TERMODINÁMICA
PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
AREQUIPA, 2016
RESUMEN
Procesos adiabáticos
El proceso de compresión o expansión de un gas durante el cual no entra ni sale calor del sistema se describe
como adiabático ("impasible", en griego). Se consiguen cambios adiabáticos de volumen llevando a cabo el proceso con
rapidez, de modo que haya poco tiempo para para que el calor entre o salga (como en el caso de la bomba para
bicicleta), o aislando térmicamente el sistema de su entorno (con espuma de poli estireno, por ejemplo).
La comprensión y la expansión se verifican en solo unas centésimas de segundo, un intervalo demasiado breve para
que salga una cantidad apreciable de energía calorífica de la cámara de combustión. Cuando la comprensión es muy
alta, como en el caso de un motor a diésel, las temperaturas que se alcanzan son lo bastante elevadas como para
encender la mezcla de combustible sin necesidad de usar una bujía. Los motores de diésel no tienen bujía.
Así pues, cuando se realiza trabajo sobre un gas comprimiéndolo adiabáticamente, el gas gana energía interna y se
calienta. Un gas que experimenta una expansión adiabática realiza trabajo sobre su entorno y cede energía interna, así
que se enfría.
Se puede modificar la temperatura del aire agregado o quitado calor, cambiando la presión del aire, o por
ambos medios. El aire absorbe calor de la energía solar, de la radiación terrestre de onda larga, de la condensación de
humedad o por contacto con el suelo caliente. Existe muchos procesos atmosféricos, que por lo común se lleva a cabo
en periodos de un día o menos, en los cuales la cantidad de calor suministrada o extraída es muy pequeña, lo suficiente
para que el proceso sea prácticamente adiabático. Tenemos entonces la forma adiabática de la primera ley:
desorganizadas. En este sentido más amplio, podemos enunciar la segunda ley de otra manera: "los sistemas naturales
tienden a avanzar hacia estados de mayor desorden".
INTRODUCCIÓN
La extracción y generación de energía a partir de productos y procesos naturales, ha sido un aporte importante al
desarrollo de nuestra moderna sociedad tecnológica. Es posible controlar o usar el trabajo, la potencia y el calor, a
través de la extracción de dicha energía.
La termodinámica es la ciencia que explica y determina cuanta energía se puede extraer y con qué eficiencia. Ella
se ocupa de la energía y sus transformaciones en los sistemas desde un punto de vista macroscópico. Sus leyes son
restricciones generales que la naturaleza impone en todas sus transformaciones.
La termodinámica es una teoría de una gran generalidad, aplicable a sistemas de estructura muy elaborada con
todas las formas de propiedades mecánicas, eléctricas y térmicas complejas. Puesto que la termodinámica pone énfasis
en las propiedades térmicas, es conveniente idealizar y simplificar las propiedades mecánicas y eléctricas de los
sistemas que estudiaremos, esto es posible, a través de los modelos matemáticos y físicos que representan cada una
de las propiedades, y que por lo tanto hacen posible su tratamiento manual, desde los principios básicos hasta los
conceptos y leyes que parecen complejos, pero que estudiados con un profundo sentido de secuencialidad y
aplicabilidad, estos nos abren las puertas hacia nuevos descubrimientos y nuevas utilizaciones de la energía en la forma
que se presenten y en el estados de agregación que los encontremos.
En nuestro estudio de termodinámica idealizaremos nuestros sistemas para que sus propiedades mecánicas y
eléctricas sean lo más triviales posibles. Cuando el contenido esencial de la termodinámica haya sido desarrollado, será
una cuestión simple extender el análisis a sistemas con estructuras mecánicas y eléctricas relativamente complejas. La
cuestión esencial es señalar que las restricciones en los tipos de sistemas considerados no son limitaciones básicas
sobre la generalidad de la teoría termodinámica, y sólo se adoptan meramente para la simplificación expositiva.
Restringiremos (temporalmente) nuestra atención a sistemas simples, definidos como sistemas que son
macroscópicamente homogéneos, isotrópicos, y desprovistos de carga eléctrica, que son lo suficientemente grandes
para que los efectos de frontera puedan ser ignorados, y que no se encuentran bajo la acción de campos eléctricos,
magnéticos o gravitacionales.
En casi todos los eventos de la vida cotidiana es posible encontrar aplicaciones de la termodinámica. Los chips o
circuitos electrónicos que encontramos en los computadores, televisores inteligentes, celulares, cámaras digitales de
video, etc., se han reducido de tamaño cada vez más, debido a que los ingenieros y técnicos han aplicado los principios
de la termodinámica y la transferencia de calor para enfriar tales circuitos, de manera que funcionen correctamente de
acuerdo a sus especificaciones, funcionalidades propias del aparato.
Finalmente si se quiere evaluar realmente los efectos de la contaminación ambiental, es necesario comprender los
principios y fundamentos de la termodinámica.
INDICE
RESUMEN............................................................................................................................................................................ 1
INTRODUCCIÓN.................................................................................................................................................................. 4
INDICE.................................................................................................................................................................................. 5
Capítulo 1 SISTEMA INTERNACIONAL DE MEDIDAS SI............................................14
Capítulo 2 ESTÁTICA DE FLUÍDOS............................................................27
2.2 Características de los líquidos...................................................................................................................................... 27
a) Viscosidad.- Es una medida de la resistencia que opone un líquido a fluir....................................................................27
2.3 Principio de Pascal....................................................................................................................................................... 27
2.4 Principio de Arquímedes............................................................................................................................................... 27
Número de Arquímedes...................................................................................................................................................... 27
2.4.1 DENSIDAD................................................................................................................................................................ 28
A. Historia........................................................................................................................................................................... 28
2.4.2 Tipos de densidad...................................................................................................................................................... 28
Densidad Absoluta............................................................................................................................................ 28
Densidad Relativa............................................................................................................................................. 28
Media y puntual................................................................................................................................................. 28
Densidad Aparente y real.................................................................................................................................. 29
2.4.3 Cambios de densidad................................................................................................................................................ 29
2.4.4 Medición..................................................................................................................................................................... 29
2.4.5 PESO ESPECÍFICO.................................................................................................................................................. 29
Unidades............................................................................................................................................................................. 30
2.4.6 NORMATIVA INTERNACIONAL................................................................................................................................ 30
2.4.7 MAGNITUD ESPECÍFICA......................................................................................................................................... 30
2.4.7 PRESIÓN................................................................................................................................................................... 30
A. Definición........................................................................................................................................................................ 30
a) Presión absoluta y relativa.................................................................................................................................... 31
b) Presión hidrostática e hidrodinámica....................................................................................................................31
2.4.10 Aplicaciones............................................................................................................................................................. 31
Frenos hidráulicos............................................................................................................................................. 31
Refrigeración..................................................................................................................................................... 31
Neumáticos de los automóviles......................................................................................................................... 32
2.5 PRESIÓN EJERCIDA POR LOS LÍQUIDOS................................................................................................................32
2.6.1 Presión en un fluido................................................................................................................................................... 32
A. Introducción.................................................................................................................................................................... 32
2.6.2 Presión hidrostática................................................................................................................................................... 32
2.6.3 Presión media............................................................................................................................................................ 32
2.6.4 Presión hidrodinámica............................................................................................................................................... 33
2.6.5 Principio de Pascal.................................................................................................................................................... 33
2.6.6 Prensa hidráulica....................................................................................................................................................... 33
A. Discusión teórica............................................................................................................................................................ 34
2.6.7Prensa hidráulica........................................................................................................................................................ 34
A. Cálculo de la relación de fuerzas..........................................................................................................................34
2.6.8 Presión de vapor........................................................................................................................................................ 35
Tabla de puntos triples........................................................................................................................................................ 35
2.7 MANÓMETRO METÁLICO O ANEROIDE..........................................................................................................36
2.7.1 MEDICIÓN DE LA PRESIÓN DE LOS NEUMÁTICOS CON UN MANÓMETRO.....................................................36
2.7.2 MEDICIÓN DE BAJAS PRESIONES...............................................................................................................36
Medidas de ionización............................................................................................................................................... 36
Relativas.................................................................................................................................................................... 38
Absolutas................................................................................................................................................................... 38
Capítulo 3 HIDRODINÁMICA........................................................................................................................................... 11
3.1 CARACTERÍSTICAS Y LEYES GENERALES..............................................................................................................11
3.2 CAUDAL.............................................................................................................................................................. 11
3.3 FLUIDO......................................................................................................................................................................... 11
3.4 FLUIDOS IDEALES....................................................................................................................................................... 11
El movimiento de un fluido real es muy complejo. Para simplificar su descripción consideraremos el comportamiento de
un fluido ideal cuyas características son las siguientes:...............................................................................................11
a. Fluido no viscoso: Se desprecia la fricción interna entre las distintas partes del fluido................................................11
b. Fluido estacionario: La velocidad del fluido en un punto es constante con el tiempo...................................................11
c. Fluido Incompresible: La densidad del fluido permanece constante con el tiempo......................................................12
d. Flujo Irrotacional: No presenta torbellinos, es decir no hay momento angular del fluido respecto de cualquier punto.12
Características.................................................................................................................................................................... 12
Movimiento no acotado de las moléculas. Son infinitamente deformables, los desplazamientos que un punto material
o molécula puede alcanzar en el seno del fluido no están acotados (esto contrasta con los sólidos deformables,
donde los desplazamientos están mucho más limitados). Esto se debe a que sus moléculas no tienen una posición
de equilibrio, como sucede en los sólidos donde la mayoría de moléculas ejecutan pequeños movimientos alrededor
de sus posiciones de equilibrio..................................................................................................................................... 12
3.5 PROPIEDADES............................................................................................................................................................ 12
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Las propiedades de un fluido son las que definen el comportamiento y características del mismo tanto en reposo como
en movimiento. Existen propiedades primarias y propiedades secundarias del fluido.................................................12
A. PROPIEDADES PRIMARIAS............................................................................................................................... 12
B. PROPIEDADES SECUNDARIAS......................................................................................................................... 12
3.6 DESCRIPCIÓN DE LOS FLUIDOS.............................................................................................................................. 12
A. Clasificación.......................................................................................................................................................... 12
B. Descripción matemática........................................................................................................................................ 12
3.7 Agitación molecular............................................................................................................................................. 13
3.8 Principio de Bernoulli........................................................................................................................................... 13
A. La ecuación de Bernoulli................................................................................................................................................ 13
Ecuación de Bernoulli con fricción y trabajo externo..........................................................................................................14
Aplicaciones del principio de Bernoulli................................................................................................................................15
FLUIDOS COMPRESIBLES............................................................................................................................................... 15
Flujo compresible................................................................................................................................................................ 15
FLUJOS SEGÚN EL NÚMERO DE MACH......................................................................................................................... 16
FLUJOS INTERNOS COMPRESIBLES............................................................................................................................. 16
Flujo con variación de sección.................................................................................................................................. 16
.................................................................................................................................................................................. 16
Flujo con calentamiento............................................................................................................................................ 16
.................................................................................................................................................................................. 17
Flujo con fricción....................................................................................................................................................... 17
FLUJO INCOMPRESIBLE.................................................................................................................................................. 17
Fluido incompresible........................................................................................................................................................... 17
LA ECUACIÓN DE BERNOULLI Y UN CRITERIO PARA EL FLUJO INCOMPRESIBLE..................................................18
LA ECUACIÓN DE NAVIER-STOKES PARA FLUJO ISOTÉRMICO INCOMPRESIBLE...................................................18
ECUACIONES DE CONTINUIDAD Y DE NAVIER-STOKES EN COORDENADAS CARTESIANAS......................20
ECUACIONES DE CONTINUIDAD Y DE NAVIER-STOKES EN COORDENADAS CILÍNDRICAS.........................20
a) Flujos incompresibles y sin rozamiento.................................................................................................................... 21
b) Flujos viscosos: movimiento laminar y turbulento...................................................................................................21
c) Flujos de la capa límite............................................................................................................................................... 22
APLICACIONES SUBYACENTES DEL PRINCIPIO DE BERNOULLI...............................................................................22
A. EFECTO VENTURI........................................................................................................................................................ 22
EXPLICACIÓN.................................................................................................................................................................... 22
B. TUBO DE VENTURI....................................................................................................................................................... 22
Aplicaciones del efecto Venturi........................................................................................................................................... 23
Tubos de Venturi: Medida de velocidad de fluidos en conducciones y aceleración de fluidos...........................................23
C. TUBO DE PITOT............................................................................................................................................................ 23
TEORÍA DE FUNCIONAMIENTO....................................................................................................................................... 24
D. Teorema de Torricelli...................................................................................................................................................... 25
Caudal descargado............................................................................................................................................................. 25
Energía específica (hidráulica)........................................................................................................................................... 25
E. Teoría de flujo potencial.................................................................................................................................................. 26
La Naturaleza de y y su relación con f ...........................................................................................................................26
Algunos patrones de flujo simple........................................................................................................................................ 27
Flujo uniforme............................................................................................................................................................ 27
Fuentes y sumideros................................................................................................................................................. 27
Tubo de Prandtl................................................................................................................................................................... 28
Teoría de funcionamiento.................................................................................................................................................... 28
Capítulo 4 ESTADO GASEOSO....................................................................................................................................... 33
16. COMPORTAMIENTO DE LOS GASES....................................................................................................................... 41
Olor............................................................................................................................................................................ 41
Toxicidad................................................................................................................................................................... 41
TABLA DE CALOR DE LOS GASES.................................................................................................................................. 44
Material............................................................................................................................................................................... 44
Específico........................................................................................................................................................................... 44
Vaporización........................................................................................................................................................................ 44
Cp........................................................................................................................................................................................ 44
kJ/kg.K................................................................................................................................................................................ 44
Cv........................................................................................................................................................................................ 44
kJ/kg.K................................................................................................................................................................................ 44
lv.......................................................................................................................................................................................... 44
kJ/kg.................................................................................................................................................................................... 44
Equivalencias:..................................................................................................................................................................... 44
GASES REALES................................................................................................................................................................ 44
CÁLCULO DEL FACTOR K DE UNA MEZCLA DE GASES Y SUS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS......................44
Capítulo 5 SUSTANCIA PURA......................................................................................................................................... 50
CÁLCULO DEL FACTOR K DE UNA MEZCLA DE GASES Y SUS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS......................59
Capítulo 6 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.....................................................................................................66
HISTORIA........................................................................................................................................................................... 66
DESCRIPCIÓN................................................................................................................................................................... 66
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1. INTRODUCCIÓN
El presente documento de utilización del Sistema Internacional de Medidas “SI”, es una síntesis de las guías e
informaciones proporcionadas por ITINTEC (Instituto de investigación tecnológica Industrial y de Normas
Técnicas) lo que ahora es INDECOPI. Estas guías e informaciones han sido proporcionadas con el objeto de difundir
su uso en las diferentes áreas del conocimiento humano (nos referimos específicamente a la FÍSICA, QUÍMICA) y
todas aquellas áreas en las cuales se haga uso de las unidades de medida, con el único objetivo de estandarizar los
diferentes sistemas de medidas existentes. Colaborando con este objetivo el autor, pone al servicio de todos los
interesados: estudiantes de secundaria, institutos, universidades, profesionales y público interesado la presente guía, la
misma que espero sea de utilidad.
Debe tenerse en cuente que el Perú, estableció el uso del SI según Ley No 23560 del 31/12/1982 con el nombre de
Sistema Legal de Unidades del Perú (SLUP), por consiguiente y según la ley anteriormente mencionada las unidades
del SISTEMA INTERNACIONAL son de uso obligatorio, sobre todo en los colegios, institutos, universidades, en las
investigaciones científicas y en la técnica, dejando al comercio cierto margen de tiempo para que adecuen sus sistemas
de medida.
Es bastante conocido que hoy en día los sistemas de unidades son: el SISTEMA INTERNACIONAL (SI) Y EL
SISTEMA INGLÉS, este último todavía tiene vigencia en virtud a que las especificaciones técnicas de maquinarias, por
ejemplo, todavía consideran unidades nativas o propias del Sistema inglés, las cuales tiene sus correspondientes
equivalentes dentro del Sistema Internacional (SI).
A través del tiempo el hombre siempre quiso medir todo lo que está a su vista, a su oído o de alguna manera a su
alcance. Es así como miden las distancias, la luz, el calor, el trabajo, el sonido, el peso, la masa, etc., “ es decir todo lo
que nuestros sentidos puedan percibir”.
Todas aquellas magnitudes que sean capaces de ser expresadas numéricamente y en magnitudes conocidas, se
llaman “cantidades ponderables” y todo aquello que no se puede medir se llaman “cantidades imponderables”, así
por ejemplo el amor, el dolor, el sentimiento, la envidia, la alegría.
Para medir las “cantidades ponderables”, la Historia nos dice que desde tiempos remotos el hombre tuvo necesidad
de medir, como consecuencia aparecieron muchas medidas arbitrarias, las cuales crearon caos y confusión en el
género humano.
Desde hace mucho tiempo se tuvo la idea de contar con un sistema de medidas universal que estuviera basada en
fenómenos físicos naturales e invariables. El año de 1790, la Asamblea Francesa, encargó a la Academia Francesa de
Ciencias, encontrar o crear un sistema de unidades de medida que sirviese para todo el mundo. Este sistema fue el
“Sistema Métrico Decimal”, el mismo que fue adoptado por muchos países; el Perú lo adoptó el 29 de noviembre de
1862 bajo la Presidencia de Miguel San Román.
Para tratar toda clase de medida concerniente al Sistema métrico Decimal (SMD), a nivel internacional, se estableció la
creación del “Bureau Internacional de Pesas y Medidas” (BIPM) como organismo técnico y la “Conferencia
General de Pesas y Medidas”(CGPM) como organismo de mayor jerarquía.
Tomando como unidad de longitud el metro (m), unidad de masa el gramo (g) y como unidad de tiempo el segundo (s),
el año de 1901 el ciudadano italiano Giovanni Giorgi creó un sistema de cuatro unidades, teniendo como unidades
fundamentales al metro, kilogramo, segundo y una unidad eléctrica, el Ampere (A) con lo que quedó formado el Sistema
MKSA (metro, kilogramo, segundo y ampere).
El Sistema Métrico Decimal a su vez dio origen a una serie de sistemas de unidades derivadas, así: CGS (centímetro,
gramo y segundo), MKS (metro, kilogramo y segundo), MTS (metro, tonelada y segundo), MKFS (metro,
kilogramo, fuerza y segundo) y MKSA (metro, kilogramo, segundo y ampere).
Para unificar todas estas medidas el año de 1948, Conferencia General de Pesas y Medidas encargó al Comité
Internacional de Pesas y Medidas (CIPM), determinar un sistema de medidas más simple y práctico. El año de 1954
durante la 10ma Conferencia General de Pesas y Medidas (CGPM), se adoptó un sistema de medidas basado en las
cuatro unidades del sistema MKSA más el grado Kelvin ( oK) como unidad de temperatura absoluta y la candela (cd )
como unidad de intensidad luminosa, en el año de 1960, durante la 11ava CGPM se dio nombre a este nuevo sistema:
SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES “SI”.
El año de 1964 la 12ava CGPM, se redefinió el LITRO como un nombre especial dado al decímetro cúbico (dm 3). El
año de 1967 durante la 13ava CGPM se sancionó la definición actual del segundo (s), se cambió el nombre de grado
Kelvin (oK) por el de Kelvin (K) y se modificó la definición de candela (cd). El año de 1971, durante la 14ava CGPM se
adoptó la definición actual de la unidad de cantidad de sustancia (mol) y se incluyó como 7 ma unidad básica
fundamental del SI, en esta misma Conferencia se adoptaron los nombres especiales de pascal (Pa) para la unidad de
presión del SI, y la unidad Siemens (S) para la unidad SI de conductancia eléctrica.
El año de 1975 durante la 15ava CGPM, se adoptaron las unidades SI de radiaciones ionizantes Becquerel (Bq) y Gray
(Gy) y los prefijos SI penta (P) y exa (E). El año de 1983 durante la 17ava CGPM se sancionó la definición actual del
metro (m).
A partir del año 1960 en que se realizó la 11ava CGPM y se estableció el SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES
“SI”, muchos países empezaron a adoptar y adaptar sus sistemas tradicionales al nuevo sistema de medidas que en
resumen viene a constituir la universalización de un solo sistema de unidades.
El Perú adoptó el nuevo sistema de unidades el año de 1982 con la Ley N o 23560 de fecha 31 de diciembre de 1982, la
cual deroga a la Ley dada con fecha 29 de noviembre de 1862 que estableció el uso del Sistema Métrico Decimal. En la
actualidad casi todos los países del mundo usan el SI. Algunos como Francia tienen un nivel de implantación muy
elevado, otros recién están implementando los cambios al SI, por ejemplo el Perú. Sin embargo en casi todos los
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países además del SI incluyen otras unidades por convenir a la industria, el comercio, la técnica y su campo científico
especial.
El Sistema Internacional de Unidades, abreviado SI, también denominado Sistema Internacional de Medidas, es el
sistema de unidades más extensamente usado. Junto con el antiguo sistema métrico decimal, que es su antecesor y
que ha perfeccionado, el SI también es conocido como sistema métrico, especialmente en las naciones en las que aún
no se ha implantado para su uso cotidiano. Fue creado en 1960 por la Conferencia General de Pesas y Medidas, que
inicialmente definió seis unidades físicas básicas o fundamentales. En 1971, fue añadida la séptima unidad básica, el
mol.
Una de las principales características, que constituye la gran ventaja del SI, es que sus unidades están basadas en
fenómenos físicos fundamentales. La única excepción es la unidad de la magnitud masa, el kilogramo, que está definida
como la masa del prototipo internacional del kilogramo o aquel cilindro de platino e iridio almacenado en una caja fuerte
de la Oficina Internacional de Pesos y Medidas.
Las unidades del SI son la referencia internacional de las indicaciones de los instrumentos de medida y a las que están
referidas a través de una cadena ininterrumpida de calibraciones o comparaciones. Esto permite alcanzar la
equivalencia de las medidas realizadas por instrumentos similares, utilizados y calibrados en lugares apartados y por
ende asegurar, sin la necesidad de ensayos y mediciones duplicadas, el cumplimiento de las características de los
objetos que circulan en el comercio internacional y su intercambiabilidad.
2. UNIDADES BÁSICAS
El Sistema Internacional de Unidades consta de siete unidades básicas, también denominadas
unidades fundamentales. Son las unidades utilizadas para expresar las magnitudes físicas definidas
como fundamentales, a partir de las cuales se definen las demás:
MAGNITUD FÍSICA UNIDAD SÍMBOLO SÍMBOLO OBSERVACIONES
FUNDAMENTAL BÁSICA O DIMENSIONAL
FUNDAMENTAL
LONGITUD METRO m L Se define en función a la velocidad de la
luz
MASA KILOGRAMO kg M Se define en función al “cilindro patrón”
(Sevres, Francia)
TIEMPO SEGUNDO s T Se define en función al tiempo atómico
INTENSIDAD DE AMPERIO O A I Se define a partir del campo eléctrico
CORRIENTE AMPERE
ELÉCTRICA
TEMPERATURA KELVIN K θ Se define a partir de la temperatura
TERMODINÁMICA termodinámica del punto triple del agua
CANTIDAD DE MOL mol N Se define en función al Número de
SUSTANCIA Avogadro
INTENSIDAD CANDELA O cd J Se define en función a los conceptos
LUMINOSA BUJÍA relacionados: Lumen, Lux e Iluminación
física
Las unidades básicas tienen múltiplos y submúltiplos, que se expresan mediante prefijos. Así, por ejemplo, la expresión
kilo indica "mil" y, por lo tanto, 1 km son 1000 m, del mismo modo que mili indica "milésima" y, por ejemplo, 1 mA es
0,001 A.
DEFINICIONES BÁSICAS: UNIDADES BÁSICAS DEL SI
El Sistema Internacional de Unidades (SI) define siete unidades básicas o unidades físicas fundamentales, las cuales
son descritas por una definición operacional.
Todas las demás unidades utilizadas para expresar magnitudes físicas se pueden derivar de estas unidades básicas y
se conocen como unidades derivadas del SI. La derivación se lleva a cabo por medio del análisis dimensional.Magnitud
física que se toma como
Magnitudes
2.1 LONGITUD
METRO PATRÓN EN PLATINO IRIDIADO.- El metro es la unidad
de longitud del Sistema Internacional de Unidades. Se define como
la longitud del trayecto recorrido en el vacío por la luz durante un
tiempo de 1/299 792 458 de segundo (unidad de tiempo) (aprox.
3,34 ns).
Inicialmente fue creada por la Academia de Ciencias Francesa en
1791 y definida como la diezmillonésima parte de la distancia que
separa el polo de la línea del ecuador terrestre. Si este valor se
expresara de manera análoga a como se define la milla náutica, se
correspondería con la longitud de meridiano terrestre que forma un
arco de 1/10 de segundo de grado centesimal.
Se realizaron mediciones cuidadosas al respecto, hasta que en 1889
se corporizaron en un metro patrón de platino e iridio depositado en
la Oficina Internacional de Pesos y Medidas (París).
La línea de tiempo muestra cómo fue cambiando la definición del metro en distintas épocas:
1983-10-21: se define al metro como la distancia recorrida por la luz en el vacío durante 1/299 792 458
segundo.
1960-10-20: se define al metro como 1.650.763,73 oscilaciones en el vacío de onda de la radiación emitida
por el salto cuántico entre 2p10 y 5d5 de un átomo de 86 kriptón.
1927-10-06: se define al metro como la distancia entre las dos marcas del patrón de platino con 10% de
iridio a 0 °C y 1 atmósfera.
1889-09-28: se define al metro como la distancia entre las dos marcas del patrón de platino-iridio a 0 °C.
1799-12-10: se define al metro con un patrón de plata (el primer patrón, construido el 23 de junio de ese
año).
1795: se crea un patrón provisional de latón.
1791-03-30: se define al metro como la diez millonésima parte de un meridiano dentro de un cuadrante (un
cuarto de la circunferencia polar de la tierra).
1790-05-08: se define al metro con la distancia recorrida por un péndulo determinado que tiene un
hemiperíodo de un segundo.
2.2 MASA
Un kilogramo se define como la masa del Kilogramo Patrón, cilindro compuesto de una aleación de platino-iridio que
se guarda en la Oficina Internacional de Pesos y Medidas en Sevres, cerca de París. Actualmente es la única que se
define por un objeto patrón.
El kilogramo es la unidad básica de masa del Sistema Internacional de Unidades (SI) y su patrón. Está definido por
la masa que tiene el cilindro patrón, compuesto de una aleación de platino e iridio, que se guarda en la Oficina
Internacional de Pesos y Medidas en Sèvres, cerca de París.
Es la única unidad que emplea un prefijo, 1 y la única unidad del SI
que todavía se define por un objeto patrón y no por una
característica física fundamental. Su símbolo es kg (adviértase que
no es una abreviatura: no admite mayúscula, ni punto ni plural; se
confunde universalmente con K, símbolo del Kelvin). Un kilogramo
equivale a 1000 gramos pero, dado que en el SI es la unidad básica
de masa, no debe ser considerado derivado del gramo. Es
aproximadamente equivalente a 2,205 libras en el sistema de peso
americano, así como en el sistema imperial y el sistema
acostumbrado de los pesos y medidas usados en los Estados
Unidos.
El Prototipo Nacional de Kilogramo de los Estados Unidos es el que
actualmente rige como medida estándar en ese país. Se implantó en
1889 y es revisado y vuelto a certificar de forma periódica a partir del
estándar internacional primario, que se encuentra en la Oficina
Internacional de Pesos y Medidas (Francia).
2.2.1 HISTORIA
La primera definición, decidida por la Revolución Francesa, especificaba que era la masa de un decímetro cúbico (un
litro) de agua destilada a una atmósfera de presión y 3,98 °C, una temperatura singular dado que es la temperatura a la
cual el agua tiene la mayor densidad a presión atmosférica normal. Esta definición era complicada de realizar
exactamente, porque la densidad del agua depende levemente de la presión, y las unidades de la presión incluyen la
masa como factor, introduciendo una dependencia circular en la definición.
Para evitar estos problemas, el kilogramo fue redefinido mediante una masa estándar particular que creó una cantidad
exacta para aproximar a la definición original. Desde 1889, el Sistema Internacional de Medidas define que la unidad
debe ser igual a la masa del prototipo internacional del kilogramo, que se hace con una aleación de platino e iridio (en
proporción de 90% y 10%, respectivamente, medida por el peso) y se trabaja a máquina en un cilindro derecho-circular
(altura = diámetro) de 39 milímetros. El prototipo internacional se guarda en la Oficina Internacional de Pesos y
Medidas, ubicada en Sèvres, en las cercanías de París. Las copias oficiales del prototipo del kilogramo se hacen
disponibles como prototipos nacionales, que se comparan al prototipo de París ("Le Grand Kilo") cada 40 años; este
prototipo internacional es uno de tres cilindros hechos en 1879. En 1883, es aceptado para ser indistinguible de la masa
del estándar del kilogramo en ese entonces, y ratificó formalmente al kilogramo por la primera Conferencia General de
Pesos y Medidas en 1889.3
Por la definición, el error en la capacidad de repetición de la definición actual es exactamente cero; sin embargo,
cualquier cambio en un cierto plazo puede ser encontrado comparando el estándar del funcionario a sus copias
oficiales. Porque la copia funcionaria y el estándar oficial se hace áspero de los mismos materiales y se guarda bajo
mismas condiciones, comparando las masas relativas entre los estándares en un cierto plazo estima la estabilidad del
estándar. El prototipo internacional del kilogramo parece haber perdido cerca de 50 microgramos en los 100 años
pasados y la razón de la pérdida sigue siendo desconocida.
Actualmente están efectuándose experimentos con los cuales podría definirse, por leyes físicas, el kilogramo. Existen
dos vías principales de investigación. La primera se basa en fijar el valor del número de Avogadro, para luego
materializar la unidad de masa con una esfera de silicio, casi perfecta en su geometría y composición isotópica, cuyas
características dimensionales se pueden conocer con gran exactitud; específicamente se determina el volumen ocupado
por la esfera y cada uno de sus átomos, y finalmente, con el número de Avogadro, se determina la masa. La otra
alternativa consiste en fijar el valor de la carga del electrón o el de la constante de Planck, y luego mediante mediciones
eléctricas se materializa el kilogramo utilizando un dispositivo denominado balanza de Watt, desarrollado por Bryan
Kibble del National Physical Laboratory (Reino Unido).
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 16 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
Lastimosamente, existen inconsistencias entre los resultados obtenidos por ambos métodos y tampoco han alcanzado
una certidumbre que satisfaga a quienes trabajan en metrología de masa; en todo caso, se estima que para la próxima
Conferencia General de Pesos y Medidas de 2011 los experimentos hayan mejorado lo suficiente, en sus niveles de
repetibilidad y reproducibilidad, de tal forma de adoptar una alternativa de materialización de la unidad de masa
confiable.
NOTA SOBRE EL KILOGRAMO
La denominación de esta unidad induce a error dado que se puede interpretar como múltiplo del gramo. Sin
embargo, se corresponde con la masa de un objeto "patrón", único caso en el que se mantiene este método,
por las grandes dificultades que presenta definirlo de modo semejante a los demás, aunque se está estudiando
el modo de hacerlo.
2.3 TIEMPO
Un segundo (s) es el tiempo requerido por 9.192.631.770 ciclos de la radiación correspondiente a la transición entre
los dos niveles hiperfinos del estado fundamental del átomo de cesio 133, ( 133Cs), medidos a 0 K. Esto tiene por
consecuencia que se produzcan desfases entre el segundo como unidad de tiempo astronómico y el segundo
medido a partir del tiempo atómico, más estable que la rotación de la Tierra, lo que obliga a ajustes destinados a
mantener concordancia entre el tiempo atómico y el tiempo solar medio.
Esta definición fue adoptada en 1967. El segundo es la unidad de tiempo en el Sistema Internacional de Unidades,
el Sistema Cegesimal de Unidades y el Sistema Técnico de Unidades. Un minuto equivale a 60 segundos y una hora
equivale a 3600 segundos. Hasta 1967 se definía como la 86.400 ava parte de la duración que tuvo el día solar medio
entre los años 1750 y 1890 y, a partir de esa fecha, su medición se hace tomando como base el tiempo atómico.
2.4.2 EXPLICACIÓN
Como es una unidad básica, la definición del amperio no es unida a ninguna otra unidad eléctrica. La definición para
el amperio es equivalente a cambiar el valor de la permeabilidad del vacío a μ0 = 4π×10−7 H/m. Antes de 1948, el
"amperio internacional" era usado, definido en términos de la deposición electrolítica promedio de la plata.2 La
antigua unidad es igual a 0,999 85 A.
La unidad de carga eléctrica, el culombio, es definido los términos del amperio: un culombio es la cantidad de carga
eléctrica llevada en una corriente de un amperio fluyendo por un segundo.3 Corriente, entonces, es el promedio al
cual la carga fluye a través de un alambre o una superficie. Un amperio de corriente (I) es igual a un flujo de un
culombio de carga (Q) por un segundo de tiempo (t):
Q
I=
t
2.4.3 PROPUESTA A DEFINICIÓN FUTURA
Como un culombio es aproximadamente igual a 6.24150948×1018 cargas elementales, un amperio es
aproximadamente equivalente a 6.24150948×1018 cargas elementales, como electrones, moviéndose a través de
un límite en un segundo.
Al igual que otras unidades básicas del SI, ha habido propuestas para redefinir el kilogramo en tal manera como
definir algunas constantes físicas recientemente medidas a valores arreglados. Una definición propuesta del
kilogramo es:
El kilogramo es la masa que debería ser acelerada a, precisamente, 2×10-7 m/s2, si sujetado a la fuerza por metro
entre dos conductores paralelos de largo infinito, circulares y colocados a 1 metro de distancia en un vacío, a través
del cual fluyera una corriente constante de exactamente 6 241 509 479 607 717 888 cargas elementales por
segundo.
Esta redefinición del kilogramo tiene el efecto de cambiar la carga elemental a e= 1.60217653×10-19 C y resultaría en
una funcionalidad equivalente a la definición para el culombio siendo la suma de, exactamente, 6 241 509 479 607
717 888 cargas elementales y el amperio siendo la corriente eléctrica de exactamente 6 241 509 479 607 717 888
cargas elementales por segundo. Esto es consistente con la corriente 2002 CODATA, valor para la carga elemental,
que es 1.60217653×10-19 ± 0,00000014×10-19 C.
2.5 TEMPERATURA
El kelvin es la unidad de temperatura de la escala creada por William Thomson en el año 1848, sobre la base del
grado Celsius, estableciendo el punto cero en el cero absoluto (−273,15 °C) y conservando la misma dimensión.
William Thomson, quién más tarde sería Lord Kelvin, a sus 24 años introdujo la escala de temperatura
termodinámica, y la unidad fue nombrada en su honor.
Se toma como la unidad de temperatura en el Sistema Internacional de Unidades y se corresponde a una fracción
de 1/273,16 partes de la temperatura del punto triple del agua. Se representa con la letra "K", y nunca "ºK". Además,
su nombre no es el de "grado kelvin" sino simplemente "kelvin"; no se dice "19 grados Kelvin" sino "19 kelvin" o "19
K".
Coincidiendo el incremento en un grado Celsius con el de un Kelvin, su importancia radica en el 0 de la escala: a la
temperatura de 0 K se la denomina cero absoluto y corresponde al punto en el que las moléculas y átomos de un
sistema tienen la mínima energía térmica posible. Ningún sistema macroscópico puede tener una temperatura
inferior. A la temperatura medida en Kelvin se le llama "temperatura absoluta", y es la escala de temperaturas que se
usa en ciencia, especialmente en trabajos de física o química.
También en iluminación de vídeo y cine se utilizan los kelvin como referencia de la temperatura de color. Cuando un
cuerpo negro es calentado emitirá un tipo de luz según la temperatura a la que se encuentra, por ejemplo 1600 K es
la temperatura correspondiente a la salida o puesta del sol. La temperatura del color de una lámpara de filamento de
tungsteno corriente es de 2800 K. La temperatura de la luz utilizada en fotografía y artes gráficas es 5000 K y al del
sol al mediodía con cielo despejado es de 5200K. La luz de los días nublados es más azul y es de más de 6000 K.
2.5.1 FACTORES DE CONVERSIÓN
La escala Celsius se define en la actualidad en función del Kelvin, siendo 0 °C equivalente a 273,15 K.
grados Celsius a kelvin
o
K = C + 273, 15
Ejemplos de temperaturas notables:
Cero absoluto 0 K ó −273,15 °C
Congelación del agua 273,15 K ó 0 °C
2.6.1 HISTORIA
Dado el tamaño extremadamente pequeño de las unidades fundamentales, y su número inmensamente grande, es
imposible contar individualmente las partículas de una muestra. Esto llevó a desarrollar métodos para determinar
estas cantidades de manera rápida y sencilla.
Si tuviésemos que crear una unidad de cantidad de sustancia hoy en día, seguramente se utilizaría la "Tera-
partícula" (1012 partículas) o algo similar. Sin embargo, dado que el mol se ha definido hace ya tiempo y en otro
contexto de investigación, se han utilizado diferentes métodos. El primer acercamiento fue el de Joseph Loschmidt,
intentando contabilizar el número de moléculas en un centímetro cúbico de sustancias gaseosas bajo condiciones
normales de presión y temperatura.
Los químicos del siglo XIX usaron como referencia un método basado en el peso y decidieron utilizar unos patrones
de masa que contuviesen el mismo número de átomos o moléculas. Como en las experiencias de laboratorio se
utilizan generalmente cantidades del orden del gramo, definieron los términos átomo-gramo, molécula-gramo,
fórmula-gramo, etc. Actualmente estos términos no se usan y han sido sustituidos por el mol. Más adelante el mol
queda determinado como el número de moléculas H2 existentes en dos gramos de hidrógeno, lo que da el peculiar
número de 6,022 × 1023 al que se conoce como número de Avogadro.
2.6.2 ACLARACIONES
Dado que un mol de moléculas H2 equivalen a 2 gramos de hidrógeno, un mol de átomos H será entonces un gramo
de este elemento. O sea que en un gramo de hidrógeno hay 6,022 × 1023 átomos.
Para evitar ambigüedades, en el caso de sustancias macroelementales conviene por lo tanto indicar, cuando sea
necesario, si se trata de átomos o de moléculas. Por ejemplo: "un mol de moléculas de nitrógeno" equivale a 28 g de
nitrógeno. O, en general, especificar el tipo de partículas o unidades elementales a que se refiere.
En los compuestos iónicos también puede utilizarse el concepto de mol, aun cuando no están formados por
moléculas discretas. En ese caso el mol equivale al término fórmula-gramo. Por ejemplo: 1 mol de NaCl (58,5 g)
contiene NA iones Na+ y NA iones Cl–, donde NA es el número de Avogadro.
EQUIVALENCIAS
1 mol es equivalente a 6,022 × 1023 moléculas de la misma sustancia
1 mol es equivalente a la masa atómica en gramos.
1 mol es equivalente al peso molecular de un compuesto determinado.
1 mol es equivalente a 22,4 L de un compuesto gaseoso en condiciones normales de temperatura y presión.
Tiene que ver con la ley de los gases ideales.
3. UNIDADES DERIVADAS
Con esta denominación se hace referencia a las unidades utilizadas para expresar magnitudes físicas que son resultado
de combinar magnitudes físicas tomadas como fundamentales.
El símbolo de segundos es “s” (en minúscula y sin punto posterior) y no “seg.” ni “segs.”. Los amperios no deben
abreviarse “Amps.”, ya que su símbolo es “A” (mayúscula y sin punto). El metro se simboliza con “m” (no “mt”, ni "mts.”).
3.2 PREFIJOS DEL SI
Los prefijos del SI son prefijos empleados para nombrar a los múltiplos y submúltiplos de cualquier unidad del Sistema
Internacional (SI), ya sean unidades básicas o derivadas. Estos prefijos no pertenecen solamente al SI. Muchos de
ellos, así como la propia idea de emplearlos, son anteriores al establecimiento del Sistema Internacional en 1960; por lo
tanto, se emplean a menudo en unidades que no pertenecen al SI. Los prefijos pertenecientes al SI los fija oficialmente
la Oficina Internacional de Pesos y Medidas (Bureau International des Poids et Mesures).
4.2 EJEMPLOS
Queremos escribir en notación exponencial los siguientes números A, B y C:
A = 12.346.789 A = 1,2346789 × 10.000.000 = 1,2346789 × 107
B = 0,00000123 B = 1,23 × 0,000001 = 1,23 × 10–6
C = (–4,5 × 8) × (10–3 × 105) = –36 × 102 C = –3,6 × 10 × 102 = –3,6 × 103
Ejemplos:
5 cm = 5 × 10−2 m = 5 × 0,01 m = 0,05 m
3 MW = 3 × 106 W = 3 × 1.000.000 W = 3.000.000 W
No se pueden poner dos o más prefijos juntos: por ejemplo, 10−9 metros hay que escribirlos como 1 nm, no 1
mµm.
Hay que tener en cuenta antes los prefijos que las potencias; así, "km²" se lee kilómetro cuadrado, no kilo–
metro cuadrado. Por ejemplo, 3 km² son 3.000.000 m², no 3.000 m² (ni tampoco 9.000.000 m²). Es decir, los
prefijos del SI, en lugar de miles, se convierten en multiplicadores de millón en el caso de las potencias de 2,
de mil millones en el caso de las potencias de 3 y así sucesivamente. Por lo tanto, es probable que se requiera
emplear números grandes, aunque se empleen todos los prefijos.
Son mejores los prefijos cuya potencia es múltiplo de tres. Por ello es preferible emplear "100 m" que "1 hm".
Hay, sin embargo, algunas excepciones importantes: el centímetro, la hectárea (hecto-área), el centilitro, el
decímetro cúbico (equivalente a un litro), el hectopascal y el decibelio (la décima parte de un belio).
Los prefijos myria- y myrio-, que han quedado obsoletos, se abandonaron antes de que el SI entrara en vigor
en 1960, probablemente por no seguir el mismo modelo que el resto de prefijos, por no existir símbolos
adecuados para representarlos (para entonces ya se empleaban los símbolos M, m y µ) y por ser, en general,
poco empleados.
Los micromicrofaradios (picofaradios), los hectokilómetros (100 kilómetros), las milimicras o micromilímetros
(ambos nanómetros) y otros prefijos dobles del estilo se abandonaron al adoptarse el SI.
El kilogramo es la única unidad básica del SI que lleva prefijo. Denota la masa de un objeto real. El gramo es la
milésima parte (1/1000) de la masa de dicho objeto.
Aunque en principio pueden emplearse, las combinaciones de prefijos y cantidades se emplean poco, incluso
en los ámbitos de la ciencia y de la ingeniería:
1. Masa: hectogramo, gramo, miligramo, microgramo y otras unidades más pequeñas se emplean a
menudo. El megagramo y otras mayores, en cambio, no se suelen emplear habitualmente; en su lugar
se emplea la tonelada o la notación científica. En ocasiones el megagramo se emplea para diferenciar
la tonelada métrica de la no métrica.
2. Volumen en litros: litro, decilitro, centilitro, mililitro, mikrolitro y otras unidades más pequeñas se
emplean a menudo. Los volúmenes mayores en ocasiones se dan en hectolitros; en otras en metros
cúbicos o en kilómetros cúbicos; también en hectómetros cúbicos.Así, por ejemplo, es muy común
expresar el volumen de los embalses o lagos en hectómetros cúbicos.
3. Longitud: kilómetro, metro, decímetro, centímetro, milímetro y a menudo unidades más pequeñas.
Unidades mayores como el megametro, el gigametro u otras, pocas veces. La unidad astronómica, el
año-luz y el parsec se emplean, en cambio, a menudo; en el reglamento del SI, la unidad astronómica
figura como una unidad aceptable pero oficialmente fuera del sistema.
4. Tiempo: segundo, milisegundo, microsegundo y otras unidades más pequeñas son habituales. El
kilosegundo y el megasegundo también se emplean en ocasiones, aunque son más habituales
determinadas formas de notación científica o las horas, los minutos y otras unidades del estilo que
denotan tiempos tan largos o más que dichas unidades.
Aunque anteriormente en Reino Unido, Irlanda, Australia y Nueva Zelanda se empleaba la escala larga para nombrar los
números, actualmente y cada vez más emplean la escala corta. Hay que tener en cuenta que por encima del millón y
por debajo de la millonésima, nombres iguales poseen significados distintos en ambos sistemas corto y largo, con lo que
números del orden del billón o del trillón, por ejemplo, pueden resultar confusos a nivel internacional. El empleo de los
prefijos del SI puede ser el camino para la superación de este problema.
K = 210 = 1.024
M = 220 = 1.048.576
G = 230 = 1.073.741.824
T = 240 = 1.099.511.627.776
P = 250 = 1.125.899.906.842.624
De todas formas, estos prefijos mantienen el significado de las potencias de 1.000 cuando de lo que se trata es de
expresar la velocidad de la transmisión de datos (cantidad de bits): la red Ethernet de 10 Mbps es capaz de transmitir
10.000.000 bps, y no 10.485.760 bps. El problema se acrecienta por no ser las unidades de información bit y byte
unidades del SI. En el SI el bit, el byte, el octeto, el baudio o la cantidad de signos se darían en herzios. Aunque es más
claro emplear "bit" para el bit y "b" para el byte, a menudo se emplea "b" para el bit y "B" para el byte (en el SI B es la
unidad del belio, siendo la del decibelio dB]]).
De esta forma, la Comisión Electrotécnica Internacional (International Electrotechnical Commission IEC) eligió
nuevos prefijos binarios en 1998, que consisten en colocar un 'bi' tras la primera sílaba del prefijo decimal (siendo el
símbolo binario como el decimal más una 'i'). Por lo tanto, ahora un kilobyte (1 kB) son 1.000 byte, y un kibibyte (1 KiB)
210 = 1 024 octetos. De la misma forma, mebi (Mi; 220), gibi (Gi; 230), tebi (Ti; 240), pebi (Pi; 250) y exbi (Ei; 260). Aunque el
estándar del IEC nada diga al respecto, los siguientes prefijos alcanzarían hasta zebi (Zi; 270) y yobi (Yi; 280). Hasta el
momento el empleo de estos últimos ha sido muy escaso.
NOTA.- En el Sistema Internacional de Medidas existen múltiplos y submúltiplos los cuales para una mayor operatividad
están en base diez (10) elevados a un exponente positivo o negativo. Ejm: 10 4, 10-5, 101/3. De esta manera se pueden operar
algebraicamente apelando a los teoremas básicos de la TEORIA DE EXPONENTES).
