por último, el aire enfriado (pero a una temperatura mayor que la inicial) sale al exterior. Técnicamente, este es un
cicloabierto ya que el aire que escapa no es el mismo que entra por la boca de la turbina, pero dado que sí entra en la
misma cantidad y a la misma presión, se hace la aproximación de suponer una recirculación. En este modelo el aire de
salida simplemente cede calor al ambiente y vuelve a entrar por la boca ya frío. En el diagrama PV esto corresponde a un
enfriamiento a presión constante D→A.
Existen de hecho motores de turbina de gas en los que el fluido efectivamente recircula y solo el
calor es cedido al ambiente. Para estos motores, el modelo del ciclo de Brayton ideal es más
aproximado que para los de ciclo abierto.

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Motor de turbina de gas de ciclo abierto. Motor de turbina de gas de ciclo cerrado.
 Eficiencia en función del calor
 Intercambio de calor
De los cuatro procesos que forman el ciclo cerrado, no se intercambia calor en los procesos adiabáticos A→B y C→D, por
definición. Sí se intercambia en los dos procesos isóbaros.
 En la combustión B→C, una cierta cantidad de calor Qc (procedente de la energía interna del combustible) se
transfiere al aire. Dado que el proceso sucede a presión constante, el calor coincide con el aumento de la entalpía
Q C = ΔH = n.Cp .ΔT = n.Cp . ( TC - TB )
El subíndice "c" viene de que este calor se intercambia con un supuesto foco caliente.
En la expulsión de los gases D→A el aire sale a una temperatura mayor que a la entrada, liberando posteriormente un
calor | Qf | al ambiente. En el modelo de sistema cerrado, en el que nos imaginamos que es el mismo aire el que se
comprime una y otra vez en el motor, modelamos esto como que el calor | Qf | es liberado en el proceso D→A, por
enfriamiento. El valor absoluto viene de que, siendo un calor que sale del sistema al ambiente, su signo es negativo. Su
valor, análogamente al caso anterior, es
Q f = ΔH = n.Cp . ΔT = n.Cp . ( TD - TA )
 El subíndice "f" viene de que este calor se cede a un foco frío, que es el ambiente.
 Trabajo realizado
En este ciclo (a diferencia de lo que ocurre en el ciclo Otto) se realiza trabajo en los cuatro procesos. En dos de ellos el
trabajo es positivo y en dos es negativo.
En la compresión de la mezcla A→B, se realiza un trabajo positivo sobre el gas. Al ser un proceso adiabático, todo este
trabajo se invierte en incrementar la energía interna, elevando su temperatura:
=} 0
WA �B = ΔU - Q = n.C v .ΔT = n.C v . ( TB - TA )
 En la combustión el gas se expande a presión constante, por lo que el trabajo es igual a la presión por el incremento
de volumen, cambiado de signo:
WB�C = - PB .ΔV = - PB . ( VC - VB )
Este trabajo es negativo, ya que es el aire, al expandirse, el que realiza el trabajo. Aplicando la ecuación de los gases
ideales y que pB = pC, podemos escribir este trabajo como
WB�C = PB . VB - PC .VC = n.R. ( TB - TC )
 En la expansión C→D es el aire el que realiza trabajo sobre el pistón. De nuevo este trabajo útil equivale a la
variación de la energía interna
=} 0
WC�D = ΔU - Q = n.C v .ΔT = n.C v . ( TD - TC )
Este trabajo es negativo, por ser el sistema el que lo realiza.
 En el enfriamiento en el exterior tenemos una compresión a presión constante:
WD�A = - PA .ΔV = PA . ( VD - VA ) = n.R. ( TD - TA )
 El trabajo neto realizado sobre el gas es la suma de los cuatro términos
W = n.C v . ( TB - TA ) - PA . ( VC - VB ) + n.C v . ( TD - TC ) - PA . ( VA - VD ) = n.C v . ( TB - TA + TD - TC ) + n.R. ( TB - TA + TD - TC )
Aplicando la ley de Mayer
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Cp = C v + R
Este trabajo se puede expresar como
W = n.Cp . ( TB - TA + TD - TC ) = - Q c - Q f
Por tratarse de un proceso cíclico, la variación de la energía interna es nula al finalizar el ciclo. Esto implica que el calor
neto introducido en el sistema esigual al trabajo neto realizado por este, en valor absoluto.
W = Qc - Q f
 Rendimiento
El rendimiento (o eficiencia) de una máquina térmica se define, en general como “lo que sacamos dividido por lo que nos
cuesta”. En este caso, lo que sacamos es el trabajo neto útil, | W |. Lo que nos cuesta es el calor Qc, que introducimos en
la combustión. No podemos restarle el calor | Qf | ya que ese calor se cede al ambiente y no es reutilizado (lo que violaría
el enunciado de Kelvin-Planck). Por tanto
W
η=
Qc
Sustituyendo el trabajo como diferencia de calores
Qc - Q f Qf
η= = 1-
Qc Qc
Esta es la expresión general del rendimiento de una máquina térmica.
 Eficiencia en función de las temperaturas
Sustituyendo las expresiones del calor que entra en el sistema, | Qc |, y el que sale de él, | Qf |, obtenemos la expresión
del rendimiento
Qf n.Cp .( TD - TA ) T -T
η = 1- = 1- = 1- D A
Qc n.Cp .( TC - TB ) TC - TB
Vemos que el rendimiento no depende de la cantidad de aire que haya en la cámara, ya que n se cancela.
Podemos simplificar estas expresiones observando que B→C y D→A son procesos isóbaros, por lo que
PA = PD � PB = PC
Y que A→B y C→D son adiabáticos, por lo que cumplen la ley de Poisson (suponiéndolos reversibles)
γ γ γ γ
PA .VA = PB .VB � PD .VD = PC .VC
Con γ = 1.4 la relación entre las capacidades caloríficas a presión constante y a volumen constante. Sustituyendo aquí la
ecuación de los gases ideales V = nRT / p nos quedan las relaciones entre presiones y temperaturas
γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ
PA .TA = PB .TB � PD .TD = PC .TC
Sustituyendo la igualdad de presiones
γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ
PA .TA = PB .TB � PA .TD = PB .TC
Y dividiendo la segunda por la primera, obtenemos la igualdad de proporciones
TD TC
=
TA TB
Restando la unidad a cada miembro
TD - TA TD T T -T
= - 1= C - 1= C B
TA TA TB TB
Intercambiando el denominador del primer miembro, con el numerador del último llegamos a
TD - TA TA
=
TC - TB TB
Y obtenemos finalmente el rendimiento
T -T T
η = 1- D A = 1- A
TC - TB TB
Esto es, la eficiencia depende solamente de la temperatura
al inicio y al final del proceso de compresión, y no de la
temperatura tras la combustión, o de la cantidad de calor
que introduce ésta.
Puesto que TB < TC, siendo TC la temperatura máxima que
alcanza el aire, vemos ya que este ciclo va a tener un
rendimiento menor que un ciclo de Carnot que opere entre
esas las temperaturas TA y TC.
 Eficiencia en función de la relación de presión

Aplicando de nuevo la relación de Poisson


γ -1 γ γ -1 γ
PA .TA = PB .TB
Podemos expresar el rendimiento como

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γ-1
T �PA �γ 1
η = 1- A = 1- �
� � = 1 - ( γ - 1) / γ
TB �PB �
� r
Con r = pB / VA la relación de presión entre la presión final y la inicial.
La eficiencia teórica de un ciclo Brayton depende, por tanto, exclusivamente de la relación de presiones. Para un valor
típico de 8 esta eficiencia es del 44.8%.
 Caso práctico
Como caso concreto, consideraremos una central eléctrica de turbina de gas que opera en un ciclo Brayton ideal y tiene
una relación de presión de 8. La temperatura del gas es de 300 K en la entrada del compresor y de 1300 K en la entrada
de la turbina. Determinaremos la temperatura del gas a la salida del compresor y de la turbina, y la eficiencia de esta
turbina.
 Eficiencia
La eficiencia de este ciclo es
1 1
η = 1 - ( γ - 1) / γ = 1 - 0,4/1,4 = 0, 448 = 44, 8%
8
r
Esto quiere decir que más de la mitad del calor que entra en el ciclo ideal es disipada al exterior y solo un 45% es
aprovechado como trabajo. En una turbina real la eficiencia es aún más baja.
 Temperaturas
La temperatura a la salida del compresor, TB, puede calcularse empleando la ley de Poisson
γ- 1 �γ - 1 �
� �
�γ �
�PB �γ � �
= 300 K. ( 8 )
γ -1 γ γ -1 γ 0,4/1,4
PA .TA = PB .TB � TB = TA . �
� � = TA .r = 543 K
�PA �

Vemos que la compresión incrementa la temperatura en 243 K, mientras que la combustión lo hace en (1300−543) K =
757 K, más del triple que la compresión.
Del mismo modo se calcula la temperatura a la salida de la turbina
�γ - 1 �
�γ - 1 �
-� �
-� � �γ �
� �
PD � γ � � �
= 1300 K. ( 1/8 )
� � - 0,4/1,4
TD = TC . �
� � = TC .r = 718 K
�PC �

El gas a la salida está a una temperatura muy superior a la del ambiente, por lo que la entrega de calor al foco frío es muy
importante.
 Motores de reacción
El ciclo Brayton descrito aquí sirve para modelar el
comportamiento de un motor de turbina que mueve una hélice,
pero no para un motor a reacción.
La diferencia es que:
 En un avión de hélice interesa obtener el máximo trabajo
neto que puede dar la turbina, para mover la hélice.
 En el motor a reacción, en cambio, interesa obtener
el mínimo, que es el que mantiene en marcha el compresor (y
resto de sistemas de la aeronave). El resto de la energía
interna aprovechable no se extrae del gas, sino que se
mantiene en él, en forma de energía cinética. La cantidad de
movimiento que se llevan los gases expulsados es lo que
impulsa al avión hacia adelante, de acuerdo con la tercera ley
de Newton.
Puesto que el trabajo neto en un avión a reacción es cero, su
eficiencia se define no por el trabajo realizado, sino por la potencia de propulsión dividida por el calor inyectado por
unidad de tiempo.

19. CASO PRÁCTICO DE CICLO BRAYTON


Una central eléctrica de turbina de gas que opera en un ciclo Brayton ideal tiene una relación de presión de 8. La
temperatura del gas es de 300 K en la entrada del compresor y de 1300 K en la entrada de la turbina. Determine la
temperatura del gas a la salida del compresor y de la turbina, y la eficiencia de esta turbina.
SOLUCIÓN
 Descripción del ciclo
El ciclo Brayton describe el comportamiento ideal de un motor de turbina de gas, como los utilizados en las aeronaves.
Las etapas del proceso son las siguientes:

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 Admisión
El aire frío y a presión atmosférica entra por la boca de la turbina

 Compresor
El aire es comprimido y dirigido hacia la cámara de combustión mediante un
compresor (movido por la turbina). Puesto que esta fase es muy rápida, se
modela mediante una compresión adiabática A→B.
 Cámara de combustión
En la cámara, el aire es calentado por la combustión del queroseno. Puesto
que la cámara está abierta el aire puede expandirse, por lo que el
calentamiento se modela como un proceso isóbaro B→C.
 Turbina
El aire caliente pasa por la turbina, a la cual mueve. En este paso el aire se
expande y se enfría rápidamente, lo que se describe mediante una expansión
adiabática C →D.
 Escape
Por último, el aire enfriado (pero a una temperatura mayor que la inicial) sale al exterior. Técnicamente, este es un ciclo
abierto ya que el aire que escapa no es el mismo que entra por la boca de la turbina, pero dado que sí entra en la misma
cantidad y a la misma presión, se hace la aproximación de suponer una recirculación. En este modelo el aire de salida
simplemente cede calor al ambiente y vuelve a entrar por la boca ya frío. En el diagrama PV esto corresponde a un
enfriamiento a presión constante D→A.
Existen de hecho motores de turbina de gas en los que el fluido efectivamente recircula y solo el calor es cedido al
ambiente. Para estos motores, el modelo del ciclo de Brayton ideal es más aproximado que para los de ciclo abierto.

Motor de turbina de gas de ciclo abierto. Motor de turbina de gas de ciclo cerrado.

 Eficiencia en función del calor


 Intercambio de calor
De los cuatro procesos que forman el ciclo cerrado, no se intercambia calor en los procesos adiabáticos A→B y C→D, por
definición. Sí se intercambia en los dos procesos isóbaros.
 En la combustión B→C, una cierta cantidad de calor Qc (procedente de la energía interna del combustible) se
transfiere al aire. Dado que el proceso sucede a presión constante, el calor coincide con el aumento de la entalpía
Q c = ΔH = n.Cp .ΔT = n.Cp . ( TC - TB )

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El subíndice "c" viene de que este calor se intercambia con un supuesto foco caliente.
 En la expulsión de los gases D→A el aire sale a una temperatura mayor que a la entrada, liberando posteriormente
un calor | Qf | al ambiente. En el modelo de sistema cerrado, en el que nos imaginamos que es el mismo aire el que se
comprime una y otra vez en el motor, modelamos esto como que el calor | Qf | es liberado en el proceso D→A, por
enfriamiento. El valor absoluto viene de que, siendo un calor que sale del sistema al ambiente, su signo es negativo. Su
valor, análogamente al caso anterior, es
Q f = ΔH = n.Cp . ΔT = n.Cp . ( TD - TA )
El subíndice "f" viene de que este calor se cede a un foco frío, que es el ambiente.
 Trabajo realizado
En este ciclo (a diferencia de lo que ocurre en el ciclo Otto) se realiza trabajo en los cuatro procesos. En dos de ellos el
gtrabajo es positivo y en dos es negativo.
 En la compresión de la mezcla A→B, se realiza un trabajo positivo sobre el gas. Al ser un proceso adiabático, todo
este trabajo se invierte en incrementar la energía interna, elevando su temperatura:
=0
}
W = ΔU - Q = n.C . ΔT = n.C . ( TB - TA )
A �B v v
 En la combustión el gas se expande a presión constante, por lo que el trabajo es igual a la presión por el incremento
de volumen, cambiado de signo:
W = - PB .ΔVB = - PB . ( VC - VB )
B �C
Este trabajo es negativo, ya que es el aire, al expandirse, el que realiza el trabajo. Aplicando la ecuación de los gases
ideales y que pB = pC, podemos escribir este trabajo como
W = PB .VB - PC .VC = n.R. ( TB - TC )
B �C
 En la expansión C→D es el aire el que realiza trabajo sobre el pistón. De nuevo este trabajo útil equivale a la
variación de la energía interna
=0
}
WC�D = ΔU - Q = n.C . ΔT = n.C . ( TD - TC )
v v
Este trabajo es negativo, por ser el sistema el que lo realiza.
 En el enfriamiento en el exterior tenemos una compresión a presión constante:
W = - PA .ΔV = PA . ( VD - VA ) = n.R. ( TD - TA )
D �A
 El trabajo neto realizado sobre el gas es la suma de los cuatro términos
W = n.C . ( TB - TA ) - PB . ( VC - VB ) + n.C . ( TD - TC ) - PA . ( VA - VD ) = n.C . ( TB - TA + TD - TC ) + n.R. ( TB - TC + TA - TD )
v v v
Aplicando la ley de Mayer
Cp = C v + R
Este trabajo se puede expresar como
W = n.C . ( TB - TA + TD - TC ) = - Q c - Q f
p
Por tratarse de un proceso cíclico, la variación de la energía interna es nula al finalizar el ciclo. Esto implica que el calor
neto introducido en el sistema es igual al trabajo neto realizado por este, en valor absoluto.
W = Qc - Q f
 Rendimiento
El rendimiento (o eficiencia) de una máquina térmica se define, en general como “lo que sacamos dividido por lo que nos
cuesta”. En este caso, lo que sacamos es el trabajo neto útil, | W |. Lo que nos cuesta es el calor Qc, que introducimos en
la combustión. No podemos restarle el calor | Qf | ya que ese calor se cede al ambiente y no es reutilizado (lo que violaría
el enunciado de Kelvin-Planck). Por tanto
W
η=
Qc
Sustituyendo el trabajo como diferencia de calores
Qc - Q f Qf
η= = 1-
Qc Qc
Esta es la expresión general del rendimiento de una máquina térmica.
 Eficiencia en función de las temperaturas
Sustituyendo las expresiones del calor que entra en el sistema, |Qc |, y el que sale de él, |Qf |, obtenemos la expresión del
rendimiento
Qf n.Cp .( TD -TA ) T -T
η = 1- = 1- = 1- D A
Qc n.Cp .( TC -TB ) TC - TB
Vemos que el rendimiento no depende de la cantidad de aire que haya en la cámara, ya que n se cancela.
Podemos simplificar estas expresiones observando que B→C y D→A son procesos isóbaros, por lo que
PA = PD � PB = PC
Y que A→B y C→D son adiabáticos, por lo que cumplen la ley de Poisson (suponiéndolos reversibles)

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γ γ γ γ
PA .VA = PB .VB � PD .VD = PC .VC
Con γ = 1.4 la relación entre las capacidades caloríficas a presión constante y a volumen constante. Sustituyendo aquí la
ecuación de los gases ideales V = nRT / p nos quedan las relaciones entre presiones y temperaturas
γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ
PA .TA = PB .TB � PD .TD = PC .TC
Sustituyendo la igualdad de presiones
γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ
PA .TA = PB .TB � PA .TD = PB .TC
Y dividiendo la segunda por la primera, obtenemos la igualdad de proporciones
TD TC
=
TA TB
Restando la unidad a cada miembro
TD - TA TD T T -T
= - 1= C - 1= C B
TA TA TB TB
Intercambiando el denominador del primer miembro, con el numerador
del último llegamos a
TD - TA TA
=
TC - TB TB
Y obtenemos finalmente el rendimiento
T -T T
η = 1- D A = 1- A
TC - TB TB
Esto es, la eficiencia depende solamente de la temperatura al inicio y
al final del proceso de compresión, y no de la temperatura tras la
combustión, o de la cantidad de calor que introduce ésta.
Puesto que TB < TC, siendo TC la temperatura máxima que alcanza el aire, vemos ya que este ciclo va a tener un
rendimiento menor que un ciclo de Carnot que opere entre esas las temperaturas TA y TC.
 Eficiencia en función de la relación de presión
Aplicando de nuevo la relación de Poisson:
1- γ γ 1- γ γ
PA .TA = PB .TB
Podemos expresar el rendimiento como
γ-1
T �PA �γ 1
η = 1- A = 1- �
� �
� = 1 - r ( γ - 1) / γ
TB P
�B �
Con r = pB / VA la relación de presión entre la presión final y la inicial.
La eficiencia teórica de un ciclo Brayton depende, por tanto, exclusivamente de la relación de presiones. Para un valor
típico de 8 esta eficiencia es del 44.8%.

 Caso práctico
Como caso concreto, consideraremos una central eléctrica de turbina
de gas que opera en un ciclo Brayton ideal y tiene una relación de
presión de 8. La temperatura del gas es de 300 K en la entrada del
compresor y de 1300 K en la entrada de la turbina. Determinaremos la
temperatura del gas a la salida del compresor y de la turbina, y la
eficiencia de esta turbina.
 Eficiencia
La eficiencia de este ciclo es
1 1
η = 1 - ( γ - 1) / γ = 1 - 0,4/1,4 = 0, 448 = 44, 8%
8
r
Esto quiere decir que más de la mitad del calor que entra en el ciclo
ideal es disipada al exterior y solo un 45% es aprovechado como
trabajo. En una turbina real la eficiencia es aún más baja.

6.2 Temperaturas
La temperatura a la salida del compresor, TB, puede calcularse
empleando la ley de Poisson
γ-1 γ-1
�PB �γ γ
= ( 300 K ) .8
γ -1 γ γ -1 γ 0,4/1,4
PA .TA = PB .TB � TB = TA . �
�P � � = TA .r = 543 K
�A �
Vemos que la compresión incrementa la temperatura en 243 K, mientras que la combustión lo hace en (1300−543) K =
757 K, más del triple que la compresión.
Del mismo modo se calcula la temperatura a la salida de la turbina

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γ -1 - ( γ - 1)
�PD �γ γ
= ( 1300 K ) .8
- 0,4/1,4
TD = TC . �
�P �� = TC .r = 718 K
�C �
El gas a la salida está a una temperatura muy superior a la del ambiente, por lo que la entrega de calor al foco frío es muy
importante.
 Motores de reacción
El ciclo Brayton descrito aquí sirve para modelar el comportamiento de un motor de turbina que mueve una hélice, pero no
para un motor a reacción.
La diferencia es que:
 En un avión de hélice interesa obtener el máximo trabajo neto que puede
dar la turbina, para mover la hélice.
 En el motor a reacción, en cambio, interesa obtener el mínimo, que es el
que mantiene en marcha el compresor (y resto de sistemas de la aeronave). El
resto de la energía interna aprovechable no se extrae del gas, sino que se
mantiene en él, en forma de energía cinética. La cantidad de movimiento que se
llevan los gases expulsados es lo que impulsa al avión hacia adelante, de
acuerdo con la tercera ley de Newton.
Puesto que el trabajo neto en un avión a reacción es cero, su eficiencia se
define no por el trabajo realizado, sino por la potencia de propulsión dividida por
el calor inyectado por unidad de tiempo.

20. CASO PRÁCTICO DE CICLO DE STIRLING


100 moles de gas ideal diatómico sufre un ciclo de Stirling internamente
reversible, representado en la figura. El ciclo se compone de dos isotermas y
dos isócoras. Las temperaturas de trabajo son Tf = 300 K y Tf = 2000 K ,
mientras que las presiones extremas son Pa = 150 KPa y Pb = 3, 00 MPa .
 En cada uno de los procesos, calcula la variación de energía interna, el trabajo realizado y el calor absorbido por el
gas. Calcula el rendimiento del ciclo.
 Calcula la variación de entropía en cada proceso del ciclo y la variación neta en el ciclo completo.
 Compara el rendimiento del ciclo con el de una máquina de Carnot reversible que trabaje entre las mismas
temperaturas.
 Imagina y describe un experimento que te permita recorrer el ciclo.
Dato: R = 8,31 J/mol.K
SOLUCIÓN
 Intercambios energéticos
 Presiones, volúmenes y temperaturas
Antes de calcular el trabajo y el calor en cada proceso, es conveniente conocer las presiones, volúmenes y temperaturas
de los cuatro vértices del ciclo, puesto que necesitaremos estos valores en los cálculos posteriores.
Para ello, iremos rellenando progresivamente la tabla con p, V y T para los estados 1, 2, 3 y 4.
Comenzamos escribiendo los datos del problema, que son la temperatura de los estados 1 y 2 (que están a la misma, Tf),
la de los estados 3 y 4 (que están a Tc), la presión en el estado 1 (que es pa) y la presión en el 3 (que es pb)
Estado p (MPa) V (m³) T (K)
1 0.15 300
2 300
3 3.00 2000
4 2000
Ahora, para cada fila en la que conozcamos dos datos, podemos hallar el tercero despejando en la ecuación de estado de
los gases ideales, dado que conocemos el número de moles de gas (n = 100 moles)
P.V = n.R.T
Así, obtenemos el volumen inicial, del estado 1,
n.R.T1 ( 100 ) .( 8,31) .( 300 ) 3 3
V1 = = m = 1, 662 m
P1 ( )
1,50 x 10 5

Obsérvese que, puesto que estamos trabajando en el SI, el resultado está en metros cúbicos, que es la unidad SI de
volumen.
Del mismo modo, hallamos el volumen en el estado 3
n.R.T3 ( 100 ) .( 8,31) .( 2000 ) 3 3
V3 = = m = 0, 554 m
P3 (
3,00 x 106 )
Incluimos estos dos datos en la tabla
EEstado p (MPa) V (m³) T (K)
1 0.15 1.662 300
2 300

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3 3.00 0.554 2000


4 2000
Ahora, dado que los procesos 2→3 y 4→1 son isócoros, el volumen en el estado 2 es el mismo que en el 3, y el
del 4 es el mismo que en el 1. Incluyendo estos dos datos:
EEstado p (MPa) V (m³) T (K)
1 0.15 1.662 300
2 0.554 300
3 3.00 0.554 2000
4 1.662 2000
Por último, hallamos la presión en los estados 3 y 4 empleando de nuevo la ecuación de los gases ideales
n.R.T2 n.R.T4
P2 = = 0, 45 MPa y P4 = = 1, 00 MPa
V2 V4
Con esto ya tenemos completa la tabla:
EEstado p (MPa) V (m³) T (K)
1 0.15 1.662 300
2 0.45 0.554 300
3 3.00 0.554 2000
4 1.00 1.662 2000
Alternativamente, podemos calcular la presión en los estados 2 y 4 aplicando que los procesos 2→3 y 4→1 son a
volumen constante y por tanto
P .T ( 3,00 ) .( 300 )
P2 = 3 2 = MPa = 0, 45 MPa
T3 2000
P .T
P4 = 1 4 =
( 3,00 ) .( 2000 ) MPa = 1,00 MPa
T1 3000
Ahora procedemos al cálculo de los intercambios energéticos en cada paso.
 Trabajo, calor y energía interna
 Compresión isoterma 1→2
En el primer paso, tenemos que el volumen de gas se reduce sin variar su temperatura. Por tratarse de un gas ideal, la
energía interna no cambia en este proceso
= n.C v . ( T2 - T1 ) = 0
1�2
ΔU
El trabajo lo calculamos a partir de su expresión para un proceso isotermo reversible a temperatura Tf
1�2 2 V2 dV �V2 �
W �
= - PdV = - n.R.Tf
1 V1 V �
= - n.R.Tf .ln �
�V �
�1 �

Sustituyendo los valores numéricos
�1,662 �
= ( 100 ) . ( 8,14 ) . ( 300 ) .ln �
1�2
W �= + 0, 274 MJ
�0,554 �
El calor en este proceso lo obtenemos a partir del primer principio de la termodinámica
1�2 1�2 1�2
Q = ΔU -W = 0 - 274 kJ = - 0, 274 MJ
 Calentamiento isócoro 2→3
En el segundo proceso, por ser a volumen constante, el trabajo realizado sobre el gas es nulo
2 �3 3
W =- �
2
PdV = 0
El calor en este proceso es el correspondiente a un proceso a volumen constante
= n.Cv. ( T3 - T2 )
2 �3
Q
Por tratarse de un gas diatómico la capacidad calorífica molar a volumen constante es
5
C v = .R
2
Y el valor numérico del calor es
= n.C v . ( T3 - T2 ) = ( 100 ) . ( 2,5 ) . ( 8,31) . ( 2000 - 300 ) J = + 3, 532 MJ
2 �3
Q
La variación de la energía interna en este proceso coincide con el calor
2 �3 2 �3 2 �3
ΔU =Q +W
= + 3, 532 MJ
 Expansión isoterma 3→4
Cuando el gas se expande a temperatura constante, la energía interna permanece constante
= n.C v . ( T4 - T3 ) = 0
3 �4
ΔU
Y el trabajo es de nuevo el de un proceso isotermo, pero ahora a temperatura Tc