Fuerzas Gravitatorias
Fuerzas Viscosas
2.4.1 DENSIDAD
En física y química, la densidad (símbolo ρ) es una magnitud escalar referida a la cantidad de masa contenida en un
determinado volumen de una sustancia. La densidad media es la razón entre la masa de un cuerpo y el volumen que
ocupa.
m
ρ=
V
Si un cuerpo no tiene una distribución uniforme de la masa en todos sus puntos la densidad alrededor de un punto
puede diferir de la densidad media. Si se considera una sucesión pequeños volúmenes decrecientes ΔVk (convergiendo
hacia un volumen muy pequeño) y estén centrados alrededor de un punto, siendo Δmk la masa contenida en cada uno
de los volúmenes anteriores, la densidad en el punto común a todos esos volúmenes:
Δmk dm
ρ(x) = lim �
k �� ΔVk dV
La unidad es kg/m3 en el SI. Como ejemplo, un objeto de plomo es más denso que otro de corcho, con independencia
del tamaño y masa.
A. Historia
Según una conocida anécdota,(Historia de las Matemáticas, 1992) Arquímedes recibió el encargo de determinar si el
orfebre de Hierón II de Siracusa desfalcaba el oro durante la fabricación de una corona dedicada a los dioses,
sustituyéndolo por otro metal más barato (proceso conocido como aleación). Arquímedes sabía que la corona, de forma
irregular, podría ser aplastada o fundida en un cubo cuyo volumen se puede calcular fácilmente comparado con la
masa. Pero el rey no estaba de acuerdo con estos métodos, pues habrían supuesto la destrucción de la corona.
Desconcertado, Arquímedes se dio un relajante baño de inmersión, y observando la subida del agua caliente cuando él
entraba en ella, descubrió que podía calcular el volumen de la corona de oro mediante el desplazamiento del agua.
Supuestamente, al hacer este descubrimiento salió corriendo desnudo por las calles gritando: "¡Eureka! ¡Eureka!"
(Εύρηκα! en griego, que significa: "Lo encontré"). Como resultado, el término "Eureka" entró en el lenguaje común, y se
utiliza hoy para indicar un momento de iluminación. La historia apareció por primera vez de forma escrita en De
Architectura de Marco Vitruvio, dos siglos después de que supuestamente tuviese lugar. Sin embargo, algunos
estudiosos han dudado de la veracidad de este relato, diciendo (entre otras cosas) que el método habría exigido
medidas exactas que habría sido difíciles de hacer en ese momento.
Densidad Relativa
La densidad relativa de una sustancia es la relación existente entre su densidad y la de otra sustancia de
referencia; en consecuencia, es una magnitud adimensional (sin unidades)
ρ
ρr =
ρo
Donde ρr es la densidad relativa, ρ es la densidad de la sustancia, y ρo es la densidad de referencia o absoluta.
Para los líquidos y los sólidos, la densidad de referencia habitual es la del agua líquida a la presión de 1 atm y la
temperatura de 4°C. En esas condiciones, la densidad absoluta del agua destilada es de 1000 kg/m3, es decir,
1 kg/dm3. Para los gases, la densidad de referencia habitual es la del aire a la presión de 1 atm y la temperatura de
0 °C.
Media y puntual
Para un sistema homogéneo, la expresión masa/volumen puede aplicarse en cualquier región del sistema
obteniendo siempre el mismo resultado. Sin embargo, un sistema heterogéneo no presenta la misma densidad en
partes diferentes. En este caso, hay que medir la "densidad media", dividiendo la masa del objeto por su volumen o
la "densidad puntual" que será distinta en cada punto, posición o porción "infinitesimal" del sistema, y que vendrá
definida por:
m dm
ρ = lim �
V �0 V dV
Sin embargo debe tenerse que las hipótesis de la mecánica de medios continuos sólo son válidas hasta escalas
de 10-8 m, ya que a escalas atómicas la densidad no está bien definida. Por ejemplo el núcleo atómico es cerca
de 1013 superior a la de la materia ordinaria.
2.4.4 Medición
La densidad puede obtenerse de forma indirecta y de forma directa. Para la
obtención indirecta de la densidad, se miden la masa y el volumen por
separado y posteriormente se calcula la densidad. La masa se mide
habitualmente con una balanza, mientras que el volumen puede medirse
determinando la forma del objeto y midiendo las dimensiones apropiadas o
mediante el desplazamiento de un líquido, entre otros métodos. Los
instrumentos más comunes para medir la densidad son:
El densímetro, que permite la medida directa de la densidad de un
líquido.
El picnómetro, que permite la medida precisa de la densidad de
sólidos, líquidos y gases (picnómetro de gas).
La balanza hidrostática, que permite calcular densidades de sólidos.
La balanza de Mohr (variante de balanza hidrostática), que permite la medida precisa de la densidad de líquidos.
Otra posibilidad para determinar las densidades de líquidos y gases es utilizar un instrumento digital basado en el
principio del tubo en U oscilante. Cuyo frecuencia de resonancia está determinada por los materiales contenidos, como
la masa del diapasón es determinante para la altura del sonido5
Un densímetro automático quien utiliza el principio del tubo en U oscilante.
g, la aceleración de la gravedad.
Unidades
En el Sistema Internacional de Unidades (SI) se lo expresa en newtons sobre metro cúbico: N/m3.
En el Sistema Técnico se mide en kilogramos–fuerza sobre metro cúbico: kg-f/m3.
En el SIMELA se expresa en newtons sobre metro cúbico: N/m3.
Como el kilogramo–fuerza representa el peso de un kilogramo —en la Tierra—, el valor numérico de esta magnitud,
expresada en kgf/m3, es el mismo que el de la densidad, expresada en kg/m3.
Por ende, está íntimamente ligado al concepto de densidad, que es de uso fácil en unidades terrestres, aunque confuso
según el SI. Como consecuencia de ello, su uso está muy limitado. Incluso, en Física resulta incorrecto.
2.4.7 PRESIÓN
La presión (símbolo p) es una magnitud física que mide como la proyección de
la fuerza en dirección perpendicular por unidad de superficie (esa magnitud es
escalar), y sirve para caracterizar cómo se aplica una determinada fuerza
resultante sobre una superficie.
En el Sistema Internacional la presión se mide en una unidad derivada que se
denomina pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de
un newton actuando uniformemente en un metro cuadrado. En el Sistema
Inglés la presión se mide en libra por pulgada cuadrada (pound per square
inch) psi que es equivalente a una fuerza total de una libra actuando en una
pulgada cuadrada.
Distribución de presiones sobre un cilindro que se mueve a
velocidad constante en el seno de un fluido ideal. Esquema; se representa cada "elemento" con una fuerza dP y un área dS.
A. Definición
La presión es la magnitud vectorial que relaciona la fuerza con la superficie sobre la que actúa, es decir, equivale a la
fuerza que actúa sobre la unidad de superficie.
Cuando sobre una superficie plana de área A se aplica una fuerza normal F de manera uniforme, la presión P viene
dada de la siguiente forma:
F
P=
A
En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier dirección y no estar distribuida uniformemente en cada punto
la presión se define como:
dF
P = A .n
dA
Donde es un vector unitario y normal a la superficie en el punto donde se pretende medir la presión. La definición
anterior puede escribirse también como:
d
dA �
P= . f.n.dS
s
Donde:
f, es la fuerza por unidad de superficie.
n, es el vector normal a la superficie.
A, es el área total de la superficie S.
a) Presión absoluta y relativa
En determinadas aplicaciones la presión se mide no como la presión absoluta sino como la presión por encima de
la presión atmosférica, denominándose presión relativa, presión normal, presión de gauge o presión manométrica.
Consecuentemente, la presión absoluta es la presión atmosférica (Pa) más la presión manométrica (Pm) (presión que se
mide con el manómetro).
Pabs = Patm + Pman
b) Presión hidrostática e hidrodinámica
En un fluido en movimiento la presión hidrostática puede diferir de la llamada presión hidrodinámica por lo que debe
especificarse a cual de las dos se está refiriendo una cierta medida de presión.
Manómetro
En el marco de la teoría cinética la presión de un gas es explicada como el
resultado macroscópico de las fuerzas implicadas por las colisiones de las
moléculas del gas con las paredes del contenedor. La presión puede definirse
por lo tanto haciendo referencia a las propiedades microscópicas del gas.
En general hay más densidad si las partículas se encuentran en estado sólido, si
se encuentran en estado líquido es mínima la distancia entre una y otra y por
último si se encuentra en estado gaseoso se encuentran muy distantes.
En efecto, para un gas ideal con N moléculas, cada una de masa m y
moviéndose con una velocidad aleatoria promedio vrms contenido en un volumen cúbico V las partículas del gas
impactan con las paredes del recipiente de una manera que puede calcularse de manera estadística
intercambiando momento lineal con las paredes en cada choque y efectuando una fuerza neta por unidad de área que
es la presión ejercida por el gas sobre la superficie sólida.
La presión puede calcularse como
Nmv2rms
P= (gas ideal)
3V
Este resultado es interesante y significativo no sólo por ofrecer una forma de calcular la presión de un gas sino porque
relaciona una variable macroscópica observable, la presión, con la energía cinética promedio por molécula, 1/2 mvrms²,
que es una magnitud microscópica no observable directamente. Nótese que el producto de la presión por el volumen del
recipiente es dos tercios de la energía cinética total de las moléculas de gas contenidas.
2.4.10 Aplicaciones
Frenos hidráulicos
Muchos automóviles tienen sistemas de frenado antibloqueo (ABS, siglas en inglés) para impedir que la fuerza de
fricción de los frenos bloqueen las ruedas, provocando que el automóvil derrape. En un sistema de frenado antibloqueo
un sensor controla la rotación de las ruedas del coche cuando los frenos entran en funcionamiento. Si una rueda está a
punto de bloquearse los sensores detectan que la velocidad de rotación está bajando de forma brusca, y disminuyen la
presión del freno un instante para impedir que se bloquee. Comparándolo con los sistemas de frenado tradicionales, los
sistemas de frenado antibloqueo consiguen que el conductor controle con más eficacia el automóvil en estas
situaciones, sobre todo si la carretera está mojada o cubierta por la nieve.
Refrigeración
La refrigeración se basa en la aplicación alternativa de presión elevada y baja, haciendo circular un fluido en los
momentos de presión por una tubería. Cuando el fluido pasa de presión elevada a baja en el evaporador, el fluido se
enfría y retira el calor de dentro del refrigerador.
Como el fluido se encuentra en un ciclo cerrado, al ser comprimido por un compresor para elevar su temperatura en el
condensador, que también cambia de estado a líquido a alta presión, nuevamente está listo para volverse a expandir y a
retirar calor (recordemos que el frío no existe es solo una ausencia de calor).
Neumáticos de los automóviles
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TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
Se inflan a una presión de 310263,75 Pa, lo que equivale a 30 psi (utilizando el psi como unidad de presión relativa a la
presión atmosférica). Esto se hace para que los neumáticos tengan elasticidad ante fuertes golpes (muy frecuentes al ir
en el automóvil). El aire queda encerrado a mayor presión que la atmosférica
dentro de las cámaras (casi 3 veces mayor), y en los neumáticos más modernos
entre la cubierta de caucho flexible y la llanta que es de un metal rígido.
En un fluido en reposo en los puntos donde el fluido está en contacto con una superficie sobre la que ejerce una presión
uniforme la presión media obviamente es:
1 F
p = .tr(σ) =
3 A
Donde:
F, es la fuerza resultante asociada a las presiones sobre dicha superficie.
A, es el área total de la superficie sobre la que actúan las presiones uniformemente.
�S �
F1 = F2 . � 1�
�S2 �
� �
A. Discusión teórica
En un fluido las tensiones compresivas o presiones en el mismo pueden representarse mediante un tensor de la forma:
�σ xx σ xy σxz �
� �
T =�σ yx σ yy σ yz �
� �
�σzx σzy σ zz �
� �
Eso significa que fijado un punto P en el seno del fluido y considerando una dirección paralela al vector unitario n la
fuerza por unidad de área ejercida en ese puntos según esa dirección o el vector tensión t viene dado por:
t = T.n
El principio de Pascal establece que la tensión en (2) es independiente de la dirección n, lo cual sólo sucede si el tensor
tensión es de la forma:
� -P 0 1 �
� �
T ��0 -P 1 �
�0 0 -P �
� �
Donde p es una constante que podemos identificar con la presión. A su vez esa forma del tensor sólo es posible tenerlo
de forma aproximada si el fluido está sometido a presiones mucho mayores que la diferencia de energía potencial entre
diferentes partes del mismo. Por lo que el principio de Pascal puede formularse como: «En un fluido en reposo y donde
las diferencias de altura son despreciables el tensor de tensiones del fluido toma la forma dada en (3)".
Sin embargo, en realidad debido al peso del fluido hace que el fluido situado en la parte baja de un recipiente tenga una
tensión ligeramente mayor que el fluido situado en la parte superior. De hecho si la única fuerza másica actuante es el
peso del fluido, el estado tensional del fluido a una profundidad z el tensor tensión del fluido es:
�-P - ρz 0 1 �
� �
T = Tsup + Tpeso = � 0 -P - ρz 1 �..........(4)
� 0 0 -P - ρz �
� �
En vista de lo anterior podemos afirmar que "fijado un punto de
un fluido incompresible en reposo y contenido en un recipiente
bajo presión e indeformable, la presión del fluido, es idéntica en
todas direcciones, y su tensor tensión viene dado por (4)".
2.6.7Prensa hidráulica
Antigua prensa hidráulica
Una prensa hidráulica es un mecanismo conformado por vasos
comunicantes impulsados por pistones de diferente área que,
mediante pequeñas fuerzas, permite obtener otras mayores. Los pistones son llamados pistones de agua, ya que son
hidráulicos. Estos hacen funcionar conjuntamente a las prensas hidráulicas por medio de motores.
En el siglo XVII, en Francia, el matemático y filósofo Blaise Pascal comenzó una investigación referente al principio
mediante el cual la presión aplicada a un líquido contenido en un recipiente se transmite con la misma intensidad en
todas direcciones. Gracias a este principio se pueden obtener fuerzas muy grandes utilizando otras relativamente
pequeñas. Uno de los aparatos más comunes para alcanzar lo anteriormente mencionado es la prensa hidráulica, la
cual está basada en el principio de Pascal.
El rendimiento de la prensa hidráulica guarda similitudes
con el de la palanca, pues se obtienen presiones
mayores que las ejercidas pero se aminora la velocidad y
la longitud de desplazamiento, en similar proporción.
F
P1 = 1
A1
Del mismo modo en el segundo émbolo:
F
P2 = 2
A2
Se observa que el líquido esta comunicado,
luego por el principio de Pascal, la presión en
los dos pistones es la misma, por tanto se
cumple que:
P1 = P2
Esto es:
F1 F F1 A
= 2 y la relación de fuerzas: = 1
A1 A2 F2 A2
Luego la fuerza resultante de la prensa hidráulica es:
A
F2 = F1. 2
A1
DIMENSIONES Y UNIDADES
Cualquier cantidad física se caracteriza mediante dimensiones. Las magnitudes asignadas a las dimensiones se
llaman unidades. Algunas dimensiones básicas como masas m, longitud L, tiempo t y temperatura T se
seleccionan como dimensiones primarias o fundamentales, mientras que otras como la velocidad V, energía E, y
volumen V se expresan en términos de dimensiones primaras y se llaman dimensiones secundarias o
dimensiones derivadas.
Se conoce varios sistemas de unidades siendo los más comunes 2el sistema inglés y el SI métrico o el sistema
internacional
El Sistema Internacional de Unidades SI, es un sistema simple y lógico basado en una relación decimal entre las
distintas unidades y se usa para trabajos científicos y de ingeniería. Sin embargo el sistema ingles no tiene base
numéricas sistemáticas evidentes y varias unidades de este sistema se relacionan entre sí de manera bastante
arbitraria. (12 pulgadas=1pie=1 milla=5280 pies, 4 cuartos=1 galón, etc.) Lo que hace que el aprendizaje sea más
confuso.
EXPRESIÓN UNIDAD DE SI
NOMBRE SIMBOLO
Área metro cuadrado m²
Volumen metro cúbico m³
Velocidad metro por segundo m/s
Velocidad angular radian por segundo rad/s
Aceleración metro por segundo al
cuadrado m/s²
Aceleración angular radián por segundo al
cuadrado rad/s2
Número de ondas uno por metro m-1
Masa específica kilogramo por metro kg/m³
cúbico
Densidad de Corriente amperio por metro
cuadrado A/m²
Intensidad del campo amperio por metro A/m
magnético
Fuerza kilogramo metro por
segundo al cuadrado Kg m/s2
Presión Newton por metro
cuadrado N/m2
Viscosidad Cinemática metro cuadrado por m²/s
segundo
Concentración ( de mol por metro cúbico mol/m³
cantidad de substancia)
Fluido de Partículas uno por segundo s-1
ionizantes
Volumen específico metro cúbico por
kilogramo m³/kg
Luminancia candela por metro
cuadrado Cd/m2
FUENTE: Las tablas Termodinámicas son del libro: VAN WYLEN, Gordon / SONNTAG, Richard FUNDAMENTOS
DE TERMODINAMICA. Versión SI. Ed John Willey
LONGITUD ACELERACIÓN
1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm 1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm
1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres 1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres
1m = 3,281 ft = 39,37 in. 1m = 3,281 ft = 39,37 in.
1cm = 0,3739 in. 1cm = 0,3739 in.
1 in. = 2,54 cm 1 in. = 2,54 cm
1 ft = 30,48 cm 1 ft = 30,48 cm
1yd = 91,44 cm 1yd = 91,44 cm
1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km 1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km
1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm 1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm
1 milla naútica = 6080 ft 1 milla naútica = 6080 ft
1 año luz = 9,461 x1015m 1 año luz = 9,461 x1015m
ÁREA MASA
1 cm2 = 0,155 in2 1 Kg = 103g = 0,0685 slug
1 m2 = 104 cm2 = 10,76 ft2 1 g = 6,85x10-5 slug
1 in2 = 6,452 cm2 1 slug = 14,59 Kg
1 ft2 = 144 in2 1 u = 1,661x10-27 Kg
1 Kg tiene un peso de 2,205 lb cuando g=9,8m/s2
VOLUMEN FUERZA
1 litro = 1000 cm3=10-3m3= 0,03531ft3= 61,02 in3 1 N = 105 dinas = 0,2248 lb
1 ft3 =0,02832m3=28,32 litros= 7,477 galones 1 galón= 3,788 litros 1 lb = 4,448 N = 4,448x105 dinas
(galón americano)
TIEMPO PRESIÓN
1 min= 60 s 1 Pa = 1N/m2 = 1,451x10-4 lb/in2 = 0,209 lb/ft2
1 h= 3600 s 1 bar = 105 Pa
1 día=86400 s 1 lb/in2 = 6891 Pa
1 año = 365,24 días = 3,156x107 s 1 lb/ft2 = 47,85 Pa
1 atm = 1,013x105 Pa = 1,013 bar = 14,7 lb/in2
= 2117 lb/ft2
1 mmHg = 1 Torr = 133,3 Pa
ÁNGULO ENERGÍA
1 rad.= 57,30o= 180o/π 1 J = 107 ergios = 0,239 cal
1 litro = 1000 cm3 1 cal = 4,186 J (basado en caloría a 15o)
1o= 0,01745 rad = π/180 rad 1 ft.lb = 1,356 J
1 revolución= 360o = 2π rad. 1 BTU = 1055J = 252 cal = 778 ft.lb
1 eV = 1,602x10-19 J
1 KWh = 3,6x106 J
FUENTE: Las tablas Termodinámicas son del libro: VAN WYLEN, Gordon / SONNTAG, Richard FUNDAMENTOS
DE TERMODINAMICA. Versión SI. Ed John Willey
FLUÍDOS
PROBLEMA 1
Un tubo en "U" de ramas iguales contiene mercurio. ¿Qué altura: en mm; de agua se debe verter en una de
las ramas para que el mercurio en la otra rama se eleve en 1 milímetro? La densidad del mercurio
ρHg=13,6g/cc.
PROBLEMA 2
El peso de un cuerpo sólido en el aire es de 5kg-f, y el mismo cuerpo sumergido totalmente en un líquido,
cuyo peso específico es de 0,2g-f/cc, es de 4,5kg-f. El volumen del cuerpo sólido en cm3 es:
PROBLEMA 3
El peso específico de un cuerpo es la mitad en el agua que en el aire, halle el peso específico de este
cuerpo, en g/cc.
PROBLEMA 4
Halle la relación entre las densidades de dos esferas que en el aire pesan 10 y 20 gramos, pero que
sumergidas en cualquier líquido, la mayor pesa el doble que la menor.
PROBLEMA 5
¿Qué peso contiene un depósito de vidrio que al flotar en agua desaloja 0,04m 3 de éste líquido, se sabe que
el depósito vacío pesa 230N? Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 6
Un bloque cúbico de hierro, de 10 centímetros de arista y densidad 7,8g/cc, flota sobre mercurio. Si se vierte
agua sobre la superficie de mercurio, ¿qué altura; en cm, debe tener la capa de agua para que su superficie
alcance justamente la cara superior del bloque de hierro?
PROBLEMA 7
¿Qué volumen máximo de hierro; en cc; se puede adherir a 200 g-f de corcho de manera que el conjunto
pueda flotar? Considere Peso específico del corcho: 0,4g-f/cc y Peso específico del hierro: 8g-f/cc
PROBLEMA 8
El peso de un bote de madera es 40N, cuando en el viaja un hombre de 80N, a través de un lago,
transportando una carga de 300N, ¿qué volumen; en m3; del bote se sumerge en el agua?
PROBLEMA 9
Una esfera homogénea de volumen "V" flota en el límite de dos líquidos que no se mezclan entre sí. La
densidad del líquido superior es "ρ1" y la del líquido inferior es igual a "ρ2". La densidad de la esfera es "ρ" y
además se cumple que; ρ1< ρ<ρ2. ¿Qué parte del volumen de la esfera está en el líquido superior?
PROBLEMA 10
Una pesa sujeta a un dinamómetro, se suelta en el agua hasta que su nivel en el recipiente se eleve en
Δh=5 centímetros. La indicación en el dinamómetro varió en ΔF=0,5N. El área del fondo del recipiente es en
cm2:
PROBLEMA 11
Un sólido suspendido de un resorte produce estiramientos de "X" y "X/3" cuando está en el aire y sumergido
en aceite, respectivamente. Relacione las densidades del sólido y el aceite.
PROBLEMA 12
En la figura, ¿qué fuerza "F" es necesaria para subir la carga de 4000kg-f? Considere D1=2,5cm; D2=20cm.
PROBLEMA 13
Un cuerpo de densidad "ρc" es dejado libre en el interior de un líquido de densidad "ρL"; si ρc=2ρL. ¿Con
qué aceleración desciende el cuerpo? Desprecie la viscosidad del líquido.
PROBLEMA 14
Un cuerpo de peso específico igual a g=1,6g-f/cc se posa suavemente sobre una superficie de agua
contenida en un recipiente y se observa que tarda en llegar al fondo un tiempo "t", se repite la experiencia
en otro líquido apreciándose que el cuerpo llega al fondo en "2t". Halle su respectivo peso específico.
PROBLEMA 15
Calcular la aceleración; en m/s2, con la que asciende una gota de agua en un recipiente de mercurio.
Considere g=10m/s2.
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 41 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
PROBLEMA 16
¿A qué distancia de "A" sale la esfera cuya densidad es de 400kg/m 3, si ésta ingresa al agua con
Vo=50m/s? Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 17
Se muestra un cilindro de base "A" flotando en un líquido de peso específico "g L", halle el trabajo para hundir
lentamente el cubo a raz del nivel libre de líquido.
PROBLEMA 18
En un vaso lleno con agua y cerrado por la parte superior, se encuentra una esferita de madera. El vaso se
mueve verticalmente hacia arriba con aceleración "a". En este caso la fuerza de Arquímedes que actúa
sobre la esferita crece en:
PROBLEMA 19
Se muestra un trozo de madera flotando en agua, si el recipiente acelera hacia arriba, el volumen sumergido del trozo de
madera:
PROBLEMA 20
Se muestra un depósito cuyo líquido tiene mayor densidad que el sólido el cual está sujeto al fondo
mediante una cuerda, en reposo la tensión es esta cuerda es "T o". ¿Cuál será la nueva tensión cuando el
depósito sea acelerado hacia arriba con aceleración "a"?
PROBLEMA 21
Una esfera de hierro de 20 kilogramos que se mueve a 100 km/h se debe desacelerar a razón constante de
10m/s2. ¿Cuál es la fuerza que se requiere para ello?
PROBLEMA 22
El peso normal de un hombre es 800N, halle la presión sobre la planta de sus zapatos cuando está de pie.
El área total de apoyo en la planta de sus zapatos es 0,5m2.
PROBLEMA 23
¿Cuál es la presión del agua en el fondo de un tanque cuya profundidad es de 2 metros?
PROBLEMA 24
Las áreas de los pistones de una prensa hidráulica son de 0,5m 2 y 12m2. ¿Qué fuerza se be aplicar en el
pistón menor para levantar una carga de 3000N colocada en el pistón mayor?
PROBLEMA 25
Un objeto tiene un volumen de 0,002m3 y pesa 120N en el aire. Al ser sumergido completamente en agua: a)
¿Qué empuje recibe el agua? b) ¿Cuánto pesa sumergido? Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 26
Una piedra pesa 140N, halle su peso cuando es sumergida completamente en alcohol (ρL=800Kg/m3). La
piedra tiene un volumen de 0,003m3. Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 27
¿Cuál es el volumen de un cuerpo cuyo peso disminuye 40N al ser sumergido en agua? Considere
g=10m/s2.
PROBLEMA 28
Un trozo de vidrio pesa 0,8N en el aire y 0,5N en el agua. Halle su respectivo volumen. Considere
g=10m/s2.
PROBLEMA 29
Un bloque de madera flota sobre el agua, como se muestra en el diagrama, su peso es de 80N. Halle el
volumen de madera que está bajo la superficie. Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 30
Una boya cilíndrica pesa 180N y ocupa un volumen de 0,04m3. Determine la densidad del material que
constituye la boya. Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 31
Un trozo de hielo flota en el agua con el 90% de su volumen sumergido en ésta. Halle la densidad del hielo.
PROBLEMA 32
Una persona de 80 kilogramos viaja en una canoa de 50 kilogramos a través de un lago. ¿Qué volumen de
la canoa se sumerge en el agua? Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 33
Una piedra tiene un peso de 120N y ocupa un volumen de 0,004m 3. Si se halla en el fondo de una piscina
con agua, ¿con qué fuerza estará presionando el fondo?
PROBLEMA 34
Una esfera sólida de metal flota en mercurio, con la mitad de su volumen dentro de él. Halle la densidad del
metal que constituye la esfera. La densidad del Mercurio es ρHg=13600Kg/m3.
PROBLEMA 35
Un bloque de aluminio cuyo volumen es de 0,1m3 se encuentra completamente sumergido en agua. El
bloque está suspendido por medio de un cable. Hállese: a) La masa y el peso del bloque de aluminio. b)
El empuje que ejerce el agua. c) La tensión del cable. La densidad del aluminio (Al) es ρAl=2700Kg/m3.
PROBLEMA 36
Hállese el peso de 0,002m3 de agua, en N.
PROBLEMA 37
La densidad del cacao es de 1120Kg/m3. Calcule su peso específico, en N/m3.
PROBLEMA 38
Una enfermera aplica una fuerza de 40N al pistón de una jeringa cuya área es de 10-3m2. Encuentre la
presión que ejerce, en Pa.
PROBLEMA 39
Determine la presión hidrostática; en Pa; sobre el fondo de una piscina de 3 metros de profundidad.
Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 40
Se muestra un depósito que contiene mercurio. Calcúlese la presión en el fondo del depósito debido al
mercurio; en Pa. Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 41
Un cubo de 2 metros de arista y peso específico 16000 N/m 3 reposa sobre un plano horizontal. Entonces la
presión debido al peso del cubo sobre el plano es:
PROBLEMA 42
Un cuerpo homogéneo de 20 kilogramos está sumergido en agua (ρagua=1000kg/m3), si la densidad del
cuerpo es 200kg/m3, la fuerza resultante que actúa sobre el cuerpo es: Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 43
Un bloque de madera se halla flotando en el agua con la mitad de su volumen fuera de ella, entonces la
densidad del bloque es: Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 44
Un recipiente cuya capacidad es 0,2m3 pesa 200N, cuando está vacío, el recipiente lleno de aceite pesa
16200 N, entonces la densidad del aceite es: Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 45
Una esfera de densidad igual a 0,7g/cm3 flota en un líquido en la forma que se muestra en la figura. Si
el empuje ejercido por el líquido sobre la esfera es de 7KN. Determine el volumen de la esfera en m 3.
PROBLEMA 46
Un gran bloque de corcho de 1000 kilogramos flota en agua salada de densidad 1090kg/m 3. Determinar el
empuje del agua en Newtons (N) sobre el corcho en equilibrio y el volumen en m3 del cuerpo sumergido.
PROBLEMA 47
Los radios de los émbolos (1) y (2) de áreas A 1 y A2 son de 4cm y 20cm respectivamente. Determine
la masa (1) "m1" que equilibra el sistema, considerando que m 2=2000 kilogramos. Considere
Patm=105Pa.
PROBLEMA 48
En un recipiente de 2m2 de área en su fondo, se tiene inicialmente sólo agua. Si en la superficie se deja un
bloque de madera de 800 kilogramos y se observa que el nivel del agua aumenta en un 50% de la altura
inicial. Hallar la cantidad de agua al inicio del proceso.
PROBLEMA 49
En un tubo en "U" de ramas verticales de igual sección, se vierte mercurio (ρHg=13600kg/m3). Si por una de
las ramas se agrega un líquido desconocido hasta lograr el equilibrio que se muestra en la figura. Calcular la
densidad del líquido desconocido en kg/m3.
PROBLEMA 50
Un cuerpo cuyo volumen es 75cm3, se sumerge en aceite cuya densidad es 800kg/m 3. ¿Cuál es la pérdida
de peso que experimenta dicho cuerpo? Considere g=10m/s2.
PROBLEMA 51
Un cilindro de madera de 20 centímetros de altura se encuentra flotando con 4 centímetros fuera de una
capa de aceite de 10 centímetros de espesor que a su vez flota en el agua. Calcular el peso específico de la
madera en N/m3, teniendo en cuenta que ρaceite=800kg/m3; ρagua=1000kg/m3.
SEGUNDA PARTE
PROBLEMA 21
Si la cuña de base cuadrangular se encuentra en equilibrio; determine la presión sobre el plano
inclinado ejercida por ésta. Considere ρCUÑA=4000Kg/m3; g=10m/s2.
PROBLEMA 22
Sobre una plataforma actúa una fuerza uniformemente distribuida de 100N; tal como se muestra en la
figura. Determínese la presión (en 104Pa) que se ejerce sobre el piso si la plataforma pesa 80N y tiene un
área de 40cm2.
PROBLEMA 23
La figura muestra la acción de tres fuerzas de 50N cada una actuando sobre tres superficies de igual área,
cuyo valor es 0,25m2, entonces la presión (en Pa) ejercida sobre cada una es:
PROBLEMA 24
Determine (en N) la fuerza Fo mínima que mantiene el agua (ρ=1000Kg/m3) en contacto con las seis
paredes internas del tanque cerrado. No hay rozamiento entre el pistón y la tubería horizontal.
PROBLEMA 25
Por la manguera delgada fluye agua en forma lenta, si
de pronto un joven libera el extremo "A" de la
manguera y luego la tapa con su dedo pulgar, notará
que queda en reposo una columna de metro de agua
atrapada en la manguera vertical. ¿Cuál es la presión
entre el pulgar del joven y el interior de la manguera?
Considere Patm=101KPa; g=10m/s2.
PROBLEMA 26
Los efectos del soroche (síndrome de altura) empiezan a manifestarse cuando se realizan cambios de
altura, en la atmósfera terrestre del orden de 4 kilómetros. Determine aproximadamente (en atm) en cuanto
debe cambiar la presión atmosférica para experimentar soroche.
PROBLEMA 27
Se utiliza un barómetro con un líquido de densidad "ρ". si h=70 centímetros para una presión atmosférica
de 0,9x105Pa, la presión atmosférica (en Pa) para h=60 centímetros es:
PROBLEMA 28
Se tiene un recipiente lleno de agua como se muestra en la figura. Indique si las siguientes proposiciones
son verdaderas (V) o falsas (F).
I. La presión en el fondo del recipiente es mayor en el centro que en los bordes.
II. La fuerza que el líquido ejerce sobre el fondo es mayor a su propio peso.
III. La fuerza que ejerce el líquido sobre el fondo es: F=ρg(A 1h1 + A2h2).
PROBLEMA 29
Un émbolo de 36N de peso tiene un espesor pequeño y la forma de un disco redondo de área 50cm 2, con
una abertura en la cual se coloca un tubo de paredes finas y de 5cm 2 de sección; el émbolo se introduce
perfectamente ajustado y sin fricción en un vaso hasta el fondo. ¿A qué altura (en cm) se elevará el
émbolo si se vierte por el tubo 700 gramos de agua?
PROBLEMA 30
La presión atmosférica "Patm" (en atm) depende de la altitud "Z" (en Km) según la relación: Patm=Poe-kZ,
donde "Po" es la presión atmosférica a nivel del mar. Hallar la variación porcentual (en %) de la presión
atmosférica entre Z=1 kilómetro y Z=2 kilómetros.
PROBLEMA 31
En el planeta Vulcano la presión dentro de un líquido, contenido en un recipiente abierto, varía con la
profundidad según la gráfica que se muestra. Si la densidad del líquido fuera dos veces mayor, ¿cuál sería
su presión manométrica (en KPa) a 10 metros de profundidad?
PROBLEMA 32
La presión manométrica en el fondo de una piscina es de 105KPa. Si se agrega un desinfectante al agua, la
densidad aumenta hasta 1,1g/cm3. ¿En cuántos kilopascales (KPa) aumentará la presión manométrica en
el fondo de la piscina?
PROBLEMA 33
La figura muestra la dependencia de la presión "P" con la profundidad "h" para un líquido contenido en un
depósito expuesto a la presión atmosférica "Patm". ¿Cuál es el valor de la "Patm" (en atm) del lugar donde se
encuentra el líquido y su densidad (en Kg/m3)?
PROBLEMA 34
Determine la fuerza que ejerce el bloque cúbico de 10 centímetros de arista sobre la superficie
horizontal, la masa del cubo es 6 kilogramos. Considere que las superficies son lisas y g=10m/s 2.
PROBLEMA 35
La figura muestra un tapón cilíndrico de
masa "m" ajustado a un orificio circular de
área transversal "A"; determine la fuerza
de fricción entre el tapón y el recipiente
necesario para que no se deslice el tapón
cuando al recipiente se llena un líquido de
densidad "ρ" hasta la altura "h"; W=mg.
PROBLEMA 36
En la figura se muestra un bloque de peso "F" y de
área de base "a" (en m2). Al ubicar dicho peso sobre
el émbolo el incremento de la presión en el fondo del
cilindro es:
PROBLEMA 37
En el sistema mostrado, determinar (en KPa) la diferencia de presiones entre los puntos "A" y "B".
Considere los siguientes datos ρ1=1500Kg/m3; ρ2=1800Kg/m3 y g=10m/s2.
PROBLEMA 2
En la figura se muestra que se utiliza
para sacar agua de una alberca. El
conducto que conforma el sifón tiene
un diámetro interior de 40 mm y
termina con una boquilla de 20 mm
de diámetro. Suponiendo que no hay
pérdidas de energía en el sistema,
calcule la rapidez de flujo de
volumen a través del sifón y la
presión en el punto B. Considere
g=10m/s2, y π= 3,1416.
PROBLEMA 38
Un émbolo pequeño, unido a un resorte, se encuentra conectado a un recipiente a una profundidad de 2
metros tal como se muestra. Si sobre el émbolo mayor se aplica una fuerza de 400N, determine en cuánto
se comprime el resorte (en cm).
Capítulo 3 HIDRODINÁMICA
La hidrodinámica estudia la dinámica de los líquidos.
Para el estudio de la hidrodinámica normalmente se consideran tres aproximaciones importantes:
que el fluido es un líquido incompresible, es decir, que su densidad no varía con el cambio de presión, a
diferencia de lo que ocurre con los gases;
se considera despreciable la pérdida de energía por la viscosidad, ya que se supone que un líquido es óptimo
para fluir y esta pérdida es mucho menor comparándola con la inercia de su movimiento;
se supone que el flujo de los líquidos es en régimen estable o estacionario, es decir, que la velocidad del
líquido en un punto es independiente del tiempo.
La hidrodinámica tiene numerosas aplicaciones industriales, como diseño de canales, construcción de puertos y
presas, fabricación de barcos, turbinas, etc.
Daniel Bernoulli fue uno de los primeros matemáticos que realizó estudios de hidrodinámica, siendo precisamente él
quien dio nombre a esta rama de la física con su obra de 1738, Hidrodinámica.
Esta rama de la mecánica de fluidos se ocupa de las leyes de los fluidos en movimiento; estas leyes son
enormemente complejas, y aunque la
hidrodinámica tiene una importancia
práctica mayor que la hidrostática, sólo
podemos tratar aquí algunos conceptos
básicos.
Euler fue el primero en reconocer que las
En un gas, las moléculas están en estado de caos y muestran poca respuesta a la gravedad. Se mueven tan
rápidamente que se liberan unas de otras. Ocupan entonces un volumen mucho mayor que en los otros estados
porque dejan espacios libres intermedios y están enormemente separadas unas de otras. Por eso es tan fácil
comprimir un gas, lo que significa, en este caso, disminuir la distancia entre moléculas. El gas carece de forma y de
volumen, porque se comprende que donde tenga espacio libre allí irán sus moléculas errantes y el gas se expandirá
hasta llenar por completo cualquier recipiente.
4.2 PLASMA
Al plasma se le llama a veces «el cuarto estado de la materia», además de los tres «clásicos», sólido, líquido y gas.
Es un estado en el que los átomos se han roto, y éste queda formado por electrones e iones positivos (átomos que
han perdido electrones y que están moviéndose libremente).
En la baja atmósfera, cualquier átomo que pierde un electrón (cuando es alcanzado por una partícula cósmica
rápida) lo recupera pronto o atrapa otro. Pero a altas temperaturas, como en el Sol, es muy diferente. Cuanto más
caliente está el gas, más rápido se mueven sus moléculas y átomos, y a muy altas temperaturas las colisiones entre
estos átomos, moviéndose muy rápido, son suficientemente violentas para liberar los electrones. En la atmósfera
solar, una gran parte de los átomos están permanentemente “ionizados» por estas colisiones y el gas se comporta
como un plasma.
A diferencia de los gases fríos (p.e., el aire a temperatura ambiente), los plasmas conducen la electricidad y son
fuertemente influidos por los campos magnéticos. La lámpara fluorescente, muy usada en el hogar y en el trabajo,
contiene plasma (su componente principal es vapor de mercurio) que calienta y agita la electricidad, mediante la
línea de fuerza a la que está conectada la lámpara. La línea, positivo eléctricamente un extremo y negativo otro,
causa que los iones positivos se aceleren hacia el extremo negativo, y que los electrones negativos vayan hacia el
extremo positivo. Las partículas aceleradas ganan energía, colisionan con los átomos, expulsan electrones
adicionales y mantienen el plasma, aunque se recombinen partículas. Las colisiones también hacen que los átomos
emitan luz y esta forma de luz es más eficiente que las lámparas tradicionales. Los letreros de neón y las luces
urbanas funcionan por un principio similar y también se usaron en electrónica.
Importante plasma en la naturaleza es la ionosfera (70-80 km encima de la superficie terrestre). Aquí los electrones
son expulsados de los átomos por la luz solar de corta longitud de onda, desde la ultravioleta hasta los rayos X: no
se recombinan fácilmente debido a que la atmósfera se rarifica más a mayores altitudes y no son frecuentes las
colisiones. La parte inferior de la ionosfera, la “capa D” (70-90 km), aún tiene suficientes colisiones para desaparecer
después de la puesta del sol. Entonces se combinan los iones y los electrones, mientras que la ausencia de luz solar
no los vuelve a producir. Esta capa se reestablece después del amanecer. Por encima de los 200 km las colisiones
son tan infrecuentes que la ionosfera prosigue día y noche.
4. CONDENSADO DE BOSE-EINSTEIN
Otro estado de la materia es el condensado de Bose-Einstein (CBE), predicho en 1924 por Satyendra Nath Bose y
Albert Einstein, y obtenido en 1995 (los físicos Eric A. Cornell, Carl E. Wieman y Wolfgang Ketterle compartieron el
Premio Nobel de Física de 2001 por este hecho). Este estado se consigue a temperaturas cercanas al cero absoluto
y se caracteriza porque los átomos se encuentran todos en el mismo lugar, formando un superátomo.
5. CONDENSADO FERMIÓNICO
El sexto estado de la materia es el condensado fermiónico. Un condensado fermiónico es una fase superfluida
formada por partículas fermiónicas a temperaturas bajas. Esta cercanamente relacionado con el condensado de
Bose-Einstein. A diferencia de los condensados de Bose-Einstein, los fermiones condensados se forman utilizando
fermiones en lugar de bosones. Los primeros condensados fermiónicos describian el estado de los electrones en un
superconductor. El primer condensado fermiónico atómico fue creado por Deborah S. Jin en 2003. Un condensado
quiral es un ejemplo de un condensado fermiónico que aparece en las teorías de los fermiones sin masa con
rompimientos a la simetría quiral.
7. CAMBIOS DE ESTADO
Los cambios de estado descriptos también se producen si se incrementa la presión manteniendo constante la
temperatura. Así, el hielo de las pistas se funde por la presión ejercida por el peso de los patinadores. Esta agua
sirve de lubricante, permitiendo el suave deslizamiento de los patinadores.
Para cada elemento o compuesto químico existen determinadas condiciones de presión y temperatura a las que se
producen los cambios de estado, debiendo interpretarse, cuando se hace referencia únicamente a la temperatura de
cambio de estado, que ésta se refiere a la presión de la atm. (La presión atmosférica). De este modo, en
"condiciones normales" (presión atmosférica, 20 ºC) hay compuestos tanto en estado sólido como líquido y gaseoso
(S, L y G).
Los procesos en los que una sustancia cambia de estado son: la sublimación (S-G), la vaporización (L-G), la
condensación (G-L), la solidificación (L-S), la fusión (S-L), y la sublimación inversa (G-S).
Dependiendo de sus contenidos de energía o de las fuerzas que actúan, la materia puede estar en un estado
o en otro diferente: se ha hablado durante la historia, de un gas ideal o de un sólido cristalino perfecto, pero
ambos son modelos límites ideales y, por tanto, no tienen existencia real.
En los gases reales no existe un desorden total y absoluto, aunque sí un desorden más o menos grande.
En un gas, las moléculas están en estado de caos y muestran poca respuesta a la gravedad. Se mueven tan
rápidamente que se liberan unas de otras. Ocupan entonces un volumen mucho mayor que en los otros
estados porque dejan espacios libres intermedios y están enormemente separadas unas de otras. Por eso
es tan fácil comprimir un gas, lo que significa, en este caso, disminuir la distancia entre moléculas. El gas
carece de forma y de volumen, porque se comprende que donde tenga espacio libre allí irán sus moléculas
errantes y el gas se expandirá hasta llenar por completo cualquier recipiente.
VARIABLES DE ESTADO
Son las magnitudes físicas como:
VARIABLE SÍMBOLO TIPO DE VARIABLE
PROCESO
Es la trayectoria de un estado inicial a otro final.
PROCESO RESTRINGIDO
Cuando se pasa de un estado inicial al final se mantiene una de las variables fundamentales (V, P, T)
constante además de la masa.
9. TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR (T.C.M.)
Es un modelo que explica el comportamiento de los gases ideales.
POSTULADOS:
1. Un gas ideal está formado por partículas diminutas que se llaman moléculas que son tan pequeñas
(masas puntuales) y se encuentran tan alejadas entre si, que el volumen total de todas las moléculas es
despreciable comparado con el volumen del recipiente,
2. Los gases se componen de moléculas en movimiento caótico continuo, chocando entre sí y con las
paredes de su recipiente.
3. Los choques son perfectamente elásticos es decir la energía cinética total se conserva.
4. Las moléculas no ejercen fuerzas atractivas o repulsivas entre si (son des preciables), excepto durante
los choques.
5. La energía cinética promedio délas moléculas gaseosas es directamente proporcional a la temperatura
absoluta de la muestra.
3
Ec = RT ; Para un mol de gas:
2
Donde: Ec= Energía cinética promedio (ergio/mol)
R= 8,3 .107 ergio.mol-1. k-1 (constante universal de los gases)
T= temperatura absoluta en Kelvin (K).
También conocidos como procesos Restringidos. Son Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro
variables (n, P, V, T), de forma que queden dos; una libre y otra dependiente. De este modo, la fórmula arriba expuesta
para los estados 1 y 2, puede ser operada simplificando 2 o más parámetros constantes. Según cada caso, reciben los
nombres:
14.1 LEY DE BOYLE-MARIOTTE: También llamado Proceso Isotérmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de
materia constante, el volumen de un gas es inversamente proporcional a
su presión: (n, T constantes).
"En todo proceso a temperatura constante, el volumen ocupado por
una masa constante de un sistema gaseoso varía inversamente
proporcional a su presión absoluta".
La Ley de Boyle-Mariotte (o Ley de Boyle, como se la conoce a veces),
formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de las leyes de los
gases ideales que relaciona el volumen y la presión de una cierta cantidad
de gas mantenida a temperatura constante, y dice que el volumen es
inversamente proporcional a la presión: PV = k
Donde k es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen
constantes.
Cuando aumenta la presión, el volumen disminuye, mientras que si la
presión disminuye el volumen aumenta. El valor exacto de la constante k no es necesario conocerlo para poder hacer
uso de la Ley; si consideramos las dos situaciones de la figura, manteniendo constante la cantidad de gas y la
temperatura, deberá cumplirse la relación:
P1 .V1 =P2 .V2
Además se obtiene despejada que:
P * V2
P1 = 2
V1
P2 * V2
V1 =
P1
P1 * V1
P2 =
V2
P1 * V1
V2 =
P2
Donde:
EJEMPLO P1= Presión Inicial
Cierta masa de gas se encuentra a la presión de 2 P2= Presión Final
atm y ocupando un volumen de 10 litros, V1= Volumen Inicial
isotérmicamente, pasa a un nuevo estado donde la V2= Volumen Final
presión es de 0,5 atm. ¿Cuál será el volumen de este
nuevo estado?
RESOLUCIÓN
ESTADO (1) ESTADO (2) Aplicando la ecuación general: PV = cte
V1 = 10 L Proceso ISOTERMICO P1V1 P2 V2
T1 = cte. P2 = 0,5 atm =
T1 T2
P1= 2 atm V2 = ?
Reemplazando datos tenemos:
2.(10)= 0,5.V2 � V2 =40 L
una de las más importantes leyes acerca del comportamiento de los gases, y ha sido usada de muchas formas
diferentes, desde globos de aire caliente hasta acuarios. Se expresa por la fórmula:
V
=k
T
V V
Además puede expresarse como: 1 = 2
T1 T2
( 1 2)
V * T
Despejando T1 se obtiene: T1 =
V2
( V2 * T1 )
Despejando T2 se obtiene: T2 =
V1
Donde:
V= es el volumen
T= es la temperatura absoluta (es decir, medida en
Kelvin)
K= es la constante de proporcionalidad
Siendo la presión constante, si la temperatura aumenta, el volumen lo hará también en la misma proporción (primera
ley).
Siendo el volumen constante, si la presión aumenta, la temperatura lo hará también en la misma proporción
(segunda ley).
P1 P2
=
T1 T2
EJEMPLO
10 litros de gas se encuentran a la temperatura 27oC isobáricamente pasa a un nuevo estado donde la
temperatura es de 127oC. ¿Cuál será el volumen de este nuevo estado?
SOLUCIÓN
ESTADO (1) ESTADO (2) V
V1 = 10 L Proceso ISOBARICO Aplicando la ecuación general: = cte
T
T1 = 300 K. P2 = cte V1 V2
P1= cte V2 = ? =
T2 = 400 K T1 T2
Reemplazando
datos tenemos:
10 V )
= 2 � V2 =13,3 L
300 400
14.1.3 LEY DE GAY LUSSAC: Proceso isócoro, isométrico o isovolumétrico, (n, V constantes)
"En todo proceso a volumen constante, la presión ejercida por la masa de un sistema gaseoso varía
directamente proporcional a la temperatura absoluta del mismo".
Segunda ley de Gay-Lussac.- La segunda ley de Gay-Lussac dice:
“Si el volumen se mantiene constante, el cociente entre presión y temperatura (Kelvin) permanece constante:
P
= k
T
Esta ley fue enunciada en 1805 por el físico y químico francés Louis Joseph Gay-Lussac. ¿Por qué ocurre esto? : Al
aumentar la temperatura las moléculas del gas se mueven más rápidamente y por tanto aumenta el número de
choques contra las paredes por unidad de tiempo, es decir, aumenta la presión ya que el recipiente es de paredes
fijas y su volumen no puede cambiar. Gay-Lussac descubrió que, en cualquier momento del proceso, el cociente
entre la presión y la temperatura tenía un valor constante. Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una
presión P1 y a una temperatura T 1 al comienzo del experimento. Si
variamos la temperatura hasta un nuevo valor T 2, entonces la presión
cambiará a P2, y se cumplirá:
P1 P
= 2 , que es otra manera de expresar la segunda ley de Gay-
T1 T2
Lussac.
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 57 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
Esta ley, al igual que la de Charles, está expresada en función de la temperatura absoluta. Es decir, las temperaturas
han de expresarse en Kelvin.
EJEMPLO
Cierta masa de gas se encuentra a la presión de 8 atm y 127oC de temperatura, manteniendo el volumen constante,
pasa a un nuevo estado, donde la presión es de 2 atm. ¿Cuál será la temperatura de este nuevo estado?
SOLUCIÓN
ESTADO (1) ESTADO (2) P
V1 = cte Proceso ISÓCORO, Aplicando la ecuación general: = cte
T
T1= 400 K. ISOMÉTRICO O P1 P2
P1= 8 atm ISOVOLUMÉTRICO, =
P2 = 2 atm T1 T2
V2 = cte 8 2
T2 = ? Reemplazando datos tenemos: = � V2 =100 K
400 T2
Vt = VA + VB
Donde:
Vt= volumen total
VA; VB= volúmenes parciales
En general para "n" componentes se cumple:
Vt = V1 + V2 + V3 +...... + Vn
14.1.6 LEY DE GRAHAM
La Ley de Graham, formulada en 1829 por Thomas Graham, establece que las velocidades de efusión de los gases
son inversamente proporcionales a las raíces cuadradas de sus respectivas densidades.
υ1 MB δB
= =
υ2 MA δA
Donde: V =velocidad volumétrica
EJEMPLO
En cada uno de los extremos abiertos de un tubo de vidrio de 100cm de longitud se pone dos gases "A" y "B"
respectivamente; la masa molecular de "B" es 9 veces que el de "A". Si el gas "A" se introduce por el extremo
izquierdo, ¿a qué distancia se encuentra con el gas "B"?
SOLUCIÓN
Aplicando la ecuación general:
XA MB X 9.MB
= � A =
XB MA XB MA
XA
� =3 �X A =3.XB
XB
luego X A + X B = 100
SE CUMPLE:
Reemplazando: X A = 3.X B en 3.X B + X B = 100
VA MB
= ; dato MB = 9MA
VB MA Se tienen: XB = 25cm y por diferencia X A = 75cm
Volumen
V= el área del tubo es constante
tiempo
escpacio
V= y t A = t B (tiempos iguales)
tiempo
Siendo las velocidades y δ las densidades. Efusión es el flujo de partículas de gas a través de orificios estrechos
o poros. Se hace uso de este principio en el método de efusión de separación de isótopos. Los diferentes procesos
que se realizan en las plantas, como lo son: la efusión, la ósmosis y la imbibición vegetal. Se encuentran
íntimamente ligados con el transporte de agua y de soluciones desde el punto de origen hasta el medio donde ésta
es activada. Cada sustancia se difunde libremente de otras hasta que se difunden todas equitativamente. En la
planta la velocidad de efusión depende del gradiente lo cual está determinado por la diferencia entre las
concentraciones de las sustancias en las dos regiones y por la distancia que las separa.
El fenómeno de efusión está relacionado con la energía cinética de las moléculas. Gracias a su movimiento
constante, las partículas de una sustancia, se distribuyen uniformemente en el espacio libre. Si hay una
concentración mayor de partículas en un punto habrá más choques entre sí, por lo que hará que se muevan hacia
las regiones de menor número: las sustancias se efunden de una región de mayor concentración a una región de
menor concentración.
Ejemplo: ¿Cuál es la velocidad de efusión del oxígeno con respecto al hidrógeno? Si la masa molar del oxígeno es 32 y
la del hidrógeno es 2 (gases diatómicos):
υH
2 = 32
=4
υO 2
2
La velocidad de efusión del hidrógeno es 4 veces mayor que la del oxígeno.
16. COMPORTAMIENTO DE LOS GASES
Se puede observar que los elementos H2, Cl2, O2 y N2 existen como moléculas diatómicas. Un alótropo del
oxígeno, el ozono, O3, también es un gas a temperatura ambiente. Todos los elementos del grupo 8 ó gases
nobles, son elementos monoatómicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn.
Los compuestos iónicos no existen como gases; sin embargo, el comportamiento de los compuestos moleculares
es variado, así por ejemplo CO, CO2, HCl, NH3 y CH4 son gases.
Observación
La atmósfera terrestre consiste de una mezcla de gases que rodea la Tierra, se
mantiene sobre ella gracias a la acción de la gravedad y como es materia, ejerce
presión sobre la superficie terrestre. Este hecho fue demostrado por Evangelista Torricelli
(1606 - 1647);
La presión de un gas se define como la fuerza que ejercen las moléculas gaseosas sobre las paredes del
recipiente que las contiene. Esta fuerza se produce por el movimiento permanente de las moléculas gaseosas en el
interior del recipiente, que colisionan entre sí y con las paredes.
En consecuencia, la presión de un gas se determina por el número de colisiones que ejercen las moléculas
gaseosas, por unidad de área de la pared del recipiente que lo contiene.
Para medir la presión de un gas que se encuentra dentro de un recipiente se usan generalmente manómetros de
mercurio, Hg, como se muestran en la figura y que operan de la siguiente manera:
Si la presión del gas es menor que la atmosférica, se emplea un manómetro de tubo cerrado. En este caso la
presión es simplemente la diferencia entre los dos niveles, en mm de Hg (h1)
Si la presión del gas es algo mayor o menor que la atmosférica, se emplea un manómetro de tubo abierto. En
este caso la diferencia de en los niveles de Hg indican la diferencia de presión respecto a la presión atmosférica de
referencia.
Recuerda
La unidad que usamos comúnmente para la presión, son las atmósferas, atm,
aquí algunas de sus equivalencias:
1 atm = 760 mmHg = 760 Torr
1 atm = 101 325 Pa
1 atm = 1,01325 bar
1 atm = 14,6959 PSI (pounds per square inch o libra por pulgada
cuadrada)
PROBLEMA 1
Un volumen gaseoso de un litro es calentado a presión constante desde 18°C hasta 58°C, ¿qué
volumen final ocupará el gas?.
Datos: Pasamos las temperaturas a Despejamos V2:
V1 = 1 L temperaturas absolutas. V2 = V1.T2/T1
P1 = P2 = P = constante T1 = 18 °C V2 = 1 l.331,15 K/291,15 K
T1 = 18 °C T1 = 18 °C + 273,15 °C V2 = 1,14 L
T2 = 58 °C T1 = 291,15 K
Ecuación: T2 = 58 °C
P1.V1/T1 = P2.V2/T2 T2 = 58 °C + 273,15 °C
Si P = constante T2 = 331,15 K
V1/T1 = V2/T2
PROBLEMA 2
Una masa gaseosa a 32 °C ejerce una presión de 18 atmósferas, si se mantiene constante el
volumen, qué aumento sufrió el gas al ser calentado a 52 °C?.
Datos: Pasamos las temperaturas a Despejamos P2:
T1 = 32 °C temperaturas absolutas. P2 = P1.T2/T1
T2 = 52 °C T1 = 32 °C P2 = 18 atmósferas.325,15 K/305,15 K
P1 = 18 atmósferas T1 = 32 °C + 273,15 °C P2 = 19,18 atmósferas
T1 = 305,15 K
V1 = V2 = V = constante
T2 = 52 °C
Ecuación: T2 = 52 °C + 273,15 °C
P1.V1/T1 = P2.V2/T2 T2 = 325,15 K
Si V = constante:
P1/T1 = P2/T2
PROBLEMA 3
En un laboratorio se obtienen 30 cm ³ de nitrógeno a 18 °C y 750 mm de Hg de presión, se
desea saber cuál es el volumen normal.
Datos: Ecuación:
V1 = 30 cm ³ P1.V1/T1 = P2.V2/T2
V1 = 0,03 dm ³ = 0,03 l V2 = (P1.V1.T2)/(P2.T1)
P1 = 750 mm Hg V2 = (750 mm Hg.0,03 l.273,15 K)/(760 mm Hg.291,15 K)
T1 = 18 °C V2 = 0,0278 L
T1 = 18 °C + 273,15 °C
T1 = 291,15 K
P2 = 760 mm Hg
T2 = 273,15 K
PROBLEMA 4
Una masa de hidrógeno en condiciones normales ocupa un volumen de 50 litros, ¿cuál es el
volumen a 35 °C y 720 mm de Hg?.
Datos: Ecuación:
V1 = 50 L P1.V1/T1 = P2.V2/T2
P1 = 760 mm Hg V2 = (P1.V1.T2)/(P2.T1)
T1 = 273,15 K V2 = (760 mm Hg.50 l.308,15 K)/(720 mm Hg.273,15 K)
T2 = 35 °C V2 = 59,54 L
T2 = 35 °C + 273,15 °C
T2 = 308,15 K
P2 = 720 mm Hg
PROBLEMA 5
Un gas a 18 °C y 750 mm de Hg ocupa un volumen de 150 cm ³, ¿cuál será su volumen a 65 °C
si se mantiene constante la presión?.
Datos: Ecuación: Despejamos V2:
T1 = 18 °C P1.V1/T1 = P2.V2/T2 V2 = V1.T2/T1
T1 = 18 °C + 273,15 °C P1 = P2 = P = constante V2 = 0,15 l.338,15 K/291,15 K
T1 = 291,15 K Si P = constante V2 = 0,174 L
P1 = 750 mm Hg V1/T1 = V2/T2
V1 = 150 cm ³
V1 = 0,15 dm ³ = 0,15 l
T2 = 65 °C
T2 = 65 °C + 273,15 °C
T2 = 338,15 K
P2 = 750 mm Hg
PROBLEMA 6
Una masa gaseosa a 15 °C y 756 mm de Hg ocupa un volumen de 300 cm ³, cuál será su
volumen a 48 °C y 720 mm de Hg?.
Datos: Ecuación:
T1 = 15 °C P1.V1/T1 = P2.V2/T2
T1 = 15 °C + 273,15 °C V2 = (P1.V1.T2)/(P2.T1)
T1 = 288,15 K V2 = (756 mm Hg.0,3 l.321,15 K)/(720 mm Hg.288,15 K)
P1 = 756 mm Hg V2 = 0,351 L
V1 = 300 cm ³
V1 = 0,3 dm ³ = 0,3 L
T2 = 48 °C
T2 = 48 °C + 273,15 °C
T2 = 321,15 K
P2 = 720 mm Hg
Mol Cp Cv k Tc Pc
Sustancia Fórmula
kg J/mol K J/mol K Cp/Cv K bar
Vapor de agua: H2 O 0.018015 34.769 26.482 1.3129 647.10 220.64
Aire (atmosférico): - 0.028960 29.130 20.800 1.4005 132.42 37.74
Amoniaco: NH3 0.017031 36.953 28.280 1.3067 405.55 112.40
Argón: Ar 0.039948 20.830 12.480 1.6691 150.72 48.64
Benceno: C6 H6 0.078108 77.862 69.520 1.1200 561.80 48.54
i-Butano: CH(CH3)3 0.058124 94.163 85.846 1.0969 408.13 36.50
n-Butano: C4H10 0.058124 100.365 92.048 1.0904 425.16 37.97
Ciclohexano: C6H12 0.084161 127.519 119.177 1.0700 553.50 40.73
Ciclopentano: C5H10 0.070134 112.622 104.280 1.0800 511.60 45.08
Cloro: Cl2 0.070906 35.317 27.004 1.3078 417.15 77.10
Criptón: Kr2 0.083800 21.037 12.622 1.6667 209.40 54.90
Decano: CH3(CH2)8CH3 0.142285 286.421 278.079 1.0300 617.70 21.00
Dimetil Eter: (CH3)2O 0.046069 65.690 59.180 1.1100 400.05 52.70
Dióxido de azufre: SO2 0.064063 39.884 30.932 1.2894 430.75 78.84
Dióxido de carbono: CO2 0.044011 37.564 28.541 1.3161 304.19 73.82
Etano: C2 H6 0.030070 53.346 44.769 1.1916 305.50 49.10
Eteno (Etileno): C2 H4 0.028054 43.428 34.899 1.2444 283.05 51.20
Etino (Acetileno): C2 H2 0.026038 44.308 35.915 1.2337 308.35 61.90
Fluor: F2 0.037997 31.449 23.165 1.3576 144.30 52.15
Freón 11: CCl3F 0.137368 77.613 68.321 1.1360 471.15 44.08
Freón 113: CCl2FCClF2 0.187376 126.221 116.871 1.0800 487.25 34.15
Freón 318: C4 F 8 0.200031 159.017 150.727 1.0550 388.45 27.86
Acido bromhídrico: HBr 0.080912 29.791 20.980 1.4200 362.95 85.10
Acido clorhídrico: HCl 0.036451 29.576 20.976 1.4100 324.55 82.58
4
Helio: He 0.004003 20.967 12.863 1.6300 5.20 2.29
Heptano: CH3(CH2)5CH3 0.100040 175.190 166.847 1.0500 539.20 27.40
Hexano: CH3(CH2)4CH3 0.086177 147.382 139.039 1.0600 506.40 30.30
Acido yodhídrico: HI 0.127913 30.497 21.784 1.4000 423.90 82.10
Hidrógeno: H2 0.002016 28.851 20.535 1.4050 33.24 12.97
Metano: CH4 0.016043 35.941 27.531 1.3055 191.05 46.40
Metanol: CH3OH 0.032042 35.253 26.911 1.3100 512.00 80.97
Monoetilenglicol: C2 H6 O 2 0.062068 54.689 46.346 1.1800 719.70 77.10
Monóxido de carbono: CO 0.028010 29.204 20.794 1.4044 132.92 34.99
Oxido Nitroso: N2 O 0.044013 38.635 29.648 1.3031 309.58 72.54
Neón: Ne 0.020183 20.786 12.659 1.6420 44.44 27.20
Nitrógeno: N2 0.028013 28.980 20.600 1.4068 126.26 34.00
Oxido Nítrico: NO 0.030006 29.227 20.891 1.3990 180.25 65.50
Nonano: CH3(CH2)7CH3 0.128258 216.901 208.559 1.0400 594.70 22.80
Octano: CH3(CH2)6CH3 0.114231 175.190 166.847 1.0500 568.40 24.90
Oxígeno: O2 0.031999 29.472 20.817 1.4158 154.58 50.43
i-Pentano: C(CH3)4 0.072151 118.156 109.854 1.0756 433.75 31.99
n-Pentano: C5H12 0.072150 112.622 104.280 1.0800 469.70 33.65
Propano: C3 H8 0.044097 74.010 64.810 1.1420 369.99 42.66
Sulfuro de hidrógeno: H2 S 0.034076 34.218 25.806 1.3260 373.56 90.10
Tetrafluoruro de carbono: CF4 0.088005 61.271 52.949 1.1572 227.59 37.40
Tolueno: C6H5CH3 0.092134 101.035 92.693 1.0900 593.80 42.07
Xenón: Xe 0.131300 21.012 12.658 1.6600 289.74 58.38
ESTADO GASEOSO
PROBLEMA 1
Al disminuir el volumen de un gas en un 20% y al aumentar su temperatura en 60% la presión absoluta aumenta en:
PROBLEMA 2
Si se calienta cierta masa de un gas ideal desde 27°C hasta 87°C ¿En qué porcentaje deberla aumentar su presión
para que no varíe su volumen?
PROBLEMA 3
Cuando la presión de un gas se incrementa de 3 a 8 atm y la temperatura de 27°C a 127°C. ¿Cuál será el porcentaje
(%) de variación del volumen?
PROBLEMA 4
Hallar el número de moles de un gas. Sabiendo que se encuentra encerrado en un recipiente de 3 litros a la presión de
0,82 atm y a la temperatura de 27°C. De la respuesta en moles.
PROBLEMA 5
¿Qué presión ejercerá 3,011x1024 moléculas de amoniaco gaseoso (NH3), sabiendo que se encuentra a 27°C y ocupa
un volumen de 18,72 litros? Masas atómicas: N=14; H=1. De la respuesta en mmHg.
PROBLEMA 6
¿Cuánto será la densidad del aire (g/l) en Ticlio, si en dicho lugar la temperatura es de 2°C y la presión es de 70cmHg?
Maire = 28, 97
PROBLEMA 7
Se tiene 0,1 gramos de gas desconocido XO3 a 127°C ocupando 100ml y ejerciendo una presión de 312mmHg. ¿Cuál
es el peso atómico de "X"? PA (O2) = 16.
PROBLEMA 8
Un cilindro con tapa móvil encierra a un gas ideal. Cuando la tapa se encuentra a 20cm de la base, la presión es 6atm.
¿Qué sucede con la tapa, si la presión disminuye a 5atm?; se lleva a cabo el proceso a temperatura ambiente.
A) Sube 4cm B) Baja 4cm C) Sube 5cm
D) Baja 5cm E) No ocurre nada
PROBLEMA 9
Determinar la temperatura en "x" (en °C) del siguiente gráfico.
PROBLEMA 10
Calcular el cero absoluto en la escala relativa "z" según el siguiente gráfico:
PROBLEMA 11
En dos recipientes de igual tamaño se tiene 640 gramos de metano (CH4) a las mismas condiciones de presión y
temperatura que el nitrógeno que hay en el otro recipiente. ¿Cuál es la masa de N2? P. A:C=12, N=14, H=1.
Sin que varíe la temperatura se agregan 10 gramos más de aire a un frasco que contenía a dicho; y se observa que la
presión se duplica, si el recipiente se mantiene cerrado. Calcular el peso inicial del aire. De la respuesta en gramos.
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 64 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
PROBLEMA 12
¿Hasta qué temperatura debe calentarse una vasija abierta que está a 100oR, para que expulse 1/4 de su masa de aire
que contenía inicialmente?
PROBLEMA 13
Del siguiente gráfico, hallar los valores de X, Y, Z.
PROBLEMA 14
Una burbuja de aire se encuentra a una profundidad de 30,99 metros en un lago de agua dulce. Calcular su nueva
profundidad cuando su volumen se duplique, si su temperatura no varía.
PROBLEMA 15
Se tiene una mezcla gaseosa a 760mmHg cuyo contenido porcentual es: N2=65%; O2=15% y CO2=20% en volumen.
Hallar la presión parcial del CO2. De la respuesta en mmHg.
PROBLEMA 16
Se tiene una mezcla gaseosa a 20oC que está formado por cuatro componentes cuyas presiones parciales son las
siguientes: O2=200 mmHg; N2=328 mmHg; H2=415 mmHg; CO2=65 mmHg. Hallar el porcentaje en volumen del
oxígeno en la mezcla.
PROBLEMA 17
Se tiene una mezcla formada por 4,4 gramos de CO2 y 2,8 gramos de CO, la mezcla se encuentra a 17oC y 2,9atm de
presión. ¿Cuál es su volumen? De la respuesta en litros.
PROBLEMA 18
Se tiene una mezcla gaseosa formada por propano (C3H8) y un gas “X” si: %Vpropano - %Vx= 28% y %mx= 28%. Hallar el
peso molecular del gas “X”
PROBLEMA 19
Un balón de 250cm3 contiene Kriptón a 350mmHg, otro balón de 450cm3 contiene Helio a 700mmHg. Se conectan
dichos balones de tal manera que cada gas ocupa el volumen mezclado. Hallar la presión total de la mezcla; si la
temperatura es constante, dar la respuesta en mmHg.
PROBLEMA 20
La diferencia entre las fracciones molares de dos compuestos de una mezcla gaseosa es 0,2, si la presión parcial del
más abundante es 1,2atm ¿Cuál será la presión parcial del otro, en atm?
PROBLEMA 21
La composición en presión de una mezcla es: O2=50%; CO2=25%; N2=25%. Hallar el peso molecular de la mezcla.
Masas atómicas: N=14; C=12; O=16.
PROBLEMA 22
En un balón de acero inoxidable de 2 litros de capacidad se encuentra encerrado oxígeno e hidrógeno a 624torr
cada uno de ellos y a 227oC, una chispa permite la reacción de O2 y H2. Determinar la presión final de la mezcla
gaseosa a 227oC en atmósferas (atm).
PROBLEMA 23
En un balón se mezclan los siguientes gases: O2; N2; CO2; CH4, se observa que las presiones parciales son iguales.
Además se introduce 40 gramos de oxígeno más que de nitrógeno. Calcular el peso de la mezcla.
PROBLEMA 24
Un mol de un gas ideal realiza el siguiente proceso cíclico. Calcular P3; V2; V 1.
PROBLEMA 25
Se tiene una muestra de hidrógeno que es recibido sobre agua en un recipiente de 118cc a 23oC y 721,1mmHg. ¿Cuál
es el volumen del gas seco a condiciones normales? De la respuesta en cm3.
23o C
PV = 21,1 mmHg
agua
PROBLEMA 26
En un cilindro de 20 litros de capacidad se mezclan 15 litros de O2 a 5 atm; 8 litros de N2 a 2 atm y 3 litros de CO2 a 3
atm ¿Cuál es la presión total de la mezcla, en atm?
PROBLEMA 27
En cada uno de los extremos abiertos de un tubo de vidrio de 100cm de longitud se introducen H2S y SO2
respectivamente. A qué distancia, en cm, más corta hacia uno de los extremos se formará el “S” elemental según la
reacción:
SO2 + 2H2 S → 2H2 O + 3S
PROBLEMA 28
¿A qué temperatura tendrán las moléculas de hidrógeno la misma velocidad promedio que las moléculas de
nitrógeno a 27oC?
PROBLEMA 29
En un recipiente se hallan mezclados tres gases de tal manera que la fracción molar del primero es el doble que la del
tercero. Si un manómetro instalado en el recipiente arroja una lectura de 20,3 PSIG. Calcular las presiones parciales
de cada gas en PSIA.
PROBLEMA 30
Respecto a un gas ideal que sigue el proceso abcde, lo incorrecto es:
A) b → c: Isotérmico
B) c → d: Isócoro
C) a → b: Isócoro
D) d → e: Isotérmico
E) a → b: Isobárico
PROBLEMA 31
En el siguiente gráfico determinar la presión en el punto (2). De la respuesta en atmósferas (atm).
A) 4,5
B) 1,8
C) 5,5
D) 8,3
E) 9,2
PROBLEMA 32
Con el objeto de jugar una broma a unos amigos, un estudiante hace estallar una capsula de gas “mal olor” (H2S) en
un salón en el que no hay movimiento de aire. ¿Cuál será el tiempo aproximado en segundos en que uno de los amigos
ubicados a 9,374 metros del punto en que estalló la capsula, percibirá el olor si la temperatura del medio es 27 oC?
Masas atómicas: S=32; H=1; R=8,3x107 ergio.mol-1-K-1
PROBLEMA 33
Pepito sostiene un globo que contiene H2 a presión atmosférica normal, si suelta el globo. ¿A qué altura el volumen se
duplicará? Considere: DAIRE=1,29x10-3 g/cm3; temperatura del aire no cambia. De la respuesta en kilómetros (Km)
PROBLEMA 34
¿Cuántos moles de “A” son necesarios aumentar a una mezcla de gases “A” y “B” para que la fracción molar final de
“B” sea igual a la fracción molar inicial de “A”, sabiendo que el número de moles de “B” es 8 y en fracción molar inicial
era 0,8?
PROBLEMA 35
Cuántos miligramos de vapor acuoso hay contenidos en un frasco de 2 litros lleno de aire al 70% de humedad y a 25oC.
25o C
PV = 23, 76 mmHg
agua
PROBLEMA 36
En el aire atmosférico se encuentra que el número de moles de vapor de agua por cada mol de aire seco es 0,02. Si la
presión atmosférica es normal y la temperatura es de 20oC. ¿Cuál es la humedad relativa?
20o C
PV = 17, 5 mmHg
agua
PROBLEMA 37
Se sabe que el oxígeno y un gas “X”, a las mismas condiciones de presión y temperatura se encuentran en una
relación molar de 3 a 5. Si los dos gases se difunden a través de tuberías diferentes en tiempos iguales. Hallar la masa
molecular de “X”. Masas atómicas: O=16.
PROBLEMA 38
De los siguientes gases a las mismas condiciones de presión y temperatura. ¿Cuál de ellos se difundirá más rápido?
Masas atómicas: C=12; O=16; H=1; N=14
PROBLEMA 39
200 litros de cloro se difunden en 4 minutos a ciertas condiciones de presión y temperatura. ¿Cuánto tardará 1600
litros de metano (CH4) a las mismas condiciones? De la respuesta en minutos.
PROBLEMA 40
Si un litro de oxígeno se difunde a través de un pequeño orificio en una hora. ¿Cuánto tardará en difundirse un litro de
Helio bajo las mismas condiciones? Masas atómicas: O=16; He=4. Dar la respuesta en minutos.
PROBLEMA 41
El gas oxígeno se difunde a través de un orificio en 20 minutos; a las mismas condiciones de presión y temperatura,
¿qué tiempo tardará en difundirse por otro orificio igual peso de metano? Dar la respuesta en minutos. Masas
atómicas: C=12; O=16; H=1
PROBLEMA 42
Una bomba para llanta está llena de aire a la presión absoluta de una atmósfera, la longitud de la carrera de la bomba
es de 45 cm si la compresión es isotérmica, en qué punto de la carrera del émbolo empezará a penetrar el aire en un
neumático en el cual la presión es de 1,5 atm.
PROBLEMA 43
Una vasija abierta cuya temperatura es 27oC, se calienta a presión constante hasta 127 oC. Hallar el porcentaje (%) de
aire escapado.
PROBLEMA 44
Se tiene oxígeno en un recipiente de 6 litros y se le traslada a otro recipiente de 4 litros. Si en el traslado se pierde 12
gramos de gas. Calcular el peso de gas en el primer recipiente, si ambos se encuentran a las mismas condiciones de
presión y temperatura.
PROBLEMA 45
Del gráfico calcula la relación de V2 entre V1.
PROBLEMA 46
La densidad de un gas a determinadas condiciones es 0,1 g/cm3. Si mantenemos la presión y disminuimos su
temperatura en 30%. ¿Cuál será la nueva densidad del gas en g/cm3?
PROBLEMA 47
En un recipiente de 11 litros se introducen pesos iguales de N2 y CN4. Calcular el peso total introducido, si a 27oC la
presión en el recipiente es de 6 atm.
PROBLEMA 48
Se tiene una mezcla gaseosa de “n” componentes, se sabe que:
fm(1) + fm(2) + fm(3) + ...fm(n-1) = 0, 8
Y además que la presión total es de 4 atm. ¿Cuál es la presión del i-enésimo gas? De la respuesta en atmósferas (atm.)
PROBLEMA 49
En una mezcla de varios gases se cumple: nc + nx= 12 moles. Si la presión parcial de “x” y la total son de 2 atm y 6
atm, respectivamente. Hallar el valor de nx.
PROBLEMA 50
En el aire atmosférico se encuentra que el número de moles de vapor de agua por cada 973 moles de aire es de 27. Si
la presión atmosférica es la normal y la temperatura es 27oC. Cuál es la humedad relativa (HR)?
27o C
PV = 26, 7 mmHg
agua
En este capítulo se cubre el análisis de los procesos con cambio de fase. Se presentan las tablas de propiedades
termodinámicas del vapor de agua y refrigerantes y los diagramas termodinámicos que relacionan las variables: presión,
temperatura, volumen específico, entalpía, entropía. También se estudia las propiedades de los gases ideales y las
ecuaciones que gobiernan su comportamiento: así como los calores específicos y sus relaciones.
Un sistema está aislado, cuando ninguna forma de energía cruza el límite del sistema, esto es, ni
calor, ni el trabajo.
5.1.2 ESTADO DE UN SISTEMA
Se llama "estado de un sistema" a la forma real como se presenta una sustancia pura (conocida como sustancia
de trabajo) caracterizados por un conjunto de magnitudes llamadas propiedades que definen dicho estado.
5.1.3 SUSTANCIA PURA
Llamada también "sustancia de trabajo", es aquella sustancia que contiene una composición química homogénea
o invariable durante los cambios de estado que puede experimentar en un proceso termodinámico. La sustancia
pura constituye la "masa del sistema".
Para el presente curso los cambios de estado por la que la sustancia pura puede pasar son: Líquido; sólido y
gaseoso (vapor). Consideramos como sustancia pura al agua líquida o en su fase líquida, mezcla de agua
líquida y vapor; o al aire mientras no sufra cambio de fase. H2O, N2, O2, CH4, C4H10, CF3CH2F, CO2, NH3;
refrigerantes como la familia de los FREONES..., son fluidos moleculares sencillos, líquidos y gases de baja
masa molar. Los conceptos que más se van a manejar a partir de este momento son:
a) Temperatura de saturación.- Es la temperatura a la cual se efectúa la evaporación de una sustancia pura a
una presión dada y esta presión se llama "presión de saturación".
b) Líquido saturado.- Es cuando la sustancia pura existe como líquido a la temperatura y presión de saturación.
Es cuando un estado es tal que empieza a cambiar de fase líquida a fase gaseosa, es decir se inicia la
evaporación. Es aquel que se encuentra a la temperatura de saturación correspondiente a su presión. Todos
estos estados constituyen la línea de líquido saturado.
c) Líquido subenfriado.- Es cuando la sustancia pura existe a una temperatura más baja que la de "saturación"
a una presión dada. Líquido comprimido o sub enfriado:(LC o LSE), Es aquel que tiene una temperatura
menor que la de saturación a una presión dada.
d) Líquido comprimido.- Es cuando la sustancia pura se encuentra como líquido a una presión más alta que la
presión de saturación para una temperatura dada.
e) Vapor saturado.- Es cuando la sustancia pura existe solamente como vapor a la temperatura y presión de
saturación.
f) Vapor sobrecalentado.- Es cuando la sustancia pura se encuentra como vapor a una temperatura superior a
la saturación.
g) Mezcla Líquido-vapor.- Es cuando una parte de la sustancia pura existe en forma líquida y la otra parte en
forma de vapor a una temperatura de saturación (por ende a una presión de saturación). Es aquel que contiene
líquido más vapor en equilibrio
Puede definirse como una cantidad que "depende el estado" de una sustancia pura y es independiente de la
trayectoria de todo proceso termodinámico, en otras palabras, un estado se especifica o se describe por sus
propiedades, es decir, una propiedad tiene un sólo valor en un estado dado, sin importarle como haya alcanzado
dicho valor. Las propiedades pueden ser:
Propiedades Intensivas.- Son aquellas que no dependen de la masa, ejemplo: la presión (p), la
temperatura (T), la densidad (ρ).
Propiedades Extensivas.- Son aquellas que varían directamente con la masa, ejemplo: Volumen (V),
Energía interna (U), Entalpía (H), Entropía (S).
Las propiedades extensivas por unidad de masa se convierten en propiedades intensivas, tal como el volumen
específico (v=V/m), energía interna específica (u=U/m), entalpía específica (h=H/m) y entropía específica (s=S/m).
5.4 PROPIEDADES INDEPENDIENTES.- Son dos propiedades que no guardan ninguna dependencia entre sí, es decir,
una de ellas puede variar mientras la otra se mantiene constante. Un estado de una sustancia pura se puede
especificar conociendo dos propiedades independientes. Por ejemplo: La presión y la temperatura del vapor
sobrecalentado son propiedades independientes entre sí.
Si consideramos los estados del Líquido saturado y vapor saturado, estos estados tienen la misma presión y la misma
temperatura, pero son estados diferentes, significa que en un estado de "saturación" la presión y la temperatura no
son independientes.
Finalmente dos propiedades independientes tales como la presión-volumen específica, presión-calidad o temperatura-
calidad se requiere para definir el estado de saturación de una sustancia pura.
"La relación de las propiedades se encuentran en las tablas termodinámicas estandarizadas en: Tablas para mezcla y
tablas para vapor sobrecalentado, el alumno deberá aprender a manejar con rapidez el uso de dichas tablas, las
mismas que se utilizarán para la solución de problemas.
5.5 CAMBIO DE FASE O TRANSFORMACIÓN
Es el cambio que sufre la sustancia pura a diferentes estados: Sólido, Líquido-vapor y vapor. En nuestro caso por ser
aplicativos a los problemas prácticos de ingeniería vamos a referirnos específicamente a: Líquido saturado, en
coexistencia líquido-vapor, vapor saturado y vapor sobrecalentado, fases o estados por las que pasará la sustancia
pura del sistema. Así veamos las definiciones de conceptos, diagramas p-v y el uso de tablas correspondientes.
5.6 DEFINICIONES
a) PROCESO.- Es la trayectoria de la sucesión de estados por las que pasa el sistema. En todo proceso en equilibrio
se puede describir los estados momentáneos del sistema de principio a fin y en procesos de desequilibrio,
repentinos y reales no se observará, sino al principio y al final del proceso.
A muchos de los procesos reales se les consideran en equilibrio aproximado o cuasiequilibrio, para poder formular ecuaciones
matemáticas de solución, con cierta eficiencia, otras veces aprovechando que una propiedad permanece constante durante el
proceso.
b) CICLOS.- Es cuando un sistema (sustancia pura) pasa por varios cambios o procesos y finalmente vuelve a su
estado inicial. Por lo tanto al concluir el ciclo todas las propiedades tienen el mismo valor que al principio.
En el gráfico se muestra un ciclo 1-2-3-4-1 de cuatro
procesos.
Proceso 1→2 a v=cte
Proceso 2→3 a T2=cte
Proceso 3→4 a v=cte
Proceso 4→1 a T1=cte
Donde el punto "1" es el punto de partida y llegada
CALIDAD
Se denomina con la letra "X" y es la cantidad de vapor existente respecto a la masa total de la mezcla
"líquido-vapor". Está dado de la siguiente manera:
m mv m
X = v donde mt = mL + mv � X = = v
mt mL + mv mt
por lo tanto : mv =X.mt ......................(3)
Asimismo se puede demostrar que:
v = v f + X.(v fg ) .........(4)
donde X=Y=1 \ X= 1 - Y ........(5)
Donde: mv=masa del vapor en la mezcla.
mL=masa del líquido en la mezcla.
mt=masa total de la mezcla líquido vapor.
vf=volumen específico del líquido saturado.
vg=volumen específico del vapor saturado.
Además se establecen dos relaciones a modo de resumen:
mv = (1 - Y).mt y mL = (1 - X).mt ................(6)
LONGITUD ACELERACIÓN
1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm 1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm
1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres 1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres
1m = 3,281 ft = 39,37 in. 1m = 3,281 ft = 39,37 in.
1cm = 0,3739 in. 1cm = 0,3739 in.
1 in. = 2,54 cm 1 in. = 2,54 cm
1 ft = 30,48 cm 1 ft = 30,48 cm
1yd = 91,44 cm 1yd = 91,44 cm
1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km 1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km
1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm 1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm
1 milla naútica = 6080 ft 1 milla naútica = 6080 ft
1 año luz = 9,461 x1015m 1 año luz = 9,461 x1015m
ÁREA MASA
1 cm2 = 0,155 in2 1 Kg = 103g = 0,0685 slug
1 m2 = 104 cm2 = 10,76 ft2 1 g = 6,85x10-5 slug
1 in2 = 6,452 cm2 1 slug = 14,59 Kg
1 ft2 = 144 in2 1 u = 1,661x10-27 Kg
1 Kg tiene un peso de 2,205 lb cuando g=9,8m/s2
VOLUMEN FUERZA
1 litro = 1000 cm3=10-3m3= 0,03531ft3= 61,02 in3 1 N = 105 dinas = 0,2248 lb
1 ft3 =0,02832m3=28,32 litros= 7,477 galones 1 galón= 1 lb = 4,448 N = 4,448x105 dinas
3,788 litros (galón americano)
TIEMPO PRESIÓN
1 min= 60 s 1 Pa = 1N/m2 = 1,451x10-4 lb/in2 = 0,209 lb/ft2
1 h= 3600 s 1 bar = 105 Pa
1 día=86400 s 1 lb/in2 = 6891 Pa
1 año = 365,24 días = 3,156x107 s 1 lb/ft2 = 47,85 Pa
1 atm = 1,013x105 Pa = 1,013 bar = 14,7 lb/in2
= 2117 lb/ft2
1 mmHg = 1 Torr = 133,3 Pa
ÁNGULO ENERGÍA
1 rad.= 57,30o= 180o/π 1 J = 107 ergios = 0,239 cal
1 litro = 1000 cm3 1 cal = 4,186 J (basado en caloría a 15o)
1o= 0,01745 rad = π/180 rad 1 ft.lb = 1,356 J
1 BTU = 1055J = 252 cal = 778 ft.lb
1 revolución= 360o = 2π rad.
1 eV = 1,602x10-19 J
1 KWh = 3,6x106 J
SUSTANCIA PURA
PROBLEMA 1
Un recipiente rígido contiene H2O como "líquido saturado" a 10bar. ¿Qué porcentaje de su masa (%) inicial debe
extraerse sin modificar su presión para que su calidad sea del 10%?
PROBLEMA 2
Un sistema de 2,1606m3, contiene 2 kilogramos de de agua a 0,1MPa. El agua efectúa un proceso isométrico 1-2,
hasta 0,2MPa, luego efectúa una compresión isotérmica 2-3, con V3=0,15m3. Determine:
a) El estado inicial
b) El estado luego del proceso isométrico.
c) La calidad al final del proceso 2-3, y el volumen del líquido.
PROBLEMA 3
Una sustancia pura se encuentra contenida en un recipiente rígido, como se muestra en la figura, a una temperatura
"T". Donde mL=1 kilogramo, VL=6dm3, mv=0,1 kilogramos, al transmitir calor a la sustancia pura alcanza su punto
crítico donde el vc=0,009m3/Kg. Determine:
a) vg en m3/Kg a la temperatura "T".
b) El Vv, en m3.
PROBLEMA 4
Un recipiente metálico no rígido contiene en su integridad agua como "líquido saturado" a 2bar, el líquido se
calienta hasta lograr un incremento de 60oC y una calidad de 0,0007. ¿Cuál será el incremento del volumen del
recipiente por dilatación de su estructura, al final del proceso?
PROBLEMA 5
En el recipiente mostrado se tiene 5 kilogramos de agua a 1 bar, para soportar el émbolo sin fricción se requiere una
presión de 2 bares. Se transfiere calor al agua, hasta obtener "vapor saturado" a 10 bar, efectuándose un trabajo de
120 KJ en total.
a) Determine la calidad inicial del agua y el diagrama T-v. b) Calcule la temperatura del agua al alcanzar los topes
superiores del pistón.
c) Calcule la calidad al alcanzar los topes superiores.
d) Calcule el volumen ocupado por el vapor saturado.
PROBLEMA 6
Un kilogramo de agua inicialmente a 2 bar y 40% de calidad, es sometido a un proceso isotérmico, realizándose un
trabajo de 72KJ.
a) Calcular la calidad final del H2O en %.
b) Calcular el calor transferido por el mismo.
PROBLEMA 7
Un recipiente cilíndrico de volumen "V" contiene una mezcla de líquido y vapor en equilibrio de una sustancia pura a
una temperatura "T" con v f=12m3/Kg y vg=60m3/Kg. Si la relación entre la masa del vapor y la masa del líquido es
1/3. Hallara el porcentaje de volumen ocupado por el vapor.
PROBLEMA 8
En la figura que se muestra se tiene un cilindro y pistón sin fricción, al ponerse en funcionamiento el agitador, el
pistón se desplaza comprimiendo el agua según el proceso pv0,5=cte., hasta una presión de 0,4 MPa.
PROBLEMA 9
Un gas ideal (R=0,287KJ/kg.K) se encuentra inicialmente a la temperatura de 280 oK con z=0,6, si realiza un proceso
isobárico triplicando su volumen hasta la temperatura de 900oK:
a) Hallar el factor de compresibilidad en el estado final.
b) Hallar el trabajo realizado por el gas; en KJ/Kg.
PROBLEMA 10
Un tanque rígido contiene una mezcla en equilibrio de 9 kilogramos de líquido y 3 kilogramos de vapor de agua a 5
bar. Por un pequeño orificio en el fondo del tanque e extrae líquido hasta que el agua en el tanque tenga una presión
de 1 bar y 60% de calidad.
a) Determine la masa del líquido, en kg; que se extrae por el orificio.
b) Calcular los kilogramos de vapor que quedan en el tanque al final del proceso.
PROBLEMA 11
Un tanque de 0,15m3 contiene una mezcla de agua y vapor saturado. Si la mezcla tiene una masa de 45 kilogramos
y está a 300oC.
a) ¿Cuál es la calidad de la mezcla?
b) ¿Qué fracción del volumen total del tanque está llena de agua?
PROBLEMA 12
Un recipiente de 0,085m3 de capacidad contiene agua y vapor saturados a 340oC.
a) Calcular la masa de cada uno de ellos si sus volúmenes son iguales.
b) Calcular el volumen ocupado por cada uno de ellos si las masas de ambas fases son iguales.
PROBLEMA 13
Determinar el volumen específico del "líquido saturado" si se sabe que cuando X=75%, el volumen específico es de
17,3 y cuando X=100%, el volumen específico es de 20m3/Kg.
PROBLEMA 14
¿Cuál es la calidad de una mezcla para la que vf=0,02m3/Kg y vg=86m3/Kg; si el 80% del volumen es vapor?
PROBLEMA 15
Considerar el cilindro cerrado por un pistón sin fricción, mostrado en la figura, cuando el pistón descansa en los
topes inferiores; el volumen encerrado es de 0,4m3 y cuando alcanza los topes superiores su volumen es de 0,6m 3.
Inicialmente el cilindro contiene H2O a 0,1MPa y X=0,2, el agua recibe calor hasta que X=1, la presión que se
necesita para elevar el pistón es de 0,3MPa.
a) Trazar, indicando valores del diagrama p-v del proceso.
b) Determinar la presión final en el cilindro.
PROBLEMA 16
Dentro de un cilindro cerrado por un émbolo sin fricción de 45 kilogramos de masa y 0,10m 2 de sección se tiene 4
kilogramos de agua a la temperatura de 60oC según se muestra en la figura. Se transfiere calor al agua hasta que el
émbolo toca los topes, luego se continúa transfiriendo calor hasta que dentro del cilindro se tenga únicamente vapor
saturado.
a) Haga el gráfico de los procesos en el diagrama T-v.
b) Determine la calidad al alcanzar los topes del pistón.
c) Determine la presión y la temperatura final.
PROBLEMA 17
Un recipiente se encuentra dividido en dos partes iguales por medio de un diafragma. Una de las parte ocupa un
décimo del volumen del recipiente y contiene agua en el estado de "líquido saturado" a 2 bar. Se retira el diafragma,
produciéndose una evaporación de una parte del líquido. La presión en el estado final es de 7,5KPa. Determinar la
calidad en el estado final.
PROBLEMA 18
Un cilindro vertical cerrado por un pistón y provisto de topes como se muestra en la figura, tiene una sección de
460cm2 de superficie y contiene vapor a 2,5 bar y 150 oC. El vapor es enfriado por medio de una transferencia de
calor al medio ambiente.
a) ¿Cuál es la temperatura en el recipiente cuando el pistón alcance los topes?
b) Si se continúa el enfriamiento hasta una temperatura de 35oC, ¿cuál es la presión dentro del cilindro?
c) ¿Cuál es la calidad en el estado señalado por la pregunta (b)?
PROBLEMA 19
Un recipiente cilíndrico rígido de 0,007m 3 contiene 3,5 kilogramos de agua (líquido más vapor) a 50 oC. El recipiente
es calentado hasta una temperatura de 150oC. Si el área del recipiente es de 1,02m 2. ¿Cuál es la variación del nivel
del líquido durante el proceso de calentamiento?
PROBLEMA 20
Se tiene un recipiente rígido de 0,14m3 de capacidad el cual se encuentra inicialmente vacío. Este recipiente es
conectado a otro que contiene 4,5 kilogramos de vapor saturado a 3,5 bar. Por medio del desplazamiento mostrado
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 84 | 257
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y abriendo lentamente la válvula se va a transferir todo el vapor al recipiente inicialmente vacío. Durante este
proceso se supondrá que la presión se mantiene constante en el recipiente del lado derecho. Hallar:
a) La calidad del vapor al final del proceso.
b) El trabajo realizado.
PROBLEMA 21
Una mezcla liquido – vapor de agua se mantiene en un recipiente rígido a 60˚C. El sistema se calienta hasta que su
estado final es el punto crítico.