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�V3 �
3 �4
= n.R.TC .ln �
�V �
W �= - 1, 826 MJ
�4 �
Vemos que ahora el trabajo es negativo, pues es el sistema el que lo realiza sobre el ambiente.
El calor es igual a esta cantidad, con signo contrario
3 �4 3 �4 3 �4
Q = ΔU
= + 1, 826 MJ -W
 Enfriamiento isócoro 4→1
Por último, el gas se enfría manteniendo su volumen constante. El trabajo
en este proceso es nulo
4 �1 1
W =- �
4
PdV = 0
Y el calor es el de un proceso a volumen constante
= n.C v . ( T1 - T4 ) = ( 100 ) . ( 2,5 ) . ( 8,31) . ( 300 - 2000 ) J = - 3, 532 MJ
4 �1
Q
Nótese que resulta el mismo que en el calentamiento, pero con el signo
cambiado, por ser un descenso de temperatura exactamente opuesto al
ascenso anterior.
La variación de energía coincide con el calor en este proceso
4 �1 4 �1 4 �1
ΔU =Q +W = - 3, 532 MJ
 Cuadro resumen
Curva exacta del ciclo de Stirling
En un ejercicio de contabilidad, podemos tabular todos los resultados y
hallar el valor neto para cada magnitud

Proceso W (MJ) Q (MJ) ΔU (MJ)


1→2 +0.274 −0.274 0
2→3 0 +3.532 +3.532
3→4 −1.826 +1.826 0
4→1 0 −3.532 −3.532
Total −1.552 +1.552 0
El trabajo neto realizado sobre el sistema es negativo, como corresponde a una máquina térmica.
 Rendimiento
El rendimiento de una máquina térmica es el cociente entre el valor absoluto del trabajo neto realizado por la máquina y el
calor absorbido (no el calor neto). En este caso se absorbe calor tanto en el proceso 2→3 como en el 3→4, por lo que el
rendimiento es
W 1,552
η= = = 0, 290 �29, 00%
Q abs 3,532 + 1,826
 Variación de la entropía
Para la entropía tenemos de nuevo cuatro cálculos separados, uno por proceso:
 Compresión isoterma 1→2
Este es un proceso reversible isotermo, por lo que la variación de entropía en él es simplemente
1�2 Q1�2 kJ
ΔS = = - 0, 913
Tf K
 Calentamiento isócoro 2→3
El calentamiento no se produce a temperatura constante, obviamente, por lo que la variación de entropía no puede
calcularse simplemente dividiendo el calor por una temperatura (¿cuál?). En su lugar es preciso hacer una integral,
aprovechando que el proceso es internamente reversible
2 �3 3 δQ T3 dT �T3 � kJ
ΔS =
2 T
r = n.C
v T
2 T

= n.C v .ln �
� �

�T2 �

= + 3, 941
K
 Expansión isoterma 3→4
De nuevo tenemos un proceso reversible isotermo, con variación de entropía
.
3 �4 Q3�4 kJ
ΔS = = + 0, 913
Tc K
 Enfriamiento isócoro 4→1
En el último paso debemos integrar de nuevo
4 �1 �V2 � kJ
ΔS = n.C v .ln �
�V ��= - 3, 941
�1 � K
3.5 Variación neta de entropía
Sumando los cuatro incrementos obtenemos la variación neta de entropía en el sistema en un ciclo

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kJ
= ( - 0,913 + 3,941 + 0,913 - 3,941)
1�2 1�2 1�2 1�2
ΔS = ΔS + ΔS + ΔS + ΔS =0
K
Esta variación es nula como corresponde a una función de estado en un ciclo cerrado.
Podemos añadir estos resultados a la tabla anterior
Proceso W (MJ) Q (MJ) ΔU (MJ) ΔS (kJ/K)
1→2 +0.274 −0.274 0 −0.913
2→3 0 +3.532 +3.532 +3.941
3→4 −1.826 +1.826 0 +0.913
4→1 0 −3.532 −3.532 −3.941
Total −1.552 +1.552 0 0
 Entropía de un gas ideal
Las variaciones de entropía calculadas anteriormente pueden hallarse también usando la expresión general de la
variación en la entropía de un gas ideal
A �B �TB � �VB �
ΔS = n.C v .ln �
� �
�+ n.R.ln �
�V � �
�TA � �A �
En este ciclo de Stirling esta fórmula es especialmente sencilla de utilizar pues en cada paso se anula uno de los dos
términos.
 Comparación de rendimientos
El rendimiento máximo de una máquina térmica que opere entre las temperaturas Tf y Tc es el correspondiente a una
Máquina de Carnot
T 1700
η = 1- f = = 0, 85 �85, 0 %
max Tc 2000
Vemos que es muy superior al obtenido en el primer apartado para este ciclo. El rendimiento relativo (o rendimiento del
segundo principio) es
η 0,290
ε= = = 0, 34 �34, 0 %
η max 0,85
Esto es, el rendimiento es solo un 34% del máximo ideal. Este
rendimiento puede mejorarse en un motor de Stirling real
introduciendo la recirculación del calor, de forma que no haga falta
absorber tanto.
 Modelo del ciclo
El modelo más sencillo para este ciclo consiste únicamente en un
cilindro de paredes diatermas con un émbolo. El émbolo posee
dos posiciones extremas, que pueden fijarse con pernos de forma
que pueda mantenerse el volumen constante. El proceso sería el
siguiente.
 Compresión isoterma
Se sumerge el cilindro en un baño a temperatura Tf. Se aumenta
lentamente la presión externa sobre el émbolo de forma que el
volumen se va reduciendo. A través de las paredes va escapando
calor, de forma que la temperatura se mantiene constante.
 Calentamiento isócoro
Se fija el pistón en su posición final con un perno, de forma que el volumen permanece constante. Se va aumentando
gradualmente la temperatura del baño térmico que envuelve al sistema, hasta alcanzar la temperatura final.
Alternativamente, podemos imaginar que el calentamiento se produce de forma abrupta, de manera que al gas no le da
tiempo a expandirse.
 Expansión isoterma
El pistón está sometido a una gran diferencia de presiones entre el gas interior y el exterior, por lo que si se retira el perno
bruscamente, el pistón saldría disparado. Por ello, primero se aumenta la presión externa hasta igualarla con la interna.
Acto seguido se retira el perno. Ahora se va reduciendo la presión externa, sin retirarlo del baño caliente, hasta que el
volumen vuelva a ser el inicial. Finalmente, el pistón se fija con otro perno.
 Enfriamiento isócoro
Se baja la temperatura del baño hasta volver a la temperatura inicial. Para evitar una implosión del gas al retirar el perno,
se reduce la presión externa hasta igualar a la inicial. El ciclo está completo.
Una forma de conseguir todo esto con un solo dispositivo, sería imaginar que el pisto no se mueve libremente, sino que
está sujeto a un tornillo que se puede mover lentamente o dejarlo fijado a voluntad.
 ¿Por qué es incorrecto el usar las atmósferas?
En principio, la presión se puede medir tanto en atmósferas como en pascales, sin embargo, existen razones de peso
para que este problema se resuelva sin mencionar las atmósferas en absoluto:
 Porque no hacen falta para nada
Si los datos del problema, incluyendo la constante de los gases ideales, ya están en el SI, ¿qué necesidad hay de salirse
del SI para luego volver a él?
 Porque es causa de errores

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Una atmósfera son 101325 pascales, no 100000. Pero 8,31/0,062 = 101,341, así que si uno, sin necesidad, pasa de
pascales a atmósferas diciendo que un bar (1 HPa) es lo mismo que una atmósfera, pero luego usa como constante de
los gases ideales 0,082 atm·l/K·mol, el volumen resultante va a ser incorrecto, ya que se está multiplicando por
cantidades diferentes en el numerador y en el denominador. Por ejemplo, para los datos del problema, el resultado
correcto es
n.R.T1 ( 100 mol ) .( 8,314 J/K.mol ) .( 300 K ) J 3
V1 = = = 1, 6628 = 1, 6628 m
P1 1,5 x 105 Pa Pa
En cambio, si se usan atmósferas transformadas incorrectamente:
n.R.T1 ( 100 mol ) .( 0,082 atm.L/K.mol ) .( 300 K ) 3
V1 = = = 1640 L = 1, 640 m
P1 1,5 atm
Vemos que el error, aunque pequeño, es apreciable (y además cometido innecesariamente). Incluso si se hace la
transformación correcta de pascales a atmósferas, se está multiplicando por una cantidad para a continuación dividir por
ella misma, lo que puede provocar errores.
 Porque el SI es siempre recomendable
En la medida de lo posible, siempre es preferible usar unidades SI que otras no estándar.

21. MÁXIMO APROVECHAMIENTO DEL CALOR


Suponga que se tiene un bloque de 10 kg de hierro (Cp = 0,46 kJ/kg.K) a una temperatura de 200°C y se quiere usar
para caldear una gran habitación a una temperatura To = 22oC, estando el exterior a 5°C.
1. Si se coloca el bloque directamente en la habitación, calcule el calor que libera al ambiente.
2. Halle la variación de entropía del bloque y del universo en el caso anterior.
3. El calor del bloque puede aprovecharse para producir algún trabajo. Para ello, suponga que cuando el bloque se
encuentra a una temperatura T, y libera una cantidad de calor mCpdT, dicho calor se hace pasar por una máquina
reversible que opera entre la temperatura T y la del ambiente. Calcule el trabajo obtenible en este paso y la cantidad total
de trabajo que se podría obtener.
4. Compruebe que el trabajo perdido es igual a T0ΔSu
5. Si ese trabajo se aprovechara para hacer funcionar una bomba de calor reversible que operara entre el exterior y la
habitación, ¿cuánto sería el calor total que se liberaría en la habitación?
SOLUCIÓN
 Calor liberado directamente
Si calentamos la habitación simplemente depositando el bloque en la habitación, la cantidad de calor que libera es la
correspondiente al descenso de temperatura desde su valor inicial, que llamaremos T1 a T0, la temperatura de la
habitación (que, por ser de gran tamaño supondremos un baño térmico). Este calor es
Q 1 = m.Cp . ( T1 - T0 ) = 818, 8 kJ
 Variación de entropía
 Existen dos cambios en la entropía, uno en el bloque de hierro, que al enfriarse ve reducida su entropía, y otro en la
habitación que al recibir calor la ve incrementada.
 Variación en el ambiente
La habitación recibe calor a una temperatura constante T0, por lo que su aumento de entropía es simplemente
Q 818,8 kJ kJ
ΔS amb = 1 = = 2, 78
T0 295 K K
 Variación en el bloque
La variación para el bloque la calculamos suponiendo un proceso reversible, consistente en que su temperatura va
bajando gradualmente, siendo uniforme en el bloque en todo momento. En ese caso
T m.Cp .dT �T0 �
dQR = m.Cp .dT � ΔS sis = 0 � T1 T
= m.Cp .ln �
� �

�T1 �
Siendo su valor numérico
�T0 � kJ
ΔS sis = m.Cp .ln �
�T ��= - 2,17
�1 � K
 Variación total
Sumando los dos incrementos
�T1 -T0 �T0 �� J
ΔSu = ΔS sis + ΔS amb = m.Cp . ��T - ln� ��
�= 604
� 1 T
�1 � � K
La variación neta es positiva, como corresponde a un proceso posible e irreversible.
 Trabajo perdido
Parecería que colocar el bloque en la habitación es la forma más eficiente de calentar ésta, ya que todo el calor saliente
va a parar a ella. Sin embargo, no lo es. Desde el mismo momento que hay producción de entropía y el proceso es
irreversible, es claro que debe haber algún proceso más eficiente que sea reversible.
La causa de la irreversibilidad es la diferencia finita de temperaturas. El calor se derrama por la habitación como el agua
que cae por una cascada. Pero al igual que en la cascada se puede colocar una central hidroeléctrica, entre la salida de
calor del bloque y su llegada a la habitación se podría poner una máquina térmica reversible que aprovechara parte del
calor para producir trabajo útil.

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En un momento dado el bloque se encontrará a una temperatura T y cederá reversiblemente un calor − mcpdT (el signo
porque la temperatura disminuye, dT es negativo, pero el calor cedido es positivo respecto de la máquina). Con ese
calor la máquina hará un trabajo también diferencial
� T0 �
dW = ηmax .dQ = - �
�1- �
� .m.Cp .dT
� T1 �
Integrando obtenemos el trabajo perdido, que podríamos haber aprovechado con esta máquina térmica
T � T � � � �
T0 �

W = - m.Cp . 0 �
T1
1- 0 �
� T1 �
.dT = m.Cp . �
T


1 - T 0 - T0 .ln� �


�T1 �

= 178,1 kJ

Esto es, podríamos haber aprovechado el 21% del calor cedido.