Determínense:
a) la calidad (o título) inicial de la mezcla liquido – vapor.
b) la relación inicial entre los volúmenes ocupados por las fases líquido y vapor.
PROBLEMA 22
Un recipiente rígido contiene vapor de agua a 15 bar y a una temperatura desconocida. Cuando el vapor se enfría
hasta 180˚C, este comienza a condensar.
Estímense:
a) la temperatura inicial, en grados Celsius;
b) la variación en la energía interna, en kJ/kg.
PROBLEMA 23
Un depósito rígido, cuyo volumen interior es de 8,00 L, contiene refrigerante 134a a 200 kPa en forma de una
mezcla liquido – vapor con una calidad del 20,00%. Determínense:
a) la masa de vapor inicialmente presente;
b) la fracción del volumen total ocupado inicialmente por el líquido.
PROBLEMA 24
Un recipiente rígido contiene inicialmente agua con un volumen específico de 1,694m 3/kg a 0,3000bar,
suministrándose calor hasta que se alcanza una presión de 1,000bar.
Determínense:
a) el titulo o calidad inicial de la mezcla liquido – vapor;
b) las variaciones en la energía interna y en la entalpía del agua, en kJ/kg.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.
PROBLEMA 25
Una cierta cantidad de agua, que se encuentra inicialmente a 10 bar y cuyo volumen específico inicial es de 0,02645
m3/kg, experimenta una expansión isobárica hasta 0,2060 m3/kg.
Determínense:
a) las temperaturas iniciales y final del agua;
b) las variaciones en su energía interna y entalpía específicas, en kJ/kg.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.
PROBLEMA 26
Una cierta masa de refrigerante 134a experimenta un proceso isotermo a 40˚C. La presión inicial es de 4,0 bar y el
volumen especifico final de 0,010 m3/kg. Determínense:
a) La presión final, en bar.
b) Las variaciones en su energía interna y entalpía específicas, en kJ/kg.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.
PROBLEMA 27
Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón también rígido y que puede
desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento despreciable. El cilindro contiene una cierta cantidad de agua,
que inicialmente, a la presión de 1,0 MPa, ocupa un volumen de 1,234 cm3, siendo el volumen especifico inicial de
0,2678 m3/kg. El agua se comprime a presión constante, según un proceso cuasiestatico, hasta que se convierte en
vapor saturado. Hállense:
a) Las temperaturas inicial y final, en grados Celsius.
b) Las variaciones en la energía interna y entalpía, en kJ.
c) El trabajo desarrollado y el calor absorbido, en kJ.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.
PROBLEMA 28
Un tanque de paredes rígidas, cuyo volumen interior es de 2.560 L, contiene inicialmente vapor de agua saturado a
5,00 bar. Un enfriamiento del agua origina una caída de presión hasta 1,00 bar. Determínense, para el estado final
de equilibrio:
a) la temperatura, en grados Celsius;
b) el titulo o calidad final del vapor;
c) el cociente entre la masa de líquido y la masa de vapor;
d) la cantidad de calor intercambiada entre el agua y su ambiente.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.
PROBLEMA 29
Una cierta cantidad de refrigerante 134a tiene un volumen especifico de 0,02500m3/kg a la presión de 0,5000 MPa
(estado 1). Se expansiona a temperatura constante hasta que la presión cae a 0,2800 MPa (estado 2). Finalmente,
se enfría a presión constante hasta que se convierte en vapor saturado (estado 3). Para cada una de las etapas del
proceso descrito, determínense:
a) Las variaciones en el volumen especifico, en m3/kg.
b) Las variaciones en la energía interna y en la entalpía, en kJ/kg.
PROBLEMA 30
Se comprime agua líquida saturada a 40˚C hasta una presión de 50 bar y temperatura de 80˚C. Determínense las
variaciones en el volumen específico, energía interna y entalpía:
a) utilizando la tabla de líquido comprimido;
b) utilizando como aproximación los datos de saturación a la misma temperatura.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.
PROBLEMA 31
Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón también rígido y que puede
desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento despreciable. El cilindro contiene 1,36 g de agua que
inicialmente, a la presión de 2,00bar, ocupan un volumen de 233 cm 3. El pistón está apoyado sobre unos resaltes y
sobre el actúa un muelle, de forma que no puede desplazarse hasta que la presión interior alcance un valor mínimo
de 10,0 bar. Se transfiere al agua un flujo de calor constante de 250 kJ/min.
Determínense:
a) el calor suministrado hasta que el pistón comienza a moverse;
b) el tiempo transcurrido, en minutos, hasta que el pistón comienza a moverse.
NOTA: Represéntese, esquemáticamente, el proceso en un diagrama P-v.
PROBLEMA 32
Un recipiente de paredes rígidas, insuficientemente aislado, contiene 100 L de nitrógeno en equilibrio, inicialmente a
77,24 K, y está dotado de una capsula de cierre que rompe cuando la presión interior alcanza un valor de 400 kPa.
El 91,5 % del volumen esta inicialmente ocupado por líquido. El nitrógeno absorbe calor del ambiente a un ritmo de
300 J/min. Hállese el tiempo, en horas, que debe transcurrir hasta la rotura de la capsula de cierre.
PROBLEMA 33
Un recipiente de paredes rígidas y térmicamente aisladas, contiene 2,000 kg de agua, que inicialmente ocupan un
volumen de 1,000 m3 a 30,00˚C. Una rueda de paletas situada en el interior del recipiente, movida por un motor, gira
a 50,00 rpm con un par aplicado constante de 50,00 N·m, a la vez que una resistencia eléctrica, también situada en
el interior del recipiente, recibe una corriente de 100,0 A desde una fuente de 10,00 V.
Determínense:
a) el tiempo, en minutos, requerido para evaporar todo el líquido contenido en el recipiente;
b) la presión, en bar, en el interior del recipiente en ese instante.
PROBLEMA 34
Un depósito de paredes metálicas, cuyo volumen interior es de 1,0 m3, contiene agua, inicialmente a 10MPa y
480˚C. El agua se enfría hasta que la temperatura alcanza los 320 ˚C. Determínense:
a) presión final, en bar;
b) calor transferido al ambiente, en kJ.
PROBLEMA 35
Un deposito, de paredes rígidas y térmicamente aisladas, esta inicialmente dividido en dos compartimentos
mediante un tabique rígido. Uno de ellos contiene 1,0 kg de vapor saturado de agua a 60 bar y el otro está vacío. Se
rompe el tabique interior de separación y el agua se expande por todo el depósito, de modo que la presión final es
de 30 bar. Determínese el volumen interior total del depósito.
PROBLEMA 36
Un recipiente, de paredes rígidas y térmicamente aisladas, se encuentra dividido en dos compartimentos por medio
de un tabique interior, también rígido y adiabático. Una de las cámaras contiene 0,50 kg de agua a 20˚C y la otra
contiene vapor saturado de agua, siendo en ambas la presión de 25 bar. Al romper el tabique interior, el estado final
del agua es una mezcla liquido vapor con una calidad del 30,00%. Determínense:
a) La temperatura final del agua contenida en el recipiente; b) la masa de agua contenida inicialmente en la segunda
cámara.
NOTA: La presión en el estado final es bastante inferior a 25 bar.
PROBLEMA 37
Se coloca medio kilogramo de helio en un depósito de paredes rígidas, cuyo volumen interior es de 0,500 m 3. Si la
temperatura es de 112˚C y la presión barométrica es de 1,0 bar, determínese la lectura, en bar, que indicaría un
manómetro conectado al depósito.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.
PROBLEMA 38
Se necesita almacenar 1,500 kg de propano (C3H8) en un depósito de gas a 42 ˚C y 450 kPa.
a) Calcúlese el volumen interior del depósito, en metros cúbicos;
b) Si posteriormente se añaden 500 kg de gas, pero la temperatura se mantiene constante, calcúlese la presión final,
en kilopascales.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.
PROBLEMA 39
Una determinada cantidad de nitrógeno ocupa inicialmente un volumen de 0,890 m 3 a una presión de 2,00 bar y una
temperatura de 27,0˚C. Si se comprime hasta un volumen de 0,356 m3 y una presión de 12,5 bar, calcúlese:
a) la temperatura final, en grados Celsius;
b) la masa de gas, en kilogramos;
c) la variación en su energía interna, en kilojulios, utilizando datos de la tabla A.3;
d) la variación en su energía interna, en kilojulios, utilizando datos de la tabla A.6.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.
PROBLEMA 40
Un depósito rígido de almacenamiento de agua para una vivienda tiene un volumen interior de 400 L. El depósito
contiene inicialmente 300 L de agua a 20 ˚C y 240 kPa. El espacio libre sobre el agua contiene aire a las mismas
temperatura y presión. Se bombean muy lentamente otros 50 L de agua al depósito, de manera que la temperatura
permanece constante. Determínense:
a) la presión final en el depósito, en kilopascales;
b) el trabajo comunicado al aire en julios.
PROBLEMA 41
Se considera un cilindro fijo y rígido, de paredes metálicas, provisto de un pistón también rígido y que puede
desplazarse en el interior del cilindro con rozamiento despreciable. El cilindro contiene 0,0140 kg de hidrogeno, que
inicialmente ocupan un volumen de 100 L a 210 kPa. Se El hidrogeno intercambia calor con el entorno muy
lentamente, de modo que la presión en el interior del cilindro permanezca constante, hasta que el volumen sea el 80
por 100 de su valor inicial. Determínese:
a) La temperatura final, en grados Celsius.
b) El calor absorbido por el hidrogeno, en kilojulios, utilizando datos de la Tabla de hidrógeno (H2) gas ideal.
c) El calor absorbido por el hidrogeno, en kilojulios, utilizando datos de capacidades térmicas del hidrogeno (H 2) gas
ideal en función de la temperatura absoluta.
PROBLEMA 42
Un depósito de paredes rígidas contiene inicialmente 0,800 g de aire a 295 K y 1,50bar. Con una fuente de 12,0 V se
hace pasar una corriente eléctrica de 600 mA, durante 30,0 s, a través de una resistencia eléctrica situada en el
interior del depósito. A la vez, tiene lugar una pérdida de calor de 156 J. Determínense:
a) la temperatura final del gas, en kelvin;
b) la presión final, en bar.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.
PROBLEMA 43
En el interior del cilindro de un compresor alternativo hay encerrados inicialmente 100 L de aire a 0,950 bar y 67,0
˚C. El proceso de compresión es cuasi estático y está representado mediante la ecuación P·V 1,3=constante. El
volumen final es de 20,0 L.
Determínense:
a) La masa de aire, en kilogramos, que se está comprimiendo;
b) La temperatura final, en kelvin;
c) La variación en la energía interna del aire, en kilojulios;
d) El trabajo mínimo necesario, en kilojulios;
e) El calor absorbido por el aire, en kilojulios.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.
PROBLEMA 44
En un depósito se almacenan 0,81 kg de nitrógeno a 3,0 bar y 50 ˚C. Mediante una válvula adecuada, este depósito
está conectado a un segundo depósito de 0,50 m3, que inicialmente se encuentra vacío. Ambos depósitos están
perfectamente aislados. Si se abre la válvula y se permite que se alcance el equilibrio, ¿cuál Serra la presión final,
en bar?
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.
PROBLEMA 45
Dos depósitos idénticos, ambos térmicamente aislados y con un volumen interior de 1,0 m3, están comunicados por
medio de una válvula. Inicialmente la válvula está cerrada y el deposito A contiene aire a 10 bar y 350 K, mientras
que el deposito B contiene aire a 1,0 bar y 300 K. Se abre la válvula y se permite que se alcance el equilibrio.
Determínense la temperatura final, en kelvin, y la presión final, en bar.
NOTA: Supóngase comportamiento de gas ideal.
PROBLEMA 46
Se tienen dos depósitos conectados entre sí por medio de una válvula. Inicialmente la válvula está cerrada y el
deposito A contiene 2,0 kg de monóxido de carbono gaseoso a 77 ˚C y 0,70 bar, mientras que el deposito B contiene
8,0 kg del mismo gas a 27 ˚C y 1,2bar. Se abre la válvula y se permite que se mezclen los contenidos de ambos
depósitos, mientras que el monóxido de carbono intercambia calor con el ambiente. La temperatura final de equilibrio
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es de 42˚C. Suponiendo comportamiento de gas ideal, determínense la presión final, en bar, y el calor absorbido por
el CO, en kilojulios.
HISTORIA
Durante la década de 1840, varios físicos entre los que se encontraban Joule, Helmontz y Meyer, fueron desarrollando
esta ley. Sin embargo, fueron primero Claussius en 1850 y Thomson (Lord Kelvin) un año después quienes escribieron
los primeros enunciados formales.
DESCRIPCIÓN
La forma de transferencia de energía común para todas las ramas de la física -y ampliamente estudiada por éstas- es
el "trabajo". Dependiendo de la delimitación de los sistemas a estudiar y del enfoque considerado, el trabajo puede ser
caracterizado como mecánico, eléctrico, etc. pero su característica principal es el hecho de transmitir energía y que, en
general, la cantidad de energía transferida no depende solamente de los estados iniciales y finales, sino también de la
forma concreta en la que se lleven a cabo los procesos.
El calor es la forma de transferencia de un tipo de energía particular, propiamente termodinámica, que es debida
únicamente a que los sistemas se encuentren a distintas temperaturas (es algo común en la termodinámica catalogar el
trabajo como toda trasferencia de energía que no sea en forma de calor). Los hechos experimentales corroboran que
este tipo de transferencia también depende del proceso y no sólo de los estados inicial y final.
Sin embargo, lo que los experimentos sí demuestran es que dado cualquier proceso de cualquier tipo que lleve a un
sistema termodinámico de un estado A a otro B, la suma de la energía transferida en forma de trabajo y la energía
transferida en forma de calor siempre es la misma y se invierte en aumentar la energía interna del sistema. Es decir, que
la variación de energía interna del sistema es independiente del proceso que haya sufrido. En forma de ecuación y
teniendo en cuenta el criterio de signos termodinámico esta ley queda de la forma:
ΔU = Q - W
Así, la Primera Ley (o Primer Principio) de la termodinámica relaciona magnitudes de proceso (dependientes de éste)
como son el trabajo y el calor, con una variable de estado (independiente del proceso) tal como lo es la energía interna.
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
Sistemas cerrados
Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo termodinámico.
También es conocido como "masa de control". El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y
calor con sus alrededores, así como puede realizar "trabajo" a través de su frontera. La ecuación general
para un sistema cerrado (despreciando energía cinética y potencial y teniendo en cuenta el "criterio de
signos termodinámico") es:
ΔU = Q - W
Donde "Q" es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, "W" es el trabajo total e
incluye trabajo eléctrico, mecánico y de frontera; y "U" es la energía interna del sistema.
Sistemas abiertos
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, así como interacciones de trabajo y calor
con sus alrededores, también puede realizar "trabajo" de frontera.
La ecuación general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:
� 1 2 � � 1 2 �
Q + W + �min � h + V + gz � - �mout � h + V + gz � = ΔUsistema
in � 2 �in out � 2 �out
O igualmente;
Q + W + �mθ in . -
in �m out
θ . out= ΔU sistema
in out
Donde;
"in" representa todas las entradas de masa al sistema.
"out" representa todas las salidas de masa desde el sistema.
"θ" es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la entalpía, energía potencial y energía cinética:
1
θ = h + V 2 + gz
2
La energía del sistema es:
1
E sistema = U + .m.V 2 + mgz
2
La variación de energía del sistema en el intervalo de tiempo considerado (entre t0 y t) es:
t dE
ΔE sistema = �
to
dt
dt
SISTEMAS ABIERTOS EN ESTADO ESTACIONARIO
El balance de energía se simplifica considerablemente para sistemas en estado estacionario (también conocido como
estado estable). En estado estacionario se tiene ΔE sistema = 0 , por lo que el balance de energía queda:
� 1 2 � � 1 2 �
Q - W + �min �
h + V + gz � - �mout �
h + V + gz � = 0
in � 2 �
in out � 2 �
out
SISTEMA AISLADO
Es aquel sistema en el cual no hay intercambio ni de masa ni de energía con el exterior.
CALOR
El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a otro (o de un
sistema a sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre ellos. El
calor que absorbe o cede un sistema termodinámico depende normalmente del tipo de
transformación que ha experimentado dicho sistema.
Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan, pasado un
tiempo, el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho se conoce como Principio Cero de
la Termodinámica, y se ilustra en la siguiente figura.
Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no
almacenan calor sino "energía interna". El calor es por tanto la
transferencia de parte de dicha energía interna de un sistema a otro, con
la condición de que ambos estén a diferente temperatura. Sus unidades
en el Sistema Internacional son los julios (J)
Q = m. Ce.ΔT
Q = n. Ce.ΔT
A VOLUMEN CONSTANTE (Cv): Es la cantidad de calor que necesita un mol de una sustancia (gas ideal)
para que su temperatura varíe en una unidad de grado térmico, mientras su volumen permanece
constante.
Qv
Cv = ; de donde se desprende:
n.ΔT
Q v = n.Cv.ΔT
Q v = n.Cv.( Tf - To )
A PRESIÓN CONSTANTE (CP): Es la cantidad de calor que necesita un mol de una sustancia (gas ideal)
para que su temperatura varíe en una unidad de grado térmico, mientras su presión permanece constante.
Qp
Cp = , de donde se desprende:
n.ΔT
Qp = n.Cp.ΔT
Qp = n.Cp.( Tf - To )
Consideraciones básicas:
Cp
Es importante tener en cuenta la relación adiabática (γ: constante adiabática): γ =
Cv
Cp - Cv= R
Monoatómico Diatómico
3 5
Cv R R
2 2
5 7
Cp R R
2 2
Fuente:
TRABAJO TERMODINÁMICO
El trabajo es la cantidad de energía transferida de un sistema a otro mediante una fuerza cuando se produce un
desplazamiento. Vamos a particularizar la expresión general del trabajo para un sistema termodinámico concreto: un
gas encerrado en un recipiente por un pistón, que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que lo desplaza desde una posición inicial
(A) a una posición final (B), mientras recorre una distancia dx.
A partir de la definición de presión, se puede expresar F y el
vector desplazamiento "dl" en función de un vector unitario "u",
perpendicular a la superficie de la siguiente forma:
F r r r r r
P = � F = F.u = P.S.u � dl = dxu
S
Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al
estado B en este proceso:
Br r B
WAB = � A
F .dl = �
A
F .dl.cos0o
El producto Sdx es la variación de volumen (dV) que ha
experimentado el gas, luego finalmente se puede expresar:
V
WAB = �
V
B
P .dV
A
El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y negativo cuando el exterior lo realiza contra el gas
(compresión).
El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un cambio de temperatura, ya que la energía
suministrada o extraída de la sustancia se emplea en cambiar el estado de agregación de la materia. Este calor se
denomina calor latente.
Latente en latín quiere decir escondido, y se llama así porque, al no cambiar la temperatura durante el cambio de
estado, a pesar de añadir calor, éste se quedaba escondido sin traducirse en un cambio de temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energía absorbida o cedida por unidad de masa de sustancia al
cambiar de estado. De sólido a líquido este calor se denomina calor latente de fusión, de líquido a vapor calor
latente de vaporización y de sólido a vapor calor latente de sublimación.
El calor latente para los procesos inversos (representados en azul en la figura anterior) tiene el mismo valor en valor
absoluto, pero serán negativos porque en este caso se trata de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.
La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para cambiar de fase viene dada por:
Este calor será positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que haya tenido lugar.
Q = m. L
T
La magnitud que designa la energía almacenada por un sistema de partículas se denomina energía interna (U). La
energía interna es el resultado de la contribución de la energía cinética de las moléculas o átomos que lo constituyen,
de sus energías de rotación, traslación y vibración, además de la energía potencial intermolecular debida a las fuerzas
de tipo gravitatorio, electromagnético y nuclear.
La energía interna es una función de estado: su variación entre dos estados es independiente de la transformación que
los conecte, sólo depende del estado inicial y del estado final.
Como consecuencia de ello, la variación de energía interna en un ciclo es siempre nula, ya que el estado inicial y el final
coinciden:
ΔUciclo = 0
Esta expresión permite calcular la variación de energía interna sufrida por un gas ideal, conocidas las temperaturas
inicial y final y es válida independientemente de la transformación sufrida por el gas.
Un sistema termodinámico puede intercambiar energía con su entorno en forma de trabajo y de calor, y acumula
energía en forma de energía interna. La relación entre estas tres magnitudes viene dada por el principio de
conservación de la energía.
Para establecer el principio de conservación de la energía retomamos la ecuación estudiada en la página dedicada
al estudio de sistemas de partículas que relaciona el trabajo de las fuerzas externas (Wext) y la variación de energía
propia (ΔU) :
Wext =ΔU
Nombramos igual a la energía propia que a la energía interna porque coinciden, ya que no estamos considerando
la traslación del centro de masas del sistema (energía cinética orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el realizado por el gas pero cambiado de signo: si
el gas se expande realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las fuerzas externas, que realizan un trabajo
negativo; y a la inversa en el caso de una compresión. Además, ahora tenemos otra forma de suministrar energía a
un sistema que es en forma de calor (Q).
Wext + Q = ΔU � - W + Q = ΔU
Q = W + ΔU
Este enunciado del principio de conservación de la energía aplicado a sistemas termodinámicos se conoce
como Primer
Principio de la termodinámica
PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un recipiente provisto de un pistón contiene un gas
ideal que se encuentra en un cierto estado A. Cuando desde el exterior se le suministra calor al gas ( Q>0) su
temperatura aumenta y según la "Ley de Joule", su energía interna también (UB>UA). El gas se expande por lo que
realiza un trabajo positivo. El primer principio nos da la relación que deben cumplir estas magnitudes:
Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no
podría realizar trabajo, por lo que el calor
suministrado se invertiría íntegramente en
aumentar la energía interna. Si el recipiente
estuviera aislado térmicamente del exterior
(Q=0) el gas al expandirse realizaría un trabajo
a costa de su energía interna, y en
consecuencia esta última disminuiría (el gas se
enfriaría).
son de equilibrio por lo que las variables termodinámicas están bien definidas en cada instante a lo largo de la
transformación. En esta situación podemos escribir el primer principio de la siguiente manera:
d Q = d W + dU
La diferencia de símbolos empleados para designar la diferencial del calor, del trabajo y de la energía interna
representa que la energía interna es una función de estado, mientras que el calor y el trabajo dependen de la
transformación que describe un sistema.
Aplicamos el Primer Principio a los procesos reversibles más importantes, suponiendo siempre como sustancia de
trabajo un gas ideal. Calcularemos en cada caso el calor, el trabajo y la variación de energía interna. Recordemos
que la temperatura se expresa en Kelvin, la presión en Pascales y el volumen en metros cúbicos. Con estas
unidades, la constante de los gases ideales es R = 8,31
J/Kmol.
Las ecuaciones que vamos a aplicar en cada
transformación son entonces:
Calculamos el trabajo, sustituyendo el valor de la presión en función del volumen y de la temperatura, según la
ecuación de estado del gas ideal:
VB VB nRTo
WAB = �VA
P .dV = �
VA
.dV
V
Integrando, obtenemos la expresión para el trabajo realizado por el gas en una transformación isoterma a T0:
�V �
WAB = nRTo .ln � B �
�VA �
Se aplica las siguientes ecuaciones dependiendo de las condiciones del problema que se presente.
�V � �V � �V � �V �
WAB = nRTo .ln � 2 �; WAB = 2,3n.R.log � 2 � ; WAB = P1V1 .ln � 2 �
; WAB = P2 V2 .ln � 2 �
V
�1 � V
�1 � V
�1 � �V1 �
Este trabajo es positivo cuando el gas se expande (VB>VA) y negativo cuando el gas se comprime (VA>VB).Se debe
tener en consideración: n: número de moles del gas ideal; R: constante universal de los gases
(R=8,31J/mol.K (en el SI)); T: temperatura absoluta; V1; V2: volumen inicial y final respectivamente.
Aplicamos el Primer Principio para calcular el calor intercambiado:
�V �
Q AB = WAB + ΔU AB = nRTo .ln � B �
�VA �
�V �
Q = n.R.T.ln � 2 �
�V1 �
Es decir, todo el calor absorbido se transforma en trabajo, ya que la variación de energía interna es nula. En el
proceso inverso tanto el calor como el trabajo son negativos: el gas sufre una compresión y cede calor al foco.
En una transformación isócora el volumen permanece constante. Imaginemos una cierta cantidad de "gas
ideal" encerrado en un recipiente de
paredes fijas, al que se le suministra
calor por lo que el gas aumenta de
temperatura y de presión.
V
WAB = �
V
B
P .dV = 0
A
Q AB = WAB + ΔUAB = ΔU
P1 P2
b) Se aplica la Ley de Gay-Lussac: En todo proceso isócoro o a Volumen constante se cumple: = ; V = cte
T1 T2
Recordando la expresión para la variación de "energía interna" de un gas ideal:
c) Para el cálculo de del calor Qv: Depende del calor específico a volumen contante (Cv) o de la capacidad calorífica
a volumen constante ( Cv ). Q v = m.Cv. ( T2 - T1 ) ó Q v = n.Cv. ( T2 - T1 )
d) Variación de la Energía Interna (ΔU): Es función directa de la temperatura, depende de Cv.
ΔU = m.Cv. ( T2 - T1 ) ó ΔU = n.Cv. ( T2 - T1 )
Es decir, por tratarse de calor absorbido (Q>0) el gas aumenta de temperatura. En la transformación inversa el gas se
enfría cediendo calor al exterior y disminuyendo su presión.
c) Cálculo del calor (Qp): Depende del calor específico a presión constante (Cp) o de la capacidad calorífica molar (
Cp ) del gas ideal.
Qp = m.Cp. ( T2 - T1 ) ó Q p = n.Cp. ( T2 - T1 )
d) Variación de la Energía Interna (ΔU): No depende del proceso, sino de la temperatura; siempre se usa el calor
específico a volumen constante (Cv) o la capacidad calorífica molar a volumen constante ( Cv ).
La variación de energía interna se calcula usando la expresión general para un gas ideal:
ΔU = m.Cv. ( T2 - T1 ) ó ΔU = n.Cv. ( T2 - T1 )
Para expresar la relación entre el calor y la variación de temperatura usaremos ahora la capacidad calorífica a presión
constante Cp:
Q AB = n.Cp. ( TB -TA )
Recordando que por ser un gas ideal pV=nRT, el segundo miembro de la ecuación se puede escribir:
nRTB - nRTA + n.Cv.TB - n.Cv.TA = n. ( R + Cv ) ( TB -TA )
Esta ecuación nos permite obtener una relación entre las capacidades caloríficas de un gas a volumen y a presión
constante, conocida como Ley de Mayer:
Cp = R + Cv
4.- TRANSFORMACIÓN ADIABÁTICA
En una transformación adiabática no se produce intercambio de calor del gas con el exterior (Q = 0). Se define
el coeficiente adiabático de un gas (γ) a partir de las
"capacidades caloríficas molares" tomando distintos valores
según el gas sea monoatómico o diatómico:
Cp 5 7
γ= γ= y γ=
Cv 3 5
Haciendo cambios de variable mediante de la ecuación de estado del gas ideal, obtenemos las relaciones entre las
otras variables de estado:
P1-g T γ = cte � PA1-g TAγ = PB1-g TBγ
γ -1 γ -1
TV γ -1 = cte � TA VA = TB VB
El trabajo realizado por el gas lo calculamos a partir de la definición, expresando la presión en función del volumen:
VB VB cte
WAB = � P .dV = � .dV
VA VA
Vγ
Integrando se llega a:
1
WAB = .. ( PB VB - PA VA )
1- γ
La variación de energía interna se calcula usando la expresión general para un gas ideal:
ΔUAB = n.Cv. ( TB -TA )
Resumen:
a) En todo proceso adiabático el gas evoluciona desde el estado (1) hasta el estado (2) sin transferencia de calor interna
o externa ,por lo tanto se cumple: ΔQ=0.
b) Cálculo del trabajo
P V -PV mR ( T2 - T1 )
W= 2 2 1 1; W=
1- γ 1- γ
c) Cálculo del calor (Q): No hay transferencia de calor por lo tanto: ΔQ=0.
d) Variación de la Energía Interna (ΔU): Depende de del calor específico a Volumen constante (Cv) o de la capacidad
molar a volumen constante ( Cv ).
ΔU = m.Cv. ( T2 - T1 ) ó ΔU = n.Cv. ( T2 - T1 )
γ γ
En todo proceso adiabático se cumple: P1V1 = P2 V2
Es decir, en una expansión adiabática, el gas realiza un trabajo a costa de disminuir su energía interna, por lo que se
enfría.
En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y aumenta la energía interna.
En esta tabla encontrarás un resumen de cómo calcular las magnitudes trabajo, calor y variación de energía interna
para cada transformación.
5. PROCESO ISOENTRÓPICO
En termodinámica, un proceso isoentrópico (combinación de la palabra griega "iso" - igual - y "entropía") es aquel en
el que la entropía del fluido que forma el sistema permanece constante.
Según la segunda ley de la termodinámica, se puede decir que:
d Q �TdS
Donde d Q es la cantidad de energía que el sistema gana por calentamiento, T es la temperatura de la fuente térmica
que interviene en el proceso (si el proceso es reversible la temperatura de la fuente térmica será igual a la del sistema),
y dS es el cambio en la entropía del sistema en dicho proceso. El símbolo de igualdad implicaría un proceso reversible.
En un “proceso isoentrópico reversible” no hay transferencia de energía calorífica, y por tanto el proceso es
también adiabático. En un proceso adiabático irreversible, la entropía se incrementará, de modo que es necesario
eliminar el calor del sistema (mediante refrigeración) para mantener una entropía constante. Por lo tanto, un proceso
isoentrópico irreversible no es adiabático.
Para procesos reversibles, una transformación isoentrópica se realiza mediante el aislamiento térmico del sistema
respecto a su entorno (proceso adiabático).
La temperatura es la variable termodinámica conjugada de la entropía, de modo que el proceso conjugado
será isotérmico, y el sistema estará térmicamente conectado a un baño caliente de temperatura constante. Los
procesos isotérmicos no son isoentrópicos.
EJEMPLO 1
Una masa de 1,2 kilogramos de aire a 150 KPa y 12 ºC está contenido en dispositivo hermético de gas de cilindro-
émbolo sin fricción. Después el aire se comprime hasta una presión final de 600 kPa. Durante el proceso se trasfiere
calor desde el aire para que la temperatura en el interior del cilindro se mantenga constante. Calcule el trabajo realizado
durante este proceso.
SOLUCION
EJEMPLO 2
Un dispositivo de cilindro-émbolo con un conjunto de topes en la parte superior contiene 3 kg de agua líquida saturada a
200 kPa. Se transfiere calor al agua, lo cual provoca que una parte del líquido se evapore y mueva el émbolo hacia
arriba. Cuando el émbolo alcanza los topes el volumen encerrado es 60 lts. Se añade más calor hasta que se duplica la
presión. Calcule el trabajo y la transferencia de calor durante el proceso.
SOLUCION
Estado 1 Calculamos el trabajo entre 1 y 2
P1 = 200KPa V2
X1 =0 W= � PdV= P[ V2 -V1 ]
v1=v f =0,001061 m3 /Kg V1
u1=uf=504,49 KJ/Kg W=200[ 0,06 - 0,003183]
V1=mv1 =3x0,001061 W=11,3634KJ
V1 = 0,003183m3 Calculamos la calidad en 3
Estado 2 v -v
� X3 = 3 f
V2 0,6 v g -v f
v2 = =
m 3 0,02 - 0,001084
v2 =0,02 m3/Kg �X 3 = �X 3 =4,1%
3
0,4625 - 0,001084
V2 =60L=0,06m �u3 = X 3 .ug + (1 - X 3 ).uf
3
Estado 3 �u3 = 4,1x10-2.2553,6 + (1 - 4,1x10-2 ).604,3
P3 = 2P2 � u3 =684,23 KJ/Kg
P3 =2x200
P3 =400KPa Por último calculamos el calor:
� Q1-3 - W1-2 = m(u3 - u1 )
�Q1-3 = 3( 684,23 - 504,49 ) + 11,3634
� Q1-3 = 550,6 KJ
PROBLEMA 3
Un cilindro dispuesto horizontalmente contiene cierto gas ideal y está cerrado por
un pistón liso de 40cm2 de área, si en virtud al calor recibido el pistón se desplaza
lentamente en 10cm, halle el trabajo del gas. Po=105Pa.
PROBLEMA 4
Siguiendo un proceso isobárico un mol de cierto gas ideal es calentado en 30oK comunicándole un calor de 500
calorías. Calcule el incremento de energía interna; en calorías (cal), del gas. Considere R=2cal/mol.K.
PROBLEMA 5
Una masa de gas ideal se expande isotérmicamente realizando un trabajo de 50J, por lo tanto el calor en calorías
comunicado al gas es:
PROBLEMA 6
El plano P-V muestra el proceso que sigue un gas ideal, la energía interna en
"A" es 60J y en "B" es de 75J, halle el calor suministrado; en Joules (J), en el
proceso AB.
PROBLEMA 7
Dos moles de cierto gas diatómico están a 50oK, si éste siguiera un proceso en el cual el volumen y la presión se
duplicarán, ¿en cuánto cambiará la energía interna; en calorías (cal)?
PROBLEMA 8
Conociendo que en el proceso AB el gas ideal recibió 100 calorías,
encuentre la variación de la energía interna en el mencionado proceso.
PROBLEMA 9
Si en un proceso adiabático un gas ideal realiza un trabajo de expansión podemos afirmar que la temperatura del gas:
A) Aumenta B) Disminuye C) Permanece constante
D) No se puede predecir E) NA
PROBLEMA 10
En el plano P-V se muestran dos isotermas, la isócora (1→2) y la isóbara
(1→3), luego el calor en el proceso (1→2) con respecto al calor en el
proceso (1→3) es:
A) Igual B) Menor C) Mayor
D) Menor o igual E) Mayor o igual
PROBLEMA 11
Indicar si la afirmación es verdadera (V) o falsa (F):
I. En un proceso isotérmico todo el calor entregado es empleado en el trabajo de expansión del gas.
II. En un proceso isométrico no hay variación de la energía interna.
III. En un proceso adiabático el gas realiza trabajo a costa de una disminución de su energía interna.
PROBLEMA 12
La temperatura de dos moles de gas ideal es 17oC, este gas se expande de 15 litros a 30 litros manteniendo
constante la mencionada temperatura, halle el calor necesario para este proceso; en calorías, aproximadamente.
PROBLEMA 13
En el proceso isobárico AB el gas ideal absorbe 100 calorías, mientras que en
el proceso isométrico BC cede 40 calorías. Halle el trabajo que realiza el gas en
el proceso AB. Considere que M y N son isotermas, además 1cal=4,18J.
PROBLEMA 14
Considerando que la energía interna de un gas ideal monoatómico es 200J, halle su nueva energía interna; en Joules
(J), cuando su volumen y presión sean duplicados.
PROBLEMA 15
A sabiendas que el Nitrógeno molecular es diatómico y que una caloría equivale a 4,18J; halle la capacidad
calorífica molar a volumen constante (Cv) del Nitrógeno en KJ/Kg.K.
PROBLEMA 16
Con respecto a la energía interna de un gas ideal monoatómico señale la afirmación falsa:
A) Está ligada al comportamiento microscópico de sus moléculas
B) Se debe especialmente a la energía cinética molecular
C) Es una función directa de la temperatura
D) Puede variar sin que varíe la temperatura
E) Su variación es independiente del proceso termodinámico.
PROBLEMA 17
Cien calorías son entregadas a 10 gramos de cierto gas, observándose que su temperatura se incrementa en 20K,
calcule el trabajo que se realizó en este proceso. Considere Cv=0,57J/g.K.
PROBLEMA 18
En un proceso isobárico un gas ideal diatómico realiza un trabajo de 200J, ¿en cuánto varía su energía interna?
PROBLEMA 19
En un proceso adiabático la temperatura de 3 moles de cierto gas monoatómico disminuye en 40K, mientras que
desarrolla un trabajo W. Halle el trabajo W, en Joules (J).
PROBLEMA 20
Siguiendo un proceso isotérmico a 27oC el volumen de 2 moles de un gas se incrementa de 2 litros a 20 litros,
encuentre el trabajo realizado por el gas; en Joules (J). Considere R=8,31J/mol.K.
PROBLEMA 21
Diez kilogramos de nitrógeno son calentados de 20ºC a 150oC manteniendo constante la presión. Hallar en Kcal.
a) La cantidad de calor que se le suministró.
b) El cambio de energía interna.
c) El trabajo realizado.
Kcal Kcal
Considere: Cp = 0, 25 o ; Cv = 0, 18 o
kg C kg C
PROBLEMA 22
Una vasija contiene dos kilogramos de cierto gas a 6atm de presión y 27ºC. Se calienta a volumen constante hasta
127ºC. Hallar:
a) La cantidad de calor entregado (en Kcal)
b) El trabajo realizado (en Kcal)
c) El incremento de energía interna (en Kcal)
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 100 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
PROBLEMA 23
Un sistema realiza 100KJ de trabajo, mientras disipa 50KJ de calor en un proceso. El sistema retorna a su estado
original a través de un proceso en el cual se hace 80KJ de trabajo sobre el sistema. Hallar el calor añadido sobre este
proceso. De la respuesta en KJ.
PROBLEMA 24
Un sistema realiza 40KJ de trabajo mientras transfiere 10KJ de calor al medio ambiente. El sistema retorna a su estado
inicial a través de un proceso en el que hacen 15KJ de trabajo sobre el sistema. Determinar el calor transferido al
sistema, en KJ, durante el segundo proceso.
PROBLEMA 25
Un sistema contiene 10kg de gas de dióxido de carbono (CO2). Se realiza un proceso isobárico disminuyendo su
energía interna en 650KJ. Determinar el trabajo efectuado sobre el sistema, en KJ.
KJ KJ
Considere: Cv = 0, 65 kgK ; Cp = 0, 85 kgK
PROBLEMA 26
Un recipiente rígido de 0,03m3 contiene aire a 2,87x105Pa y 300K. Se suministra calor al recipiente hasta que la presión
sube a 5,74x105Pa. Determinar el calor añadido, en KJ.
KJ KJ
Considere: R = 287 kgK ; Cv = 0, 7 kgK
PROBLEMA 27
Dos kilogramos de un gas ideal experimenta un proceso politrópico PVn=cte desde 27 ºC a 127 ºC. El calor transferido
es 43,4KJ. Determine el exponente politrópico del proceso.
KJ KJ
Considere: Cv = 0, 717 kgK ; Cp = 1, 004 kgK
PROBLEMA 28
Dos kilogramos de aire a 1bar y 27ºC son calentados isométricamente hasta que su presión se duplica. Luego
isobáricamente hasta que su volumen se duplica. Determinar el calor total transferido, en KJ.
KJ KJ
Considere: Cv = 0, 7 kgK ; Cp = 1, 004 kgK
PROBLEMA 29
Un dispositivo de cilindro y pistón contiene 1kg de un gas ideal con un R=0,4 KJ/KgK a las condiciones iniciales de
4x105Pa y 2m3. El sistema realiza un proceso de expansión politrópico con γ=2 hasta igualar la presión atmosférica de
105Pa. Determinar:
a) El trabajo realizado, en KJ.
b) La variación de temperatura en K.
PROBLEMA 30
En el sistema mostrado se tiene una masa de aire encerrada. El pistón es de masa despreciable y se desplaza
libremente sin rozamiento. Se realiza un proceso haciendo funcionar el ventilador a la vez que se transfiere calor al
sistema. El trabajo neto del sistema es 20KJ y el trabajo realizado por el ventilador es 4,8KJ, la presión atmosférica es
1bar y el área del pistón 0,5m2. Calcular el desplazamiento del pistón en metros (m).
PROBLEMA 31
Un gas ideal está encerrado por un pistón cuya sección es de 0,4m2, dicho gas se expande lentamente a presión
constante de manera que el pistón se desplaza 10cm y cada ventilador proporciona un trabajo de 1,2KJ; sabiendo que
el trabajo neto es 26000J. Hallar el número de ventiladores que actúan sobre el gas. P=8x105Pa.
PROBLEMA 32
Cuatro kilogramos de aire inicialmente a 25ºC realizan un proceso adiabático. Si el aire realiza un trabajo de 70KJ.
Hallar la temperatura final. Considere: Cv = 0, 7 KJ/Kg.K
PROBLEMA 33
Se tiene 5m3 de un gas ideal en un cilindro completamente cerrado que no permite la entrada y salida de calor (proceso
adiabático). El cilindro soporta una presión constante de 30x105Pa, si se sabe que al final del proceso de expansión del
gas su volumen final es 25m3. Hallar el trabajo de dicha expansión, en Joules (J). Considere log5=0,69.
PROBLEMA 34
Una masa de un kilogramo de un gas monoatómico efectúa la transformación
ABC indicada en la figura, en dos etapas en las cuales recibe un calor total
de 2000J y realiza un trabajo de 800J. Hallar la diferencia de temperaturas TB
– TA. Considere: R = 200 J/Kg.K
PROBLEMA 35
En un proceso adiabático, cinco moles de un gas monoatómico se expanden variando su temperatura desde 600K a
800K. Hallar el trabajo producido por el gas, en Joules (J).
PROBLEMA 36
Un gas diatómico recibe una cantidad de calor de 490J durante un proceso isobárico. Hallar el trabajo que dicho gas
produce. De la respuesta en Joules (J). Considere Cv=5cal/mol.k; Cp=7cal/mol.K
PROBLEMA 37
En un cilindro cerrado por un pistón se tiene 2m3 de un gas ideal a un bar y 27ºC (Cv=0,6KJ/kg.K) si el volumen final es
8m3 cuando se le suministra 2700KJ de calor. Hallar:
a) La temperatura final, en K.
b) La variación de la energía interna, en KJ.
c) La masa del gas ideal, en kg.
d) El calor específico a presión constante, en KJ/kg.K.
PROBLEMA 38
Dos moles de un gas monoatómico se expanden adiabáticamente variando su temperatura desde 400K a 300K.
Determinar el trabajo realizado en este proceso, en Joules (J).
PROBLEMA 39
Diez moles de un gas ideal se expanden isotérmicamente desde una presión inicial P1=105Pa hasta una presión final
P2=0,1x105Pa a una temperatura constante de 300K. Hallar la cantidad de calor absorbido por el gas. Considere
R=8,3J/mol.K. De la respuesta en Joules (J).
PROBLEMA 40
En el sistema mostrado el émbolo mantiene una presión interior de 2,87x105Pa en el
sistema adiabático que contiene 0,5kg de aire. El área de la sección recta del
cilindro es 20cm2. Determinar el valor de la resistencia “R” por donde circula una
corriente de 10A durante un tiempo de 7,896 segundos de tal manera que el
émbolo suba 40cm. De la respuesta en ohmios (Ω).
KJ KJ
Considere: R = 287 kgK ; Cv = 0, 7 kgK
PROBLEMA 41
En un sistema el trabajo que se necesita para comprimir aire desde un estado inicial hasta un estado final (2), siguiendo
la ley PV1,2=cte es -90KJ. Determinar la variación de la energía interna para este proceso. De la respuesta en KJ.
Cv=1cal/mol.k; Cp=0,7KJ/kg.K
PROBLEMA 42
Cinco kilogramos de un gas ideal ocupan un volumen de 10m3 a 300K. Sobre el sistema se realiza un trabajo para
reducir su volumen hasta 5m3. Si "R" del gas es 300J/kgK. Hallar el trabajo en cada uno de los siguientes casos.
a) En un proceso isobárico, en KJ.
b) En un proceso isotérmico; en KJ.
c) En un proceso adiabático (γ=1,5), en KJ
PROBLEMA 43
En un proceso politrópico realizado por un gas ideal se inicia a P1=3bar y V1=1,2m3 y termina cuando P2=15bar y
V2=0,6m3. Determinar el trabajo realizado, en KJ.
PROBLEMA 44
La figura muestra el diagrama PV para dos procesos termodinámicos sobre un gas, entonces indique cuál de las
siguientes proposiciones son las correctas:
I. El proceso 12341, desarrolla mayor trabajo que el proceso 1341.
II. El proceso 12341 libera mayor cantidad de calor que el proceso 1341.
A) I y II son incorrectas
B) Sólo i es correcta
C) Sólo II es correcta
D) I y II son correctas
E) FD
PROBLEMA 45
Un gas está contenido en un recipiente térmicamente aislado. Al retirar los topes, su presión varía como se muestra en
la gráfica. ¿En cuánto varía su energía interna hasta el instante en que el volumen del gas es 6x10-3m3? De la respuesta
en Joules (J).
PROBLEMA 46
Se comprime un gas a presión constante de 160Kpa desde 8 litros hasta 4 litros. Si el gas disipa 100J de calor,
determine la variación de la energía interna del gas, en J.
PROBLEMA 47
Se muestra la gráfica P-V para un gas ideal. Determine el trabajo neto que desarrolla el gas durante un ciclo termodinámico.
PROBLEMA 48
El recipiente de capacidad calorífica despreciable, contiene un gas y está tapado con un émbolo liso de área igual a
20cm2 y de 1kg. Al transferirle una cantidad de calor “Q”, el gas se expande lentamente hasta duplicar su volumen,
variando su energía interna en 20J. Determine “Q”. Considere Patm=105Pa; g=10m/s2.
PROBLEMA 49
Un cilindro de capacidad calorífica despreciable, contiene un gas, al cual se le suministra 20J de calor, con el objetivo
de llevar lentamente el émbolo liso de A hasta B. ¿En cuánto varía su energía interna? El émbolo tiene un área de
10cm2. Considere Patm=105Pa; 1cal=4,2J; g=10m/s2.
PROBLEMA 50
Un gas ideal se encuentra encerrado en un cilindro de capacidad calorífica despreciable. Si al sistema se le transfiere
100cal en forma de calor y, el gas se expande lentamente en 2x10-3m3, determine la variación interna del gas.
Considere Patm=105Pa; 1cal=4,2J; g=10m/s2.
PROBLEMA 51
Sobre el pistón de capacidad calorífica y masa despreciable, se coloca un ladrillo de 5 kilogramos.
Simultáneamente se transfiere 100 calorías de calor al gas que se encuentra en el cilindro liso, a la vez que el
pistón se eleva 0,4 metros lentamente. Determine la variación de la energía interna del gas. Considere 1cal=4,2J;
Patm=105Pa.
PROBLEMA 52
Halle el trabajo necesario; en Joules (J); para comprimir adiabáticamente 2 moles de un gas ideal monoatómico, si se
sabe que existe un cambio de temperatura igual a 100oC.
PROBLEMA 53
Determine el cambio de la energía interna en la sustancia de trabajo de la máquina térmica, sabiendo que se le
entregaron 2000J de calor, realizando el proceso mostrado en el diagrama.