 Relación con la entropía
Es inmediato comprobar que el trabajo perdido es igual al incremento de entropía multiplicado por la temperatura
ambiente
Wper = T0 .ΔSu
Por tanto, vemos que existe una asociación directa entre la producción de entropía y el trabajo aprovechable que
podríamos haber sacado del sistema.
Esta ecuación es un caso particular de la relación
Wper = WR - T0 .ΔSu
Que nos dice que el trabajo producido en un proceso irreversible (en nuestro caso, ninguno) es igual al calor que
podríamos producir reversiblemente (el máximo, en nuestro caso el que hemos calculado) menos que lo que se pierde
producción de entropía (en nuestro caso, todo).
Cuando la temperatura del foco frío, en nuestro caso la habitación, es la del ambiente y el bloque se considera
finalmente en el estado muerto, ese trabajo máximo que podría extraerse es la llamada exergía del sistema.
 Calor extra aprovechable
Si extraemos el trabajo aprovechable, la cantidad de calor que el ladrillo mete directamente en la habitación se ve
reducido. Pasa a ser
Qh1 = Q1 - W = 640, 7 kJ
Parece entonces que estamos peor que antes, pues el bloque estaría calentando menos la habitación. No es así,
porque ahora tenemos 178 kJ de trabajo a nuestra disposición para aprovechar como queramos.
Y la forma más eficiente es usarlo para hacer funcionar una bomba de calor entre el exterior (a T2 = 5oC) y la
habitación. La cantidad máxima de calor que introducimos la da el coeficiente de desempeño de una bomba de calor
reversible
Qh2 T0 295
= COPmax = = = 17, 4
W T0 -T2 295 - 278
Esto quiere decir que podemos bombear al interior una cantidad de calor
Qh2 = W .COPmax = 3091,1 kJ
El calor total que introducimos es la suma del de desecho del bloque metálico más el que mete la bomba
Qh = Qh1 + Qh2 = ( 640,7,1 + 3091,1 ) kJ = 3731, 8 kJ
Esta cantidad es considerablemente superior a la que sacaríamos directamente del bloque
Qh
= 4, 56
Q1
Este valor que hemos indicado es el máximo posible suponiendo el bloque finalmente a temperatura de la habitación,
ya que todos los procesos implicados son reversibles. Para este proceso doble (bloque que alimenta una máquina
térmica reversible, que mueve una bomba de calor también reversible) la producción de entropía es 0 y no hay
trabajo perdido.
 Un refinamiento adicional
Todavía podemos mejorar un poco este resultado. El bloque está finalmente a 22°C, pero el exterior está a 5°C. Si no le
tenemos especial aprecio al bloque podemos sacarlo al exterior y aprovechar la pequeña diferencia de temperaturas
para sacar un poco más de trabajo y bombear algo más de calor al interior.
El trabajo extra que podríamos obtener sería
� �T ��
W �= m.Cp . �
�T0 -T2 - T2 .ln�0 ��
�= 2, 3 kJ
� �T2 �

Que nos proporciona un calor extra
Q�= COP
h max . W �= 39, 93 kJ
Lo que eleva nuestro calor total a
QhT = Qh + Q�
h = 3772, 2 kJ

Elevando nuestra eficiencia a 4.60 veces el calor original.


En términos de la exergía, este refinamiento consiste en variar la naturaleza del estado muerto. Antes considerábamos
que era a 22°C, la temperatura de la habitación. A partir de ahí el bloque no podía dar nada más. Sin embargo, la

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exaergía depende tanto del sistema como del ambiente. Si consideramos que el ambiente es el exterior, a 5°C, un
bloque a 22°C aún tiene algo de exergía aprovechable, que es lo que acabamos de hallar.
 Un método alternativo
Una vez que hemos visto un método concreto para incrementar el calor introducido en la habitación, pueden pensarse
alternativas similares. Una de ellas es la siguiente: Puesto que el rendimiento de una máquina térmica es mayor cuanto
menor sea la temperatura del foco frío, ¿por qué no hacerla funcionar entre la temperatura inicial (To = 473 K) y la
temperatura exterior (T2 = 278 K)?
En este caso, el trabajo que sacaríamos del bloque sería
� �T ��
W �= m.Cp . ��T1- T2 - T2 .ln�0 ��
�= 217, 4 kJ
� �T2 �

Esto es, un 22% más de trabajo aprovechable.
Con este trabajo hacemos funcionar la máquina de calor entre el exterior y la habitación, introduciendo una cantidad
máxima de calor
Q�= COP h . W �= 3772, 2 kJ
max
En este caso este sería el único calor que habría que contar, ya que al usar el exterior como foco frío de la máquina
térmica, no estaríamos arrojando el calor de derecho del bloque en su interior (o, para ser precisos, está incluido en el
calor bombeado).
Vemos que, por este un proceso reversible, la cantidad máxima de calor que obtenemos es exactamente la misma que
en el proceso anterior, también reversible, incluyendo el refinamiento. Esto es consecuencia de que la exergía es una
función de estado. Dado un estado inicial y un estado muerto final, la cantidad máxima de trabajo que podemos extraer
es la misma, independientemente del proceso.

22 CONTACTO REVERSIBLE ENTRE DOS RECIPIENTES


Se tienen dos recipientes adiabáticos que contienen 400 y 600 g de agua líquida, respectivamente. La temperatura del
primer recipiente es de 0,00 °C y la del segundo 100 °C.
1. Los dos recipientes se ponen en contacto térmico a través de una pared diaterma. calcula:
a. La temperatura final del agua.
b. Las cantidades de calor transferidas en el proceso.
c. La variación de entropía en el Universo.
2. Supón ahora que el contacto térmico no se hace poniendo los sistemas en contacto, sino a través de una máquina
térmica reversible que usa los recipientes como foco caliente y frío, de modo que sus temperaturas van cambiando en el
tiempo. Si todos los procesos son reversibles…
a. Calcula la temperatura final del agua en este caso.
b. Calcula el calor cedido por el agua caliente y el absorbido por el agua fría.
c. Determina la cantidad de trabajo que se puede extraer del sistema con este procedimiento.
SOLUCIÓN
 Temperatura final (irreversible)

En el estado final la temperatura de ambos recipientes es la misma,


T_f. Al estar los recipientes aislados del exterior por paredes
adiabáticas, no se intercambia calor con el ambiente. Todo el calor que
sale del foco caliente entra en el foco frío. Si etiquetamos el sistema
más caliente como 1 y el más frío como 2 tenemos que
Q1 = - Q 2 � Q1 + Q 2 = 0
Por ser el calor específico del agua prácticamente constante, el calor
es proporcional a la variación de temperaturas. Por tanto
m1 .C e . ( Tf - T1 ) + m2 .Ce . ( Tf - T2 ) = 0
Despejando de aquí
m1.T1 + m2 .T2
Tf =
m1 + m2
Sustituyendo los valores numéricos
m1
=
600 3
= �
m2
=
400 2
= \ Tf =
( 3 ) . 100o C ( o
= Tf = 60 C
)
m1 + m2 1000 5 m1 + m2 1000 5 5
 Calor transferido (irreversible)
Conocida la variación de temperaturas, hallamos el calor transferido entre los recipientes de manera inmediata.
El calor que entra en el agua fría es
�1 cal �
Q 2 = m2 .C e . ( Tf - T2 ) = ( 400 g ) . �
� ( )�. 60o C = 24 kcal
g.o C �
� �
El calor que entra en el agua caliente es el mismo, cambiado de signo
�1 cal �
(
Q 1 = m1 .Ce . ( Tf - T1 ) = ( 600 g ) . �
� )
�. - 40o C = - 24 kcal
g.o C �
� �

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Aparte, podría haber transferido entre los recipientes y el entorno, pero al ser adiabáticas las paredes exteriores, este
calor es nulo.
 Producción de entropía
Este proceso es irreversible, por lo que debe producirse un aumento neto de entropía en el Universo.
Para hallar la variación de entropía en cada recipiente debemos imaginar un proceso reversible que lleve del estado inicial
al final. Este proceso reversible consiste en suponer infinitos focos térmicos de temperatura cada vez más baja (para el
agua caliente), de forma que el calor intercambiado con cada uno es
dQR = m1 .C e .dT
Y la variación diferencial de entropía
dQR dT
dS1 = = m1.C e .
T T
La variación total de entropía para el foco caliente es
T dT �Tf �
ΔS1 = m1 .Ce . � f
T1 T
= m1 .Ce .ln �
�T �
�1 �

Puesto que la temperatura final es menor que la inicial, esta variación de entropía es negativa.
La variación de entropía para el foco frío será análogamente
T dT �Tf �

ΔS 2 = m2 .C e . f
T2 T
= m2 .Ce .ln �
�T �
�2 �

Sustituyendo los valores numéricos y recordando que es preciso emplear las temperaturas absolutas obtenemos, para el
agua caliente
�333 �cal cal
ΔS1 = ( 600 ) .ln � � = - 68,1
�373 �K K
Y para la fría
�333 �cal cal
ΔS 2 = ( 400 ) .ln � � = + 79, 5
�273 �K K
La variación de entropía del agua será la suma de estas dos
cal
ΔS = ΔS1 + ΔS 2 = + 11, 4
K
A esta variación habría que sumar la del entorno, pero, dado que el sistema es adiabático, no hay entrada de calor en el
entorno y su variación de entropía es nula. La variación total de entropía es la que acabamos de indicar. Su signo es
positivo, como corresponde a un proceso reversible.
 Temperatura final (reversible)

Si los recipientes se conectan a través de una máquina


térmica, parte del calor que sale del foco caliente se
transforma en trabajo y solo un resto va a aparara al agua
fría. Por ello, el agua fría se calentará menos que antes y la
temperatura final será inferior a la calculada en el primer
apartado (aunque en el equilibrio seguirá siendo igual para
los dos recipientes).
La forma más sencilla de calcular la nueva temperatura final
es observando que, si todos los procesos son reversibles, la
variación de entropía es nula, esto es
� Tf � �Tf �
0 = ΔS = m1 .C e .ln � �T � � + m2 .C e .ln �
� �
�1 � �T2 �

En este caso particular, sustituyendo los valores numéricos tenemos
Tf �cal �Tf �cal
( 600 ) .ln �
� � + ( 400 ) .ln � � = 0
�373 �K �273 �K
Simplificando y despejando queda
( 400 ) .ln( 273 ) + ( 600 ) .ln( 373 )
ln ( Tf ) =
o
� Tf = 329, 2 K = 56, 2 C
1000
 Calores intercambiados (reversibles)
Conocida la nueva temperatura final, hallamos el calor que entra en cada recipiente de la misma manera que en el caso
irreversible.
Para el agua caliente
Q 1 = m1 .Ce . ( Tf - T1 ) = - 26280 cal.
Y para el agua fría
Q 2 = m2 .C e . ( Tf - T2 ) = + 26280 cal.
Vemos que ahora no coinciden, porque parte del calor que sale del foco frío se va en trabajo.
 Trabajo realizado

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De acuerdo con el primer principio de la termodinámica, el trabajo realizado por la máquina será la diferencia entre el
calor que entra en ella y el que se deprende como calor de desecho
W = Q1 - Q 2 = 3800 cal = 15, 9 kJ

23. OTROS PROBLEMAS


23.1 EJEMPLO DE BOMBA DE CALOR DE CARNOT
Una bomba de calor se emplea para mantener caliente una vivienda que se encuentra a 20.0°C siendo la temperatura
exterior -5.00°C. Suponiendo que la bomba de calor es una máquina de Carnot invertida, calcule cuantos julios de energía
procedentes del medio ambiente exterior serán transferidos al interior de la vivienda por cada julio de energía eléctrica
consumida. Explique las ventajas e inconvenientes de este sistema de calefacción frente a uno convencional de
disipación de energía en una resistencia eléctrica.
SOLUCIÓN
La figura muestra el esquema de una máquina de Carnot funcionando como bomba de calor. En cada ciclo, se realiza un
trabajo | W |sobre la máquina, está extrae | Qf | del foco frío (el exterior de la casa) y suministra | Qc | al foco caliente (la
habitación que se quiere calentar). El COP de la bomba de Carnot es el cociente entre el calor suministrado al foco
caliente y el trabajo realizado sobre la máquina en cada ciclo
Qc
COP =
W
Aplicando el Primer Principio a un ciclo de la máquina podemos escribir
Qc 1 1 Tc
COP = = = =
Qc - Q f Qf Tf Tc - Tf
1- 1-
Qc Tc
Hemos usado la relación entre los calores transferidos con los focos obtenidos en el análisis de la máquina de Carnot con
un gas ideal
Qc Qf
=
Tc Tf
Es importante recordar que estas temperaturas son absolutas. Hay que pasar las temperaturas en Celsius a la escala
absoluta. El COP en este caso es
273,15 + 20,0
COP = = 11, 7
( 273,15 + 20,0 ) - ( 273,15 - ( - 5,00 ) )
De la definición del COP vemos que el calor transferido al foco caliente es: | Qc | = (COP) | W |
Es decir, por cada julio de trabajo realizado sobre la máquina ésta aporta 11.7 J de energía térmica al foco caliente.
En los calentadores eléctricos, el calor proviene de la energía disipada por efecto Joule en una resistencia eléctrica.
Prácticamente toda la energía que se aporta a la resistencia se convierte en calor. Eso quiere decir que un calefactor
eléctrico se obtiene 1 J de calor por cada Julio de trabajo aportado, esto es, su coeficiente de desempeño es COPelec =1.
Vemos que la bomba de calor de Carnot es mucho más eficiente que un calentador eléctrico.
Las bombas de calor reales no proporcionan el COP de una bomba de Carnot. Valores típicos varían entre 2 y 5. Pero en
cualquier caso siempre son más eficientes que los calentadores eléctricos. El inconveniente es que son más caras y no
son transportables. No podemos llevarnos una bomba de calor del salón al dormitorio de una forma sencilla, pues la
bomba de calor tiene que tener siempre una salida al exterior (el foco frío). Los calentadores eléctricos sí se pueden
mover de manera sencilla.
La eficiencia de la bomba de calor disminuye si la temperatura del foco frío es muy baja. Esto puede verse en la expresión
del COP teórico, pues un valor menor de Tf, manteniendo constante Tc hace que el denominador sea mayor y el cociente
más pequeño. Por eso las bombas de calor son más eficientes en lugares donde el frío en invierno no sea demasiado
intenso. Además, una bomba de calor puede invertir su funcionamiento y servir de refrigerador en verano. Esto se
consigue con una válvula reversible. Por ello, se ha extendido su uso en zonas de climas templados (alrededor del
Mediterráneo, sur de Estados Unidos, etc). En zonas de climas fríos pueden usarse bombas de calor cuyo foco frío no sea
la atmósfera, sino el subsuelo. A unos cuantos metros bajo el suelo la temperatura se mantiene relativamente constante
durante el año, y significativamente mayor que en la atmósfera en invierno. Por supuesto, el coste de la instalación de
estas bombas de calor aumenta de un modo considerable.