PROBLEMA 54
Determine el trabajo neto expresado en KJ (kilojoules), considerando los procesos termodinámicos indicados en el
diagrama P-V de la figura.
PROBLEMA 55
Un gas ideal confinado en un cilindro pistón se encuentra en el estado (1) y pasa al estado (2) siguiendo dos
procesos (1a2 y 1b2). Determine la diferencia entre el calor neto transferido en el proceso (1a2) y el calor neto
transferido en el proceso (1b2) sabiendo que P1=100KPa, Pa=500KPa y V2-V1=0,5m3.
PROBLEMA 56
La figura muestra el ciclo reversible efectuado por un gas monoatómico ideal. Determine el trabajo, variación de
la energía interna y el calor en cada uno de los procesos; respectivamente. Considere 1cal=4,2J.
PROBLEMA 57
Un gas ideal confinado en un recipiente provisto de un émbolo móvil experimenta una expansión tal como lo indica el
diagrama P-V de la figura, si la cantidad de calor total suministrada al gas es 7PV y considerando las energías internas
U1=U2=PV, U3=2PV. Determine el volumen del gas en el estado "3".
PROBLEMA 58
En un proceso termodinámico isobárico un gas monoatómico experimenta una expansión de manera que la presión se
mantiene en 80KPa durante todo el proceso, si su volumen se incrementa de 1m3 a 3m3, determine (en KJ) el calor
entregado al gas.
CONCEPTOS PREVIOS
a) FOCO TÉRMICO
Es aquel sistema de masa inmensamente grande al cual se le puede sustraer o entregar calor, sin que su
temperatura experimente notables cambios.
b) FUENTE
Es aquel foco térmico que transfiere calor a la sustancia de trabajo. Ejemplo: generadores de vapor, calderos,
hornos, etc.
c) SUMIDERO
Es aquel foco térmico en el cual se desfoga el calor previamente utilizado, normalmente recepciona calor. Su
temperatura siempre es menor que la temperatura de la fuente. Ejemplo: los condensadores, camisetas de agua,
radiadores, etc.
d) MÁQUINA TÉRMICA
Es aquel dispositivo que para su funcionamiento u operación continua requiere de una fuente y un sumidero, la
máquina térmica es aquel dispositivo mecánico que se encarga de transformar la energía calorífica que se le
transfiere, en energía mecánica. Ejemplo los motores de combustión interna (petróleo, gasolina), las turbinas a
vapor, los turbo compresores, etc. Un ejemplo de máquina térmica lo constituye la planta de generación de vapor
mostrado en la figura.
DESCRIPCIÓN
El vapor procedente del caldero se expande adiabáticamente en la turbina, desarrollando trabajo, hasta una
presión mucho menor. En el condensador el vapor disipa calor al transformarse en líquido.
Puesto que la presión en éste es mucho menor que la presión en el caldero, el líquido se vaporiza y va
nuevamente a la turbina completándose así el ciclo termodinámico mostrado. La máquina térmica
(turbina), tiene por objetivo transformar el calor en trabajo y también se le denomina máquina de potencia
y su ciclo, ciclo de potencia.
QA: Cantidad de calor suministrado al
vapor en la caldera de una fuente de alta
temperatura (horno o caldera).
QB: Cantidad de calor liberado del vapor
en el condensador en un sumidero de
baja temperatura (la atmósfera, un río).
WS: Cantidad de trabajo entregado por
el vapor cuando se expande en la
turbina.
We: Cantidad de trabajo requerido para
comprimir el agua a la presión de la
caldera.
Los "refrigeradores", como las máquinas térmicas, son dispositivos cíclicos. El fluído de trabajo utilizado en el ciclo
de refrigeración se llama "refrigerante". El ciclo de refrigeración que se usa con mayor frecuencia es el "Ciclo de
refrigeración por compresión de vapor", que incluye cuatro componentes principales: un compresor; un
condensador; una válvula de expansión y un evaporador, como se muestra en la figura:
Q A = WN + QB
por lo tanto : WN =Q A -QB
Wn: Entrada de trabajo neto al refrigerador.
QA: Magnitud de calor liberado al ambiente caliente a temperatura "TA".
QB: Magnitud de calor extraído del espacio refrigerado a temperatura
"TB".
BOMBA DE CALOR
Otro dispositivo que transfiere calor de un medio de baja temperatura a uno de
alta temperatura es la "Bomba de de calor" mostrada en forma esquemática TA
en la figura.
Los refrigeradores y las Bombas de calor operan en el mismo ciclo aunque QA
difieren en objetivos. El del refrigerador es mantener el espacio refrigerado a
baja temperatura quitándole calor. WN MR
La descarga de éste calor a un medio de mayor temperatura es tan sólo una
parte de la operación, no el propósito. El objetivo de una "Bomba de calor" es
mantener un espacio calentado a alta temperatura. lo cual consigue absorber QB
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i nTaB 108 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
el calor de una fuente de baja temperatura como el agua de un pozo o el frío aire exterior del invierno, y
suministrándolo a un medio de alta temperatura comouna casa (calefacción y aire acondicionado).
Un refrigerador que se pone en la ventana de una casa con su puerta abierta hacia el aire frío del exterior en el
invierno, funcionará como una bomba de calor, puesto que tratará de enfriar el exterior absorbiendo calor de él y
liberando este calor hacia adentro de la casa a través del serpentín que está detrás de él.
La medida del rendimiento de una "bomba de calor" se expresa también en términos del coeficiente de operación
(coeficiente de performance) COPB, definido como:
salida deseada Q
βB =COPB = = A
entrada requerida WN
También puede expresarse como:
QA 1
COPB = =
Q A - QB 1 - QB
QA
Y haciendo una comparación de las ecuaciones del COPR y COPB revela la siguiente relación:
COPB = COPR + 1
Para valores fijos de "QB" y "QA". Esta relación significa que el coeficiente de rendimiento de una bomba de calor
siempre es mayor que la unidad ya que el COPR es una cantidad positiva. Es decir, una "bomba de calor"
funcionará, en el peor de os casos como un calentador de resistencia, suministrando tanta energía a la casa como
ella consume.
En realidad, parte de "QA" se pierde en el aire exterior por las tuberías y otros dispositivos, y el COPB puede
disminuir por abajo de la unidad cuando la temperatura del aire exterior es demasiado baja. Cuando esto ocurre, el
sistema cambia a un modo de calentamiento por resistencia. La mayor parte de las "bombas de calor" que operan
en la actualidad tienen COPB promediados por estación de 2 a 3.
RENDIMIENTO TÉRMICO
La cantidad de calor que se puede bombear depende de la diferencia de temperatura entre los focos frío y caliente.
Cuanto mayor sea esta diferencia, menor será el rendimiento de la máquina.
Las bombas térmicas tienen un rendimiento, denominado COP (coefficient of performance), mayor que la unidad.
Aunque esto puede parecer imposible, se debe a que en realidad se está moviendo calor usando energía, en lugar
de producir calor como en el caso de las resistencias eléctricas. Una parte muy importante de este calor se toma de
la entalpía del aire atmosférico. En toda bomba de calor se verifica que el calor transmitido al foco caliente es la
suma del calor extraído del foco frío más la potencia consumida por el compresor, que se transmite al fluido.
Qc = QF + W
Dado que el efecto útil de una bomba de calor depende de su
uso, hay dos expresiones distintas del COP. Si la máquina se
está usando para refrigerar un ambiente, el efecto útil es el
calor extraído del foco frío:
Q
COP = F
W
Si la bomba de calor está usándose para calentar una zona, el
efecto útil es el calor introducido:
Q Q +W
COP = C = F
W W
Una bomba de calor típica tiene un COP de entre dos y seis,
dependiendo de la diferencia entre las temperaturas de ambos
focos.
El rendimiento térmico o eficiencia de una máquina
térmica es un coeficiente o ratio adimensional calculado como el cociente de la energía producida (en un ciclo de
funcionamiento) y la energía suministrada a la máquina (para que logre completar el ciclo termodinámico). Se
designa con la letra griega ηter:
Eproducida E
ηter = = salida
Esuministrada Eentrada
Dependiendo del tipo de máquina térmica, la transferencia de estas energías se realizará en forma de calor, Q, o
de trabajo, W.
HISTORIA
En 1824, el físico francés Sadi Carnot derivó la eficiencia térmica para una máquina térmica ideal como una función
de la temperatura de sus reservorios fríos y calientes:
T -T
ηter = H C
TH
Donde
TH: es la temperatura del reservorio caliente;
TC: es la temperatura del reservorio frío.
La ecuación demuestra que se obtienen mayores niveles de eficiencia con un mayor gradiente de temperatura
entre los fluidos calientes y fríos. En la práctica, cuanto más caliente el fluido, mayor será la eficiencia del motor.
CÁLCULO DEL RENDIMIENTO PARA LAS DISTINTAS MÁQUINAS TÉRMICAS
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 109 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
El motor térmico recibe un calor, QC, de un foco o fuente caliente, efectúa un trabajo, W, y debe ceder
calor, Qf, a un foco frío. Para que la energía se conserve debe cumplirse que Q c = QF + W . El rendimiento es por lo
tanto:
W Q -Q Q
ηter = = C f = 1- f
QC QC QC
Donde se cumple que: 0< η <1.
MOTOR TÉRMICO
Diagrama de una "máquina térmica" motora.
Un motor térmico es una máquina térmica que transforma calor en trabajo
mecánico por medio del aprovechamiento del gradiente de temperatura entre
una fuente de calor (foco caliente) y un sumidero de calor (foco frío). El calor
se transfiere de la fuente al sumidero y, durante este proceso, algo del calor se
convierte en trabajo por medio del aprovechamiento de las propiedades de un
fluido de trabajo, usualmente un gas o el vapor de un líquido.
POSTULADOS DE LA TERMODINÁMICA
1. Cualquiera que sea el procedimiento empleado para convertir el calor
en trabajo o viceversa, existe una relación constante entre el trabajo
desarrollado y el calor consumido, siempre que el estado final del
sistema sea igual al inicial (ciclo termodinámico). El equivalente
mecánico del calor es 427 kgm/kcal o en el sistema de normas internacionales ISO 4184 joule/1000 cal
(cal=calorías), siendo un joule igual a 1 N x m ò Newton x metro (Newton en mayúscula por ser un nombre
propio).
2. Una máquina térmica sólo puede efectuar trabajo si absorbe calor de un manantial a temperatura
superior y lo cede en parte a otro a temperatura inferior. Es decir, el calor no puede
transferirse espontáneamente de un cuerpo más frío a otro más caliente.
La bomba térmica o de calor es capaz de transferir una energía calorífica, QC, a un foco caliente desde una
fuente fría de la que absorbe un calor, Qf, si se realiza un determinado trabajo, W, sobre la máquina. Este
proceso es justo el opuesto al realizado por el motor térmico, es por ello que también debe cumplirse la
relación Q c = QF + W . El rendimiento es:
Q QC Q
ηter = C = = 1- C
W QC -Q f Qf
y se tiene que η>1.
BOMBA TÉRMICA
Diagrama de flujo de una bomba de calor.
Una bomba de calor es una máquina térmica que permite
transferir energía mediante calor de un ambiente a otro,
según se requiera. Para lograr esta acción es necesario un
aporte de trabajo acorde a la segunda ley de la
termodinámica, según la cual el calor se dirige de manera
espontánea de un foco caliente a otro frío, y no al revés,
hasta que sus temperaturas se igualen.
Este fenómeno de transferencia de energía calorífica se
realiza principalmente por medio de un sistema
de refrigeración por compresión de gases refrigerantes,
cuya particularidad radica en una que forma parte del
sistema, la cual puede invertir el sentido del flujo de refrigeración, transformando el condensador en evaporador y
viceversa.
USOS
Bomba de Calor Aire-Aire tipo Roof-Top (Unidad de aire acondicionado
de tejado)
El principio de la bomba de calor se utiliza en sistemas
de climatización o HVAC, así como en sistemas domésticos de aire
acondicionado, dado que el ciclo reversible que tiene este sistema
otorga la posibilidad tanto de extraer como de ingresar energía al
medio -"enfriar" o "calentar"- con un mismo equipo, controlando
arranques, paradas y el ciclo reversible en forma automática.
Gracias a su versatilidad, es posible encontrar bombas de calor
tanto para calentar una piscina como para controlar el ambiente de
un invernadero.
En la actualidad, y en pos del ahorro energético, cada vez es más
usual encontrar arreglos de bombas de calor asistidos
por colectores solares y en sistemas geotérmicos.
FUNCIONAMIENTO
RENDIMIENTO
La cantidad de calor que se puede bombear depende de la diferencia de temperatura entre los focos frío y caliente.
Cuanto mayor sea esta diferencia, menor será el rendimiento de la máquina.
Las bombas térmicas tienen un rendimiento, denominado COP (coefficient of performance), mayor que la unidad.
Aunque esto puede parecer imposible, se debe a que en realidad se está moviendo calor usando energía, en lugar de
producir calor como en el caso de las resistencias eléctricas. Una parte muy importante de este calor se toma de
la entalpía del aire atmosférico. En toda bomba de calor se verifica que el calor transmitido al foco caliente es la suma
del calor extraído del foco frío más la potencia consumida por el compresor, que se transmite al fluido.
Qc = QF + W
Dado que el efecto útil de una bomba de calor depende de su uso, hay dos expresiones distintas del COP. Si la
máquina se está usando para refrigerar un ambiente, el efecto útil es el calor extraído del foco frío:
Q
COP = F
W
Si la bomba de calor está usándose para calentar una zona, el efecto
útil es el calor introducido:
Q Q +W
COP = C = F
W W
Una bomba de calor típica tiene un COP de entre dos y seis,
dependiendo de la diferencia entre las temperaturas de ambos focos.
Refrigerador
Un refrigerador es un dispositivo que extrae calor de un foco que está más frío que el ambiente (como el interior
de un frigorífico, a 5°C) y lo vierte en el ambiente (a 22°C, por ejemplo). Para funcionar, un refrigerador requiere
un trabajo adicional | W | , que aumenta el calor de desecho Qout que se entrega al ambiente.
Un frigorífico o un aparato de aire acondicionado son ejemplos de refrigeradores. Ambos operan sobre el mismo
principio. Un compresor eleva la temperatura del fluido de trabajo a base de realizar trabajo sobre él. El fluido, a
temperatura superior a la ambiente, es puesto en contacto con éste en un condensador (una rejilla,p.ej.),
liberando calor Qout. El fluido enfriado, pasa por una válvula de expansión, donde su temperatura cae por debajo
de la del foco frío. Puesto en contacto con este foco (la cámara frigorífica o la habitación) mediante otra rejilla
conocida como evaporador, absorbe calor de éste, Qin. De ahí vuelve al compresor, recomenzando el ciclo.
Para los refrigeradores se define el coeficiente de desempeño (COPR) según el mismo principio que para las
máquinas térmicas siendo “lo que se saca” el calor | Qf | que se extrae del foco frío y “lo que cuesta” el
trabajo | W | necesario para ello
Q Qin
COPR = in =
W Q out - Qin
A diferencia del rendimiento de una máquina térmica, el coeficiente
de desempeño puede ser mayor que la unidad (normalmente lo es,
de hecho).
Bomba de calor
ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK
A la hora de aumentar la eficiencia de una máquina, el primer objetivo sería reducir, o eliminar si es posible, el calor
de desecho | Qf |. Se plantean dos alternativas
¿Es posible una máquina térmica que no genere calor de desecho, sino que todo el calor absorbido se
transforme en trabajo neto? Por ejemplo, podría usarse la turbina para enfriar directamente el vapor y
reenviarlo al horno, sin pasar por un condensador donde se ceda calor al ambiente sin realizar trabajo útil
¿Es posible una reutilización del calor de desecho, de forma que se haga recircular y se incluya en el calor
absorbido? La idea sería que el calor de derecho contribuya a calentar el vapor, en lugar de arrojarlo al
exterior.
La respuesta a ambas preguntas es negativa.
El enunciado de Kelvin-Planck del Segundo Principio de la Termodinámica es el siguiente:
"Es imposible construir una máquina que, operando en un ciclo, produzca como único efecto la extracción de
calor de un foco y la realización de una cantidad equivalente de trabajo".
Este enunciado refleja un hecho empírico y no se deduce de ninguna ley previa.
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 114 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
El enunciado de Kelvin-Planck afirma que es imposible construir una máquina que tenga un rendimiento del 100%.
Siempre habrá calor de desecho que, en la mayoría de los casos equivale a más de la mitad del calor absorbido.
Es importante señalar que el enunciado de Kelvin-Planck habla de procesos cíclicos, que dejan al sistema en un
estado final igual al inicial. Sí es posible transformar calor en trabajo (por ejemplo, calentando un gas, que se expande
como consecuencia) si el estado final es diferente del inicial.
TEOREMA DE CARNOT
El teorema de Carnot es un enunciado alternativo del Segundo Principio de la termodinámica, que se formula a partir
de la comparación entre máquinas reversibles y máquinas irreversibles como:
"El rendimiento de una máquina térmica M que opere entre dos focos no puede ser superior que el de una
máquina reversible que opere entre los mismos focos"
ηM �ηrev
Cumpliéndose la igualdad si la máquina M es también reversible y la desigualdad si es irreversible.
Puede demostrarse que el teorema de Carnot es equivalente al enunciado de Kelvin-Planck, aunque está formulado
de una forma mucho más concreta que éste. El de Kelvin-Planck simplemente nos dice que no existe la máquina
perfecta con rendimiento del 100%. El teorema de Carnot nos dice además que existe un máximo para ese
rendimiento e incluso establece cómo hallar ese máximo. Basta con calcular el rendimiento de una máquina reversible
que actúe entre las dos temperaturas indicadas.
Máquinas reversibles puede haber muchas con diferentes soportes (solo gas, agua y vapor, materiales magnéticos,
…) por lo que puede resultar sorprendente que el rendimiento de todas ellas sea el mismo si trabajan entre las
mismas temperaturas.
ENUNCIADO DE CLAUSIUS
El enunciado de Clausius del Segundo Principio de la Termodinámica
prohibe la existencia de refrigeradores ideales:
"Es imposible un proceso que tenga como único resultado el paso
de calor de un foco frío a un foco caliente"
Como el enunciado de Kelvin-Planck, el enunciado de Clausius está
formulado de manera negativa. Expresa un hecho empírico. En
términos llanos, el enunciado de Clausius nos dice que para enfriar algo
por debajo de la temperatura ambiente es necesario un trabajo
adicional, esto es, que un frigorífico no funciona si no se enchufa
Puede demostrarse de forma sencilla que el enunciado de Clausius es
equivalente al de Kelvin-Planck y al teorema de Carnot.
El enunciado de Clausius establece un sentido para la propagación del
calor. Éste fluye de los cuerpos calientes a los fríos, nunca a la inversa.
Por ello, una diferencia finita de temperaturas implica siempre una
irreversibilidad, ya que su inversión violaría el enunciado de Clausius.
Mediante razonamientos similares a los que utilizamos en los ejemplos precedentes, puede demostrarse que los
procesos que involucran la mezcla, la deformación inelástica de una sustancia, y ciertos otros efectos, son también
irreversibles. Utilizamos esta información para concluir que un proceso reversible no debe involucrar
Fricción
Transferencia de calor a través de una diferencia de temperatura finita
Expansión libre
Mezclado
Deformación inelástica
Muchos otros efectos (tales como un flujo de corriente eléctrica a través de una resistencia) son también irreversibles
pero no se describen aquí. En todos los casos, la prueba de reversibilidad involucra la aplicación de la segunda ley de
la termodinámica.
Ahora identificaremos algunas características que son comunes a todos los procesos reversibles. Considérese en
primer lugar un sistema compuesto de un gas atrapado en un cilindro equipado con un pistón sin fricción y hermético
al gas. Supongamos que el cilindro y el pistón están hechos de un material que es un aislante de calor perfecto. Si se
empuja lentamente el pistón hacia el cilindro, la presión y temperatura del gas se incrementan uniformemente en todo
el gas.
Una disminución muy pequeña en la fuerza externa del pistón permitirá que el gas se expanda y, si la expansión es
muy lenta, la presión disminuirá uniformemente en todo el sistema. Para cada posición del pistón, la presión durante
la expansión es la misma que durante la compresión. En consecuencia, el trabajo realizado por el gas durante la
expansión es igual al trabajo realizado sobre el gas durante la compresión.
Cuando el gas llega a su volumen inicial, el trabajo neto es cero. Además, no hay transferencia de calor. Por
consiguiente, el entorno, así como el sistema, son devueltos a su estado inicial. En consecuencia, el proceso
adiabático sin fricción y sumamente lento es reversible. En contraste, si se realiza la compresión adiabática mediante
el movimiento rápido hacia dentro del pistón, el proceso no es reversible.
Durante el proceso, la presión cerca de la superficie del pistón es más alta que en cualquier otro lugar del cilindro. Se
inicia una onda de presión, y viaja a través del gas hasta que la presión se hace uniforme. Entonces, aun si el gas se
expande lentamente a su volumen inicial, para cada posición del pistón, la presión cerca de la superficie del pistón es
inferior a la que existía durante el proceso de compresión. El trabajo realizado durante la expansión es por
consiguiente menor que el realizado sobre el gas durante la compresión.
Al final del proceso de expansión, la energía almacenada del sistema es mayor de lo que era inicialmente; pero, dado
que el volumen del sistema es igual a su valor inicial, el exceso de energía almacenada no puede eliminarse como
trabajo, en tanto que el sistema se restaura a su estado inicial.
Supongamos que el exceso de energía almacenada se elimina mediante una transferencia de calor del sistema al
entorno mientras que el pistón está estacionario. El sistema ha sido devuelto ahora a su estado inicial. Volviendo
ahora nuestra atención al entorno, vemos que se tomó trabajo del entorno para comprimir el gas. Quizás el trabajo fue
realizado al hacer bajar un peso o al expandir un resorte en el entorno. Entonces, el sistema realizó menos trabajo
sobre el entorno para elevar parcialmente el peso a su posición inicial, o para comprimir parcialmente el resorte.
Finalmente, se transfirió calor al entorno. Para que el entorno sea devuelto a su estado inicial, este calor debe
convertirse completamente en trabajo para elevar el peso o comprimir el resorte sin causar cualquier otro efecto.
Cualquier dispositivo que pudiera realizar esta conversión violaría la segunda ley; por consiguiente, concluimos que el
sistema y el entorno no pueden ambos ser restaurados a sus estados iniciales. Por consiguiente, es irreversible la
compresión adiabática del gas durante la cual la presión no es uniforme en el gas.
Otro ejemplo de un proceso reversible es el flujo estable, adiabático y sin fricción, de un fluido a través de una tobera.
La aplicación de la primera ley a un sistema de este tipo demuestra que, conforme aumenta la energía cinética en la
dirección del flujo, disminuye la entalpía. Si la tobera es seguida por un difusor sin fricción, como se muestra en la
figura el fluido sufre un incremento en la entalpía y una disminución de energía cinética entre las secciones 2 y 3, y
puede descargarse en un estado 3 que es idéntico al estado 1. Por consiguiente, luego de que ha ocurrido el proceso
de la tobera, es posible restaurar el flujo del fluido y todas las partes del entorno a sus estados iniciales.
Especificarnos anteriormente que los procesos reversibles deben realizarse lentamente, sin fricción, y con
propiedades uniformes en todo el sistema, si se trata de un sistema cerrado. Éstas son también las condiciones para
un proceso cuasiequilibrio. Si el sistema es abierto, un proceso reversible también debe satisfacer las condiciones de
un proceso cuasiequilibrio. En consecuencia, todo proceso reversible debe ser un proceso cuasiequilibrio.
El estudio de varios procesos reversibles e irreversibles, como los que describimos anteriormente, conduce a varias
conclusiones en lo que se refiere a procesos reversibles:
1. Un proceso reversible debe ser tal que, después de que ocurre, el sistema y el entorno pueden hacerse pasar, en
orden inverso, por los estados por los que pasaron durante el proceso original. Todas las transformaciones de energía
del proceso original se invertirían en su dirección, pero no se modificarían en forma o magnitud.
2. La dirección de un proceso reversible puede cambiarse haciendo cambios infinitesimales en las condiciones que lo
controlan.
3. Durante un proceso reversible, el sistema y el entorno deben estar en todo momento en estados de equilibrio
infinitesimalmente cercanos a los estados de equilibrio; es decir, el proceso debe ser cuasiequilibrio.
4. Un proceso reversible no debe involucrar fricción, expansión ¡limitada, mezcla, transferencia de calor a través de
una diferencia de temperatura finita, o deformación inelástica.
Un proceso reversible debe satisfacer cada una de las condiciones anteriores. Si no se satisface alguna de las
condiciones anteriores, el proceso es irreversible. Por consiguiente, podemos aplicar estas condiciones para probar
cualquier proceso por reversibilidad sin tener que pasar por la totalidad del proceso de razona- miento a partir del
postulado de la segunda ley.
El trabajo puede convertirse siempre a calor, pero la medida en que el calor puede convertirse a trabajo está siempre
limitada. Por consiguiente, el trabajo es la forma de energía más valiosa en transición.
Un proceso que utiliza trabajo para producir el mismo efecto que se produciría por una forma de energía menos
valiosa, el calor, es en consecuencia indeseable. El lector puede demostrar que este proceso es siempre irreversible.
Por ejemplo, considérese un proceso que hace pasar a un sistema cerrado de un estado 1 a un estado 2, ya sea por
añadir calor, o por trabajo de entrada. El calor se añade de un solo reservorio. Si suponemos que el proceso es
reversible, podría hacerse pasar al sistema del estado 1 al estado 2 mediante una entrada de calor, y luego devuelto
al estado 1 en tanto que produciría trabajo en una cantidad igual a la entrada de calor.
El efecto neto sería que el sistema ejecutara un ciclo en tanto que extrajera calor de un solo reservorio de energía, y
produciendo una cantidad equivalente de trabajo. Esto sería una violación del postulado de Keivin-Planck de la
segunda ley. Por consiguiente, nuestra suposición debe ser falsa y por lo tanto concluimos que un proceso producido
por entrada de trabajo en lugar de entrada de calor es irreversible.
Todos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles nunca ocurren. Sin embargo, los procesos
reversibles son extremadamente útiles, y sirven como normas de comparación, puesto que con frecuencia es el caso
límite de los procesos reales. Muchos procesos reales son difíciles de analizar completamente; por consiguiente, con
frecuencia un ingeniero debe basar su análisis o diseño sobre procesos reversibles, y luego ajustar los resultados
para aplicarlos a procesos reales. Esto es similar al uso de sistemas ideales en el análisis o el diseño de sistemas
reales.
Los ingenieros utilizan procesos reversibles de la misma forma en que utilizan masas de punto, poleas sin fricción,
cuerdas sin peso y vigas homogéneas como idealizaciones para simplificar el análisis de sistemas y procesos reales.
El concepto de proceso reversible es también importante porque permite la definición de una propiedad sumamente
útil, la entropía, que se presentará en el capítulo 6.
Se dice que este proceso es internamente reversible, porque nada ocurre dentro del sistema para que éste sea
irreversible, pero es externamente irreversible.
Un proceso satisface nuestra definición de proceso reversible únicamente si es interna y externamente reversible. Los
procesos adiabáticos e isotérmicos sin fricción descritos en la sección anterior, son interna y externamente
reversibles. Un proceso que involucro fricción u otra irreversibilidad dentro del sistema, y también intercambia calor
con el entorno a una temperatura diferente, es interna y externamente irreversible.
Algunas relaciones desarrolladas para procesos reversibles involucran única- mente propiedades del sistema, y por
consiguiente son válidas para procesos que son internamente reversibles, aun cuando sean externamente
irreversibles.
Como ejemplo, un gas que se expande en un proceso cuasiequilibrio en un cilindro contra un pistón en movimiento
puede tener calor añadido a través de una diferencia de temperatura finita.
Esta irreversibilidad externa no afecta de modo alguno ala relación pv, de forma que la relación:
W = p dv
Sigue siendo vigente. La restricción sobre esta ecuación, así como sobre la relación análoga para un sistema de flujo
estable,
W = p dv - A(v2/2) - gAz
Ha sido que la ecuación se cumple para procesos cuasiequilibrio de sustancias simples compresibles. Ahora bien, a la
luz de nuestra exposición, a partir de ahora la restricción "cuasiequilibrio" será sustituida por "internamente
reversible".
En general los procesos dependiendo de sus características, trayectoria, o del comportamiento de las propiedades de
la sustancia involucrada se pueden clasificar en procesos desarrollados con una propiedad constante y en procesos
con características especiales. El primer grupo abarca los procesos Iso, y el segundo grupo enmarca los procesos
Adiabáticos (Sin transferencia de calor a los alrededores) y politrópicos (donde ninguna propiedad permanece
constante).
Para el estudio de los procesos termodinámicos se considera que cualquier estado intermedio entre el inicial y el final
se encuentra muy cerca al equilibrio, esto es lo que se denomina proceso en cuasiequilibrio o casi al equilibrio.
consiguiente crea energía. Se han propuesto muchas máquinas de este tipo, y varias de éstas se patentaron,
pero ninguna de ellas funciona realmente como una máquina de movimiento perpetuo de la primera clase.
Una máquina de movimiento perpetuo de la segunda clase viola la segunda ley cuando produce trabajo al
operar cíclicamente e intercambiando calor únicamente con cuerpos a una temperatura fija única. Un
dispositivo de esta clase no viola la primera ley.
No se crea ninguna energía, como sería el caso de la máquina de movimiento perpetuo de la primera clase. Sin
embargo, este dispositivo es igual de valioso porque en la atmósfera o los océanos hay un suministro
virtualmente ilimitado de energía como entrada para una máquina de este tipo.
Ocasionalmente, el nombre máquina de movimiento perpetuo de la tercera clase se aplica a dispositivos que, una vez
puestos en movimiento, continúan moviéndose indefinidamente sin frenarse. Un trompo sobre un pivote sin fricción, o
una rueda montada sobre rodamientos sin fricción son ejemplos de este tipo de máquina de movimiento perpetuo.
No violan la primera ni la segunda ley de la termodinámica pero requieren únicamente la eliminación de la fricción.
Aunque nadie ha logrado eliminar totalmente la fricción en estos dispositivos, el grado en que puede reducirse la
fricción, sin llegar a la completa eliminación, depende únicamente del tiempo y dinero disponible. Nótese que una
máquina de movimiento perpetuo de la tercera clase no produce trabajo y, por consiguiente, no sería tan valiosa como
una de la primera o de la segunda clase.
Conclusión
En esta pequeña investigación podemos concluir de la siguiente manera:
Es importante conocer que en un proceso reversible es posible restaurar tanto el sistema como su entorno
a sus estados iniciales.
La aplicación de la primera ley muestra que la disminución de energía en el reservorio es igual al
incremento de energía del peso del objeto.
La deformación inelástica de una sustancia, y ciertos otros efectos, son también irreversibles. Fricción,
Transferencia de calor a través de una diferencia de temperatura finita, Expansión libre, Mezclado y
Deformación inelástica
Si todos los procesos son sólo internamente reversibles, el ciclo es internamente reversible. Como ejemplo
de un ciclo reversible, considere un gas ideal atrapado en un cilindro tras un pistón.
Una máquina de movimiento perpetuo de la segunda clase viola la segunda ley cuando produce trabajo al
operar cíclicamente e intercambiando calor únicamente con cuerpos a una temperatura fija única. Un
dispositivo de esta clase no viola la primera ley.
PROBLEMA 2
En la máquina térmica mostrada. Determine si la máquina es irreversible; reversible o imposible.
PROBLEMA 3
Una máquina de Carnot entrega un trabajo que es 0,4 veces el calor rechazado. Calcular la temperatura inferior “TB”
sabiendo que la diferencia entre los límites es 20K.
PROBLEMA 4
Según la figura mostrada determine la máxima temperatura que puede tener el sumidero para que sean posibles los valores
mostrados.
PROBLEMA 5
Determinar la eficiencia térmica de un ciclo de Carnot que opera entre 27ºC y 127ºC. Además si se quiere duplicar la
eficiencia elevando la temperatura superior. ¿Qué valor debe tener esta nueva temperatura?
PROBLEMA 6
Una máquina térmica de Carnot opera entre una fuente de 1000K y un sumidero a 300K. Si a la máquina térmica se le
suministra calor a razón de 900KJ/min. Hallar:
a) Su eficiencia, en %.
b) Su potencia de salida, en KW.
PROBLEMA 7
El diagrama muestra dos motores térmicos ideales acoplados, hallar los calores cedidos a sus respectivos sumideros.
PROBLEMA 8
Tres máquinas térmicas reversibles trabajan en serie tal como se muestra en la figura. Si los rendimientos de cada
máquina son iguales. Hallar T4 sabiendo que T1=4T3=800K. De la respuesta en K.
PROBLEMA 9
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 121 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
Una máquina térmica de Carnot, recibe 1200KJ/min de calor desde un foco térmico que está a 727ºC y rechaza calor a
un sumidero térmico que está a 17ºC. Determinar la potencia neta que entrega la máquina, en KW.
PROBLEMA 10
Un refrigerador de Carnot opera en un cuarto en el que la temperatura es de 27ºC. El refrigerador consume 600W de
potencia cuando opera y tiene un COP de 5. Determinar:
a) El trabajo neto que requiere el refrigerador, en J.
b) La temperatura del espacio refrigerado, en oC.
PROBLEMA 11
Una máquina térmica que cumple con la ley de Carnot funciona entre dos focos de 627ºC y 27ºC. Si el trabajo
neto es 100J. Hallar el calor absorbido por el foco y el calor expulsado al sumidero. Considere 1J=0,24cal. De la
respuesta en ambos casos en cal.
PROBLEMA 12
La máquina térmica de la figura realiza el ciclo termodinámico mostrado absorbiendo el calor mostrado en la figura
según el diagrama P-V. Considere 1cal=4,2J. Hallar:
a) El calor que la máquina cede al sumidero, en cal.
b) el rendimiento de la máquina, en porcentaje (%)
PROBLEMA 13
Dos máquinas reversibles “R1” y “R2” se conectan entre dos fuentes de temperatura TA=625K y TB=225K, si
QA=1250KJ. Determinar:
a) El calor transferido al foco térmico de baja temperatura, si las eficiencias de las máquinas son iguales, en KJ.
b) La temperatura a la cual el calor es cedido por “R1” y recibido por “R2”
PROBLEMA 14
Una máquina térmica produce 140KJ de trabajo. ¿Cuál debe ser la temperatura “T3” de la fuente fría para que esta
máquina sea reversible? De la respuesta en Kelvin (K).
PROBLEMA 15
Dos máquinas térmicas reversibles trabajan entre los mismos límites térmicos, una desarrolla 50KJ y una eficiencia de
40%, la otra recibe 4200KJ del foco de alta temperatura. Determinar el trabajo desarrollado por la segunda máquina y el
calor que cada una cede al foco de baja temperatura, en KJ.
PROBLEMA 16
Una máquina refrigeradora de Carnot tiene un coeficiente de performance β=2. Si se le invierte para que trabaje como
ciclo de potencia y se le entrega 1200KJ de calor. ¿Qué trabajo producirá, en KJ?
PROBLEMA 17
En la máquina refrigeradora mostrada en la figura se pide calcular el calor cedido al foco térmico superior, el
cual se encuentra a una temperatura de 400K.
PROBLEMA 18
Un refrigerador de Carnot trabaja entre los límites de temperatura de 300K y 500K. La potencia requerida por el
refrigerador la suministra una máquina de Carnot que opera entre los límites de 1000K y 500K. Hallar la relación del
calor absorbido por el refrigerador y el calor absorbido por la máquina térmica.
PROBLEMA 19
A una máquina térmica de gas ideal de tres etapas le corresponde el diagrama P-V mostrado en la figura. Si T1=2T2;
T2=2T3 y T3=2T4. ¿Cuál es el rendimiento de dicha máquina térmica?
PROBLEMA 20
El ciclo mostrado en la figura, indica dos procesos isotérmicos y dos procesos isobáricos. Hallar la eficiencia
realizada por un gas monoatómico que sigue el ciclo. Considere ln(2)=0,69.
PROBLEMA 21
Un gas monoatómico realiza el ciclo mostrado en la figura. Considere ln(2)=0,69. Hallar:
a) El trabajo realizado por el gas durante el ciclo.
b) La eficiencia del ciclo.
PROBLEMA 22
Una máquina térmica que trabaja de acuerdo al Ciclo de Carnot, recibe 800 calorías, parte de los cuales son
rechazados a 27oC. Si la eficiencia es 20%, determine la cantidad de calor rechazado.
PROBLEMA 23
Una máquina térmica sigue el ciclo que se muestra en la gráfica. En el proceso isotérmico "c→a" el gas
desarrolla un trabajo de -0,6KJ. Determine su eficiencia, si en cada ciclo absorbe 1KJ de calor.
PROBLEMA 24
Una máquina térmica funciona según el ciclo que se muestra en la gráfica, donde T A>TC. Si la cantidad de calor
(en valor absoluto) relacionado con los procesos AB, BC y CA son 5Q, 3Q y Q respectivamente, determine la
eficiencia de la máquina térmica.
PROBLEMA 25
Una máquina térmica sigue el ciclo termodinámico que se muestra en la figura. Si la eficiencia de cada ciclo es
de 40%, ¿qué energía absorbió en 100 ciclos consecutivos? Considere PV=1.
PROBLEMA 26
Dos máquinas de Carnot funcionan entre los mismos límites de temperatura. La primera desarrolla una potencia de 60KW, disipando
7200KJ/min; la otra recibe 3600KJ/min del foco térmico de alta temperatura. Determine la potencia desarrollada por la segunda
máquina.
PROBLEMA 27
¿Qué cantidad de calor extrae y cede un refrigerador ideal de un sistema que está a -13oC; si lo expulsa al medio
ambiente que está a 27oC; invirtiendo un trabajo de 50KJ? De la respuesta en KJ.
PROBLEMA 28
Un refrigerador cuyo freezer se mantiene a -15oC tiene un coeficiente de rendimiento a 4. Si funcionó con 80KJ durante
cierto tiempo. ¿Qué calor extrajo y expulsó dicho refrigerador? De la respuesta en KJ.
PROBLEMA 29
Un refrigerador doméstico con un coeficiente de operación de 2 extrae calor del espacio refrigerado a una relación de
90KJ/min. Hallar:
a) La potencia eléctrica consumida por el refrigerador, en KW.
b) La transferencia de calor al aire, en KW.
PROBLEMA 30
Determinar el cambio en la entropía de un gas ideal que sufre una expansión libre cuadruplicando su volumen.
Considere ln(2)=0,69.
PROBLEMA 31
Se muestra un ciclo en el plano P vs V. Halle el trabajo neto que realiza el gas.
PROBLEMA 32
Una máquina térmica desecha al sumidero una cantidad de calor equivalente a la mitad del trabajo que realiza, halle la
eficiencia del motor.
PROBLEMA 33
El calor que absorbe una máquina térmica es cuatro veces mayor que el trabajo que realiza. ¿Cuál es su eficiencia
térmica? y ¿qué fracción del calor absorbido es desechado?
PROBLEMA 34
Una máquina de Carnot con una eficiencia del 80%, realiza un trabajo de 1KJ. ¿Qué cantidad de calor (en KJ) es
desechado hacia la fuente fría?
PROBLEMA 35
Halle la eficiencia de una máquina térmica sabiendo que el calor que se desecha es el 80% del trabajo que realiza.
PROBLEMA 36
Un motor de gasolina recibe 8000J de calor y produce 2000J de trabajo por ciclo. El calor proviene de quemar gasolina
con "calor de combustión" Lc=4,6x104J/g. ¿Qué masa; en gramos (g); de gasolina se quema en cada ciclo? Determine
su potencia; en Watts; si opera a 80 ciclos/s.
PROBLEMA 37
Se muestra una máquina térmica acoplada, determine la eficiencia neta si se sabe que: W 1=100J; QB=200J y
QC=150J.
PROBLEMA 38
Una máquina térmica cuyo rendimiento es 46,6%, se acopla a otra máquina de rendimiento 25%, de manera que el
calor liberado por la primera es absorbido por la segunda. Halle la eficiencia del sistema de máquinas.
PROBLEMA 39
Una máquina térmica reversible trabaja entre las temperaturas de 127oC y 27oC. Halle el rendimiento de la máquina.
PROBLEMA 40
En el diagrama se muestra una máquina térmica, determine si ésta es reversible o irreversible y cuál es su eficiencia.
Considere que QA=300cal y QB=200cal.
PROBLEMA 41
Una máquina térmica sigue el Ciclo de Carnot trabajando entre las temperaturas de 200K y 800K. Calcule el trabajo que
realiza sabiendo que expulsa 120 calorías en cada ciclo.
PROBLEMA 42
En un Ciclo de Carnot la expansión isotérmica del gas ideal ocurre a 400K y la compresión isotérmica a 300K. Durante
la expansión isotérmica se comunica 500 calorías al gas. Hallar la cantidad de calor expulsado por el gas durante la
compresión isotérmica.
PROBLEMA 43
La temperatura de la caldera de una máquina de vapor es 500K y la de su condensador es de 300K, sabiendo que su
rendimiento es el 20% de su rendimiento ideal. Calcule el rendimiento de la máquina.
PROBLEMA 44
Un reservorio térmico a 1000K transfiere 125400J de calor a una máquina térmica de Carnot, durante un ciclo
termodinámico. Si el trabajo neto de la máquina es 2x104J, la temperatura en K, aproximadamente, es:
PROBLEMA 45
La temperatura de escape de una máquina térmica es 290 oC. ¿Cuál debe ser aproximadamente la temperatura (en oC)
de la fuente que proporciona el calor si la eficiencia de Carnot de la máquina debe ser de 30%?
PROBLEMA 46
La temperatura del foco frío de una máquina térmica reversible con un rendimiento del 24% es 107 oC y en cada ciclo la
máquina cede 100 Kcal a dicho foco frío. ¿Cuál es el calor cedido por el foco caliente? ¿Cuál es la variación de entropía
del foco caliente en cada ciclo de funcionamiento?
PROBLEMA 47
Para resolver el problema de la calefacción de un edificio que tiene una pérdidas de 8KW, un inventor asegura que ha
diseñado un sistema de bomba de calor capaz de mantener una confortable temperatura de 22 oC en invierno,
extrayendo energía de un lago próximo cuyas agua se encuentran a una temperatura de 2 oC, todo ello gastando sólo
0,5KW en el funcionamiento de la bomba de calor. ¿Merece la pena acometer la fabricación del invento?
PROBLEMA 48
Un frigorífico doméstico que debe mantener el congelador a una temperatura de -18 oC funciona con un COP igual a la
tercera parte del máximo posible. La potencia consumida es de 2 KW. Puede suponerse que el ambiente que lo rodea
está a una temperatura fija de 20oC. ¿Qué energía se está extrayendo del congelador?
Las leyes de la Termodinámica tratan de la transferencia de energía pero solo se refieren a sistemas que están en
equilibrio. Por ello, permiten determinar la cantidad de energía requerida para cambiar un sistema de un estado de
equilibrio a otro pero no sirven para predecir la rapidez con que puedan producirse estos cambios. La transferencia de
calor complementa la primera y la segunda ley, proporcionando los métodos de análisis que pueden utilizarse para
predecir esta velocidad de transmisión. Ejemplo:
dT
qk .a .A.
dx
T: temperatura; x: dirección del flujo de calor
El flujo de calor depende de la conductividad térmica k que es la
propiedad física del medio [W/m K], luego se tiene:
dT
qk = -k.A. (Ley de conducción de Calor de Fourier)
dx
�k.A � �k.A �
q =-� � . ( T2 -T1 ) = � � . ( T1 -T2 ) 4.3
k �L � �L �
�L �
T2 = qk . � � + T3
�A.k �
B
�L �
T3 = qk .� � + T4
�A.k �
C
Sustituyendo 4.5 y 4.6 en 4.4
� k.A � � �L � �L � �
qk = � � . � T1 - qk .� �+ qk .� � + T4 �
�L � A � �k.A �
B �k.A �
C �
En donde:
ΔT = T1 - T2 es un potencial térmico 4.11
L
Rk = es una resistencia térmica 4.12
k.A
El recíproco de la resistencia térmica se denomina conductancia térmica:
k.A
4.13
L
Para tres secciones en serie:
ΔT
qk = 4.14
R A + RB + R C
�L � �L � �L �
en donde ΔT = T1 - T4 � R A = � � ; R B = � � ; R C = � �
�k.A �
A �k.A �
B �k.A �
C
RESISTENCIA DE CONTACTO
Cuando superficies conductoras distintas se sitúan en contacto, aparece generalmente una resistencia térmica en la
interfase de los sólidos. Esta resistencia, llamada resistencia de contacto, se desarrolla cuando los dos materiales no se
ajustan exactamente y por ello entre ambos queda atrapada una delgada capa de fluido. A través de los puntos de
contacto del sólido, el calor se transmite por conducción mientras que a través del fluido de la interfase el calor se
transmite por convección y radiación.
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA
La conductividad térmica de un material varía con la temperatura. Los gases tienen conductividad térmica mas baja que
los líquidos. Los metales como el cobre y el aluminio tienen conductividad térmica alta.
El calor radiante neto transferido por unidad de tiempo por un cuerpo gris a la temperatura T 1 a un cuerpo negro que le
rodea a la temperatura T2 es:
�4 �
T - T24 � 4.22
qr = ε 1.σ.A1 . �
�1 �
Donde ε1 es la emitancia de la superficie gris, igual a la relación entre la emisión de la superficie gris y la emisión de un
radiador perfecto a la misma temperatura.
Si ninguno de los dos cuerpos es un radiador perfecto, pero poseen entre sí una determinada relación geométrica, el
calor radiante neto transferido entre ellos viene dado por
�4 �
T - T24 � 4.23
qr = σ .A1 . F1-2 �
�1 �
Donde F1-2 es un módulo que modifica la ecuación de los radiadores perfectos para tener en cuenta las emitancias y las
geometrías relativas de los cuerpos reales.
ECUACIÓN DE LA CONDUCCIÓN
� �
�2 2 2
�
��T �T �T � �� �T
1) Cantidad neta de calor que
k. � 2 + 2 + 2 � + qG = r .c. 4.24
{ �
��x �
y �z
3 �
1 4 442 4 4 4 {t
entra en el volumen de control
� � 2 por conducción en la unidad de
3
� 1 �
tiempo y por unidad de volumen.
2) Cantidad de energía generada en la unidad de tiempo y por unidad de volumen en el interior del volumen de control.
3) Aumento de la energía interna en la unidad de tiempo en el interior del volumen de control.
La ecuación se puede expresar como:
�2
T � 2
T � 2
T q� � 1 �T
+ + + G = . 4.25
�x 2 �
y 2 �
z 2 k α �t
Donde a es la difusividad térmica y se expresa como:
k
α= 4.26
ρ.c
1 � �� T� dT
. r. �
.� = 0 � r. = C1
r �r �� r� dr
luego: T = C1 .ln( ri ) + C2 4.29
Si se sustituyen las condiciones de frontera se obtienen dos ecuaciones
Ti = C1 .ln ( ri ) + C2
T0 = C1 .ln( r0 ) + C
Resolviendo se consigue:
�r �
ln� �
T- Ti �ri �
= 4.30
T0 - Ti �r0 �
ln� �
�ri �
Una vez conocida la distribución de temperaturas, con la ley de Fourier en coordenadas cilíndricas, se determina la
transferencia de calor.
Fig. 4.20. Calor por conducción en una esfera hueca
dT dT
q = - k.A ( r ) .
= - k. ( 2. πrL ) . 4.31
dr dr
Ti - T0
q= 4.32
�r0 �
ln� �
�ri �
2. πkL
El denominador de esta ecuación corresponde a la resistencia térmica
1 � �2 � T�
. r . �
.� =0 4.33
r2 �r � � r�
Esta expresión se puede escribir como:
1 d ( rT )
2
. =0 4.34
r dr 2
Consideraciones:
La distribución de temperaturas es función únicamente de r T=T( r )
k es constante
q,,,G es igual a cero
Luego para las condiciones de frontera se tiene:
T ( ri ) = Ti � T ( r0 ) = T0 4.35
De la ecuación 4.34 se tiene que 1/r no puede ser cero, luego
d 2 ( rT ) d ( rT )
=0 � = C1 4.36
dr 2 dr
Integrando nuevamente la ecuación 4.36
rT = C1 .r + C2 4.37
Resolviendo para las condiciones de frontera, se tiene la siguiente expresión para la distribución de temperaturas
T- Ti r � r�
= 0 . 1 - i � 4.38
T0 - Ti r0 - ri � � r�
Una vez conocida la distribución de temperaturas con la ley de Fourier se determina la transferencia de calor
Ti - T0
q= 4.39
( 0 i)
r - r
4.πk.r0 .ri
( r0 - ri )
Donde Ri = es la resistencia térmica.
4.πk.r0 .ri
coeficiente de conductividad térmica de revestimiento es K1 = 0.5 W/m°C; el coeficiente de conductividad térmica del
hormigón es K2 = 1.1 W/m°C.
q ( T1 - T2 ) .2. πk
� =
L �r �
ln�2 �
�r1 �
�r � ( T1 - T2 ) .2.πk ( 425 - 200 ) .2.π. 0,5 �r �
� ln�2 � = = � ln�2 � = 0,353429
r
�1 � q 2000 �r1 �
L
r2 d2 800
luego: = = 1,424 � d1 = = 561,4
r1 d1 1,424
d -d 800 - 561,8
� d = 2 1 �d = � d = 119 mm
2 2
calculando la T3 :
� r � � 1300 �
ln�3 � ln�
q ( T2 - T3 ) .2.πk q � r2 � � 800 � �
� = � T3 = T2 - . � T3 = 200 - 2000 .
L �r3 � L 2. πk 2 2. π.( 1,1)
ln� �
�r2 �
� T3 = 59,5 o C
2) Calcular las pérdidas de calor de 1m de una tubería no aislada con diámetro d 1/d2 = 150/165 mm tenía al aire libre
cuando por el interior de ésta corre agua con una temperatura media T 1 = 90°C y la temperatura ambiente T a = -15°C. El
coeficiente de conductividad térmica del material del tubo es K = 50 W/m°C. El coeficiente de transferencia de calor para
el agua y el tubo es 1000 W/m2°C y el del tubo y el ambiente es 12 W/m2°C. Determinar también las temperaturas en las
superficies interior y exterior del tubo.
�q =
( T1 - T4 )
�q =
( 90 - ( -15 ) )
� r � � d �
ln�2 � ln� 2 �
1 r 1 1 d 1
+ �1 �+ + � 1 �+
hc1.A 2.πk .L hc2 .A 1000. p . d1 .L 2. π.50 .L 12. p . d2 .L
105
�q = � q = 643,43 W
1 1 m
+ 0,0003033 +
471,24 6,2204
luego: � q =
( T1 - T2 )
� T2 = 88,63o C y T3 = 88,44o C
1
471,24
Nu = A ( Gr ) ( Pr ) b
a
4.41
Donde:
h.L h.D
Nu : Número de Nusselt Nu = = 4.42
k k
Cp .μ
Pr : Número de Prandtl Pr = 4.43
k
g.β.( ΔT ) .L3 .ρ 2
Gr : Número de Grashof Gr = 4.44
μ2
En estas ecuaciones las variables son
A,a,b : constantes dependientes del sistema en consideración
b: coeficiente de expansión
r: densidad
m: viscosidad
g: aceleración de la gravedad
D: diámetro
L: longitud
Cp: Calor específico a presión constante
La capa límite del fluido será laminar o turbulenta y esto a su vez afectará las constantes de la ecuación 4.41. Para
calcular el coeficiente de transferencia de calor por convección natural, se usa:
CONVECCIÓN FORZADA
El flujo de convección forzada puede ser laminar o turbulento, interior o exterior a la tubería e involucrar cambios de fase
tales como cuando un fluido está calentándose. Solo se estudiará la situación en la que se tenga un líquido o un gas
que fluye en el interior de un tubo en un flujo turbulento.
2) Por una tubería de plástico (K = 0.5 W/mK) circula un fluido de modo que el coeficiente de transferencia de calor por
convección es 300 W/m2K. La temperatura media del fluido es 100°C. La tubería tiene un diámetro interno de 3 cm y un
diámetro externo de 4 cm. Si la cantidad de calor que se transfiere a través de la unidad de longitud de tubería por
unidad de tiempo es 500 W/m, calcular la temperatura de la superficie exterior de la tubería. Hallar el coeficiente de
transferencia térmica global U basado en el área de la superficie exterior de la misma.
q T1 - T2 q T1 - T2
� q�
= = � q�
= =
r � r �
L ln�
�2 r �
L ln�
�2 r �
1 � 1� 1 � 1�
+ +
hc .2. π.ri 2. π.ki .L hc .2. π.ri 2. π.ki
100 - T2
�500 = � T2 = 36,5 o C = 309,7K
1
+
(
ln 2 )
1,5
( 300 ) .( 2.π ) .( 0,015 ) ( 2.π ) .( 0,5 )
ΔT
� Uo .Ao .ΔT= ; donde: Ao = 2. π.r2 .L
r2 �
ln�
� �
1 r
+ � 1�
hc .2.π.r1 .L 2.π.k1 .L
1 1
� Uo = � Uo =
r2
+
�
r2 .ln� �
�
r2 �
r1 � 2
+
(
0,02.ln 2
1,5 )
hc .r1 h1 ( 300 ) .( 1,5 ) 0,5
W
� Uo = 62,69
m2 .K
q T1 - T2 q T1 - T2 100 - T2
( )
� q�
= = � q�
= = � 500 =
r � r
L ln�
�2 r �
L ln�
�2 r �
�
1
ln 2
1,5
1 � 1� 1
+ + � 1� +
hc .2. π.ri 2. π.ki .L hc .2. π.ri 2. π.ki ( 300 ) .( 2.π ) .( 0,015 ) ( 2.π ) .( 0,5 )
� T2 = 36,5o C = 309,7K
ΔT
� Uo .Ao .ΔT= ; donde: Ao = 2.π.r2 .L
r2 �
ln�
� �
1 r
+ � 1�
hc .2. π.r1 .L 2.π.k1 .L
1 1
� Uo = � Uo =
r2
+
� r2 �
r2 .ln� �
� r1 � 2
+
0,02.ln 2
1,5 ( )
hc .r1 h1 ( )( )
300 . 1,5 0,5
W
� Uo = 62,69 2
m .K
INTERCAMBIADORES DE CALOR
Los intercambiadores están diseñados para realizar una función específica. Las plantas de generación a vapor usan
condensadores, economizadores, calentadores de agua de alimentación, recalentadores, etc. En los intercambiadores
la temperatura de uno o ambos fluidos varía en forma continua a medida que los fluidos se transportan a través del
intercambiador de calor.
Para los intercambiadores de calor, la ley de Newton del enfriamiento es
q = U.A.DTm ......4.46
U: Coeficiente de transferencia de calor total
A: Superficie de transferencia de calor
DTm: Diferencia de temperatura media
θ A -θB
( ΔT ) m = 4.47
�θ �
ln� A �
�θB �
Fig. Otros
Intercambiadores de calor
El problema de calcular la transferencia de calor en los intercambiadores de calor, es que la temperatura de uno o
ambos fluidos varía en forma continua a medida que los fluidos se transportan a través del intercambiador de calor. Esto
puede observarse en la Figura 4.23, en la que se han trazado en forma gráfica las temperaturas del fluido como una
función de la superficie de transferencia de calor para los casos más comunes de flujo paralelo, contraflujo y para un
fluido a temperatura constante. El subíndice h denota fluido caliente y el subíndice c, fluido frío. El subíndice 1 denota la
temperatura a la entrada de un fluido al intercambiador de calor y 2 representa la temperatura del fluido a la salida del
mismo. La dirección de flujo de cada fluido a través del intercambiador se muestra mediante flechas sobre las curvas de
temperatura. La diferencia de temperatura más grande entre los fluidos en la unidad (tanto a la entrada como a la
salida) se designa como q A, y la diferencia de temperatura menor entre los fluidos (tanto a la entrada como a la salida)
se designa como qB.
PROBLEMAS
1) En un horno de 1 m3, las paredes verticales están hechas de un material aislante.
La resistencia eléctrica fue colocada en la superficie inferior produce una potencia
total de 60 W siendo su temperatura 328 K. Determine la temperatura de la cara
superior del horno.
FA = 0, 5
FB = ε1 x ε2 = 0,9 x 0,9
FB = 0,81
luego:
(
60 = 5,669x10-3 x1x0,5x0,81. 3284 - T24 )
T2 = 307,7 K
2) Se necesita conocer la cantidad de calor que una pared de un cuarto irradia sobre el piso. La temperatura de la pared
es de 50°C y la del piso 27°C. La dimensiones de la pared son 3 x 6 m y la del piso 6 x 9 m. La emisividad de la pared
es 0.8 y la del piso 0.6.
(
qr = σ.Apiso .FA .FB . T14 -T24 )
Fε = ε1 . ε2 � FA = 0,1
y 9
Y= = � Y= 1,5
x 6
z 3
Z= = � Z= 0,5
x 6
luego:
(
qr = 5,67x10-8.6x 9 x 0,1 x 0,8 x 0,6. 323 4 - 3004 )
qr = 409 W
INTERCAMBIADORES DE CALOR
PROBLEMAS
1) Un condensador opera con vapor condensante en el lado de la coraza a 27°C. El agua de enfriamiento entra a 5°C y
sale a 10°C. Si el coeficiente total de transferencia de calor es de 5000 W/m2°C con base en la superficie del tubo
exterior. Determine la transferencia de calor por metro cuadrado de superficie de tubo exterior.
q
q = U.A.DTm � = U.DTm
A
θ -θ
� DTm = = A B � θA = 22o C y θB = 17o C
�θ �
ln� A �
�θB �
luego:
22 - 17
� DTm = � � DTm = 19,327o C .........(1)
�22 �
ln� �
�17 �
� q = 5000 x 19,327 � q = 96963,5 W
2) En un intercambiador tubular de calor tipo vapor-agua el vapor de agua seco y saturado cuya presión es P = 3.5 x
105 Pa, se condensan en la superficie exterior de los tubos. El agua, que circula por los tubos se calienta desde 20°C
hasta 90°C. Determinar:
a) La temperatura media logarítmica en este intercambiador de calor.
b) El gasto de vapor en el intercambiador vapor-agua si el gasto del agua es 8 t/h. Suponer que no existe
subenfriamiento del condensado.
o
P = 0, 35 MPa ; T = 138, 88 C
qθ - θ A B
q = U.A.DTm � = U.DTm � � DTm = =
A �θ �
ln� A �
�θB �
θ A = ( 138,88 - 20 ) C y θB = ( 138,88 - 90 ) C
o o
luego:
� DTm =
( 138,88 - 20 ) - ( 138,88 - 90 )
�138,88 - 20 �
ln� �
�138,88 - 90 �
� DTm = 78,76o C .........(1)
. .
� mf .Cp . ( Tf - Ti ) = mv . h fg
.
. mf .Cp . ( Tf - Ti ) . 8 x 103.4,2. ( 90 - 20 ) . kg
� mv = � mv = � mv = 1095
hfg 2148,10 h
2) Un depósito está formado por una sección central cilíndrica con dos semiesferas en sus extremos. El depósito
contiene un fluido caliente que mantiene la superficie interior del depósito a una temperatura de 350 º C. El depósito
está fabricado con acero inoxidable, k=14.4 W/m.K, con un espesor de 2.5 cm. El diámetro exterior de la sección
cilíndrica es 2 m. y su longitud es de 2 m. El aire que rodea el depósito tiene una temperatura ambiente de 25 ºC. El
coeficiente de transferencia de calor por convección entre el aire y el depósito es 7 W/m 2. K. Determinar la cantidad de
calor que deberá adicionarse al fluido que hay dentro del depósito para mantener su temperatura. Suponer que a través
del depósito solo existe conducción radial
3) Una esfera hueca está fabricada de aluminio, (k=202 W/m ºC) con un diámetro interior
de 4 cm. Y un diámetro exterior de 8 cm. La temperatura interior es de 100 ºC. La esfera
está recubierta por una capa de 1 cm de un material aislante con k=50W/mºC y el exterior
del aislante está expuesto a un entorno con h=20 W/m 2ºC y T ¥ =10 ºC. Calcule la
transferencia de calor estas condiciones.
4) Una varilla cilíndrica larga de 4 cm de diámetro tiene una temperatura superficial de 200 ºC. La varilla está recubierta
con dos tipos diferentes de aislante como se indica en la figura. El plano que separa los dos materiales está
perfectamente aislado. El espesor de ambos aislantes es de 5 cm. kA=5 W/m K y kB=10 W/m K. La superficie exterior de
los sistemas está rodeada por aire a 20 ºC para el cual h=15 W/m 2 K. Considere únicamente conducción radial
estacionaria.
Dibujar el circuito térmico e identificar todas las resistencias.
Determinar la transferencia de calor total por unidad de tiempo desde la varilla y por unidad de longitud de la misma.
Determinar la temperatura de la superficie exterior de ambos aislantes
2) Una pared de dimensiones 2.75x2.75 m tiene una temperatura externa de 32,6ºC. La temperatura interna es de
100ºC. El aire atmosférico se encuentra a 27ºC. Calcule la conductividad térmica de la pared en BTU/h.pieºF, si el
espesor de la pared es de 10 cm.
3) Agua a una temperatura media de 38ºC y viscosidad absoluta de 6.10-4Pa.s, fluye a través de un tubo de 2.5 cm de
diámetro interior con una velocidad másica de 0.5 kg/s. Si se impone un flujo de calor constante mediante un elemento
de calefacción eléctrica y la temperatura media de la pared es 50ºC, determinar el coeficiente de transferencia de calor
en el interior del tubo.
4) La placa del techo de una caseta de 3.05x3.05 metros, alcanza una temperatura exterior de 38,1ºC, cerca del
mediodía, en un día cuando la temperatura promedio se puede tomar como 27ºC. Calcule el calor transferido entre la
placa y el aire.
2) Una placa de 1 m2 y emisividad 0.95, irradia 116.7 W de calor a una hilera de tubos de 30 mm de diámetro y con
emisividad 0.8. La temperatura de la placa es 60 ºC y la de los tubos es 30ºC. Determine la distancia entre los tubos.
3) Se tienen 2 esferas concéntricas del mismo material con emisividad 0.9 de diámetro 0,5 y 0,6 m. La esfera interior
irradia a una temperatura de 427 ºC a la esfera exterior que se encuentra a 60ºC. Calcular la radiación total recibida por
la esfera exterior.
4) Determine la temperatura en ºC de una hilera de tubos, si estos reciben una radiación de 85 W de un plano que se
encuentra a 70ºC y cuyas dimensiones son 1x2 m. La emisividad de los tubos es 0.95 y la del plano 0.9. El diámetro de
los tubos es 2/3” y la separación entre ellos es 2”.
3) Un intercambiador de calor de coraza y tubos se usa para enfriar 0.05 kg/s de agua sobre el lado de la coraza. El
agua entra como líquido a 25ºC y sale a 10ºC. Los tubos tienen un diámetro exterior de ½ pulgada y un diámetro interior
de 0.48 pulgadas. El coeficiente total de transferencia de calor es de 4000 W/m 2ºC con base en el área exterior de los
tubos. El refrigerante utilizado para enfriar el agua es amoníaco, el cual entra con calidad del 20 % y sale como vapor
saturado manteniendo una presión constante de 429.44 kPa. Si el largo de los tubos es de 32 cm determine: a) el
número de tubos necesarios para enfriar el agua .b) El flujo másico de refrigerante.
4) Determinar el área de transferencia de calor que se necesita para que un intercambiador de calor construido con un
tubo de 0.0254 m. de diámetro exterior enfríe 6.93 kg/s de una solución de alcohol etílico (C p=3810 J/kg K) desde
65.5ºC hasta 39.4 ºC, utilizando 6.3 kg/s de agua a 10 ºC. Suponer que el coeficiente global de transferencia de calor
basado en el área exterior del tubo es 568 W/m2K y considere:
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Flujo paralelo
Flujo en contraflujo
Diga en que caso el intercambiador resulta más económico.
a) Problemas sobre conducción
1) RESPUESTA 828.5 ºC; 1090 W
2) RESPUESTA 56521.7 W
3) RESPUESTA 55.9 W
4) RESPUESTA 994.5 W/m; 162.4 ºC; 181 ºC
Problemas sobre convección
1) RESPUESTA 0.88 BTU/h pie2 ºF; 340 BTU/h
2) RESPUESTA 0.012 BTU/h pie ºF
3) RESPUESTA 800 BTU/h pie2 ºF
4) RESPUESTA 1112 BTU/h
PROBLEMA 1
Una plancha de corcho transmite 1,5 Kcal/día a través de 0,1m 2 cuando el gradiente de temperatura es 0,5oC/m. Hallara
la cantidad de calor transmitida por día que tiene lugar en la plancha de corcho de 1x2 metros y 0,5 metros de espesor,
si una de sus caras está a 0oC y la otra a 15oC.
PROBLEMA 2
Uno de los extremos de una barra de hierro se mantiene a la temperatura de 100oC, mientras que el otro se apoya en un
trozo de hielo. La barra tiene 14 centímetros de longitud y 2cm2 de área de la sección de aislamiento térmico y por lo
tanto las pérdidas de calor a través de las partes laterales se pueden despreciar. Hallar la velocidad con que el calor se
propaga a lo largo de la barra y la cantidad de hielo que se funde en 40 minutos. K= 0,14 cal/s.cm.oC.
PROBLEMA 3
Una mampostería transmite 100 cal/h a través de 0,1m2 de superficie con gradiente de temperatura de 0,5oC/cm.
Calcular el calor que transmitirá por día una placa de (1x2)m 2 y 0,2 cm de espesor, si las temperaturas de sus caras
opuestas son de 5oC y 20oC. De la respuesta en Kcal/h.
PROBLEMA 4
Hallar la cantidad de agua a 100oC que se podrá evaporar por hora y cm 2, con el calor que se transmite a través de una
plancha de acero de 0,2 centímetros de espesor, con una diferencia entre sus caras opuestas de 100 oC. La
conductividad térmica del acero es 0,11 cal/s.cm2oC.
PROBLEMA 5
Sobre una estufa se coloca un caldero de Aluminio que contiene agua. Iniciada la ebullición, el agua se evapora a razón
de 0,12 Kg/min. Si el área de la parte inferior del caldero es 200cm2 y su espesor 2mm. ¿Cuál es la temperatura de la
superficie inferior del caldero en contacto con el fuego? Considere: Lv=540cal/g y K= 0,49cal/s.cm.oC.
PROBLEMA 6
Una caja de teknopor se usa para mantener frías las bebidas. El área total de sus lados, incluyendo la tapa es de 0,8m 2
y su espesor es de 2,0 centímetros. La caja está llena de hielo, agua y gaseosas a 0 oC. Si la temperatura exterior es de
30oC. Considere: KtK=0,01W/m.K y LfHIELO= 3,34x105J/Kg.
Entonces indique la verdad (V) o falsedad (F) de las siguientes premisas:
I. El flujo de calor hacia el interior es de 15W.
II. En un día se derrite 3,1 Kg de hielo.
III. El flujo de calor por radiación absorbida no es despreciable, no podemos calcularlo, pues no conocemos la
emisividad del teknopor.
PROBLEMA 7
Una caja de espuma de poliuretano usada para mantener frías unas bebidas, tiene un área total con respecto a las
paredes de 0,080m2 (incluida la tapa), con un espesor de 2cm, y contiene una mezcla de agua y hielo a 0 oC. ¿Cuál es
aproximadamente el flujo de calor (en W) hacia el interior, si la temperatura externa es de 30 oC? Considere: K=
0,01W/mK.
PROBLEMA 8
Una barra de Cobre con un área de 5 cm2 tiene 0,85 metros de longitud. Uno de sus extremos está a 405K de
temperatura y el otro a 310K. Considere KCu= 400W/K.
I. En la barra la velocidad de propagación del calor es 22W.
II. TB= 371,5K, HB= HC.
III. En un caso real, la barra también debe radiar calor a sus alrededores.
PROBLEMA 9
Si todas las varillas son del mismo material y de la misma sección transversal, hallar la temperatura T1. Desprecie las
pérdidas por radiación.
PROBLEMA 10
Se muestra dos barras metálicas de longitudes L y 2L, de
secciones transversales A y 2A; de conductividades
térmicas de K y 2K respectivamente, unidas en contacto.
La temperatura en la unión en función de To y Tf (To ˃ Tf),
que son las temperaturas de los extremos, es:
PROBLEMA 11
Una plancha de Níquel de 0,4 cm de espesor tiene una
diferencia de temperatura de 32ºC entre sus dos caras
opuestas. De una a otra se transmiten 200Kcal/h a través
de 5cm2 de superficie. Hallar a Conductividad térmica
del níquel.
PROBLEMA 12
¿Qué gradiente térmico deberá existir en una plancha de aluminio que transmite 8 cal/s.cm2? La conductividad térmica
del aluminio es 0,5 cal/s.cm2oC.
PROBLEMA 13
Una plancha de hierro de 2cm de espesor tiene una sección recta de 5000cm 2. Una de las caras se halla a la
temperatura de 150oC y la opuesta a 140oC. Calcular la cantidad de calor que se transmite por segundo. La
conductividad térmica del hierro es 0,115 cal/s.cm2oC.
Número de Nusselt
El número de Nusselt (Nu) es un número adimensional que mide el aumento de la transmisión de calor desde
una superficie por la que un fluido discurre (transferencia de calor por convección) comparada con la transferencia de
calor si ésta ocurriera solamente por conducción.
Así por ejemplo en transferencia de calor dentro de una cavidad por convección natural, cuando el número de
Rayleigh es inferior a 1000 se considera que la transferencia de calor es únicamente por conducción y el número de
Nusselt toma el valor de la unidad. En cambio para números de Rayleigh superiores, la transferencia de calor es una
combinación de conducción y convección, y el número de Nusselt toma valores superiores.
Este número se llama así en honor a Wilhelm Nusselt, ingeniero alemán que nació el 25 de noviembre de 1882
en Núremberg. Se define como:
h.L Transferencia de calor por convección
NuL = =
kf Transferencia de calor por conducción
Ambas transferencias se consideran en la dirección perpendicular al flujo.
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Consideraciones de utilización:
Esta correlación tiene errores del 5% en el rango 0,5 < Pr < 106 y 4000 < ReD < 5·106.
f es el factor de fricción y se puede estimar mediante el diagrama de Moody o la ecuación de Colebrook-White.
Nux = 0,664.Re1/2
x .Pr
1/3
para Pr < 1
Nux = 0,339.Re1/2
x .Pr
1/3
para Pr > 1
En este caso la longitud característica (x) es la distancia desde el inicio de la placa. Las propiedades físicas se deben
evaluar a la temperatura de la corriente libre.
Esta correlación es válida para números de Prandtl turbulentos cercanos a 1. El parámetro G se define como:
Pr
G=
( )
1/2
0,029/Re x .�
� ( 1 + 5.Pr ) /6 �
5.Pr + 5.ln �
� �- 5�
�+1
Convección natural
Se define la convección natural como el movimiento convectivo producido en fluido y debido solamente a la variación de
temperatura (densidad) en el interior del fluido.
Convección natural desde una superficie vertical:
Se puede emplear la correlación de Churchill & Chu válida también para superficies inclinadas cambiando la aceleración
de la gravedad (g) de la definición del número de Rayleigh por (g·sin γ) en donde γ es el ángulo de desviación de la
superficie respecto al plano vertical. Esta correlación es válida para la condición de contorno de temperatura de la pared
constante.
2
� �
� �
� 1/6 �
0,387.RaL
NuL = �
0,825 + �
� 9/16 8/27 �
� � � 0,492 � � �
�
1+ � � �
� Pr �
� � �
� � � � �
Consideraciones de utilización:
Esta correlación es válida para los rangos 0,1 < RaL < 1012 y 0º < γ < 60º.
La longitud característica (L) es la longitud vertical de la pared.
Las propiedades físicas se deben evaluar a la temperatura media de la pared y el ambiente.
Las correlaciones de Vliet & Liu son válidas para la condición de contorno de flujo de calor constante en la pared.
Para flujo laminar:
( )
1/5
Nu = 0, 60. Gr*x .Pr
5 * 13
para 10 < Grx .Pr < 10
x
5 * 11
NuL = 1, 25.NuL para 10 < Grx .Pr < 10
( )
0,22
Nu = 0, 568. Gr*x .Pr
13 * 16
para 10 < Grx .Pr < 10
x
13 * 16
NuL = 1, 136.NuL para 2 x10 < Grx .Pr < 10
En ambas correlaciones Grx* es una definición especial del número de Grashof:
4
* g.β.q�.x
Gr =
x kv 2
En donde:
g es la aceleración de la gravedad
β es el coeficiente de expansión térmica
x es la longitud característica
k es la conductividad térmica
ν es la viscosidad cinemática
Convección natural desde una superficie horizontal:
Las correlaciones de McAdams son válidas cuando la temperatura de la superficie es constante:
Superficies calientes mirando hacia abajo (superficies fias mirando hacia arriba)
1/4 5 10
Nu = 0, 27.Ra para 10 < Ra < 10
Fuji & Imura extendendieron la correlación de este último caso para flujo de calor constante en la superficie.
1/3 8
Nu = 0, 14.Ra para Ra < 2 x 10
Consideraciones de utilización:
Esta correlación es válida para los rangos 1 < RaD < 105 y Pr = 1.
La longitud característica (D) es el diámetro de la esfera.
Esta correlación es válida para la condición de contorno de temperatura superficial constante.
Las propiedades físicas se deben evaluar a la temperatura media de la superficie y el ambiente.
PROBLEMA 14
Un elemento resistor cilíndrico en un tablero de circuito disipa 0,8 W de potencia. El resistor tiene 1,5 cm de largo y un
diámetro de 0,4 cm. Suponiendo que el calor se va a transferir uniformemente desde todas las superficies, determine:
a) La cantidad de calor que este resistor disipa durante un período de 24 horas.
b) El flujo de calor.
c) La fracción de calor disipada desde las superficies interior y superior.
PROBLEMA 15
PROBLEMA 16
PROBLEMA 17
PROBLEMA 18
PROBLEMA 19
PROBLEMA 20
PROBLEMA 21
PROBLEMA 22
PROBLEMA 23
PROBLEMA 24
PROBLEMA 25
PROBLEMA 26
PROBLEMA 27
PROBLEMA 28
PROBLEMA 29
PROBLEMA 30
PROBLEMA 31
PROBLEMA 32
PROBLEMA 33
PROBLEMA 34
�:La integral con el circulito se denomina “integral cerrada” y quiere decir que la suma se efectúa sobre una curva
que se cierra sobre sí misma
δQ: representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema desde un foco situado a la temperatura T. A lo
largo de un ciclo habrá ocasiones en que su valor sea positivo y veces en que será negativo, según el sistema absorba
o ceda calor.
T: es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es más, para empezar la temperatura
del sistema probablemente ni estará definida. En algunos puntos tendrá un valor y en otros será distinto. En el caso de
que sí tenga un valor definido, T', este valor será menor que el exterior cuando el calor entra (ya que si no, no entraría),
y será mayor que el exterior cuando el calor sale. Solo en un proceso reversible T' se diferenciará una cantidad
infinitesimal de T (ya que si no, no sería reversible).
�0 : La desigualdad de Clausius no nos dice cuántos vale la integral, en general. Solo nos informa de sus signos. Pero
al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los posibles procesos:
Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.
Si la integral es nula: el proceso es reversible.
Si la integral es positiva: el proceso es imposible.
3. DEFINICIÓN DE ENTROPÍA
3.1 VARIACIÓN DE ENTROPÍA
Para un ciclo reversible, la desigualdad de Clausius se transforma en una igualdad.
δQrev
�T =0 (Ciclo reversible)
Consideremos ahora un ciclo reversible que pasa por dos estados A y B. Podemos suponer este ciclo como formado por
dos caminos C y C' que van de A a B, siendo uno de ellos (C') recorrido de B a A. Para este ciclo la igualdad se
convierte en
δQrev B δQ
rev
1 δQ
rev
�T � =
A T
+ �
A T
=0
Y, despejando
δQ rev
1 1 δQ
rev
�T
C A = - C1 �
A T
Ahora bien, por ser los caminos reversibles, la integral de B a A por C' es igual a la integral de A a B por el mismo
camino C', cambiada de signo. Físicamente, esto quiere decir que si vamos de B a A por C' y en un cierto paso entra en
el sistema una cantidad de calor δQrev, si recorremos el camino en sentido contrario, cuando lleguemos al mismo sitio la
misma cantidad de calor saldrá del sistema (es decir, que en el camino inverso entra − δQrev). Por tanto
δQ rev
B δQrev
B
C� =C ' �
A T A T
Puesto que este resultado puede extenderse a cualquier otro camino reversible que conecte A con B, concluimos que el
valor de la integral es independiente del camino y por tanto solo depende de los estados inicial y final. Por ello, su valor
es igual a la diferencia de una cierta función de estado que denominamos entropía
rev
B δQ
ΔS = S B - S A = �
A
T
O, en forma diferencial
δQ rev
dS =
T
Dicho con palabras: el incremento diferencial de entropía entre dos estados vecinos es igual la cantidad de calor que
entra reversiblemente entre dichos estados dividida por la temperatura a la que se intercambia el calor. Puesto que
estamos hablando de procesos reversibles no es necesario distinguir entre la temperatura del ambiente T y la del
sistema T', ya que en un proceso reversible ambas deben diferenciarse como mucho en una cantidad infinitesimal.
La entropía cumple que:
Sus unidades en el sistema internacional son el J/K.
Es una propiedad extensiva, proporcional a la cantidad de masa. Puede definirse la entropía
específica, s por unidad de masa, por mol o por unidad de volumen. En cualquiera de estos casos, s es una
propiedad intensiva.
3.2 ENTROPÍA ABSOLUTA
La definición anterior sólo nos da la diferencia de entropía entre dos estados, no su valor absoluto.
Podemos definir la entropía respecto a un cierto estado de referencia, O, como la integral
rev
A δQ
So (A) = S(A) - So = � 0
T
Este estado O, por definición, tendrá entropía nula respecto a sí mismo (SO(O) = 0). Puesto que O es un estado fijo, esta
integral solo depende de A.
Realmente esta definición lo que nos da es de nuevo una diferencia, pero respecto a un estado estándar, que puede ser
establecido por convenio. La IUPAC recomienda definir el estado estándar como el correspondiente a una presión de
100 kPa (0.9869 atm) y 0°C (aunque la mayoría de las tablas dan la entropía del estado estandar a 25°C).
El cambio de estado de referencia lo que añade es una constante a la entropía. Por ello, si lo que queremos calcular es
la variación de entropía entre dos estados A y B, nos es indiferente el estado de referencia que tomemos, nos basta con
hacer la integral directamente por un camino reversible que vaya de A a B.
Cuando se formula el Tercer Principio de la termodinámica, que establece que la entropía de un cristal perfecto, a 0 K es
nula, se da un verdadero valor absoluto a la entropía, pues fija un estado de referencia universal.
4 Ecuaciones de Gibbs
4.1 Para la energía interna
Al ser la entropía una función de estado, es posible usarla como variable para describir el estado del sistema, del mismo
modo que se hace con la presión, temperatura y volumen.
Tenemos que, sustituyendo el Primer Principio en la definición de la entropía
δQrev dU - d W rev
dS = =
T T
Para un sistema PVT, el trabajo reversible es
dU P.dV
δW rev = - P.dV � dS = +
T T
Despejando
dU = TdS - P.dV
Esta es la primera ecuación de Gibbs o primera ecuación combinada del primer y segundo principios. Aunque se
obtiene aplicando la expresión del trabajo y el calor en procesos reversibles, en realidad vale en cualquier circunstancia,
pues solo implica funciones de estado.
4.2 DIAGRAMAS T-S
La simetría entre el par (T,S) y el par (p,V) en la primera ecuación de Gibbs
sugiere que, del mismo modo que los procesos, en particular los ciclos, se
representan en un diagrama pV, también pueden trazarse en un diagrama TS,
en el cual el eje de abscisas lo da la entropía del sistema y el eje de ordenadas
la temperatura.
Ciclo de Carnot en un diagrama TS
En este diagrama es especialmente sencilla la representación del ciclo de
Carnot.
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En un diagrama TS, los procesos isotermos son simplemente rectas horizontales. Los procesos adiabáticos que, por ser
reversibles, son a entropía constante, son rectas verticales. Esto quiere decir que a un ciclo de Carnot le corresponde
simplemente un rectángulo, independientemente de que el ciclo sea producido actuando sobre un gas ideal o sobre
cualquier otro sistema.
En este diagrama el calor absorbido Qin es el área del rectángulo delimitado por el lado superior del ciclo y el eje de
abscisas, mientras que el calor cedido Qout es el área del rectángulo definido por el lado inferior del ciclo y el eje de
abscisas. El calor neto, Qin − Qout, que entra en el sistema es el área del rectángulo delimitado por el ciclo. Por el Primer
Principio, este área equivale al trabajo neto efectuado por el sistema, | W |.
Si en vez de una máquina de Carnot tenemos un refrigerador de Carnot, la figura es exactamente la misma, solo que se
recorren en sentido opuesto.
4.3 Para la entalpía
La entalpía de un sistema se define como
H = U + P.V
Y la variación de entalpía vale
dH = dU + P.dV + VdP
Llevando esto a la primera ecuación de Gibbs obtenemos la segunda ecuación de Gibbs:
dH = TdS + VdP
Que también es cierta en cualquier proceso, reversible o irreversible.
5. PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA
5.1 CICLO PARCIALMENTE IRREVERSIBLE
Supongamos ahora un ciclo irreversible formado por un camino irreversible que lleva del estado A al B y vuelve por un
camino reversible. En este caso tenemos la desigualdad
B δQ I B δQrev
C �T
A
+C ' �T
A
< 0
Cambiando uno de los términos de miembro
δQrev
B B δQ I
-C ' �
A T
> �T
C A
A la integral sobre el camino reversible podemos invertirla y cambiarle el signo (cosa que no podemos con el
irreversible, precisamente por ser irreversible). Por tanto la desigualdad anterior equivale a decir que la integral por el
camino reversible es mayor que por el irreversible
δQrev
B B δQ I
C' �
A T
> �T
C A
Pero la integral por el camino reversible es justamente la diferencia entre la entropía inicial y la final. Por tanto
B δQ
ΔS = S B - S A > � I
A T
Combinando este resultado con el del caso reversible obtenemos la relación general
B δQ
ΔS = S B - S A > � I
A T
La variación de la entropía es siempre mayor o igual que la integral del calor que entra en el sistema dividido por la
temperatura a la que entra. La igualdad se dará en un proceso reversible y la desigualdad en uno irreversible.
Como se ve más abajo, la variación de entropía de un foco es Q / T, siendo Q el calor que entra en el foco. En la
integral anterior − δQ es la cantidad de calor que sale del sistema y por tanto entra en el foco a temperatura T. Al sumar
para todos los focos estamos calculando la variación total de entropía del ambiente, Nos queda entonces
ΔS sis + ΔS amb �0
En termodinámica, al conjunto de un sistema y el ambiente que lo rodea y con el cual intercambia calor o trabajo (y que
puede abarcar solo unos cuantos centímetros) se le denomina el “universo”, de forma que el principio del aumento de
entropía se escribe en general
ΔS u = ΔSsis + ΔSamb �0
Otra forma de verlo es que si incluimos como parte del sistema a su entorno más inmediato, el resultado es un sistema
aislado, y la entropía de éste aumenta.
Por tanto, en todo proceso real la entropía del universo (sistema más ambiente) aumenta (si el proceso es irreversible) o
permanece estacionaria (si es reversible), pero nunca disminuye. El criterio general es
> 0 � proceso irreversible
�
�
= 0 � procesoreversible
ΔS u �
�
< 0 � proceso imposible
�
Recordemos que en un proceso real es posible que la entropía del sistema disminuya (es lo que ocurre normalmente si
se enfría), pero vemos que esa disminución debe ser compensada por un aumento en el ambiente, que supere con
creces dicha disminución.
6. PRODUCCIÓN DE ENTROPÍA
La desigualdad de Clausius en términos de la entropía
B δQ
ΔS sis ��
A T
Donde "Sgen" es la producción de entropía (medida en el SI en J/K). Representa la cantidad de entropía producida en
el sistema como consecuencia de las irreversibilidades internas. La desigualdad de Clausius establece, por tanto, el
criterio:
�> 0 � proceso irreversible
Escrita la desigualdad de esta forma �
podemos entender la variación de entropía S gen �= 0 � procesoreversible
como suma de dos términos: lo que entra �< 0 � proceso imposible
�
por las paredes debido al calor
intercambiado con el ambiente más lo que se produce en el propio sistema, es decir que, mientras que para la energía
interna:
B
ΔU = �( δQ + δW )
A
y leemos este resultado como que si cambia la energía es porque entra o sale por la frontera del sistema y decimos que
por ello la energía interna se conserva, para la entropía:
B δQ
ΔS = � + S gen
A T
Que leemos como que el cambio en la entropía se debe en parte a que fluye a través de las paredes (el primer término),
pero también a que aparece de la nada (segundo término) y por tanto la entropia no se conserva.
En el caso particular de un sistema aislado:
ΔU = 0 ΔS = S gen 0 (Sistema Aislado)
La energía interna permanece constante, pero la entropía aumenta.
En el caso general, tenemos
B -δQ
S gen =ΔS sis + �T
A
= ΔS sis + ΔS amb = ΔS u
Con lo que la entropía generada en el sistema y la variación de entropía del universo son cantidades equivalentes.
En muchos casos, no interesa tanto cuánta entropía se produce en total, sino su ritmo de producción. Para ello se
define la producción de entropía por la unidad de tiempo
. dSu
S gen =
dt
Esta producción se mide en el SI en J/(K·s).
Si tenemos una máquina que toma un calor Qin de un foco caliente a temperatura TC y entrega un calor Qout a uno a TF,
el primer principio de la termodinámica nos dice que
Wout = Qin - Qout
Por otro lado, la producción de entropía, según acabamos de ver es
Q in Qout
ΔS = - +
Tc Tf
De aquí podemos despejar el calor entregado al foco frío
Tf
Q out = .Q + Tf .ΔS
Tc in
Esta ecuación nos dice que:
Existe siempre un calor entregado al foco frío, esto es, se verifica el enunciado de Kelvin-Planck.
Para una cantidad fija que se toma del foco caliente, si se genera entropía, es decir, si la máquina es
irreversible, la cantidad de calor de desecho es mayor que si no se generara. Dicho en otras palabras, se
desperdicia más energía, pues una vez que va a parar al foco frío (normalmente el ambiente que nos rodea)
ya no es útil para producir trabajo adicional.
Sustituyendo este calor en la expresión del trabajo obtenemos la relación
� Tf �
Wout = �
1- � Qin - Tf .ΔS
� Tc �
La cantidad entre paréntesis es el rendimiento de una máquina reversible que opere entre las temperaturas TF y TC. Por
ello, esta ecuación se puede escribir
Wout = Wrev
our - Tf .ΔS
Que nos dice que una máquina irreversible produce menos trabajo que una reversible, porque una parte del calor se
desperdicia de forma irrecuperable. Este trabajo perdido es proporcional a la entropía creada:
Wper = W rev
our - Wout = Tf .ΔS
Cuanto más entropía estemos generando, más trabajo potencial se pierde y menos produce la máquina.
En términos del rendimiento, podemos escribir la ecuación anterior como
Wout � Tf � Tf .ΔS T .ΔS
η= =�
1- � - = ηrev - f
Q in � Tc � Q in Qin
Lo que nos expresa el teorema de Carnot; el máximo rendimiento lo obtenemos con una máquina reversible, y a partir
de ahí empezamos a perder eficiencia, proporcionalmente a la entropía generada (para una entrada de calor siempre la
misma).
También pueden expresarse estos resultados en términos del trabajo que queremos obtener de
la máquina
Wout Tf .ΔS T .Wout Tf .ΔS
Q in = rev
+ rev � Qout = f rev + rev
η η Tc .η η
Que nos dice que, si queremos obtener un trabajo dado, cuanto más irreversible sea
la máquina más calor necesitamos tomar del foco caliente y más calor de desecho arrojamos al
foco frío.
Q in � Tc .ΔS �
COPR = = COPRrev . �
1- �
Win � Win �
Lo que nos expresa el teorema de Carnot para refrigeradores: el máximo coeficiente de desempeño lo alcanzamos con
un refrigerador reversible, y a partir de ahí empezamos a perder eficiencia, más cuanta más entropía se produzca (para
el mismo trabajo empleado).
9. ECUACIONES DE LA ENTROPIA
9.1 ECUACIONES TdS
En un sistema simple y cerrado podemos expresar la entropía y la energía interna en función de dos variables, bien
( T; x ) , ( T; X ) ó ( x; X ) , ó. Si expresamos la entropía como S = S ( T; x ) obtenemos:
��
S� ��
S�
dS = � �dT + � �dx
�
T
� �x �
�x �
T
que, al aplicar una relación de Maxwell del potencial de Helmholtz nos queda en:
Xx
dS = .dT -βXdx
T
y multiplicando por "T" a ambos lados obtenemos la ecuación TdS en (T;x):
TdS = Cx .dT - βXTdx
Operando de un modo similar, pero empleando una relación de Maxwell del potencial de Gibbs llegamos a la ecuación
TdS en (T;X):
Es decir, cuando nos aproximamos al cero absoluto la entropía del sistema se hace independiente de las variables que
definen el estado del mismo.
Fue Planck quien le dio un valor a la constante So=0. Esta igualdad es el enunciado de Planck del tercer principio y se
propuso para que la ecuación de Boltzmann de la mecánica cuántica fuese consecuente con la expresión de la entropía.
El tercer principio de la termodinámica permite obtener valores absolutos de la entropía mediante la siguiente expresión:
Cx ��S� S Cx Cx
( dS ) x =
T T
= � �� � �T .dT � S = �T .dT
T � �
T�x
So 0 0
Pero CX>0 y T1>0, por tanto la inecuación es imposible y la igualdad sólo se verifica si partimos ya de un sistema a 0 oK,
con lo cual no podemos llegar nunca a un sistema en el cero absoluto.
a) Cambio de entropía del fluido: el fluido recibe calor por lo tanto esta transferencia es positiva, entonces:
Q fluido 900KJ
ΔS fluido = = = 1, 337 KJ/K
Tfluido 673K
b) Cambio de entropía de la fuente: la fuente cede calor por lo tanto la transferencia es negativa, entonces:
Qfuente -900KJ
ΔS fuente = = = - 1, 337 KJ/K
Tfuente 673K
c) Cambio de entropía total para todo el proceso: podemos considerar un sistema y sus alrededores como dos
subsistemas de un sistema aislado, y el cambio de entropía de este durante un proceso resulta de la suma de los
cambios de entropía del sistema y los alrededores, la cual es igual a la generación de entropía porque un sistema
aislado no involucra transferencia de entropía. Es decir:
S generada =ΔS total = ΔS sistema + ΔS alrededores �0
Donde la igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos irreversibles. Mientras mas
grande sea la entropía de un proceso mas irreversible es, ninguna entropía se genera en los proceso reversible, por lo
tanto Sgenerada = 0. El cambio de entropía de un proceso (ΔS total) puede ser negativo pero la entropía generada no. Lo
dicho anteriormente puede resumirse así:
ΔStotal = Sistema + Salrrededores = ΔSfluido + ΔSfuente = (1,337 – 1,337) kJ/K = 0, esto implica que la S generada = 0 lo cual
concuerda con el enunciado del problema (proceso reversible).
PROBLEMA 2
El refrigerante 134ª entra como mezcla saturada de líquido vapor a una presión de 160 kPa en el serpentín de un
evaporador de un sistema de refrigeración. El refrigerante absorbe 180 kJ de calor del espacio refrigerado que se
mantiene – 5oC y sale como vapor saturado a la misma presión. Determinar:
a) cambio de entropía del refrigerante,
b) Cambio de entropía del espacio refrigerado,
c) Cambio de entropía total.
SOLUCIÓN
En la zona de mezcla saturada la presión y la temperatura son constantes, por lo tanto la temperatura del refrigerante
sea la temperatura de saturación a la presión dada de 160 kPa, por lo que Ts = - 15,62 oC.
a) Cambio de entropía del refrigerante:
Qref 180KJ 180KJ
ΔSref = = = = 0,699KJ/K
Tref ( -15, 62 + 273 ) K 257, 4K
b) Cambio de entropía del espacio refrigerado:
Qer -180KJ -180KJ
ΔSer = = = = -0,672KJ/K
Ter ( -5 + 273 ) K 268K
El Qer es negativo ya que el espacio refrigerado cede calor.
PROBLEMA 3
Un recipiente rígido contiene inicialmente 5 kg de refrigerante 134ª a 20 oC y 140 kpa, la sustancia se enfría mientras es
agitado hasta que su presión disminuye a 100 kPa. Determine el cambio de entropía del refrigerante durante el proceso.