23.2 PRODUCCIÓN DE ENTROPÍA EN UN FRIGORÍFICO REAL


Para mantener su interior a 4°C en una habitación que se encuentra a 27°C un frigorífico ha de extraer 360 kJ/min de su
interior. Si la entrada de potencia requerida por el frigorífico es 2 kW, determine:
1. Eficiencia del refrigerador. Compárela con la eficiencia de un refrigerador ideal (reversible) que trabaje entre los
mismos focos térmicos.
2. Potencia extra que consume este frigorífico respecto a uno ideal que extraiga la misma energía de su interior.
3. Entropía generada por segundo en el universo por la operación del frigorífico real.
SOLUCIÓN
 Eficiencia del refrigerador
La eficiencia de un refrigerador se expresa habitualmente en términos del coeficiente de operación (COP), denotado por
COPR. También se utiliza a veces la letra η. USaremos esta última notación en este problema.
La eficiencia de un refrigerador es el calor extraído del foco frío dividido por el trabajo requerido para hacer funcionar el
refrigerador. Por supuesto esta definición es igualmente válida cuando se emplea el calor extraído y el trabajo requerido
por unidad de tiempo. Entonces para nuestro refrigerador tenemos:

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kJ 1min
Qf 360
ηreal = = min 60s = 3
Wreal 2 kJ/s
Esta eficiencia se encuentra dentro del rango de valores típicos del COP para refrigeradores reales.
Por otra parte, sabemos que para un refrigerador ideal la eficiencia es una función exclusivamente de las temperaturas
del foco frío y del foco caliente:
Tf 277 K
ηrev = = = 12, 00
Tc - Tf 23 K
Es decir, que la eficiencia del refrigerador real es un 25% de la eficiencia teórica máxima que se podría alcanzar para un
refrigerador trabajando entre esos focos térmicos. Esto es lo que suele denominarse eficiencia de la segunda ley o
eficiencia del segundo principio.
 Potencia extra consumida
Dado que la eficiencia de la máquina real es cuatro veces más pequeña que la eficiencia ideal, la potencia necesaria para
extraer la misma energía por unidad de tiempo del foco frío en la máquina real debe ser necesariamente mayor que para
. . .
la máquina real. La potencia extra necesaria puede calcularse como y asumiendo, como hemos
W extra = W real - W rev
dicho, que ambas máquinas absorben el mismo calor Q f del foco frío obtenemos:

. . � . � .
� Wrev � � ηreal �
W extra = W real . �
1- �= W real . �
1-
� �
�= 2 kW. ( 1 - 0,25 ) = 1, 5 kW
. � ηrev �
� �
� W real �
Es decir, que la máquina reversible solamente necesitaría el 25% (0.5 kW) de los 2 kW empleados por la máquina real
para obtener el mismo resultado.
 Entropía generada
El trabajo que se obtiene en un refrigerador es la diferencia entre el calor cedido al foco caliente y el calor absorbido del
foco frío.
Wreal = Qc - Q f
Este trabajo puede relacionarse con el incremento de entropía del universo cuando opera la máquina. Recordemos que la
máquina es cíclica y por tanto no existe incremento de entropía por ciclo en su interior, pero sí existe un incremento de
entropía asociado a la absorción o cesión de calor de los focos:
Qc Q f
ΔS = -
Tc Tf
Despejando Q c en esta ecuación y sustituyendo en la expresión del trabajo se obtiene:
�Tc �
Wreal = Q f . �
�T - 1�
�+ Tc .ΔS
�f �
Si la máquina es reversible el principio de incremento de entropía establece que ΔS = 0 y por tanto el trabajo que se
obtiene es:
�Tc �
Wrev = Q f . �
�T - 1��
�f �
Que constituye una demostración de la ecuación para la eficiencia ideal que se ha empleado en el primer apartado.
Entonces la expresión para el trabajo de la máquina real se podría escribir como:
Wreal = Wrev + Tc .ΔS
En virtud del segundo principio de la termodinámica sabemos que el funcionamiento de cualquier máquina real provoca
un aumento de la entropía del universo. Entonces en la ecuación anterior tenemos que DS > 0 y, como la temperatura
absoluta es siempre positiva, se deduce que Wreal > Wrev . Es decir, que cualquier máquina real operando entre los
mismos focos deberá realizar un trabajo mayor que Wrev para extraer el mismo calor del foco frío. Por tanto, un
refrigerador real, debido a su carácter irreversible, debe realizar siempre un trabajo extra que, en virtud de la ecuación
anterior, es:
Wextra = Tc .ΔS
Este trabajo adicional, que no habría sido necesario gastar si la máquina hubiera sido reversible, se añade al calor total
trasvasado por el refrigerador al foco caliente y, por tanto, puede considerarse que es energía que se degrada como
consecuencia de la irreversibilidad del refrigerador real. Es importante destacar que el trabajo extra es una magnitud
proporcional al incremento de entropía del universo en el proceso. Comprobamos aquí que el incremento de entropía nos
da una información cuantitativa del grado de irreversibilidad de un proceso y de la degradación de la energía que
conlleva. En definitiva de la anterior ecuación podemos calcular el incremento de entropía del universo a partir de la
potencia extra:
. kJ
. 1,5
W extra s = 5, 0 J
ΔS= =
Tc 300 K sK

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Nótese que al estar la energía expresada por unidad de tiempo (potencia) lo que obtenemos realmente es el incremento
de entropía del universo por segundo (ritmo de generación de entropía).

23.3 CICLO CON UN PROCESO REVERSIBLE Y OTRO IRREVERSIBLE


Un mol de un gas ideal sufre en primer lugar una expansión libre desde V1=12,4L y T1=300 K hasta V2=24,6L y
T2=300 K. Luego se comprime isoterma y cuasiestáticamente, volviendo a sus estado original.
1. ¿Cuál es la variación de entropía del Universo en el ciclo completo?
2. ¿Cuánto trabajo se desperdicia en este ciclo?
3. Demuestre que este trabajo perdido es TΔSu.
SOLUCIÓN
 Variación de entropía del Universo
En este problema se nos plantea un sistema que recorre un ciclo, pues el estado final y el estado inicial son el mismo.
Este ciclo tiene la particularidad de que tiene una parte irreversible y otra reversible. La parte irreversible es la expansión
inicial y la reversible la compresión posterior. Ambos procesos son isotermos. Analicemos cada uno de ellos por separado
 Expansión isoterma irreversible
En este proceso el gas no realiza trabajo, pues la expansión es libre y no empuja ninguna pared o pistón. Como las
temperaturas inicial y final son iguales, la variación de energía interna del gas es nula. Entonces el calor absorbido por el
gas es
g g g
Q 12 = ΔU 12 + W12 = 0

El gas no absorbe calor durante el proceso.


La variación de entropía del gas entre los estados 1 y 2 es

g
2 dQgrev
ΔS 12 = �T
1
g
Donde dQ rev es el calor que el gas absorbe al pasar del estado 1 y 2 a lo largo de un proceso reversible. Como en este
proceso el gas no absorbe calor podríamos estar tentados de decir que su entropía no varía. Pero esto no sería correcto,
pues la expansión libre es irreversible y no puede usarse para calcular la variación de entropía.
g
Para poder calcular ΔS 12 hemos de imaginar un proceso reversible que una los estados 1 y 2. Como tienen la misma
temperatura, este proceso imaginario puede ser una expansión isoterma reversible entre los estados 1 y 2. En este
proceso imaginario, la variación de energía interna es nula de nuevo, pero el gas realiza trabajo y absorbe calor de su
entorno. De hecho usamos el trabajo que realiza para calcular el calor que absorbe. En cada paso infinitesimal de este
proceso tenemos
g g g g g dV
dU r = dQ r + dWr = 0 � dQ r = - dWr = PdV = n.R.T.
V
En cada uno de estos pasos infinitesimales la variación de entropía es
dQ gr
g dV
dS = = n.R.
T V
Y la variación de entropía total en el proceso es
g 2 dQ 2 dV �V2 �
ΔS 12 = �
1 T
r =

1
n.R.
V
= n.R.ln �
�V �
�1 �
�> 0
EL signo es positivo pues se tiene V2 > V1. El gas aumenta su entropía aunque no absorbe calor. Este incremento de
entropía proviene de la irreversibilidad del proceso.
La variación de la entropía del entorno es 0, pues al no absorber calor del gas ni recibir trabajo de él su estado no se ve
alterado. Entonces
e
ΔS 12 = 0

Y la variación de entropía del Universo es


�V2 � � J �� � �
24,61 �
= ( 1 mol ) . �
u g e
� �
ΔS 12 = ΔS 12 + ΔS 12 = n.R.ln � � 8,31 � �
.�ln � �

�= 5, 69 J / K > 0
V
�1 � � mol.K � � � 12,41 �

La variación total de entropía del Universo es positiva pues el proceso es irreversible.
 Compresión isoterma reversible
La entropía es una función de estado, por lo que la variación entre dos estados no depende del proceso realizado, ya sea
reversible o irreversible. Por tanto tenemos
g g �V2 �
ΔS 21 = - ΔS 12 = - n.R.ln �
�V ��< 0
�1 �
A diferencia de la expansión irreversible anterior, la variación de entropía proviene del calor cedido por el gas en la
compresión isoterma reversible.
Ahora el entorno sí que ve variar su entropía, pues absorbe calor del gas. Este proceso es, de hecho, el inverso del
proceso reversible imaginario que hemos usado para calcular la variación de entropía del gas en la expansión irreversible.
Así pues, la variación de entropía del entorno en el proceso 21 es

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g 1 dQ e 1 dQ g 1 dW g 1P 1 dV �V2 �
ΔS 21 = �
2 T
=- �
2 T
= �
2 T
=- �
2T
dV = - �
2
n.R.
V
= n.R.ln �
�V �
�1 �
�> 0
El aumento de entropía del entorno proviene del calor que absorbe del gas.
Entonces, la variación de entropía del Universo en la compresión es
u g e
ΔS 21 = ΔS 21 + ΔS 21 = 0

La variación de entropía del Universo es cero pues el proceso es reversible.


 Balance total de entropía
La variación total de entropía del gas, el entorno y el Universo en el ciclo completo es
g g g
ΔS = ΔS 12 + ΔS 21 = 0
�V �
ΔSe = ΔSe12 + ΔSe21 = n.R.ln� 2 �= 5,69 J/K > 0
�V1 �
�V �
ΔSu = ΔSu12 + ΔSu21 = n.R.ln� 2 �= 5,69 J/K > 0
�V1 �
La variación de entropía del sistema en el ciclo es cero, pues el estado inicial y final coinciden. Pero la variación de
entropía del Universo es positiva, pues el ciclo contiene procesos irreversibles.
 Trabajo desperdiciado
En la expansión libre el gas no realiza trabajo. Sin embargo, si la expansión se hubiera hecho de manera reversible,
habría realizado un trabajo
2 V
1 �
Wr = - PdV = - n.R.ln 2 < 0
V1

El trabajo lo habría hecho sobre el entorno. Es decir, al realizar el proceso de manera completamente irreversible se ha
perdido este trabajo. Wr representa el trabajo máximo que podríamos sacar de la expansión isoterma del gas, Wmax =
| Wr |. Un proceso real en el cual el gas se expande contra un pistón no será completamente reversible, y el trabajo
obtenido será menor que Wmax.
 Relación entre el trabajo perdido y la variación de entropía
La variación de entropía del Universo puede desglosarse en la variación en cada uno de los procesos
u u u
ΔS = ΔS12 + ΔS 21
u e
El proceso 21 es reversible, por lo que ΔS21 = 0 . En el proceso 12 el entorno no se ve alterado, por lo que ΔS12 = 0 .
Por tanto
u u g 2 dQr 1 2 Qr W W
W = TΔS = ΔS = ΔS12 = �
1 = �1 dQr = = - r = máx
max T T T T T
Por tanto obtenemos
u
Wmax = TΔS
Esto nos dice que la irreversibilidad lleva asociada pérdida de trabajo útil, es decir, una degradación de la energía. En
general para que un dispositivo sea eficiente hay que diseñarlo de manera que trabaje del modo más reversible posible.
Esto quiere decir disminuir el rozamiento, hacer que las transferencias de calor se hagan entre objetos con temperaturas
lo más parecidas posible, etc.