SOLUCIÓN
Análisis:
Para determinar el cambio de entropía de una masa especificada en un sistema cerrado usamos la siguiente expresión:
ΔS = m.ΔS = m(S 2 - S1 )
Por lo tanto requerimos calcular la masa total, m, y los valores de la entropía en los estados 1 y 2, para determinar el
valor de la entropía en un estado especifico lo hacemos del mismo modo que cualquier propiedad termodinámica
usando la tablas termodinámicas. En diagrama T-s represente el proceso. El recipiente es rígido por cual el volumen es
constante durante el proceso v2 = v1, el recipiente es cerrado por lo que no hay transferencia de masa.
Estado 1:
P1 = 140 kPa Para la presión dada (1,4 bar) la temperatura de saturación de acuerdo a la tabla de saturación
T1 = 20 oC es: Ts = -18,8 oC, si la comparamos con las temperatura dada observamos que T1 > Ts por que
la fase es Vapor Sobrecalentado esto implica que los valores del volumen promedio (v 1) y
entropía promedio (s1) los leeremos directamente de la tabla de vapor sobrecalentado a la
presión de 1,4 bar y a una temperatura de 20 oC, estos valores son v1 = 0,1652 m3/kg, s1 =
1,0532 kJ/kg.K.
Estado 2:
P2 = 100 kPa Para la presión de 1 bar determinamos los valores vf y vg en la tabla de
v2 = v1 = 0,1652 m3/kg saturación los cuales son:
vf = 0,0007258 m3/kg
vg = 0,1917 m3/kg
Como podemos observar vf < v2 <vg por lo que fase presente es Mezcla
Saturada, para determinar la entropía en este estado debemos usar:
s2 = sf + x2(sg – sf), calculamos la calidad de la mezcla
V2 - Vf ( 0,1652 - 0, 0007258 )
X= = = 0, 861
Vg - Vf ( 0,1917 - 0,0007258 )
Los valores de sf y sg para 1 bar son: sf = 0,0678 kJ/kg.K y sg = 0,9395 kJ/kg.K
s2 = 0,0678 +(0,861)(0,9395 – 0,0678) = 0,8183 kJ/kg.K
Entonces el cambio de entropía del refrigerante es:
KJ KJ
ΔS = m.ΔS = m(S 2 - S1 ) = (5Kg).(0, 8183 - 1,0532). = -1,1743
Kg.K K
El signo negativo en este caso significa que la entropía del sistema esta disminuyendo, pero esto no esta violando la
segunda ley, porque la generación de la entropía no puede ser negativa.
Diagrama del proceso:
PROBLEMA 4
Un dispositivo rígido de 1 m3 de volumen contiene agua a 30 bar y 600 oC. El agua se enfría y la presión baja a 15 bar,
el ambiente que recibe el calor está
a 1,1 bar y 27 oC.
Determine:
a) Variación de la entropía del agua.
b) Producción total de entropía en el proceso.
c) Dibujar el proceso en un diagrama T-s.
SOLUCIÓN
Análisis:
El recipiente es rígido volumen constante, es cerrado, no hay transferencia de masa, la variación de la entropía del agua
será: ΔS agua = m.ΔS = m(S 2 - S1 ) .
Para determinar la producción total de entropía en el proceso usamos:
S generada =ΔS total = ΔS sistema + ΔS alrededores = ΔS agua + ΔS sumidero
Como el sumidero está a temperatura constante el cambio de entropía será:
Qsumidero
ΔS sumidero =
Tsumidero
a) Variación de la entropía del agua
Estado 1
P1 = 30 bar A la presión de 30 bar la temperatura de saturación es de Ts = 233,9 oC, si la
T1 = 300 oC comparamos con la temperatura dada observamos que T1 > Ts, por lo tanto la fase
VT = 1 m 3 presente en este estado es Vapor Sobrecalentado, por lo que el volumen especifico
promedio (v1) y la entropía promedio (s1) son los obtenidos de la tabla de vapor
sobrecalentado a la presión de 30 bar, a la temperatura de 600 oC, dichos valores son:
v1 = 0,1324 m3/kg
s1 = 7,5085 kJ/kg.k
Estado 2
P2 = 15 bar Para la presión de 15 bar los valores de vf y vg son:
v2 = v1 = 0,1324 m3/kg vf = 0,0011539 m3/kg
vg = 0,1318 m3/kg
Como podemos observar v2 > vg, la fase presente en este estado es Vapor
Sobrecalentado y al igual que en el estado anterior el valor de s 2 los obtendremos de la
tabla de vapor sobrecalentado a la presión de 15 bar y a un volumen especifico de
0,1324
0,1325 este valor es:
s1 = 6,4546 kJ/kg.k
Calculamos la masa total del sistema:
VT 1m 3
m= = = 7, 553Kg
v1 0,1324m 3 /kg
Entonces el cambio de entropía del agua es:
KJ KJ
ΔS agua = m.(S 2 - S1 ) = (7, 553Kg).(6, 4546 - 7, 5085). = -7, 96
Kg.K K
Valor obtenido indicativo que la entropía esta bajando.
Qsumidero
ΔS sumidero =
Tsumidero
De esta expresión conocemos la temperatura que es de 27 oC que son: 27 + 273 = 300 k, pero el calor recibido del
fluido no lo conocemos, este calor es equivalente al calor cedido por el fluido durante el proceso, para calcular este
calor hacemos el siguiente balance energético:
ΔE = Q NE - WNS = ΔEC + ΔEP + ΔU como el sistema es estacionario Ep = Ec = 0 ΔU = Q NE - WNS , ahora el WNS =
0 y QNE = QE - QS, pero QE = 0, por lo que QNE = - QS, esto implica que: ΔU = - Q S � Q S = -m. ( u 2 - u 1 ) , de esta
ecuación conocemos m, los valores de las energías internas promedios 1 y 2 los determinamos para cada estado de
acuerdo la tabla de vapor sobrecalentado, dichos valores son:
u1 = 3285 kJ/kg y u2 = 2598,1 kJ/kg.
KJ
Qs = - ( 7, 553 ) . ( 2598,1 - 32850 ) = 5188, 2 KJ = Q sumidero
Kg
Qsumidero 5188,1KJ
ΔS sumidero = = = 17, 29KJ/K
Tsumidero 300K
S generada =ΔS total = ΔS sistema + ΔS alrededores = ΔS agua + ΔS sumidero = -7, 96 + 17, 29 = 9, 33
KJ
De acuerdo a este resultado S generada =ΔS total = 9, 33 por lo tanto el proceso es posible e irreversible.
K
PROBLEMA 5
Calcular la eficiencia de una máquina de vapor, cuya caldera trabaja a 100 ºC y su condensador a 30 ºC, expresando el
resultado en porcentaje (%).
SOLUCIÓN:
T1=100+273=373 K
T2=30+273=303 K
303
ε =1 - = 0,188x100 = 18,8%
373
PROBLEMA 6
¿Cuál es la variación de entropía si la temperatura de 1 mol de gas ideal aumenta de 100 ºK a 300 ºK, Cv = (3/2)R.
a) Si el volumen es constante.
b) Si la presión es constante.
c) ¿Cuál sería la variación de la entropía si se utilizan tres moles en vez de uno.
SOLUCIÓN:
a) T1=100 K, T2=300 K, Cv=3cal/mol K, n=1mol.
ds =n.Cv.ln(T2/T1) = (1mol)(3cal/molK)ln(300/100) = 3.3 cal/K
b) ds =n.Cp.ln(T2/T1) = (1mol)(5cal/molK)ln(300/100)=5.49 u.e.
A volumen constante 3(3.3)=9.9 u.e.
A presión constante: 3(5.49)=16.47 u.e.
Como modelo de cómo ocurre esta producción de entropía podemos considerar la conducción de calor. Si los dos focos
térmicos están separados por una lámina conductora del calor, para la que se verifica la ley de Fourier
. DT
Q = - K.A.
Dx
Estando uno de sus lados a una temperatura T1 y el otro a temperatura T2. Aquí suponemos el sentido del flujo de calor
del medio 1 al 2 y ΔT = T2 − T1. En este caso el ritmo de producción de entropía
. ( T1 - T2 ) �1 1 � ( T1 - T2 ) 2
S gen = K.A. .� -
�T T � �= K.A.
Dx �1 2� Dx.T1.T2
Por ejemplo, a través de una ventana cuyo exterior está a 15°C y cuyo interior a 22°C, siendo las dimensiones de la
ventana 1,60×1,20 m² su espesor 5 mm y su conductividad térmica 0,96 W/m·K, el ritmo de producción de entropía es
. 0,96 x 1,60 x 1,20 x 72( T1 - T2 ) W J/K
S gen = . = 0, 21.
0,005 x 288 x 295 K s
2. Cambio de fase
Un cambio de fase es un proceso aproximadamente isotermo, por lo que la variación de la entropía de una sustancia
cuando experimenta un cambio de fase es simplemente
m.Dh
ΔS =
T
Siendo Δh la entalpía por unidad de masa del cambio de fase (de fusión o de vaporización, por ejemplo, para el agua).
Así, en el paso de hielo sólido a agua a 1 atm se produce un aumento de entropía por unidad de masa (s = S / m):
kJ 334 kJ/kg J
Δh f = 334 � ΔS = = 1221
kg 273,15 K K. kg
Y en el paso de agua a vapor de agua a 1 atm
kJ 2257 kJ/kg J
Δh v = 2257 � ΔS = = 6049
kg 373,15 K K. kg
Vemos que es mucho mayor el aumento en la ebullición que en la fusión. Esto está asociado con el gran aumento del
desorden al pasar de líquido a gas.
3. Calentamiento de una sustancia pura
Cuando se tiene una sustancia pura, como el agua, que experimenta una variación de su temperatura, siendo la presión
inicial y la final la misma, la variación de la entropía de la sustancia es, según la definición
δQrev
B
ΔS = �
A T
Como proceso reversible podemos imaginar uno en el que la temperatura de la sustancia va variando gradualmente por
igual en todos sus puntos, siendo la presión siempre la misma. En este caso
rev
δQ = m.Cp .dT
Y la variación de entropía es
T dT
ΔS = m.�
T
f
Cp .
iT
El calor específico es, en general, una función de la temperatura y debe ser tenido en cuenta a la hora de integrar. No
obstante, si el rango de variación de la temperatura es pequeño, usualmente se puede aproximar cp por una constante,
su valor medio, y obtener la expresión
� Tf �
ΔS �m.Cp .ln �
�T � �
�i �
Combinado este resultado con el anterior, podemos trazar la gráfica de la entropía por unidad de masa, como función de
la temperatura, para el agua desde el estado de hielo al de vapor, tomando como referencia el punto de fusión:
m.Cp .( T1 - T2 )
ΔS amb =
T2
Y la variación total de la entropía del universo será
�T1 - T2 �T ��
ΔSu = ΔS sis + ΔS amb = m.Cp . � �T + ln�2 ��
�
� 2 �T1 �
�
Puede probarse de forma sencilla que, tanto si T1 > T2 como si T1 < T2, esta variación es siempre positiva, esto es, el
sistema siempre adquiere la temperatura del baño.
5. Gas ideal
Para un gas ideal podemos obtener una expresión válida para una presión y temperatura arbitrarias. Antes de dar una
expresión general consideraremos algunos procesos característicos:
5.1 Expansión isoterma
Supongamos un gas ideal que se expande de manera reversible a temperatura constante T1. En este caso se realiza un
trabajo sobre el gas
�V2 �
� �
W = - n.R.T1 .ln � �
�V1 �
Puesto que en este caso la energía interna no cambia, este trabajo debe ser compensado por una cantidad equivalente
calor
�V2 �
� �
Q = n.R.T1 .ln � �
�V1 �
Y, dado que el proceso es a temperatura constante, la variación de la entropía del gas vale
Q �V2 �
ΔS = = n.R.ln �
�V ��
T1 �1 �
Si el gas se expande su entropía aumenta y si se comprime disminuye. En términos de la presión, usando la ley de
Boyle:
� P2 �
P1 .V1 = P2 .V2 � ΔS = - n.R.ln ��P � �
�1 �
5.2 Calentamiento a volumen constante
Supongamos ahora una cierta cantidad de gas ideal que se va calentando gradualmente en un recipiente rígido. En este
caso, el calor que entra en el gas para producir un incremento de temperaturas dT vale
rev
δQ = n.C v .dT
Y la variación de entropía correspondiente es
δQrev dT
dS = = n.C v .
T T
El incremento de entropía en una variación finita de temperatura es la suma de los diferenciales
T n.C .dT �T2 �
ΔS = 2 �
T1
v
T
= n.C v .ln �
�T �
�1 �
�
Si la temperatura aumenta, también lo hace la entropía del gas y viceversa.
En términos de la presión, teniendo en cuenta que es a volumen constante,
P1 P2 �P �
= �2 �
� ΔS = n.C v .ln � �
T1 T2 �P1 �
5.3 Calentamiento a presión constante
Un cálculo análogo puede hacerse si suponemos un calentamiento gradual en el que la presión se mantiene constante
(por ejemplo, permitiendo un émbolo que puede deslizarse por un cilindro). En este caso
rev
δQ = n.Cp .dT
Siendo el diferencial de entropía
δQrev dT
dS = = n.Cp .
T T
Y su incremento
T n.Cp .dT �T2 �
ΔS = �2
T1 T
= n.Cp .ln �
�T �
�1 �
�
De nuevo, si la temperatura aumenta, también lo hace la entropía del gas y viceversa. Puesto que cp > cv en este caso el
aumento de entropía es mayor que en el caso isócoro, ya que no solo aumenta la temperatura del gas, sino también el
volumen que ocupa.
En términos del volumen, teniendo en cuenta que es a presión constante y se cumple la ley de Charles
V1 V2 �V2 �
= � ΔS = n.Cp .ln ��V ��
T1 T2 �1 �
5.4 Proceso general
Supongamos ahora una cantidad de gas que va de un estado en el que tiene una presión p1, una temperatura T1 y
ocupa un volumen V1 a uno en que tienen los valores p2, T2 yV2. El proceso para ir de uno a otro es arbitrario, puede ser
cuasiestático o no serlo. El proceso no importa, ya que la entropía es una función de estado y para hallar su variación
podemos elegir cualquier proceso reversible.
Podemos, por ejemplo, considerar un proceso en el que primero variamos su volumen, manteniendo su constante su
presión p1 y posteriormente modificamos su presión a volumen constante V2. Esto nos da la variación total de entropía
�V2 � � P2 �
ΔS = n.Cp .ln � �V � � + n.C v .ln �
�P � �
�1 � �1 �
Esta es la expresión general de la variación de entropía de un gas ideal entre dos estados cualesquiera.
5.5 Expresiones alternativas
Con ayuda de la ley de los gases ideales podemos expresar la variación de entropía en términos de la presión y la
temperatura, o de la temperatura y el volumen. Tenemos que
T2
P2 .V2 P1 .V1 P2 T1
= � =
T2 T1 P1 V2
V1
Sustituyendo y desarrollando el logaritmo
�T2 �
�V2 � � T � �V2 � �T2 �
ΔS = n.Cp .ln �
�V �
�1 �
� + n.C v .ln � 1 �
V
�2 �
( )
= n. Cp - Cv .ln � � V
�1 �
�
� + n.C v .ln �
� �
�
�T1 �
� 1�V
Aplicando la ley de Mayer
�V2 � �T2 �
Cp = C v + R � ΔS = n.R.ln � �V � � + n.C v .ln �
�T ��
�1 � �1 �
Si en lugar del cociente entre presiones hallamos el cociente entre volúmenes llegamos a
�T2 � �P2 �
ΔS = n.Cp .ln � �T �� - n.R.ln ��P ��
�1 � �1 �
5.6 Entropía absoluta
Para dar un valor a la entropía (y no solo a su incremento), se toma un estado de referencia (las “condiciones
normales”) caracterizado por una temperatura y una presión fijadas. En ese caso, la entropía de cualquier otro estado
es
�T � �P �
S ( T; P ) = S + n.Cp .ln �
o
� �
� - n.R.ln �� �
� T0 � �P0 �
�
5.7 Procesos adiabáticos reversibles
En la expresión del incremento de entropía en función de la presión y el volumen
�V2 � � P2 �
ΔS = n.Cp .ln � �V �� + n.C v .ln �
�P � �
�1 � �1 �
Dividimos por ncv
ΔS �V2 � �P2 � Cp
= γ .ln �
�V � �+ ln �
�P � �donde : γ = C
n.Cv �1 � �1 � v
Y hallamos la exponencial
ΔS
γ γ
P2 � P2 .V 2
n.Cv �V2 � �
e = �
�V �. �
� � �=
�1 � � P1 � γ
� P1 .V 1
Vemos entonces que si tenemos un proceso en el que en todo momento la entropía es constante
ΔS = 0 � P2 .V γ = P1 .V γ
2 1
Que es la ley de Poisson, correspondiente a un proceso adiabático reversible. Esto era de esperar, pues en un proceso
de este tipo el intercambio de calor reversible es nulo en todo instante δQrev = 0 y por tanto la variación de entropía es
nula. Según esto, un proceso adiabático reversible es uno isoentrópico.
=0
}
δQ
ΔS � � T
=0
6.1 Experiencia de Joule
Por ejemplo, consideremos el experimento de Joule en el que un gas se encuentra contenido en una cámara adyacente
a una vacía por completo. El conjunto está aislado térmicamente del exterior. Se abre la comunicación entre ambas y el
gas se expande, ocupando la cámara vacía. En este proceso no se realiza trabajo, ni se absorbe calor, ni varía la
energía interna. Sin embargo, es claramente irreversible (una vez que se ha expandido no puede volver a contraerse sin
la intervención de un agente externo). Por tanto, la entropía debe aumentar.
La variación de la entropía la da la expresión general, teniendo en cuenta que en este caso la temperatura final es la
misma que la inicial, por lo que
= 04
67 8
�T2 � �V2 � �V2 �
ΔS = n.C v .ln� � + n.R.ln �
� �
�= n.R.ln �
�V ��
�T1 � �V1 � �1 �
Siendo positiva ya que el volumen final es mayor que el inicial (nunca podría darse una contracción espontánea).
Puesto que no hay intercambio de calor con los focos, la entropía del ambiente no cambia y ésta estoda la variación de
la entropía del universo.
P0 .VT
ΔSk = - nk .R. �xk .ln ( xk ) = - T0
. �xk .ln ( xk )
k k
Esta variación es positiva, como corresponde a un proceso irreversible.
Supongamos, por ejemplo que la mezcla es de oxígeno y nitrógeno, ambos en la misma cantidad
P .V �1 � �1 � P0 .VT .ln( 2 )
ΔSO +N = - 0 T .2. � � .ln � � =
2 2 T0 � 2� � 2� T0
El resultado anterior es independiente de qué gases sean los que se mezclan, pero, ¿qué ocurre si mezclamos oxígeno
con más oxígeno? La fórmula seguiría siendo la misma. Sin embargo, si se tienen dos volúmenes del mismo gas a la
misma presión y temperatura y se elimina la separación entre ellos, la situación antes de la mezcla y después, es
exactamente la misma y por tanto el aumento de entropía es nulo. Hay aquí una discontinuidad que parece depender de
que uno sepa qué está mezclando. Esta es la conocida como paradoja de Gibbs y su solución no es trivial.
8. Reacciones químicas
Cuando se analiza una reacción química lo que se suele hacer es
ΔS = Sproductos - Sreactivos ( o
= Sreactivos - Sreactivos ) + ���Sproductos
o � � o
- Sreactivos �+ �Sproductos - Sproductos
� �
�
�
�
Siendo S0 las entropías medidas y tabuladas en el estado estándar (normalmente a 100 kPa y 298 K). La segunda
diferencia representa la variación de la entropía en la reacción en el estado estándar
o o o
ΔSreacción = Sproductos - Sreactivos
Lo que quiere decir esta descomposición en tres sumas es que, para estudiar una reacción a una cierta presión y
temperatura, aprovechamos el que la entropía es una función de estado. En lugar de calcular la diferencia directamente
a dicha p y T, lo que hacemos es imaginarnos que llevamos los reactivos, sin reaccionar, al estado estándar. Luego
analizamos la reacción en el estado estándar, aprovechando los valores tabulados. Por último llevamos los productos a
las condiciones originales.
.
. Q
out 80000 kJ kJ/K
W rev
in
= rev = 42,1 h = 1900 h
COPBC
Por tanto, calentando con resistencias en lugar de con una bomba de calor estamos consumiendo una potencia extra
. .
kJ kJ
W in - W rev = ( 80000 - 1900 ) = 78100
in h h
La sustitución de la estufa por una bomba de calor supone un ahorro del 97.6% del consumo.
Este proceso no es el inverso del apartado anterior. El descenso es un proceso no cuasiestático en el que la presión
exterior permanece constante. El ascenso es cuasiestático y en él la presión varía progresivamente.
Al ir cayendo poco a poco podemos suponer que el aire interior está siempre en equilibrio con el exterior y a la misma
temperatura de 300K. Por estar en equilibrio mecánico, en todo momento la presión interior coincide con la exterior
P .V
Pext = P = A A
V
Llevando esto a la integral
A VA dV �VA �
W =- � B
P.dV = - PA .VA� VB V
= - PA .VA .ln �
�V �
�B �
�
Numéricamente
�2,40 �
( ) ( )
W = - 105 . ( 2,40 ) . 10-4 .ln �
�3,18 �
�J = + 6, 74 J
Este trabajo es positivo porque al comprimirse el aire se realiza trabajo sobre el sistema. El calor será entonces,
negativo, ya que sale del sistema
Q = - W = - 6, 74 J
5. Producción de entropía
El proceso de subida es uno cuasiestático e isotermo. Esto quiere decir que el proceso es reversible. Si en un momento
dado dejara de caer harina y en su lugar empezara a añadirse harina nueva progresivamente, el pistón volvería a bajar
gradualmente.
Por tanto, la variación de entropía del universo en este proceso es igual a cero
ΔS = 0
Esto no implica que la variación de entropía del sistema y del entorno sea nulas. Solo que son iguales y opuestas. La
del sistema disminuye y la del ambiente aumenta. El cálculo es análogo de otro problema.
4. Variación de entropía por compresión
1. Enunciado
Considere un prisma vertical de 4 cm de lado que contiene aire. El cilindro contiene un pistón que inicialmente está a 10
cm de altura. La temperatura del gas inicialmente es de 300 K, que también es la temperatura ambiente y la presión
exterior es de 100 kPa.
Calcule la variación en la entropía del gas, del entorno y del universo en los cuatro siguientes procesos:
1. Se coloca bruscamente una pesa de 4 kg encima del émbolo y las paredes son diatermas.
2. Se colocan progresivamente 4 kg de arena, grano a grano y las paredes son diatermas.
3. Se coloca bruscamente una pesa de 4 kg encima del émbolo y las paredes son adiabáticas.
4. Se colocan progresivamente 4 kg de arena, grano a grano y las paredes son adiabáticas.
2. Introducción
En este problema tenemos cuatro variantes del mismo sistema, que son muy similares en apariencia, pero difieren en
detalles cruciales que provocan que los resultados sean distintos en cada uno de los casos.
Los cálculos analíticos (pero no los valores numéricos) del trabajo y calor en estos cuatro procesos se consideran
además en los problemas “Trabajo en una compresión isoterma por un peso” y “Compresión adiabática de un gas por
un peso”.
En todos los casos tenemos inicialmente un gas en un estado A en el que ocupa un cierto volumen a una cierta presión
y temperatura iguales a las del ambiente
3
PA = P0 = 1 bar = 100000 Pa; � VA = S.h0 = 160 cm y TA = 300 K
Asimismo, en las cuatro situaciones se añade una pesa que incrementa la presión sobre el gas a un valor
mg
PB = P0 + = 1, 25 bar
S
(Aproximando “g” por 10 m/s²). La temperatura y volumen final, en cambio, dependen del proceso que consideremos.
3. Compresión isoterma irreversible
En el primer caso, el recipiente no está aislado del exterior, por lo que una vez se deja caer la pesa y se alcanza de
nuevo el equilibrio, su temperatura final es igual a la inicial
TB = TA = 300 K
Puesto que tenemos la presión y la temperatura tenemos automáticamente el volumen, por la ley de los gases ideales
(o, en este caso particular, la ley de Boyle)
P .V 3
PA .VA = PB .VB � VB = A A = 128 cm
PB
En términos de la nueva altura del pistón
P .h
hB = A A = 8 cm
PB
Para calcular la variación de entropía tenemos que hallar por separado la del sistema y la del ambiente.
El ambiente es un foco térmico a temperatura constante T0. Su variación de entropía es la correspondiente a un proceso
isotermo reversible
Q amb
ΔS amb =
T0
El calor que entra en el ambiente es el mismo que sale del sistema
Q in; amb = Q out; sis
A su vez el calor que sale del sistema lo da el primer principio de la termodinámica
Q out; sis = - ΔU + Win; sis
Por ser un proceso isotermo de un gas ideal, su variación de energía interna es nula
ΔU = 0
Mientras que el trabajo se halla a parte de la integral de la presión exterior, que es constante (e igual a la final)
P .dV = - PB . ( VB - VA ) = ( - 1,25 x 105 ) . ( 128 - 160 ) x 10
B -6 3
Win; sis = - �
A ext
Pa.m = + 3, 92 J
(Los decimales finales resultan de hacer los cálculos exactos, con g = 9.81N/kg, aunque en su presentación se
redondeen los resultados a tres cifras significativas). Es decir, en el sistema entran unos 4 julios en forma de trabajo,
que no son almacenados, sino que vuelven a salir en forma de calor, entregando entropía al ambiente.
Por tanto, la variación de entropía del ambiente es
3,92 J mJ
ΔS amb = = + 13, 1
300 K K
La fórmula anterior no nos vale para el cálculo de la variación de entropía del propio gas. No sabemos si la temperatura
del sistema ha permanecido constante. Lo único que sabemos es que su temperatura inicial y final es la misma, pero en
medio puede haber cambiado, incluso de forma no uniforme (calentándose algunos puntos más que otros).
Para hallar la variación de entropía del sistema podemos:
imaginar un proceso reversible que lleve del estado inicial al mismo estado final.
aplicar que la entropía es una función de estado y por tanto solo necesitamos conocer su valor final y su valor
inicial.
El segundo método solo es aplicable cuando conocemos la entropía como función de las variables de estado. Para el
caso de un gas ideal esto es posible. En función de la temperatura y la presión, la variación de entropía es
Puesto que la temperatura final es la misma que la inicial el primer término se cancela y queda
Vemos que no hay problema en que la variación de entropía del sistema sea negativa. Lo que debe ser positiva o nula
es la variación de entropía del universo entero.
Sumando las dos contribuciones
La variación de entropía del universo es estrictamente positiva, como corresponde a un proceso irreversible.
4. Compresión isoterma reversible
En el segundo caso, la presión y la temperatura finales son los mismos que en el primer caso
Puesto que el estado inicial es el mismo que en todos los casos y el estado final coincide con el el apartado anterior, la
variación de entropía del sistema (que depende sólo de los estados) es la misma que allí
Pero el calor que entra en el ambiente es diferente del de antes, ya que el trabajo realizado sobre el gas no es el mismo
Aplicando las propiedades de los logaritmos vemos que esta variación de entropía es igual en magnitud y de signo
opuesto a la del sistema, por lo que
Aunque la variación de entropía del sistema es distinta de cero (negativa incluso), la del universo es nula, lo que nos
indica que el proceso es reversible.
La variación de entropía del sistema, en cambio, no es nula, ya que el proceso es irreversible. Es más, por el principio
del aumento de entropía, debe resultar una variación positiva.
Para calcular la variación de entropía del sistema debemos conocer su estado final. Este no es el mismo que el dos los
dos apartados anteriores, ya que en este caso la temperatura cambia. Al estar aislado del exterior, no se pone en
equilibrio térmico con éste.
Obtenemos el estado final a partir del primer principio de la termodinámica. Puesto que el proceso es adiabático
Igualando y despejando
El valor numérico del nuevo volumen, teniendo en cuenta que γ = 1.4 para el aire, es
El pistón baja menos que en el caso anterior. La nueva temperatura final la obtenemos de la ley de los gases ideales
El segundo término es el mismo de los apartados anteriores, pero el primero ya no es nulo, sino que vale
En el último caso, tenemos de nuevo un proceso adiabático. No se intercambia calor con el ambiente y
Para el sistema, el cálculo sigue la misma lógica que el del apartado anterior, pero hay que ir grano a grano, es decir, en
forma diferencial,
De forma que
Puesto que la variación de entropía del ambiente es nula, obtenemos que la entropía del universo permance constante y
el proceso es reversible.
En general, un proceso adiabático cuasiestático de un sistema es isentrópico.
Podíamos haber llegado directamente a este resultado observando que en función de la presión y el volumen
Donde c es el calor específico (a presión constante), que se supone con un valor constante para todo el rango de
temperaturas (aunque diferente en cada fase). Un cálculo muy preciso debería tener en cuenta la variación del calor
específico con la temperatura, resultando el calor
Aquí nos quedaremos en la aproximación de que son constantes, con los valores respectivos para el hielo, el agua y el
vapor
En los cambios de fase la temperatura permanece constante y el calor se emplea en pasar el hielo a agua, o el agua a
vapor. La cantidad de calor en cada caso es proporcional a la masa
3. Aumento de entropía
Como en el cálculo del calor, para la entropía tenemos también cinco pasos.
En cada cambio de fase, por tratarse de un proceso isotermo
En cada calentamiento a presión constante, suponiendo que la capacidad calorífica es independiente de la temperatura
Puesto que el proceso ocurre a presión constante, el trabajo realizado sobre el sistema no es nulo, sino que vale − pΔV.
Para incluirlo en los cálculos, en lugar de la energía interna usamos la entalpía H = U + pV. A presión constante, el calor
equivale a la variación de la entalpía, y es proporcional a la variación de la temperatura
Esta entrada de calor se produce a una temperatura constante (en el ambiente) Tf, por lo que el aumento de entropía
del ambiente es
complicada. Sin embargo, al ser tanto el estado inicial como el final estados de equilibrio, podemos calcular la variación
de entropía suponiendo un proceso reversible que conecte estos dos mismos estados.
Este proceso reversible sería una variación gradual y uniforme de la temperatura, de forma que en todo momento el
agua vertida se supone en equilibrio térmico. Para realizar este proceso necesitaríamos una cantidad infinita de baños
térmicos, cada uno a una temperatura ligeramente diferente al siguiente, de forma que situaríamos al agua en contacto
sucesivo con cada uno de ellos. Por supuesto, este proceso es irrealizable en la práctica, pero nos basta para hallar el
cambio de entropía.
La variación de entropía cuando el agua pasa de una temperatura T a una T + dT es
Si suponemos que el calor específico no depende de la temperatura, podemos integrar esta ecuación y obtener el
incremento de entropía
La fórmula puede aplicarse tanto al primer caso, de enfriamiento, como al segundo, de calentamiento. Puesto que los
dos procesos parecen simétricos, podría pensarse que van a resultar iguales y de signo contrario. Veremos que no es
así.
3. Agua caliente en tanque frío
En el primer caso
Para el ambiente es
La del universo es
La variación de la entropía es positiva, como corresponde a un proceso irreversible. El sistema reduce su entropía al
enfriarse, pero al ambiente ve incrementada la suya en una cantidad mayor.
Esta es igual a la del caso anterior, pero cambiada de signo. Esto está de acuerdo con que se trata del mismo proceso
reversible recorrido en sentido contrario.
Para el ambiente es ahora
La variación de la entropía vuelve a ser positiva, ya que de nuevo tenemos un proceso irreversible. El sistema aumenta
su entropía al calentarse, y la reducción en la entropía del ambiente es más pequeña.
7. Cálculo de eficiencias máximas
1. Enunciado
Calcule el rendimiento máximo que puede tener una máquina térmica que funcione entre
1. 0°C y 100°C.
2. 100°C y 200°C.
3. 27°C y 1200 K.
Halle asimismo el coeficiente de desempeño máximo que pueden tener un refrigerador que funcione entre
4. 4°C y 25°C.
5. 0°C y 100°C.
Calcule igualmente los valores máximos del coeficiente de desempeño para una bomba de calor que funcione entre las
temperaturas de los dos apartados anteriores.
2. Máquinas térmicas
El rendimiento máximo de una máquina térmica lo da el de una máquina reversible que opere entre las dos
temperaturas indicadas, absorbiendo calor a la temperatura más alta y cediéndolo a la más baja. El rendimiento de una
máquina reversible es
Donde TF y TC son las temperaturas absolutas del foco frío y del foco caliente, respectivamente. Con esta fórmula
obtenemos los rendimientos máximos
Entre 0°C y 100°C
Vemos que igual diferencia de temperaturas no implica igualdad de rendimiento, sino que depende de las temperaturas
absolutas de los focos.
Entre 27°C y 1200 K
De esta fórmula se deduce que las únicas formas de aumentar el rendimiento máximo son:
Reduciendo la temperatura del foco frío.
Aumentando la temperatura del foco caliente.
3. Refrigeradores
En el caso de un refrigerador, el equivalente al rendimiento es el coeficiente de desempeño, que para un refrigerador
que funcione mediante un ciclo reversible vale
Observemos que mientras el rendimiento de una máquina térmica aumenta al crecer la diferencia de temperaturas, el
coeficiente de desempeño disminuye, ya que cuanto mayor sea la diferencia de temperaturas que hay que superar, más
trabajo se necesita para conseguirlo.
4. Bombas de calor
El coeficiente de desempeño de una bomba de calor es parecido al de refrigerador solo que se considera el calor
expulsado, en vez del absorbido. Para uno reversible
Dato: La constante específica de los gases ideales para el vapor de agua vale
2. Temperatura final
Al poner en contacto las dos fases se producirá un flujo de calor desde el vapor al hielo. Uno se irá enfriando a medida
que el otro se calienta, quedando el sistema en un estado final en que ambos subsistemas tienen la misma temperatura.
Suponemos de entrada que el estado final será un punto intermedio en el que las dos fases se encuentran en el estado
de agua líquida.
Para convertir el hielo en agua a una temperatura T es necesario proporcionar un calor
Donde:
el primer término, mhch(Tf − Th), representa el calor necesario para llevar el hielo desde su temperatura
inicial, Th a la temperatura de fusión Tf-
el segundo término, , es el calor preciso para fundir el hielo
el tercer término, mhca(T − Tf), es el calor que hace falta para elevar la temperatura del agua desde el punto de
fusión hasta la temperatura final.
De la misma manera, para el enfriamiento del vapor escribimos
Siendo Tb la temperatura de ebullición del agua. Los valores numéricos que usaremos para las constantes son, para los
calores específicos
La masa de vapor de agua la calculamos a partir de su presión, volumen y temperatura, empleando la expresión
específica de la ley de los gases ideales para el vapor de agua
Pero este resultado es absurdo. No es posible que la temperatura final del sistema sea mucho mayor que las dos de
partidas (mucho mayor en este caso) y además incompatible con la hipótesis de que el estado final es agua (que debe
estar entre 273 y 373 kelvin).
No es posible, por tanto, que el estado final sea toda agua a una temperatura intermedia.
Lo que ocurre realmente es que, puesto que la entalpía de ebullición del agua es muy elevada, solo con licuar una parte
del vapor ya es suficiente para llevar el hielo al estado de agua a 100°C. Una vez ahí, ya se ha alcanzado el equilibrio
térmico entre agua a 100°C y vapor de agua a la misma temperatura.
La incógnita entonces es saber cuánta masa de vapor se licúa. El cálculo es ahora
Calentamiento del hielo
Es decir, de los 566 gramos de vapor solo se licúan 163. El resto permanece en estado de vapor. En el estado final
tenemos un equilibrio térmico a 100°C en el que hay 663 g en forma de agua y 402 en forma de vapor.
3. Producción de entropía
La variación de entropía del hielo se compone de tres partes, una por cada calentamiento o cambio de fase
Hielo hasta el punto de fusión
Pasamos de 263K a 273K
Licuación parcial
Se licúan 163 g de vapor, lo que nos da la disminución de entropía
Vemos que los términos positivos asociados al calentamiento del hielo hasta el punto de ebullición compensan con
creces la disminución de entropía debida a la licuación del vapor.
El calor que entra en el agua fría es igual al que sale de la caliente. Podemos escribir esto como
Por otro lado, el calor que entra en el agua fría es proporcional a la diferencia de temperaturas entre la final y la inicial
Y el calor que entra en el agua caliente (que tendrá un valor negativo, porque en realidad sale) cumple la misma ley
El calor específico del agua, c, depende poco de la temperatura, por lo que podemos suponer el mismo valor para las
dos masas de agua.
Llevando esto al calor neto
Puesto que a este resultado se llega a partir de diferencias entre temperaturas es válido tanto para temperaturas
expresadas en grados Celsius como en kelvin.
Para sustituir los valores numéricos observamos que se nos dan los volúmenes, no las masas. Sin embargo, puede
suponerse que dentro del rango de temperaturas la densidad del agua permanece constante, por lo que
Es decir, también se trata de la media ponderada respecto a los volúmenes. 3/4 l de agua cuentan el triple que 1/4 l.
Sustituyendo los valores numéricos en grados Celsius
Al mismo resultado se llega, por supuesto, si en lugar del calor que entra en el medio 2, hallamos el que sale del medio
1
3. Producción de entropía
Para hallar la variación de la entropía del sistema debemos considerar un proceso reversible que lleve del estado inicial
al final para cada una de las dos masas de agua.
La forma de hacerlo es considerar cada parte por separado y suponer que el calor que entra en cada una no procede de
la otra, sino de una serie de focos térmicos situados a las temperaturas intermedias, de forma que imaginamos que el
agua fría se va calentando gradualmente porque van entrando cantidades diferenciales de calor, de forma que la
variación en su entropía es
De acuerdo con el “teorema de Carnot”, el rendimiento máximo posible es el de una máquina de Carnot reversible que
trabaje entre las dos temperaturas indicadas. Este es
Puesto que el rendimiento alegado es superior al máximo posible, concluimos que la invención es fraudulenta.
2.2 A partir de la variación en la entropía
Otra forma de descartar el invento es calculando la variación en la entropía del universo.
La variación de entropía del universo es la suma de la del sistema más la del ambiente.
La variación de la entropía del sistema es nula, por ser la entropía una función de estado y desarrollar la máquina un
proceso cíclico.
(Proceso cíclico)
La variación en el ambiente es doble. Por un lado se reduce la entropía del foco caliente, puesto que se saca calor de él
(a una temperatura TC), y por otro se aumenta la del foco frío, al que se entrega calor (a una temperatura TF).
Este resultado significa que la supuesta máquina reduce la entropía del universo, lo cual es imposible.
3. Refrigerador hipotético
Para el caso de los refrigeradores, en lugar del rendimiento se usa el “coeficiente de desempeño”, que se define usando
la misma lógica que para el rendimiento:
Esta relación se aplica también al calor extraído en la unidad de tiempo y a la potencia necesaria para hacerlo funcionar
A diferencia del rendimiento, el COP sí puede ser mayor que la unidad. Como con el rendimiento de las máquinas
térmicas, existe un límite al coeficiente de desempeño de un refrigerador. Este límite lo da un refrigerador de Carnot,
que es una máquina de Carnot a la que, por ser reversible, se ha hecho funcionar en sentido inverso. El COP de un
refrigerador de Carnot es
El coeficiente de desempeño del enunciado corresponde a un calor extraído por unidad de tiempo
El consumo de potencia es
Tenemos dos máquinas acopladas, cada una de las cuales opera entre temperaturas diferentes. Lo que tienen en
común es que el trabajo que sale de una es el que entra en la otra.
Tal como indica el enunciado, definimos el rendimiento de esta máquina como el cociente
Siendo Qin2 el calor que el refrigerador extrae del foco frío, y Qin1 el que la máquina toma del foco caliente. Ambas
cantidades son proporcionales al trabajo común. Para el refrigerador
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 176 | 257
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Y para la máquina
4. Producción de entropía
La producción de entropía se compone de cuatro términos, dos de los cuales son negativos, pues se extrae calor, y dos
positivos, pues se vierte a él.
Siendo y los calores cedidos al ambiente, en la unidad de tiempo, por la máquina térmica y el
refrigerador respectivamente. Estos calores valen, para el del refrigerador,
El hecho de que salgan iguales es puramente casual, consecuencia de los valores concretos de las eficiencias del
refrigerador y la máquina.
Las temperaturas absolutas a las que se producen los intercambios son
Un refrigerador de Carnot alimentado por una máquina también de Carnot poseerá también la eficiencia máxima
Como vemos, nuestro conjunto real tiene una eficiencia muy por debajo del máximo, por lo que es perfectamente
posible.
Dado el rendimiento máximo, obtenemos el calor necesario para extraer 100 J/s del foco frío
La producción de entropía en este caso es nula, por tratarse de un proceso completamente reversible.
Puesto que el proceso ocurre a volumen constante, el trabajo realizado sobre el gas es nulo y el calor equivale a la
variación de la energía interna
Cuyo valor es
Esta entrada de calor se produce a una temperatura constante (en el ambiente), por lo que el aumento de entropía del
ambiente es
Un cálculo más preciso, usando los valores empíricos de la capacidad calorífica del aire da
Si suponemos que la capacidad calorífica no depende de la temperatura, podemos integrar esta ecuación y obtener el
incremento de entropía
La variación es negativa porque al enfriarse el sistema reduce su agitación térmica, ordenándose y disminuyendo su
entropía.
(O, más exactamente, ). La variación neta es positiva pues estamos considerando un proceso
irreversible.
Si tenemos un conjunto de moles de un gas que se expande de un volumen V a un volumen 2V, siendo la temperatura
final la misma que la inicial, la variación en la entropía del gas es
Si usamos como variables la temperatura y la presión (que tienen la ventaja de ser ambas variables intensivas), lo que
vemos es que la presión se reduce a la mitad
Siendo si la entropía por mol de la sustancia i. Una forma análoga tendremos para el incremento de la entropía.
Donde las pi son las presiones parciales de los gases de la mezcla, es decir,
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 179 | 257
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4. Incremento de entropía
En nuestro caso, la temperatura inicial es la misma que la final para los dos gases.
Lo mismo ocurre con la presión total (no con la parcial), ya que inicialmente ambos se encontraban a la misma y al
romper la membrana se redistribuyen las moléculas, pero el número de moles total y el volumen total sigue siendo el
mismo.
Las presiones parciales sí se ven reducidas pues cada gas pasa a ocupar el volumen total, con el mismo número de
moles. Las presiones parciales serán
En nuestro caso, las fracciones molares de los dos gases son la misma: un 50%, ya que a igualdad de presión, volumen
y temperaturas iniciales les corresponde el mismo número de moles (nótese que no necesitamos calcular cuántos son
estos moles).
Vemos que la entropía del universo aumenta, ya que la del sistema lo hace y la del ambiente no se ve afectada (no hay
intercambio de calor con el exterior). Por ello, este proceso de mezcla es espontáneo e irreversible.
Esta eficiencia se encuentra dentro del rango de valores típicos del COP para refrigeradores reales.
Por otra parte, sabemos que para un refrigerador ideal la eficiencia es una función exclusivamente de las temperaturas
del foco frío y del foco caliente:
Es decir, que la eficiencia del refrigerador real es un 25% de la eficiencia teórica máxima que se podría alcanzar para un
refrigerador trabajando entre esos focos térmicos. Esto es lo que suele denominarse eficiencia de la segunda ley ó
eficiencia del segundo principio.
3. Potencia extra consumida
Dado que la eficiencia de la máquina real es cuatro veces más pequeña que la eficiencia ideal, la potencia necesaria
para extraer la misma energía por unidad de tiempo del foco frío en la máquina real debe ser necesariamente mayor
que para la máquina real. La potencia extra necesaria puede calcularse como
y asumiendo, como hemos dicho, que ambas máquinas absorben el mismo calor del foco frío obtenemos:
Es decir, que la máquina reversible solamente necesitaría el 25% (0.5 kW) de los 2 kW empleados por la máquina real
para obtener el mismo resultado.
4. Entropía generada
El trabajo que se obtiene en un refrigerador es la diferencia entre el calor cedido al foco caliente y el calor absorbido del
foco frío.
Este trabajo puede relacionarse con el incremento de entropía del universo cuando opera la máquina. Recordemos que
la máquina es cíclica y por tanto no existe incremento de entropía por ciclo en su interior, pero sí existe un incremento
de entropía asociado a la absorción o cesión de calor de los focos:
Si la máquina es reversible el principio de incremento de entropía establece que ΔS = 0 y por tanto el trabajo que se
obtiene es:
Que constituye una demostración de la ecuación para la eficiencia ideal que se ha empleado en el primer apartado.
Entonces la expresión para el trabajo de la máquina real se podría escribir como:
En virtud del segundo principio de la termodinámica sabemos que el funcionamiento de cualquier máquina real
provoca un aumento de la entropía del universo. Entonces en la ecuación anterior tenemos que y, como la
temperatura absoluta es siempre positiva, se deduce que . Es decir, que cualquier máquina
real operando entre los mismos focos deberá realizar un trabajo mayor que para extraer el mismo calor
del foco frío. Por tanto, un refrigerador real, debido a su carácter irreversible, debe realizar siempre un trabajo extra que,
en virtud de la ecuación anterior, es:
Este trabajo adicional, que no habría sido necesario gastar si la máquina hubiera sido reversible, se añade al calor total
trasvasado por el refrigerador al foco caliente y, por tanto, puede considerarse que es energía que se degrada como
consecuencia de la irreversibilidad del refrigerador real. Es importante destacar que el trabajo extra es una magnitud
proporcional al incremento de entropía del universo en el proceso. Comprobamos aquí que el incremento de entropía
nos da una información cuantitativa del grado de irreversibilidad de un proceso y de la degradación de la energía que
conlleva. En definitiva de la anterior ecuación podemos calcular el incremento de entropía del universo a partir de la
potencia extra:
Nótese que al estar la energía expresada por unidad de tiempo (potencia) lo que obtenemos realmente es el incremento
de entropía del universo por segundo (ritmo de generación de entropía).
2. A volumen constante
En el primer caso tenemos que el calor se le cede al gas, manteniendo éste constante su volumen.
El volumen inicial (y final del gas) vale
Variación total
Sumando las dos contribuciones
Esta variación es mayor que en el caso a volumen constante porque ahora aumentan tanto la temperatura como el
volumen y los dos factores contribuyen al aumento de entropía.
También es mayor que en el caso a V cte (y en la misma proporción) ya que se cede más calor al gas.
Variación total
Sumando las dos partes
Calor extraído
Una vez que tenemos el coeficiente de desempeño hallamos el calor extraído en la unidad de tiempo
Calor desechado
El calor expulsado a la habitación es la suma del extraído y del trabajo realizado. Lo mismo para el flujo de calor
Producción de entropía
Cada segundo el refrigerador extrae una entropía del foco frío
La entropía del refrigerador no cambia, por operar cíclicamente. Por tanto, la variación de entropía del universo por
segundo es
El número de moles de cada gas es diferente, siendo el número de moles de cada uni inversamente proporcional al
peso molecular
Cuando se deja que se desplace el pistón y se alcanza de nuevo el equilibrio se igualan las presiones
Las temperaturas no cambian, por ser las paredes diatermas, y el volumen total sigue siendo el mismo
Podemos hallar el incremento de entropía de cada gas empleando la expresión en términos de la temperatura y la
presión
y la del nitrógeno
Vemos que la entropía del hidrógeno aumenta al expandirse, y la del nitrógeno disminuye al contraerse.