23.4 COMPRESIÓN ADIABÁTICA IRREVERSIBLE


Se tiene un cilindro de paredes adiabáticas cerrado por un pistón móvil, también adiabático. En el interior del cilindro se
encuentra un gas ideal sitiado inicialmente a una presión p0, una temperatura T0 y ocupando un volumen V0. De pronto se
aumenta bruscamente la presión externa colocando una pesa sobre el pistón, de forma que la nueva presión externa
pasa a ser p1 = rp0 > p0. El gas se comprime hasta que las presiones interna y externa vuelven a coincidir.
1. Halle la temperatura final y el volumen final ocupado por el gas.
2. Calcule el incremento de entropía del sistema
3. Supongamos que se trata de un gas diatómico a una presión inicial de 1 atm, una temperatura inicial 20°C y un
volumen inicial de 100 cm³. Si la presión final es de 2 atm. ¿Cuál es el volumen y la temperatura final, el trabajo realizado
sobre el sistema y el aumento de entropía? Compárense estos resultados con lo que se obtienen en una compresión
adiabática reversible desde 1 a 2 atm.
SOLUCIÓN
 Temperatura y volumen final
Al no tratarse de un proceso reversible, aunque se trata de un proceso adiabático no podemos usar la ecuación de
Poisson PVg = cte, sino que debemos ir a los conceptos básicos.
Tenemos que el proceso es adiabático, por lo que en él
Q=0
De acuerdo con el primer principio de la termodinámica, todo el trabajo realizado sobre el sistema se emplea en aumentar
la energía interna
W =ΔU
El trabajo lo podemos calcular sabiendo que la presión externa es constante en todo el proceso

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V P1dV =-P1 .( V1 - Vo )
1 V
W = -�
o
El aumento de la energía interna lo podemos relacionar con el incremento de temperatura. Para un gas ideal
C 1
ΔU = n.C v ( T1 -T0 ) = v . ( n.R.T1 - n.RT0 ) = . ( P .V - P .V )
R γ -1 1 1 2 2
Igualando el trabajo al aumento de la energía interna
PV -P V �( γ - 1) .P1 + Po � �( γ - 1) .r + 1 �
-P1 . ( V1 - V0 ) = 1 1 o o � V1 = � � P .γ �
� .Vo = � .Vo

γ -1 � 1 � � r.γ �
Con r= p1 / p0.
Una vez que tenemos el volumen final tenemos la temperatura
�P1.V1 � �( γ - 1) .r + 1 �
T1 = �
�P .V ��.To = � �.To
�0 0 � � γ �
 Aumento de entropía
El aumento de entropía lo calculamos a partir del conocimiento de la entropía de un gas ideal como función de la
temperatura y la presión
�T1 � �P1 � �( 1- γ ) .r +1 � PoVo � γ ( 1- γ ) .r +1 �
- n.R.ln � �
ΔS = n.Cp.ln � � = n.Cp.ln �
� - n.R.ln ( r ) =

� .�
� .ln - ln ( r )


�To � �Po � � γ � To � γ-1 γ �
 Caso numérico
Tenemos que:
-4 3 7
Po = 101325Pa To = 293 K Vo = 10 m P1 = 2.Po γ =
5
Sustituyendo obtenemos
Volumen
El volumen final es
9 3
V1 =
. V = 64, 3 cm
14 o
En un proceso adiabático reversible, este volumen sería
1
�Po � γ
' 3
V1 = �
�P � � .Vo = 60, 9 cm
�1 �
Esto es, la compresión es menor en el proceso adiabático irreversible.
 Temperatura
Sustituyendo igualmente obtenemos la temperatura final
9
T1 = . To = 376 K
7
En un proceso adiabático reversible, la temperatura final sería
( γ -1)
' �Po � γ
T1 = �
�P � � .To = 357 K
�1 �
La temperatura aumenta más en el proceso irreversible que en el reversible.
 Trabajo y aumento de energía
En el proceso irreversible, el trabajo realizado sobre el sistema es
Po .Vo .( r - 1)
W = ΔU = - P1. ( V1 - Vo ) = = 7, 24 J
γ
En un proceso reversible sería
'
' ' P .V - P .V
W = ΔU = 1 1 o o = 5, 54 J
γ -1
 Entropía
La variación de entropía en el proceso reversible es:
mJ
ΔS = 6, 44
K
En el proceso reversible alternativo, la variación de entropía es naturalmente nula.

23.5 ENTROPÍA DE UNA MEZCLA DE GASES


Un recipiente de 2.00 l tiene una barrera que lo divide por la mitad. Una mitad contiene H 2 y la otra O2. Ambos gases se
encuentran a temperatura ambiente y presión atmosférica. Se retira la barrera de separación, permitiendo que los gases
se mezclen. ¿Cuál el aumento de entropía del sistema?
SOLUCIÓN
 Entropía de un solo gas
La variación de la entropía de un gas ideal en función de la temperatura y el volumen es

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 242 | 257


TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS

�T2 � �V2 �
ΔS = n.C v .ln �
�T ��+ n.R.ln �
�V ��
�1 � �1�
Y, en función de la temperatura y la presión
�T2 � �P2 �
ΔS = n.Cp .ln �
�T ��- n.R.ln �
�P ��
�1 � �1 �
Si tenemos un conjunto de moles de un gas que se expande de un volumen V a un volumen 2V, siendo la temperatura
final la misma que la inicial, la variación en la entropía del gas es
64 =0
7 48
�T � �2V �
ΔS = n.C v .ln� 2 �+ n.R.ln � �= n.R.ln ( 2 )
�T1 � �V �
Si usamos como variables la temperatura y la presión (que tienen la ventaja de ser ambas variables intensivas), lo que
vemos es que la presión se reduce a la mitad
64 =0
7 48
�T � �P/2 �
ΔS = n.Cp . ln� 2 �- n.R.ln � �= n.R.ln ( 2 )
T
�1 � �P �
Que naturalmente coincide con el resultado anterior.
 Entropía de una mezcla
La entropía es una propiedad extensiva. Para una sustancia pura esto quiere decir que es proporcional a la cantidad de
sustancia, esto es, es proporcional a la masa. Para una mezcla de gases ideales, se comportará como lo hace la masa de
la mezcla.
Si tenemos N sustancias, con ni moles de cada una, con una masa molar mi, la masa total será
N
m= �ni .mi
i=1
Así que la entropía de la mezcla será
N
S= �ni .si
i=1
Siendo si la entropía por mol de la sustancia i. Una forma análoga tendremos para el incremento de la entropía.
N
ΔS = �ni .Δsi
i=1
El incremento de la entropía molar para cada sustancia será
ΔSi �Ti � �Pi �
ΔSi = = Cpi .ln �
� �
�- R.ln �
� �
ni �Tio � �Pio �

Donde las pi son las presiones parciales de los gases de la mezcla, es decir,
ni
Pi = x i .P � x i =
ni �i
Con lo que el incremento de la entropía total es
N
� T � � P �
� �
ΔS = ��
ni .Cpi .ln� i �

T
- ni .R.ln� i �
P


i=1 � �io � �io �

 Incremento de entropía
En nuestro caso, la temperatura inicial es la misma que la final para los dos gases.
�Ti �
Ti = Tio � ln �
� �= 0
�Tio �

Lo mismo ocurre con la presión total (no con la parcial), ya que inicialmente ambos se encontraban a la misma y al
romper la membrana se redistribuyen las moléculas, pero el número de moles total y el volumen total sigue siendo el
mismo.
Pio = P
Las presiones parciales sí se ven reducidas pues cada gas pasa a ocupar el volumen total, con el mismo número de
moles. Las presiones parciales serán
Pi = xi.P = xi.Pio
Todo esto deja el aumento de entropía en
647=048 �
647048
N N N
� �
Ti P � �
ΔS = �ni .Cpi .ln�T
�- �ni .R.ln� i �= - �
P
ni .R.ln( xi )
i=1 �io � i=1 �io � i=1
Aplicando la ley de los gases ideales

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 243 | 257


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N 6�7048
ΔS = - �
i=1
Pi .V
T
P .V
.ln( xi ) = - i
T

( ) ( )
x .ln x O + xH .ln xH �

�O2 2 2

2 �

En nuestro caso, las fracciones molares de los dos gases son la misma: un 50%, ya que a igualdad de presión, volumen y
temperaturas iniciales les corresponde el mismo número de moles (nótese que no necesitamos calcular cuántos son estos
moles).
1
x O = xH = � ΔS = -
2 2 2
1 atm. 2 L
298 K
( )
. 2. ( 0,5.ln( 0,5 ) ) .
101,325 J atm. 2 L
1 atm. L
= 0, 471
J
K
Vemos que la entropía del universo aumenta, ya que la del sistema lo hace y la del ambiente no se ve afectada (no hay
intercambio de calor con el exterior). Por ello, este proceso de mezcla es espontáneo e irreversible.

23.6 TRANSFERENCIA REVERSIBLE DE CALOR


Se tienen dos recipientes adiabáticos conteniendo 500 g de agua cada uno, a 0°C y 100°C, respectivamente.
1. Se ponen en contacto a través de una pared diaterma. Halle:
a. La temperatura final del agua.
b. La cantidad de calor transferida.
c. La variación de entropía en el proceso.
2. Suponga ahora que el contacto térmico no se hace directamente sino a través de una máquina térmica reversible
que usa los recipientes como foco caliente y foco frío. Teniendo en cuenta que todos los procesos son reversibles
a. Halle la temperatura final del agua
b. Calcule el calor cedido por el agua caliente y el absorbido por el agua fría
c. Determine el trabajo que se puede extraer del sistema.
SOLUCIÓN
 Contacto directo
En el primer proceso tenemos una transferencia de calor del foco caliente al foco frío sin producción alguna de trabajo.
Todo el calor que cede el foco caliente lo absorbe el foco frío.
 Temperatura final
Puesto que el único intercambio de calor es interno
T +T
0 = Q = m. C e . ( Tf -T1 ) + m. C e . ( Tf -To ) � Tf = 1 o = 50 C
o
2
 Calor transferido
El calor que cede el foco caliente es:
� cal �
Q1 = m. Ce . ( Tf -T1 ) = - 500g. � 1 � . ( - 50K ) = - 25, 0 Kcal
� g.K �
Este calor es negativo puesto que sale del sistema. La misma cantidad de calor entra en el foco frío.
 Variación de entropía
La variación de entropía será la suma de lo que cambia la del agua caliente más lo que lo hace la del agua fría. El
resultado es:
�Tf � �Tf � � Tf2 �
ΔS = ΔS1 + ΔS 2 = m. Ce . � � � �+ m. C e . � � � �= m. C e .ln �
� �

�T1 � �To � �To .T1 �
Sustituyendo los valores numéricos
� 323,152 �cal cal
ΔS = 500.ln � �
�( 273,15 ) .( 373,15 ) �K = 12, 13 K
� �
Esa variación es positiva, lo que indica que el proceso es posible e
irreversible.
 Contacto reversible
 Temperatura final
Lo que caracteriza a un conjunto de procesos reversibles es que en cada
uno de ellos la variación de entropía es nula. Por ello, la ecuación que
permite calcular la temperatura final es
�Tf � �Tf � � Tf2 �
0 =ΔS = ΔS 1+ ΔS 2= m. C e. � �T �+
� m. C .
e �
�T �=
� m. C .ln
e �
�T .T �

�1 � �o � �o 1 �
Y la temperatura final resulta ser la media geométrica de las dos
temperaturas intermedias (antes era la media aritmética)
o
Tf = To .T1 = 319, 26 K = 17, 88 C
Esta temperatura es inferior a la calculada anteriormente porque en un
proceso reversible no todo el calor del foco caliente va a parar al frío,
sino que parte se emplea en producir trabajo.
 Calor intercambiado
El calor cedido por el foco caliente es
Q1 = m. Ce . ( Tf -T1 ) = 500. ( 46,1 - 100,0 ) cal = - 26, 9 Kcal
y el calor absorbido por el foco frío:

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Qo = m. C e . ( Tf -T1 ) = 500. ( 46,1 - 0,0 ) cal = 23, 1 Kcal


 Trabajo realizado
El trabajo realizado en este proceso es la diferencia entre el calor cedido y el absorbido
W = Q1 - Q o = 3, 89 Kcal = 16, 3 J
23.7 CASO EXTREMO DE CICLO DIESEL
Una máquina térmica funciona con aire (gas ideal) según el siguiente proceso:
 El gas contenido en una cámara se comprime adiabáticamente de forma reversible desde un volumen
máximo VA hasta un volumen VB, siendo la razón de compresión r = VA / VB.
 A partir de ahí, el gas se pone en contacto con un foco térmico y se calienta a presión constante hasta un estado C,
cuyo volumen es igual al inicial.
 Acto seguido, el gas se enfría a volumen constante hasta que la temperatura retorna a su valor inicial.
 Halle el calor absorbido y cedido por el gas durante el ciclo, así como el trabajo realizado sobre el sistema.
Demuestre que el rendimiento de este ciclo es igual a
r γ -1
 = 1-
γ .r .( r-1)
γ -1

o 3
 Para el caso concreto de aire con PA = 100KPa, TA = 17 C , VA = 1900 cm y r = 3 , ¿cuánto valen las
temperaturas y presiones en B y C? ¿Y el calor absorbido, el cedido y el trabajo realizado? ¿Y el rendimiento?
 Supongamos que el calentamiento se produce a base de poner en contacto el gas con un foco a temperatura
constante TC, y el enfriamiento mediante el contacto con el ambiente a TA. ¿Cuánto vale la variación de entropía en el
sistema y en el universo en cada paso? ¿Cuál es la variación neta de entropía del universo?
 ¿Cuánto vale el trabajo perdido en este ciclo si lo comparamos con el máximo posible para el mismo calor absorbido
con las temperaturas de trabajo TA y TC?

23.8 EXERGÍA DE UN VOLUMEN DE AIRE COMPRIMIDO EN UN TANQUE


Un tanque de 200 m3 de volumen contiene aire a una presión de 1 MPa y temperatura de 300 K. Determine qué cantidad
máxima de trabajo puede obtenerse de él si las condiciones del entorno son P0=100 kPa y T0=300 K.
SOLUCIÓN
La exergía es una propiedad que depende de las propiedades termodinámicas del sistema y del entorno. Nos dice cuál es
la cantidad máxima de trabajo que podemos obtener del sistema cuando este evoluciona desde su estado inicial hasta
quedar en equilibrio con el entorno (estado muerto). En este caso ese trabajo podría provenir de la expansión del gas al
abrir una llave en el tanque en el que está contenido. Al expandirse podría mover un pistón o una turbina y producir así
trabajo útil.
Si el sistema en su estado inicial tiene una energía interna U, un volumen V y una entropía S, y cuando llegue al equilibrio
con el entorno tiene unos valores U0, V0 y S0 de esas mismas magnitudes, la exergía es:
X = (U − U0) + P0.(V − V0) − T0(S − S0)
Siendo P0 y T0 la presión y la temperatura del entorno, respectivamente. En este problema T0 = T. Examinemos cada una
de las contribuciones en nuestro caso.
 Variación de energía interna
Las temperaturas iniciales y finales del gas son las mismas. Considerándolo un gas ideal, su energía interna es la misma
al inicio y al final del proceso, pues sólo depende de la temperatura. Así pues
U − U0 = 0
 Variación de volumen: Este término se puede escribir como
�n.R.T n.R.To � � Po � �Po �
Po. ( V- Vo ) = Po. � - �= n.R.T. � - 1� = PV. � - 1� = -180MJ < 0
�P Po � �P � �P �
Esta contribución es negativa, es decir, es trabajo perdido. Este término representa el trabajo que debe hacer el gas para
dejar sitio a su expansión contra la presión del entorno.
1. Variación de entropía
Al ser un gas ideal podemos determinar su variación de entropía en función de los cambios de temperatura y presión
� T P � � P � P P
- To . ( S-So ) = - To . �
�n.Cv .ln - n.R.ln � �= - To . �
�n.Cv .ln1 - n.R.ln � �= n.R.To .l n P = PV.l n P = 461 MJ > 0
� T o P o� � Po� o o
Hemos usado la ecuación de estado del gas ideal para expresar nRT0 = nRT = PV. Esta contribución es positiva. Esto se
debe a que el sistema aumenta su entropía al evolucionar hasta el estado de equilibrio con el entorno.
 Valor de la exergía
Finalmente, la exergía del gas y su entorno es
� P P �
X = PV. �
�ln + o - 1� �= 281 MJ
� o P P �
Este el trabajo que podría obtenerse si el sistema evolucionara reversiblemente hasta el estado final. Un proceso real es
siempre irreversible, por lo que el trabajo real que podría obtenerse es menor que este valor.
23.9 BALA PENETRANDO EN UN BLOQUE DE MADERA, ENERO 2012 (G.I.C.)
Una bala de masa m=10,0 gramos; viaja con velocidad V = 120 m/s . Impacta con un bloque de madera y penetra en él
una distancia s = 2,30 cm . ¿Cuál es el valor aproximado de la fuerza media ejercida por el bloque sobre la bala?
SOLUCIÓN

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La energía cinética de la bala antes de impactar con el bloque es:


1
Ec = .mV 2 = 72,0J
2
Cuando se para su energía cinética es cero. La disminución de energía cinética es igual al trabajo realizado por el bloque
sobre la bala. Modelando la fuerza ejercida por el bloque como una fuerza media Fm tenemos
ΔEc = Wbloque �Fm .s
De aquí obtenemos
ΔEc
Fm � = 3,13KN
s

ANEXOS
ANEXO 1: PESOS ESPECÍFICOS
Listado de pesos específicos
Pesos unitarios de algunos materiales (g). 1 daN = 1, 02 kgf
CUERPOS A GRANEL daN/m3 Mampostería (sin revoques) daN/m3
Tierra depositada sin compactar seca 1300 De ladrillos cerámicos comunes 1400
Tierra depositada sin compactar De ladrillos o bloques cerámicos
1800 1600
húmeda perforados (huecos < 25%)
Tierra depositada sin compactar De ladrillos o bloques cerámicos
2100 1500
saturada perforados (25%< huecos < 50%)
De ladrillos o bloques cerámicos
Arena seca 1600 1000
perforados (huecos > 50%)
Arena húmeda 1800 Bloque hueco de hormigón liviano 1300
Arena saturada 2100 Bloque hueco de hormigón 1600
Cal 1000 Losetas de hormigón 2200
Cascotes de ladrillo 1300
Cemento suelto 1400
Piedra partida cuarcítica 1400
Piedra partida Granítica 1600
Yeso 1250
Hormigones daN/m3 Morteros daN/m3
De cemento portland, arena y canto rodado o piedra partida sin armar 2300 De cal y arena 1700
De cemento portland, arena y canto rodado o piedra partida armado 2400 De cal, arena y polvo de ladrillos 1600
De cemento portland, arena y agregado basáltico 2400 De cemento portland y arena 2100
De vermiculita, dosaje 1:6 (cemento, vermiculita) 450 De cemento portland, cal y arena 1900
De vermiculita, dosaje 1:12 (cemento, vermiculita) 300
De cemento portland, arena y cascotes 1800
De cemento portland, arena y mineral de hierro 3600
De cemento portland, arena y arcilla expandida 1800
De cal, arena y cascotes 1600

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Maderas daN/m3 Maderas daN/m3


Abeto Blanco o Rojo 600 Quebracho Blanco 920
Álamo 500 Quebracho Colorado 1300
Ceibo 610 Raulí 580
Ciprés 480 Roble Avellano 650
Curupay Blanco 950 Roble Blanco 750
Curupay
1100 Roble Rojo o Negro 700
colorado y negro
Fresno 650 Roble Vivo 950
Incienso Amarillo y Verde 980 Urunday 1220
Incienso Colorado 990 Virapitá 995
Lapacho Negro o Moro 1150 Viraró 970
Ñandubay 960 Otros materiales líquidos daN/m3
Nogal Blanco 450 Agua 1000
Nogal Negro 650 Alquitrán 1200
Pino Americano 800 Asfalto 1300
Pino Blanco 500 Basura 700
Pino de Flandes 700 Libros y documentos apilados 850
Pino Spruce 550 Nafta 750
Pino Tea (resinoso) 900 Papel apilado 1100

Metales daN/m3 Rocas daN/m3


Acero 7850 Arenisca 2600
Aluminio 2700 Arenisca Porosa 2400
Basalto o Meláfir
Bronce 8600 3000
o
Cobre 8900 Caliza Compacta 2800
Estaño 7400 Caliza Porosa 2400
Fundición de Hierro 7250 Diabasa 2800
Latón 8650 Diorita 3000
Magnesio 1850 Dolomita 2800
Níquel 8900 Gneis 3000
Plomo 11400 Grabo 3000
Zinc 7200 Granito 2800
Acero 7850 Mármol 2800
Aluminio 2700 Pizarra 2800
Pórfido 2800
Sienita 2800
2400
Travertino

Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry

ANEXO 2: FACTORES DE CONVERSIÓN DE UNIDADES

Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 247 | 257


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LONGITUD ACELERACIÓN
1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm 1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm
1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres 1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres
1m = 3,281 ft = 39,37 in. 1m = 3,281 ft = 39,37 in.
1cm = 0,3739 in. 1cm = 0,3739 in.
1 in. = 2,54 cm 1 in. = 2,54 cm
1 ft = 30,48 cm 1 ft = 30,48 cm
1yd = 91,44 cm 1yd = 91,44 cm
1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km 1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km
1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm 1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm
1 milla naútica = 6080 ft 1 milla naútica = 6080 ft
1 año luz = 9,461 x1015m 1 año luz = 9,461 x1015m
ÁREA MASA
1 cm2 = 0,155 in2 1 Kg = 103g = 0,0685 slug
1 m2 = 104 cm2 = 10,76 ft2 1 g = 6,85x10-5 slug
1 in2 = 6,452 cm2 1 slug = 14,59 Kg
1 ft2 = 144 in2 1 u = 1,661x10-27 Kg
1 Kg tiene un peso de 2,205 lb cuando g=9,8m/s2

VOLUMEN FUERZA
1 litro = 1000 cm3=10-3m3= 0,03531ft3= 61,02 in3 1 N = 105 dinas = 0,2248 lb
1 ft3 =0,02832m3=28,32 litros= 7,477 galones 1 galón= 1 lb = 4,448 N = 4,448x105 dinas
3,788 litros (galón americano)

TIEMPO PRESIÓN
1 min= 60 s 1 Pa = 1N/m2 = 1,451x10-4 lb/in2 = 0,209 lb/ft2
1 h= 3600 s 1 bar = 105 Pa
1 día=86400 s 1 lb/in2 = 6891 Pa
1 año = 365,24 días = 3,156x107 s 1 lb/ft2 = 47,85 Pa
1 atm = 1,013x105 Pa = 1,013 bar = 14,7 lb/in2
= 2117 lb/ft2
1 mmHg = 1 Torr = 133,3 Pa

ÁNGULO ENERGÍA
1 rad.= 57,30o= 180o/π 1 J = 107 ergios = 0,239 cal
1 litro = 1000 cm3 1 cal = 4,186 J (basado en caloría a 15o)
1o= 0,01745 rad = π/180 rad 1 ft.lb = 1,356 J
1 BTU = 1055J = 252 cal = 778 ft.lb
1 revolución= 360o = 2π rad.
1 eV = 1,602x10-19 J
1 KWh = 3,6x106 J

VELOCIDAD EQUIVALENCIA MASA - ENERGÍA


1 m/s = 3,281 ft/s 1 kg = 8,988 x1016J
1 ft/s = 0,3048 m/s 1 u = 931,5 MeV
1 mi/min = 60mi/h = 88 ft/s 1 eV = 1,074x10-9 u
1 Km/h = 0,2778 m/s =0,6214 Km/h
1 estadio/quincena = 1,662x10-4 m/s
N. del E: Estadio: medida de 201 metros
POTENCIA
1 watt = 1J/s
1 hp = 746 W = 550 ft.lb/s
1 BTU/h = 0,293W

ANEXO 3: GASES REALES


CÁLCULO DEL FACTOR K DE UNA MEZCLA DE GASES Y SUS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Mol Cp Cv k Tc Pc
Sustancia Fórmula
kg J/mol K J/mol K Cp/Cv K bar
Vapor de agua: H2O 0.018015 34.769 26.482 1.3129 647.10 220.64
Aire (atmosférico): - 0.028960 29.130 20.800 1.4005 132.42 37.74
Amoniaco: NH3 0.017031 36.953 28.280 1.3067 405.55 112.40
Argón: Ar 0.039948 20.830 12.480 1.6691 150.72 48.64
Benceno: C6H6 0.078108 77.862 69.520 1.1200 561.80 48.54
i-Butano: CH(CH3)3 0.058124 94.163 85.846 1.0969 408.13 36.50
n-Butano: C4H10 0.058124 100.365 92.048 1.0904 425.16 37.97
Ciclohexano: C6H12 0.084161 127.519 119.177 1.0700 553.50 40.73
Ciclopentano: C5H10 0.070134 112.622 104.280 1.0800 511.60 45.08
Cloro: Cl2 0.070906 35.317 27.004 1.3078 417.15 77.10
Criptón: Kr2 0.083800 21.037 12.622 1.6667 209.40 54.90
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 248 | 257
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Decano: CH3(CH2)8CH3 0.142285 286.421 278.079 1.0300 617.70 21.00


Dimetil Eter: (CH3)2O 0.046069 65.690 59.180 1.1100 400.05 52.70
Dióxido de azufre: SO2 0.064063 39.884 30.932 1.2894 430.75 78.84
Dióxido de carbono: CO2 0.044011 37.564 28.541 1.3161 304.19 73.82
Etano: C2H6 0.030070 53.346 44.769 1.1916 305.50 49.10
Eteno (Etileno): C2H4 0.028054 43.428 34.899 1.2444 283.05 51.20
Etino (Acetileno): C2H2 0.026038 44.308 35.915 1.2337 308.35 61.90
Fluor: F2 0.037997 31.449 23.165 1.3576 144.30 52.15
Freón 11: CCl3F 0.137368 77.613 68.321 1.1360 471.15 44.08
Freón 113: CCl2FCClF2 0.187376 126.221 116.871 1.0800 487.25 34.15
Freón 318: C4F8 0.200031 159.017 150.727 1.0550 388.45 27.86
Acido bromhídrico: HBr 0.080912 29.791 20.980 1.4200 362.95 85.10
Acido clorhídrico: HCl 0.036451 29.576 20.976 1.4100 324.55 82.58
4
Helio: He 0.004003 20.967 12.863 1.6300 5.20 2.29
Heptano: CH3(CH2)5CH3 0.100040 175.190 166.847 1.0500 539.20 27.40
Hexano: CH3(CH2)4CH3 0.086177 147.382 139.039 1.0600 506.40 30.30
Acido yodhídrico: HI 0.127913 30.497 21.784 1.4000 423.90 82.10
Hidrógeno: H2 0.002016 28.851 20.535 1.4050 33.24 12.97
Metano: CH4 0.016043 35.941 27.531 1.3055 191.05 46.40
Metanol: CH3OH 0.032042 35.253 26.911 1.3100 512.00 80.97
Monoetilenglicol: C2H6O2 0.062068 54.689 46.346 1.1800 719.70 77.10
Monóxido de carbono: CO 0.028010 29.204 20.794 1.4044 132.92 34.99
Oxido Nitroso: N2O 0.044013 38.635 29.648 1.3031 309.58 72.54
Neón: Ne 0.020183 20.786 12.659 1.6420 44.44 27.20
Nitrógeno: N2 0.028013 28.980 20.600 1.4068 126.26 34.00
Oxido Nítrico: NO 0.030006 29.227 20.891 1.3990 180.25 65.50
Nonano: CH3(CH2)7CH3 0.128258 216.901 208.559 1.0400 594.70 22.80
Octano: CH3(CH2)6CH3 0.114231 175.190 166.847 1.0500 568.40 24.90
Oxígeno: O2 0.031999 29.472 20.817 1.4158 154.58 50.43
i-Pentano: C(CH3)4 0.072151 118.156 109.854 1.0756 433.75 31.99
n-Pentano: C5H12 0.072150 112.622 104.280 1.0800 469.70 33.65
Propano: C3H8 0.044097 74.010 64.810 1.1420 369.99 42.66
Sulfuro de hidrógeno: H2S 0.034076 34.218 25.806 1.3260 373.56 90.10
Tetrafluoruro de carbono: CF4 0.088005 61.271 52.949 1.1572 227.59 37.40
Tolueno: C6H5CH3 0.092134 101.035 92.693 1.0900 593.80 42.07
Xenón: Xe 0.131300 21.012 12.658 1.6600 289.74 58.38
Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry

ANEXO 4: TABLA DE PUNTOS TRIPLES


SUSTANCIA FÓRMULA T (K) P (KPa)
Acetileno C2 H2 192,4 120
Amoníaco NH3 195,40 6,076
Argón A 83,81 68,9
Grafito C 3900 10100
Dióxido de carbono CO2 216,55 517
Monóxido de carbono CO 68,10 15,37
Deuterio D2 18,63 17,1
Etano C2 H6 89,89 8 × 10−4
Etileno C2 H4 104,0 0,12
Helio-4 He 2,19 5,1
Hidrógeno H 13,84 7,04
Cloruro de hidrógeno HCl 158,96 13,9
Mercurio Hg 234,2 1,65 × 10−7
Metano CH4 90,68 11,7
Neón Ne 24,57 43,2
Óxido nítrico NO 109,50 21,92
Nitrógeno N2 63,18 12,6
Óxido nitroso N2 O 182,34 87,85
Oxígeno O2 54,36 0,152

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Paladio Pd 1825 3,5 × 10−3


Platino Pt 2045 2,0 × 10−4
Dióxido de azufre SO2 197,69 1,67
Titanio Ti 1941 5,3 × 10−3
Hexafluoruro de uranio UF6 337,17 151,7
Agua H2 O 273,16 0,61
Xenón Xe 161,3 81,5
Zinc Zn 692,65 0,065
Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry

ANEXO 5: UNIDADES DE FOTOMETRIA DEL SI

UNIDADES DE FOTOMETRIA DEL SI


MAGNITUD SÍMBOLO UNIDAD DEL SI ABREV. NOTAS
Energía Luminosa QV Lumen segundo lm.s A veces se usa la unidad talbot
Flujo Luminoso F Lumen (= cd. sr) lm
Intensidad Luminosa IV Candela (= Im/sr) cd Una unidad básica del SI
Luminancia LV Candela por metro cd/m2
cuadrado
Iluminancia EV Lux (= lm/m2) lx Usado para medir la incidencia de la luz sobre una
superficie
Emisión Luminosa MV Lux (= lm/m2) lx Usado para medir la luz emitida por una superficie
Eficiencia Luminosa  Lumen por vatio lm.W-1 Ratio de flujo luminoso entre flujo radiante; el
máximo posible es 683 002
Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry

Anexo 6: Tabla muestra las Eficacias y eficiencias luminosas de varias fuentes de luz
Categoría Tipo
Eficacia luminosa (lm/W) Eficiencia luminosa

vela 0.3 0.04%


Combustión
gas natural 1–2 0.15–0.3%
100–200 W tungsteno incandescente (230 V) 13.86 –15.27 2.0–2.2%
8 7 7
100–200–500 W tungsteno halógeno (230 V) 16.7 –17.6 –19.8 2.4–2.6–2.9%
Incandescente
5–40–100 W tungsteno incandescente (120 V) 5–12.69 –17.59 0.7–1.8–2.6%
10
lámparas fotográficas y de proyección 35 5.1%
LED blanco (sin fuente de alimentación) 4.5–15011 12 13 14 0.66–22.0%
15
Lámpara LED 4.1 W lámpara LED de Rosca Edison (120 V) 58.5–82.9 8.6–12.1%
7 W LED PAR20 (120 V) 28.616 4.2%
17 18
Lámpara de Arco Faros xenón 30–50 4.4–7.3%
T12 tubo con balasto magnético 6019 9%
20 21 7
9–32 W fluorescente compacta 46–75 8–11.45%22
Fluorescente 19
T8 tubo con balasto electrónico 80–100 12–15%
23 24
T5 tubo 70–104.2 10–15.63%
1400 W lámpara de sulfuros 10025 15%
26
Lámpara de haluro metálico 65–115 9.5–17%
Lámpara de descarga
Lámpara de Sodio de Alta Presión 85–15027 7 12–22%
27 28 7
Lámpara de Sodio de Baja Presión 100–200 15–29%
Cuerpo negro a 5800 K truncado al espectro visible 251 37%
Fuentes ideales
Luz verde a 555 nm (máximo LER posible) 683,002 100%
Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry
ANEXO 7: TABLAS DE CONSTANTES FÍSICAS
NOTA: A pesar que muchas propiedades de materiales y partículas son constantes, no se muestran en las tablas ya que son
específicas de los respectivos materiales o partículas.

TABLA DE CONSTANTES UNIVERSALES


Cantidad Símbolo Valor Error relativo

Impedancia característica en el vacío Z o =μ o.c 376,730 313 461... Ω definida

Permitividad en el vacío (
e o = 1 /μ .c
o
2
) 8,854 187 817... × 10-12 F·m-1 definida

Permeabilidad magnética en el vacío μo 4π × 10-7 N·A-2 = 1,2566 370 614... × 10-6 N·A-2 definida

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TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS

Constante de gravitación universal G 6,6742(10) × 10-11 N·m2/kg2 1,5 × 10-4

Constante de Planck h 6,626 0693(11) × 10-34 J·s 1,7 × 10-7

Constante reducida de Planck h = h / 2p 1,054 571 628(18) × 10-34 J·s 1,7 × 10-7
Velocidad de la luz en el vacío c 299 792 458 m·s-1 definida
Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry
TABLA DE CONSTANTES ELECTROMAGNÉTICAS
Cantidad Símbolo Valor (unidades SI) Error relativo

Magnetón de Bohr B = e.h / 2me 9,27400949(80) × 10-24 J·T-1 8,6 × 10-8

Magnetón nuclear N = e.h / 2mp 5,050 783 43(43) × 10-27 J·T-1 8,6 × 10-8

2
Resistencia cuántica R o = h / 2e 12 906,403 725(43) Ω 3,3 × 10-9

2
Constante de von Klitzing R k = h / e 25 812,807 449(86) Ω 3,3 × 10-9

Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry

TABLA DE CONSTANTES ATÓMICAS Y NUCLEARES


Cantidad Símbolo Valor1 (unidades SI) Error relativo

Radio de Bohr a o = α / 4.π.R � 0,529 177 2108(18) × 10 -10


m 3,3 × 10-9

( )
Constante de acoplamiento de 3
GF / hc 1,166 39(1) × 10-5 GeV-2 8,6 × 10-6
Fermi

Constante de estructura fina


2
α = o .e .c / 2h ( ) �e2 / ( 4.π.εo .hc ) 7,297 352 568(24) × 10-3 3,3 × 10-9

Energía de Hartree Eh = 2.R �.hc 4,359 744 17(75) × 10-18 J 1,7 × 10-7

Quantum of circulation h / 2me 3,636 947 550(24) × 10-4 m2 s-1 6,7 × 10-9

2
Constante de Rydberg R � = a .me c / 2h 10 973 731.568 525(73) m-1 6,6 × 10-12

Sección eficaz de Thomson ( 8.π /3 ) .rc2 0,665 245 873(13) × 10-28 m2 2,0 × 10-8

Ángulo de Weinberg 2
( w/m
sinθw = 1 - m z )2 0,222 15(76) 3,4 × 10-3

TABLA DE CONSTANTES FÍSICO-QUÍMICAS


Cantidad Símbolo Valor1 (unidades SI) Error relativo
Constante de masa 1,660 538 86(28) × 10-
mu = 1u 27 1,7 × 10-7
atómica kg

Número de Avogadro NA , L 6,022 14199(47) × 1023 7,8 × 10-8

1,380 6505(24) × 10-


Constante de Boltzmann F = NA .e 23 1,8 × 10-6
J·K-1
Constante de Faraday 96 485,3383(83)C·mol-1 8,6 × 10-8
2 3,741 771 38(64) × 10-
Primera c1 = 2 πhc 16
W·m2
1,7 × 10-7
constante
de para
1,191 042 82(20) × 10-
radiación radiancia c1 .L 16 1,7 × 10-7
W · m2 sr-1
espectral
Número a T=273,15 K
2,686 7773(47) ×
de y p=101,325 no = NA / Vm 1,8 × 10-6
1025 m-3
Loschmidt kPa

Constante universal de 8,314 472(15) J·K-


los gases ideales R 1
·mol-1
1,7 × 10-6

Constante molar de 3,990 312 716(27) × 10-


NA .h 10 6,7 × 10-9
Planck J · s · mol-1

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a T=273,15 K 22,710 981(40) × 10-


3 1,7 × 10-6
Volumen y p=100 kPa m3 · mol-1
molar de a T=273.15 R.T
Vm =
un gas K p 22,413 996(39) × 10-
ideal 3 1,7 × 10-6
y p=101.325 m3 · mol-1
kPa
a T=1 K y

-1,151 7047(44) 3,8 × 10-6


p=100
Sackur- kPa
Tetrode
5
( )
a T=1 K y � 3/2 �
constant SO / R = + ln �2.π .mu .k.T/h2 .k.T/p �
2 � �
-1.164 8677(44) 3,8 × 10-6
p=10
1,325 kPa
Segunda constante de 1,438 7752(25) × 10-
c 2 = hc / k 2 1,7 × 10-6
radiación m·K
Constante de Stefan-
Boltzmann
σ = ( π2 /60 ) .k 4 / h3 . c 2 5,670 400(40) × 10-
8
W·m-2·K-4
7,0 × 10-6

Constante de la ley de
b energía = ( hc/k ) / 4,965 114 231... 2,897 7685(51) × 10-3 m
1,7 × 10-6
desplazamiento de Wien ·K
Constante de la ley de
desplazamiento de Wien b entropía = ( hc/k ) / 4,791 267 357 ... 3,002 9152(05) x 10-3 m
1,7 × 10-6
·K
de la entropía
Valor convencional de
la constante de K J-90 483 597,9 × 109 Hz · V-1 definida
Josephson
ANEXO 8: Coeficientes λ para distintos materiales

Material λ Material λ Material λ


Acero 47-58 Corcho 0,04-0,30 Mercurio 83,7
Agua 0,58 Estaño 64,0 Mica 0,35

Aire 0,02 Fibra de vidrio 0,03-0,07 Níquel 52,3

Alcohol 0,16 Glicerina 0,29 Oro 308,2


Alpaca 29,1 Hierro 80,2 Parafina 0,21
406,1-
Aluminio 209,3 Ladrillo 0,80 Plata
418,7

Amianto 0,04 Ladrillo refractario 0,47-1,05 Plomo 35,0

Bronce 116-186 Latón 81-116 Vidrio 0,6-1,0


Zinc 106-140 Litio 301,2

Cobre 372,1-385,2 Madera 0,13


Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry

El coeficiente de conductividad térmica (λ) expresa la cantidad o flujo de calor que pasa a través de la unidad de
superficie de una muestra del material, de extensión infinita, caras planoparalelas y espesor unidad, cuando entre sus
caras se establece una diferencia de temperatura igual a la unidad, en condiciones estacionarias.
En el sistema internacional la conductividad térmica se expresa en unidades de W⋅m-1⋅K-1 ( J/s⋅m-1⋅°C-1). También puede
expresarse en unidades de British thermal units por hora por pie por grado Fahrenheit ( Btu⋅h-1⋅ft-1⋅°F-1). Estas unidades
pueden transformarse a W/(m·K) empleando el siguiente factor de conversión: 1 Btu/(h·ft·°F) = 1,731 W/(m·K).

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ANEXO 9: DIAGRAMA DE MOLLIER h - s

Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry

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