En este sistema no varía la energía interna (pues la temperatura permanece constante), ni se realiza trabajo (ya que el
trabajo es interno, de un gas contra el otro), por lo que no entra calor desde el exterior. Por tanto, la entropía del
ambiente no cambia
Y para el nitrógeno
La variación de entropía del ambiente, como antes, es nula. La variación total de entropía es, en este caso
Por tanto, el trabajo realizado sobre el sistema corresponde a una variación de su energía interna
Cumpliéndose
Vemos que en la expansión la temperatura desciende bruscamente en 63 grados. Este es un ejemplo de enfriamiento
adiabático. Siempre que un gas se expande bruscamente como ocurre en la válvula de expansión de un refrigerador, su
temperatura cae, quedando, como en este caso, muy por debajo de la del ambiente.
3 Entropía
Normalmente se asocia el cambio en la entropía a la extracción o cesión de calor. Sin embargo, en este caso, la
transferencia de calor es nula, por lo que el cambio de entropía no puede deberse a él.
Alternativamente, puede pensarse que si la temperatura de un sistema disminuye, también debe disminuir su entropía.
Si ese fuera el único factor relevante, en este caso tendríamos una reducción de entropía en el universo, lo cual no
puede ocurrir, pues una expansión de un tubo de aire comprimido es perfectamente posible.
Para hacer los cálculos correctamente hay que tener en cuenta que la entropía de un gas también depende los cambios
en su volumen, de forma que tenemos
Siendo
4 Exergía
La exergía de un sistema es una función de estado que nos da el máximo trabajo útil que se puede extraer de él. En el
caso de un fluido, tiene la expresión
siendo p0 y T0 la presión y temperaturas del entorno y U0, V0 y S0 la energía interna, el volumen y la entropía del sistema
cuando alcanza el estado muerto, es decir, cuando llega al equilibrio térmico y mecánico con el ambiente.
Puesto que la presión y temperatura externas son constantes, la variación de exergía entre dos estados es igual a
La energía interna inicial y la del estado muerto tienen el mismo valor, por ser igual la temperatura
y tras la expansión
Asimismo, en las cuatro situaciones se añade una pesa que incrementa la presión sobre el gas a un valor
(Aproximando g por 10 m/s²). La temperatura y volumen final, en cambio, dependen del proceso que consideremos.
3 Compresión isoterma irreversible
En el primer caso, el recipiente no está aislado del exterior, por lo que una vez se deja caer la pesa y se alcanza de
nuevo el equilibrio, su temperatura final es igual a la inicial
Puesto que tenemos la presión y la temperatura tenemos automáticamente el volumen, por la ley de los gases ideales
(o, en este caso particular, la ley de Boyle)
Para calcular la variación de entropía tenemos que hallar por separado la del sistema y la del ambiente.
El ambiente es un foco térmico a temperatura constante T0. Su variación de entropía es la correspondiente a un proceso
isotermo reversible
Por ser un proceso isotermo de un gas ideal, su variación de energía interna es nula
Mientras que el trabajo se halla a parte de la integral de la presión exterior, que es constante (e igual a la final)
(Los decimales finales resultan de hacer los cálculos exactos, con g = 9.81N/kg, aunque en su presentación se
redondeen los resultados a tres cifras significativas). Es decir, en el sistema entran unos 4 julios en forma de trabajo,
que no son almacenados, sino que vuelven a salir en forma de calor, entregando entropía al ambiente.
Por tanto, la variación de entropía del ambiente es
La fórmula anterior no nos vale para el cálculo de la variación de entropía del propio gas. No sabemos si la temperatura
del sistema ha permanecido constante. Lo único que sabemos es que su temperatura inicial y final es la misma, pero en
medio puede haber cambiado, incluso de forma no uniforme (calentándose algunos puntos más que otros).
Para hallar la variación de entropía del sistema podemos:
imaginar un proceso reversible que lleve del estado inicial al mismo estado final.
aplicar que la entropía es una función de estado y por tanto solo necesitamos conocer su valor final y su valor
inicial.
El segundo método solo es aplicable cuando conocemos la entropía como función de las variables de estado. Para el
caso de un gas ideal esto es posible. En función de la temperatura y la presión, la variación de entropía es
Puesto que la temperatura final es la misma que la inicial el primer término se cancela y queda
Vemos que no hay problema en que la variación de entropía del sistema sea negativa. Lo que debe ser positiva o nula
es la variación de entropía del universo entero.
Sumando las dos contribuciones
La variación de entropía del universo es estrictamente positiva, como corresponde a un proceso irreversible.
4 Compresión isoterma reversible
En el segundo caso, la presión y la temperatura finales son los mismos que en el primer caso
Puesto que el estado inicial es el mismo que en todos los casos y el estado final coincide con el el apartado anterior, la
variación de entropía del sistema (que depende sólo de los estados) es la misma que allí
Pero el calor que entra en el ambiente es diferente del de antes, ya que el trabajo realizado sobre el gas no es el mismo
Aplicando las propiedades de los logaritmos vemos que esta variación de entropía es igual en magnitud y de signo
opuesto a la del sistema, por lo que
Aunque la variación de entropía del sistema es distinta de cero (negativa incluso), la del universo es nula, lo que nos
indica que el proceso es reversible.
5 Compresión adiabática irreversible
En el tercer caso, el recipiente está aislado térmicamente. Por tanto, en el ambiente no entra ni sale calor y
ΔS amb = 0
La variación de entropía del sistema, en cambio, no es nula, ya que el proceso es irreversible. Es más, por el principio
del aumento de entropía, debe resultar una variación positiva.
Para calcular la variación de entropía del sistema debemos conocer su estado final. Este no es el mismo que el dos los
dos apartados anteriores, ya que en este caso la temperatura cambia. Al estar aislado del exterior, no se pone en
equilibrio térmico con éste.
Obtenemos el estado final a partir del primer principio de la termodinámica. Puesto que el proceso es adiabático
Q = 0 � W = ΔU
El trabajo que entra en el sistema, al ser la presión externa constante, vale
W = - PB . ( VB - VA )
Donde VB es desconocido. La variación de la energía interna es, por su parte,
n.R.( TB - TA ) PB .VB - PA .VA
ΔU = n.C v .ΔT = =
γ-1 γ-1
Igualando y despejando
P .V - P .V � PB - PA �
- PB . ( VB - VA ) = B B A A � VB = � �1- �
�.VA
γ-1 � γ.PB �
El valor numérico del nuevo volumen, teniendo en cuenta que γ = 1.4 para el aire, es
3
VB = 137, 5 cm y h = 8, 59 cm
El pistón baja menos que en el caso anterior. La nueva temperatura final la obtenemos de la ley de los gases ideales
P .V
TB = B B .TA � TB = 321 K
PA .VA
La temperatura del gas aumenta en 21°C.
La variación de entropía del sistema es ahora
�T � �P �
ΔS sis = nCp.ln � B � - n.R.ln �B �
�TA � �PA �
El segundo término es el mismo de los apartados anteriores, pero el primero ya no es nulo, sino que vale
�TB � γ .n.R �TB � γ .PA VA �TB � mJ
n.Cp.ln � �= .ln � � = .ln �
�T � = + 12, 6
�T
�A �
� γ - 1 �T
�A �
� ( γ - 1 ) .TA �A �
� K
Siendo la variación total de entropía del sistema
mJ mJ
ΔS sis = ( 12,6 - 11,7 ) = + 0, 9
K K
Que de nuevo es positiva, por ser un proceso irreversible.
La condición de que la entropía debe aumentar nos establece un valor mínimo para la temperatura final. Debe ser
( γ - 1) / γ
�TB � �PB � �PB �
n.Cp .ln �
� � - n.R.ln � � �0 � TB �TA . � �
�TA �
�
�
�PA �
�
�
�PA �
�
6 Compresión adiabática reversible
En el último caso, tenemos de nuevo un proceso adiabático. No se intercambia calor con el ambiente y
Qin; amb
ΔS amb = =0
Tamb
Para el sistema, el cálculo sigue la misma lógica que el del apartado anterior, pero hay que ir grano a grano, es decir, en
forma diferencial,
δQ = 0 � δW = dU � - PB .dV = n.C v .dT
Aplicando la ley de los gases ideales
n.R.dT d( P.V ) dPV + PdV
- P.dV = = =
γ-1 γ-1 γ-1
Si aquí agrupamos los términos obtenemos
dP dV
+ γ. =0
P V
Y una vez integrada nos da la ley de Poisson
�PB � �VB � γ γ
ln �
� �
�+ γ .ln �
�V ��= 0 � PB .VB = PA .VA
P
�A � �A �
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 189 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
. � . � .
� W reversible � � ηreal �
W extra = Wreversible . �
1- �= W real . �
1-
� �
�= 2 kW. ( 1 - 0,25 ) = 1, 5 kW
�
.
� � ηreversiblereal �
� Wreal �
Es decir, que la máquina reversible solamente necesitaría el 25% (0.5 kW) de los 2 kW empleados por la máquina real
para obtener el mismo resultado.
4 Entropía generada
El trabajo que se obtiene en un refrigerador es la diferencia entre el calor cedido al foco caliente y el calor absorbido del
foco frío.
Wreal = Qc - Q f
Este trabajo puede relacionarse con el incremento de entropía del universo cuando opera la máquina. Recordemos que
la máquina es cíclica y por tanto no existe incremento de entropía por ciclo en su interior, pero sí existe un incremento
de entropía asociado a la absorción o cesión de calor de los focos:
Qc Q f
ΔS = -
Tc Tf
Despejando Q c en esta ecuación y sustituyendo en la expresión del trabajo se obtiene:
�Tc �
Wreal = Q f . �
�T - 1� �+ Tc .ΔS
�f �
Si la máquina es reversible el principio de incremento de entropía establece que ΔS = 0 y por tanto el trabajo que se
obtiene es:
�Tc �
Wreversible = Q f . �
�T - 1��
�f �
Que constituye una demostración de la ecuación para la eficiencia ideal que se ha empleado en el primer apartado.
Entonces la expresión para el trabajo de la máquina real se podría escribir como:
Wreal = Wreversible + Tc .ΔS
En virtud del segundo principio de la termodinámica sabemos que el funcionamiento de cualquier máquina real
provoca un aumento de la entropía del universo. Entonces en la ecuación anterior tenemos que DS > 0 y, como la
temperatura absoluta es siempre positiva, se deduce que Wreal > Wreversible. Es decir, que cualquier máquina real
operando entre los mismos focos deberá realizar un trabajo mayor que Wreversible para extraer el mismo calor del foco
frío. Por tanto, un refrigerador real, debido a su carácter irreversible, debe realizar siempre un trabajo extra que, en
virtud de la ecuación anterior, es:
. .
W extra = Tc. Δ S
Este trabajo adicional, que no habría sido necesario gastar si la máquina hubiera sido reversible, se añade al calor total
trasvasado por el refrigerador al foco caliente y, por tanto, puede considerarse que es energía que se degrada como
consecuencia de la irreversibilidad del refrigerador real. Es importante destacar que el trabajo extra es una magnitud
proporcional al incremento de entropía del universo en el proceso. Comprobamos aquí que el incremento de entropía
nos da una información cuantitativa del grado de irreversibilidad de un proceso y de la degradación de la energía que
conlleva. En definitiva de la anterior ecuación podemos calcular el incremento de entropía del universo a partir de la
potencia extra:
. kJ
. 1,5
W extra s = 5, 0 J
ΔS= =
T 300 K sK
Nótese que al estar la energía expresada por unidad de tiempo (potencia) lo que obtenemos realmente es el incremento
de entropía del universo por segundo (ritmo de generación de entropía).
21 Ejemplo de máquina térmica (GIE)
1 Enunciado
Una máquina térmica consume 240 kg de carbón por hora, siendo el poder calorífico de este combustible de 13.0×10³
kcal/kg. Si la máquina tiene un rendimiento del 25% calcule el trabajo suministrado por la máquina y el calor cedido al
foco frío en una hora
2 Solución
Mientras que el resto se pierde en calor desechado al medio ambiente (el “foco frío”)
.
. .
GJ
Qout = 0,75. Q = 9, 807
h
La figura muestra el ciclo en el diagrama PV. El rendimiento del ciclo es el trabajo neto obtenido dividido por
el calor suministrado al gas. Vamos a calcular el trabajo y el calor absorbido en cada fase del ciclo.
Proceso isotermo 1→2
Los datos de los estados inicial y final son:
Estado 1 Estado 2
P1=4,00atm P2 =?
V1=4,00L V2 =2V1
T1=600K T1=T2
El trabajo realizado por un gas ideal en un proceso isotermo es:
2 2 dV V V
W12 = - �
1
PdV = - nRT1 �1
= - nRT1.ln 2 = - P1V1ln 2 = - 16.ln2 atm.L = -1,12KJ
V V1 V1
7 �T � 7 7 7
Q 23 = .n.R � 2 - T2 �= - .n.RT2 = - .P2 V2 = - .P1V1 = - 28atm.L = - 2,84KJ
2 �2 � 4 4 4
1 1 1 25
COPmáx = = COPmáx = = = 12,5
Qf Tc 297K 2
-1 - 1 - 1
Qf Tf 275K
Tf 353K W
ηmáx = 1 - = 1- = 25,37% η = 0,2.ηmáx = 5,1% Qc = = 197KJ
Tc 473K η
Qf Tf
k = 1,1W/ ( m.K ) k' = 0,025W/ ( m.K ) COP = =
Qc - Q f Tc - Tf
273K Qf Qf
COP = = 10,5 COP = � W =
26K W 10,5
� KJ � Q 74,4MJ
Q f = mL f = ( 223kg ) . �
333,55 �= 74, 4MJ W = f = = 7,1MJ
� Kg � 10,5 10,5
. .
Qf Qf
Qf .
4224W
Q c = W + Q f = 81, 4MJ COP = COP = W = = = 1056W
W . COP 4
W
. . .
1 1
Q c = Q f + W = 5280W COPmáx = =
Qf Tc
-1 -1
Qf Tf
.
Qf
.
4224W
W = = = 142,2W
mín
COP 29,7
máx
Qf Tf 297,15K
COP = = = = 29,7
máx Qc - Q f Tc - Tf 307,15K - 297,15K
.
Qf
. .
4224W . ΔT
W-W = 913,8W = = 142,2W Q = k.A
mín
COP 29,7 Δx
máx
. W 10K
Q = 1,1. x1,6m x 1,2m x = 4224W
m.K 5x10-3 m
En este caso el trabajo contribuye se realiza sobre el gas, mientras que el gas cede el calor al entorno.
Proceso isócoro 3→1
Aquí no hay variación de volumen, por lo que el trabajo es nulo:
W31 = 0
5R
Como el gas es diatómico, Cv = . Entonces, el calor transferido es
2
5 � T1 � 5 5
Q 31 = n.Cv ( T1 - T3 ) = .n.R �T1 - � = .n.R.T1 = .P1V1 = 20atm.L = 2,03
2 � 2�4 4
Al ser positivo, este calor es absorbido por el gas.
Rendimiento del ciclo
En el rendimiento debemos comparar el trabajo neto proporcionado por el gas y el calor total suministrado.
De los apartados anteriores tenemos:
Wneto = W12 + W23 + W31 = - 309J
Y
Q sum = Q12 + Q 31 = 3,15KJ
Entonces el rendimiento es:
W
η = neto = 0,0981 �10%
Q sum
Podemos verificar que el resultado es razonable usando que, como el proceso es cíclico, la variación total de
energía interna debe ser nulo, esto es, debe cumplirse:
(
W12 + W23 + W31 = - Q 12 + Q 23 + Q 31 )
En el diagrama se han añadido los calores y trabajos realizados indicando cómo contribuyen a la variación
de energía interna del gas.
Comparación con una máquina de Carnot
Podemos comparar el rendimiento obtenido en este ciclo con el que proporcionaría una máquina de Carnot
trabajando entre las temperaturas extremas alcanzadas en el ciclo, T1 y T3. Tenemos:
T
ηc = 1 - 3 = 0,5 �50%
T1
Así pues, el ciclo del enunciado proporciona un rendimiento que es el 20% del máximo que se puede
alcanzar trabajando entre estas temperaturas.
Así pues, la potencia que debe suministrar el frigorífico a causa de la luz es:
. . .
W Tot = Wluz + W Q = 70,8W
Ahora vamos a calcular el número de horas de más que está encendida la luz interior a causa de la avería.
El número total de horas en un año es
�365 �� 24 horas �
t año = 1 año. � � .� � = 8,76x10 3 h
�1 año �� 1 día �
Ese el tiempo que está encendido la luz durante un año con la avería. Si el funcionamiento es normal, el
frigorífico se abre unas 20 veces al día, con una duración media de cada apertura de 30 s. Entonces, el
número de horas que está abierto durante el año es:
�365 �� 20 aper. ��30 s ��1 hora �
tnormal = 1 año. � �.� � .� �.� �= 60,8h
�1 año �� 1 día �� 1 aper. �� 3600 s �
Por tanto, la energía de más que debe suministrar el frigorífico durante un año es:
.
E sup = W Tot . ( t año - tnormal ) = 616KWh
El sobrecoste anual debido a la avería se obtiene de multiplicar esta energía suplementaria por el coste del
kWh. Obtenemos:
�0,11 Euro �
Sobrecoste = E sup x costo por KWh = 616KWh. � �= 67,8 Euros
� 1 KWh �
Es una cantidad importante, pues es del orden de magnitud del coste total de la energía consumida
por el frigorífico cuando el interruptor no está averiado.
Refrigerador hipotético
Para el caso de los refrigeradores, en lugar del rendimiento se usa el coeficiente de desempeño (COP, por las
siglas de “coefficient of performance”), que se define usando el mismo principio que para el rendimiento:
lo que se obtiene
COP =
lo que cuesta
Donde en este caso “lo que se obtiene” es la extracción de un calor | Qf | del foco frío y “lo que cuesta” es el trabajo
necesario para hacer funcionar el refrigerador:
Q
f
COP =
W
A diferencia del rendimiento, el COP sí puede ser mayor que la unidad. Puesto que, por el primer principio el
trabajo realizado por el sistema es la diferencia entre el calor que entra y el calor que sale, podemos expresar el
COP en función del calor solamente
Q
f 1
COP = =
Q -Q Q
c f c
-1
Q
f
Como con el rendimiento de las máquinas térmicas, existe un límite al coeficiente de desempeño de un
refrigerador. Este límite lo da un refrigerador de Carnot, que es una máquina de Carnot a la que, por ser reversible,
se ha hecho funcionar en sentido inverso. El COP de un refrigerador de Carnot es
1 1
COPmáx = =
Qc Tc
-1 -1
Qf Tf
Para los datos del enunciado
1 25
COPmáx = = = 12,5
297K 2
-1
275K
Puesto que la eficiencia alegada es de 13,5; superior a la máxima, concluimos que esta invención también
es fraudulenta.
Qf 74,4MJ
W = = = 7,1MJ
10,5 10,5
Y la cantidad de calor emitida al ambiente es la que extrae, más el trabajo necesario para hacerlo
Q c = W + Q f = 81, 4MJ
Valores máximos
El COP máximo lo obtendríamos con una "máquina de Carnot" que operara entre la temperatura
interior y la exterior. El COP de esta máquina sería
Qf Tf 297,15K
COP = = = = 29,7
máx Qc - Q f Tc - Tf 307,15K - 297,15K
Diferencia con el valor máximo
La potencia mínima para extraer esta cantidad de calor por segundo sería
.
Qf
.
4224W
W = = = 142,2W
mín
COP 29,7
máx
Y la diferencia entre la potencia real y la ideal
. .
W- W = 913,8W
mín
Vemos que el COP real es solo un 13% del ideal.
.
Q
W = = 5,9W
COP
Y si el aparato fuera una máquina de Carnot
.
.
Q
W = = 0,8W
mín COPmáx
Con una diferencia entre la ideal y la real de 5,1 W.
Siendo dQrev la cantidad de calor que entra en el sistema en un proceso reversible. En un calentamiento a
presión constante, este calor es proporcional al aumento de temperatura:
dQrev = Cp .dT
Aquí Cp es la capacidad calorífica. Si el dato es, como en este problema, el calor específico (por unidad de
masa), la expresión correspondiente será:
dQrev = m.Cp .dT
Y el aumento de entropía:
dT
dS = m.Cp .
T
Si el calor específico es independiente de la temperatura en un rango amplio, podemos integrar esta
ecuación y obtener un aumento finito de entropía
�T �
ΔS = m.Cp .ln � f �
�Ti �
Para el caso del hielo tenemos que
J
m = 27,0g Cp = 2,11 Ti = 261K Tf = 273K
g.K
Lo que nos da
J
ΔS1 = 2,56
K
Fusión
La fusión del hielo ocurre a temperatura constante, por ello el aumento de la entropía es simplemente:
Qrev m.L f
ΔS2 = =
T T
Siendo:
J
L f = 333,55
g
El calor de fusión (o entalpía de fusión) del hielo. La temperatura de fusión es naturalmente 273 K, por lo que
el incremento de entropía es:
�333,55 J/g � J
ΔS2 = ( 27g ) . � �= 33,0
� 273K � K
Calentamiento del agua
Si admitimos que el calor específico del agua no varía de 0°C a 100°C, el incremento de entropía por
calentamiento del agua tiene la misma expresión que para el hielo
�T �
ΔS3 = m.Cp .ln � f �
�Ti �
Con:
J
m = 27,0g Cp = 4,18 Ti = 273K Tf = 373K
g.K
Resultando
J
ΔS3 = 35,2
K
Ebullición
En la ebullición del agua tenemos otro proceso a temperatura constante, con un aumento de entropía
m.L v
ΔS 4 =
T
Donde
J
T = 373K y L v = 2257
g
Lv es el calor de vaporización (o entalpía de vaporización) del agua. Esto nos da
J
ΔS 4 = 163
K
Calentamiento del vapor
Por último, tenemos el calentamiento del vapor, que tiene una expresión análoga a la del hielo y del agua,
con
J
m = 27,0g ; Cp = 2,08 ; Ti = 373K ; Tf = 388K
g.K
Resultando
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 201 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
J
ΔS = 2,21
K
Aumento total de entropía
Sumando las cinco contribuciones obtenemos el aumento total de entropía
J J
ΔS = ( 2,56 + 33,0 + 35,2 + 163 + 2,21) = 236
K K
Vemos que la contribución principal, con diferencia, corresponde a la vaporización del agua. Esto
está de acuerdo con la interpretación de la entropía como medida del desorden, ya que sin duda el
paso que implica un mayor aumento de éste es la transformación de un líquido (con moléculas muy
próximas y parcialmente ordenadas) en un gas (con moléculas alejadas y con movimientos
totalmente aleatorios).
�T � J
ΔS sist = m.Cp .ln � f �= - 77,8
�Ti � K
Para el ambiente es
m.Cp .( Ti - Tf ) J
ΔSamb = = + 85,6
Tf K
La del universo es
J
ΔSU = ΔS amb + ΔS sist = +7,80
K
La variación de la entropía es positiva, como corresponde a un proceso irreversible. El sistema reduce su
entropía al enfriarse, pero al ambiente ve incrementada la suya en una cantidad mayor.
Agua fría en tanque caliente
En el segundo caso
J
Tf = 353K ; Ti = 293K ; m = 100g ; Cp = 4,18
g.K
Lo que nos da para la variación de entropía del sistema
�T � J
ΔS sist = m.Cp .ln � f �= + 77,8
�Ti � K
Esta es igual a la del caso anterior, pero cambiada de signo. Esto está de acuerdo con que se trata del
mismo proceso reversible recorrido en sentido contrario.
Para el ambiente es ahora
m.Cp .( Ti - Tf ) J
ΔSamb = = - 71,0
Tf K
Que es diferente de la del caso anterior (el denominador es distinto).
La del universo es en este caso
J
ΔSU = ΔS amb + ΔS sist = +6,80
K
La variación de la entropía vuelve a ser positiva, ya que de nuevo tenemos un proceso irreversible. El
sistema aumenta su entropía al calentarse, y la reducción en la entropía del ambiente es más pequeña.
podemos calcular la variación de entropía suponiendo un proceso reversible que conecte estos dos mismos
estados.
Este proceso reversible sería una variación gradual y uniforme de la temperatura, de forma que en todo
momento el gas se supone en equilibrio térmico. Para realizar este proceso necesitaríamos una cantidad
infinita de baños térmicos, cada uno a una temperatura ligeramente superior al siguiente, de forma que
situaríamos al gas en contacto sucesivo con cada uno de ellos. Por supuesto, este proceso es irrealizable en
la práctica, pero nos basta para hallar el cambio de entropía.
La variación de entropía cuando el gas pasa de una temperatura T a una T + dT es
dQ rev n.Cv .dT
dS = =
T T
Si suponemos que la capacidad calorífica no depende de la temperatura, podemos integrar esta ecuación y
obtener el incremento de entropía
� T �
ΔS sist = n.Cv .ln � f �
�Ti �
Sustituyendo nos queda
5 � cal � � 300 � cal cal cal
ΔSsist = 100mol. . � 2. �.ln � �= -500.ln ( 2 ) = -347 = -1449
2 � K.mol � � 600 � K K K
La variación es negativa porque al enfriarse el sistema reduce su agitación térmica, ordenándose y
disminuyendo su entropía.
De nuevo, un cálculo más exacto usando Cv = 20,7643 J/mol.K , da
J
ΔS sist = -1439
K
Variación de entropía total
Sumando las dos contribuciones obtenemos la variación de entropía total del universo.
cal cal J
ΔSU = ΔS amb + ΔS sist = 500 ( 1 - ln(2) ) = 153 = 641
K K K
(ó , más exactamente, ΔSU = 637 J/K ). La variación neta es positiva pues estamos considerando un
proceso irreversible.
El nivel del agua con hielo flotando no cambia cuando el hielo se derrite y es igual al que habría si toda el
agua fuera líquida. Si tenemos que el agua ocupa un volumen de 1000 cm³ la altura a la que llega la
obtenemos dividiendo por el área
V 1000cm3
h= = = 4,97cm �5cm
π.r 2 π. ( 8cm ) 2
Superficie de contacto
Una vez que tenemos la altura a la que llega el área, calculamos la superficie de contacto como la suma de
la base (un círculo) + más la cara lateral (un rectángulo), lo que nos da
A =π.r 2 + 2.π.r.h �451cm 2
Flujo de calor
El calor entra en el sistema desde el baño por conducción:
.
ΔT
Q = k.A.
Δx
En la expresión del flujo de calor ΔT la diferencia de temperaturas entre las dos caras
ΔT = Tc - Tf = 20K
Y Δx el espesor del recipiente (0,01 m). Por tanto
.
W 20K
Q = 1,1 x 0,0451m2 x = 99,2W
K.m 0,01m
Fusión del hielo
Hielo fundido por segundo
La cantidad de hielo que se funde por segundo la hallamos dividiendo la cantidad de calor que entra
en este tiempo por la cantidad de calor necesaria para fundir un kilogramo de hielo
.
.
Q 99,23W g
m= = = 0,298
Δhf 333,55KJ/Kg s
Tiempo total de fusión
A este ritmo se necesita un tiempo
M 500g
t= = = 1680s = 28 min.
. 0,298g/s
m
Para fundir el hielo por completo. La cantidad de calor que entra en ese tiempo es
.
Q .t =Δh
M. f = 167KJ
Variación de entropía
En este problema tenemos una variación de entropía en el agua/hielo y otra en el ambiente. Ambas ocurren
a temperatura constante ( Tf = 273K y Tc = 293K , respectivamente) y de forma reversible
Variación en el agua
La variación de entropía en el agua durante el proceso completo de fusión será
Q 167KJ J
ΔSint = = = +611
Tf 273K K
Esta variación es positiva, como corresponde a que esté aumentando el desorden en el sistema, al
pasar de sólido a líquido.
Variación en el ambiente
En el ambiente tenemos una salida de calor (que va al recipiente). La variación de entropía por
segundo será
-Q -167KJ J
ΔS ext = = = -569
Tc 293K K
Variación neta
Sumando ambas variaciones
J
ΔSint + ΔSext = + 42
K
La variación es positiva, lo que quiere decir que el proceso es posible e irreversible.
El problema puede aparecer a la hora de ubicar esta producción de entropía. Si el combinado
agua/hielo recibe de calor de forma reversible (pues lo hace a temperatura constante) y el baño
térmico lo cede también de forma isoterma y reversible, ¿dónde está la irreversibilidad que implica
este aumento de entropía?
La respuesta es el único sitio que no se ha considerado: el recipiente. Éste no es solo una
frontera ideal. Es un sistema en sí mismo, que toma calor a una temperatura (293 K) y lo cede a
una inferior (273 K). Así que funciona como una “máquina térmica” que no realiza trabajo
alguno, sino que todo se va en producción de entropía.
Máquina térmica
Si el calor no llega directamente, sino a través de una máquina térmica entonces podemos aprovechar parte
del calor para producir trabajo. Puesto que la condición es que el hielo se derrita por completo, el calor que
llega al foco frío debe ser el mismo que antes
Q f = M.Δhf = 167KJ
El calor que sale del foco caliente es ahora diferente (ya que una parte se emplea en trabajo). De la
expresión para el rendimiento de una máquina reversible tenemos
Qf Tf T 293
η = 1- = 1- � Qc = f . Qf = 167KJ. = 179KJ
Qc Tc Tc 273
Y el trabajo realizado por la máquina es
W = Q c - Q f = 12KJ
La producción de entropía es ahora nula, como corresponde a que el proceso sea completamente reversible
Qc Qf
ΔS = - + =0
Tc Tf
13. REFRIGERADOR ALIMENTADO POR UNA MÁQUINA TÉRMICA (Final, Diciembre 2009, P-2)
Enunciado
Un refrigerador que funciona entre una temperatura de -23 °C y la temperatura ambiente de 27 °C posee un
coeficiente de desempeño de 3. Para hacer funcionar este refrigerador se emplea una máquina térmica que
funciona entre 227 °C y la misma temperatura ambiente, la cual tiene un rendimiento de 0,2. Todo el trabajo
producido por la máquina térmica se emplea en hacer funcionar el refrigerador.
1. Definimos la eficiencia del conjunto máquina más refrigerador como el calor extraído del foco frío dividido por el
calor que es necesario extraer del foco caliente, ¿cuál es la eficiencia del conjunto?
2. Si se necesitan extraer 100J por segundo del foco frío, ¿cuánto calor hay que extraer del foco caliente para
hacer funcionar el sistema? ¿Cuánto trabajo realiza en la unidad de tiempo la máquina sobre el refrigerador?
3. Calcule la producción de entropía en la unidad de tiempo debida a este conjunto.
4. Si tanto el refrigerador como la máquina térmica fueran máquinas de Carnot, ¿cuál sería la eficiencia máxima
del conjunto? ¿Qué calor sería necesario sacar del foco caliente en ese caso para extraer 100 J/s del foco frío?
SOLUCIÓN
Eficiencia del conjunto
Tenemos dos máquinas acopladas, cada una de las cuales opera
entre temperaturas diferentes. Lo que tienen en común es que el
trabajo que sale de una es el que entra en la otra.
Tal como indica el enunciado, definimos el rendimiento de esta
máquina como el cociente
Qf
ε=
Qc
Siendo | Qf | el calor que el refrigerador extrae del foco frío,
y | Qc | el que la máquina toma del foco caliente. Ambas cantidades
son proporcionales al trabajo común. Para el refrigerador
Qf
COP = � Q f = COP. W
W
Y para la máquina
W W
η= � Qc =
Qη
c
La producción de entropía se compone de cuatro términos, dos de los cuales son negativos, pues se extrae calor, y dos
positivos, pues se vierte a él.
. . . .
.
Qf Q 'c Q Q'f
c
ΔS = - + - +
Tf To Tc To
. .
Siendo Q 'c y Q'f los calores cedidos al ambiente, en la unidad de tiempo, por el refrigerador y la máquina térmica
El pistón baja con la válvula de admisión abierta, aumentando la cantidad de mezcla (aire + combustible) en la
cámara. Esto se modela como una expansión a presión constante (ya que al estar la válvula abierta la presión
es igual a la exterior). En el diagrama PV aparece como la línea recta E→A.
Compresión (2)
El pistón sube comprimiendo la mezcla. Dada la velocidad del proceso se supone que la mezcla no tiene
posibilidad de intercambiar calor con el ambiente, por lo que el proceso es adiabático. Se modela como la curva
adiabática reversible A→B, aunque en realidad no lo es por la presencia de factores irreversibles como la
fricción.
Combustión
Con el pistón en su punto más alto, salta la chispa de la bujía. El calor generado en la combustión calienta
bruscamente el aire, que incrementa su temperatura a volumen prácticamente constante (ya que al pistón no le
ha dado tiempo a bajar). Esto se representa por una isócora B→C. Este paso es claramente irreversible, pero
para el caso de un proceso isócoro en un gas ideal el balance es el mismo que en uno reversible.
Expansión (3)
La alta temperatura del gas empuja al pistón hacia abajo, realizando trabajo sobre él. De nuevo, por ser un
proceso muy rápido se aproxima por una curva adiabática reversible C→D.
Escape (4)
Se abre la válvula de escape y el gas sale al exterior, empujado por el pistón a una temperatura mayor que la
inicial, siendo sustituido por la misma cantidad de mezcla fría en la siguiente admisión. El sistema es
realmente abierto, pues intercambia masa con el exterior. No obstante, dado que la cantidad de aire que sale y
la que entra es la misma podemos, para el balance energético, suponer que es el mismo aire, que se ha
enfriado. Este enfriamiento ocurre en dos fases. Cuando el pistón está en su punto más bajo, el volumen
permanece aproximadamente constante y tenemos la isócora D→A. Cuando el pistón empuja el aire hacia el
exterior, con la válvula abierta, empleamos la isobara A→E, cerrando el ciclo.
En total, el ciclo se compone de dos subidas y dos bajadas del pistón, razón por la que se le llama “motor de
cuatro tiempos”.
En un motor real de explosión varios cilindros actúan simultáneamente, de forma que la expansión de alguno
de ellos realiza el trabajo de compresión de otros.
liberado en el proceso D→A, por enfriamiento. El valor absoluto viene de que, siendo un calor que sale del
sistema al ambiente, su signo es negativo. Su valor, análogamente al caso anterior, es
Q f =ΔU = n.Cv. ΔT = n.Cv. T( D- T A )
El subíndice "f" viene de que este calor se cede a un foco frío, que es el ambiente.
Trabajo realizado
De forma opuesta a lo que ocurre con el calor, no se realiza trabajo sobre el sistema en los
dos procesos isócoros. Sí se realiza en los dos adiabáticos.
En la compresión de la mezcla A→B, se realiza un trabajo positivo sobre el gas. Al
ser un proceso adiabático, todo este trabajo se invierte en incrementar la energía interna,
elevando su temperatura:
}
=0
WΔU
A �B -=Q = n.Cv.ΔT = n.Cv. (T B- T A )
En la expansión C→D es el aire el que realiza trabajo sobre el pistón. De nuevo este
trabajo útil equivale a la variación de la energía interna
}
=0
WΔU
C �D -=Q = n.Cv.ΔT = n.Cv. (T D- T C )
Este trabajo es negativo, por ser el sistema el que lo realiza.
El trabajo útil realizado por el motor será el trabajo neto entregado, igual a lo que
produce (en valor absoluto) menos lo que emplea en funcionar
W = WC �D - WA �B = n.Cv. ( TC - TD ) - n.Cv. ( TB - TA ) = n.Cv. ( TC - TD -TB + TA )
Por tratarse de un proceso cíclico, la variación de la energía interna es nula al finalizar el
ciclo. Esto implica que el calor neto introducido en el sistema debe ser igual al trabajo neto
realizado por este, en valor absoluto.
Q C - Q f = W = WC�D - WA �B
Como se comprueba sustituyendo las relaciones anteriores.
Rendimiento
El rendimiento (o eficiencia) de una máquina térmica se define, en general como “lo que
sacamos dividido por lo que nos cuesta”. En este caso, lo que sacamos es el trabajo neto
útil, | W |. Lo que nos cuesta es el calor Qc, que introducimos en la combustión. No podemos
restarle el calor | Qf | ya que ese calor se cede al ambiente y no es reutilizado (lo que
violaría el enunciado de Kelvin-Planck). Por tanto
W
η=
QC
Sustituyendo el trabajo como diferencia de calores
Q C - Qf Qf
η = 1- = 1-
QC QC
Esta es la expresión general del rendimiento de una máquina térmica.
Eficiencia en función de las temperaturas
Sustituyendo las expresiones del calor que entra en el sistema, | Qc |, y el que sale de él, | Qf |, obtenemos la
expresión del rendimiento
η = 1-
Qf
= 1-
(
n.Cv . TD - TA ) = 1-
TD - TA
QC n.Cv .( TC - TB ) TC - TB
Vemos que el rendimiento no depende de la cantidad de aire que haya en la cámara, ya que n se cancela.
Podemos simplificar estas expresiones observando que B→C y D→A son procesos isócoros, por lo que:
VA = V D y V B = V C
Y que A→B y C→D son adiabáticos, por lo que cumplen la ley de Poisson (suponiéndolos reversibles)
TA.VAγ -1 = TB.VBγ -1 y T D.VDγ -1 = TC.VCγ -1
Con γ = 1.4 la relación entre las capacidades caloríficas a presión constante y a volumen constante.
Sustituyendo la igualdad de volúmenes
TA.VAγ -1 = TB.VBγ -1 y T D.VAγ -1 = TC.VBγ -1
Y dividiendo la segunda por la primera, obtenemos la igualdad de proporciones
TD TC
=
TA TB
Restando la unidad a cada miembro
TD - T A TD TC TC - TB
= - 1= - 1=
TA TA TB TB
Intercambiando el denominador del primer miembro, con el numerador del último llegamos a
TD - T A TA
=
TC - T B TB
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Entre los efectos irreversibles no considerados en el ciclo ideal destaca la fricción del émbolo con el cilindro. Esta
fricción disipa energía por calentamiento (que en ausencia de aceite llega a gripar el motor, por fusión de las
piezas). Por todo ello, el rendimiento de un motor de explosión real puede estar en torno al 25% o 30%.
Por tratarse de un proceso cíclico, la variación de la energía interna es nula al finalizar el ciclo. Esto implica que el calor
neto introducido en el sistema debe ser igual al trabajo neto realizado por este, en valor absoluto.
Q C - Q f = W = WC�D - WA �B
Como se comprueba sustituyendo las relaciones anteriores.
Rendimiento
El rendimiento (o eficiencia) de una máquina térmica se define, en general como “lo que sacamos dividido por lo que nos
cuesta”. En este caso, lo que sacamos es el trabajo neto útil, | W |. Lo que nos cuesta es el calor Qc, que introducimos en
la combustión. No podemos restarle el calor | Qf | ya que ese calor se cede al ambiente y no es reutilizado (lo que violaría
el enunciado de Kelvin-Planck). Por tanto
W
η=
Qc
Sustituyendo el trabajo como diferencia de calores
Qc - Q f Qf
η= = 1-
Qc Qc
Esta es la expresión general del rendimiento de una máquina térmica.
Eficiencia en función de las temperaturas
Sustituyendo las expresiones del calor que entra en el sistema, |Qc |, y el que sale de él, | Qf |, obtenemos la expresión del
rendimiento
Qf n.C v . ( TD - TA ) TD - TA
η = 1- = 1- = 1-
Qc n.C . ( T - T )
v C
TC - TB
B
Vemos que el rendimiento no depende de la cantidad de aire que haya en la cámara, ya que n se cancela.
Podemos simplificar estas expresiones observando que B→C y D→A son procesos isócoros, por lo que
VA = VD y VB = VC
Y que A→B y C→D son adiabáticos, por lo que cumplen la ley de Poisson (suponiéndolos reversibles)
γ-1 γ-1 γ-1 γ-1
TA .V = TB .V y TD .V = TC .V
A B D C
Con γ = 1.4 la relación entre las capacidades caloríficas a presión constante y a volumen constante. Sustituyendo la
igualdad de volúmenes
γ-1 γ-1 γ-1 γ-1
TA .V = TB .V y TD .V = TC .VB
A B A
Y dividiendo la segunda por la primera, obtenemos la igualdad de proporciones
TD TC
=
TA TB
Restando la unidad a cada miembro
TD - TA TD T -T
= - 1= C B
TA TA TB
Intercambiando el denominador del primer miembro, con el
numerador del último llegamos a
TD - TA T
= A
TC - TB TB
Y obtenemos finalmente el rendimiento
T -T T
η = 1- D A = 1- A
TC - TB TB
Esto es, la eficiencia depende solamente de la temperatura al inicio
y al final del proceso de compresión, y no de la temperatura tras la
combustión, o de la cantidad de calor que introduce ésta.
Puesto que TB < TC, siendo TC la temperatura máxima que alcanza
el aire, vemos ya que este ciclo va a tener un rendimiento menor
que un ciclo de Carnot que opere entre esas las
temperaturas TA y TC.
Eficiencia en función de la razón de compresión
Aplicando de nuevo la relación de Poisson
γ-1 γ-1
TA .V = TB .V
A B
Podemos expresar el rendimiento como
γ-1
TA �VB � 1
η = 1- = 1- �
�V �� = 1-
TB �A � rγ - 1
Con r = VA / VB la razón de compresión entre el volumen inicial y el final.
La eficiencia teórica de un ciclo Otto depende, por tanto, exclusivamente de la razón de compresión. Para un valor típico
de 8 esta eficiencia es del 56.5%.
Ejemplo práctico
Supongamos un ciclo Otto ideal con una relación de compresión
de 8. Al inicio de la fase de compresión, el aire está a 100 kPa y
17°C. En la combustión se añaden 800 kJ/kg de calor. Vamos a
determinar la temperatura y la presión máximas que se
producen en el ciclo, la salida de trabajo neto y el rendimiento
de este motor.
Temperatura máxima
El aire contenido en el motor se calienta en dos fases: durante la
compresión y como consecuencia de la ignición.
En la compresión, obtenemos la temperatura final aplicando la
ley de Poisson
γ-1
�VA � γ-1
TB = TA . �
�V �� = TA .r
�B �
Sustituyendo los valores numéricos
TA = 290 K r = 8 g = 1, 14 � TB = 666 K
El segundo incremento de temperatura se produce como
resultado de la combustión de la gasolina. De acuerdo con los
datos, la cesión de calor es de 800 kJ por kg de aire, esto es, es
un dato relativo. Obtenemos el incremento de temperatura como
Q C n.Cv .( TC - TB ) Cv .( TC - TB )
= =
m m Pm
Siendo
m g
Pm = = 28, 98
n mol
El peso molecular medio del aire. Despejando y sustituyendo
( QC /m) .Pm ( 800 J/g) .( 28,98 g/mol)
TC = TB + = 666 K + = 1782 K
cv 2,5.( 8,31 J/K.mol )
Vemos que en la combustión la temperatura crece el triple que en la compresión.
Presión máxima
La presión también se incrementa en dos fases, pero para hallar la presión máxima no necesitamos calcular los
incrementos por separado. Nos basta con hallar la presión en el punto C y esto lo podemos hacer aplicando la ley de los
gases ideales
n.R.TC
PC =
VC
El volumen en C es el mismo que en B y este lo sacamos del volumen A mediante la razón de compresión
n.R.TC n.R.TC n.R.r.TC
PC = = =
VB VA VA
r
Aplicando de nuevo la ley de los gases ideales obtenemos finalmente
r.P .T 8.( 100 KPa ) .TC
PC = A C = = 4, 9 MPa = 48, 5 atm
TA 290 K
Tanto en el cálculo de la temperatura como en el de la presión máxima hemos usado la aproximación de que la capacidad
calorífica molar del aire es la misma a todas las temperaturas. Un cálculo preciso requiere usar las tablas empíricas de
variación de cV con T y los resultados correctos pueden diferir en torno a un 10%.
Rendimiento
El rendimiento de un ciclo Otto ideal con una razón de compresión de 8 es
1 1
η = 1 - γ - 1 = 1 - 0,4 = 0, 565 = 56, 5 %
r 8
Cuando se tiene en cuenta que la capacidad calorífica varía con la temperatura, resulta un valor inferior para el
rendimiento, en torno al 52%.
Trabajo neto
El trabajo neto (por unidad de masa) lo podemos obtener conocidos el calor que entra y el rendimiento del ciclo
W Qc KJ KJ
η= = η. = 0, 565 . 800 = 452
Qc m Kg Kg
No obstante, podemos desglosar el cálculo, hallando cuánto cuesta comprimir el aire, y cuanto trabajo devuelve el gas en
la expansión.
El trabajo de compresión por unidad de masa es
WA �B n.Cv .( TB - TA ) KJ
= = 270
m Pm Kg
Y el devuelto en la expansión
WC�D Cv .( TC - TD )
=
m Pm
La temperatura en el punto D no la conocemos, pero la podemos calcular sabiendo que los puntos C y D están unidos por
una adiabática
γ-1 γ-1
�VC � �VB � TC
TD = TC . �
�V �� = TC . �
�V �� = = 776 K
�D � �A � rγ - 1
Y resulta un trabajo de expansión
WC�D Cv .( TC - TD ) KJ
= = 722
m Pm Kg
El trabajo neto, igual al que desarrolla el gas, menos lo que cuesta comprimirlo es
W WC�D WA �B KJ
= - = 452
m m m Kg
Límites prácticos
El cálculo anterior establece un límite máximo para la eficiencia de un motor de explosión. De acuerdo con esta expresión
la forma de aumentar el rendimiento es incrementar la razón de compresión r. Sin embargo, esta razón no se puede
incrementar indefinidamente. Uno de los motivos es que al comprimir el gas este se calienta, siendo su temperatura al
final de la compresión
TB = TArγ − 1
Si esta temperatura es lo suficientemente alta, puede producirse la autoignición, en la cual la gasolina se quema
espontáneamente (como el gasóleo en un ciclo Diésel) antes de que salte la chispa de la bujía. Esto tiene efectos
destructivos para el motor, por lo que debe ser evitado. Para evitar la autoignición puede usarse gasolina de mayor
octanaje, o emplear aditivos, como algunos derivados del plomo, hoy prohibidos.
Una segunda fuente de limitación lo da el que el ciclo Otto ideal es solo una aproximación al ciclo real. En el ciclo real los
procesos son curvas más suaves, correspondientes además a procesos irreversibles
Un motor diésel puede modelarse con el ciclo ideal formado por seis
pasos reversibles, según se indica en la figura. Pruebe que el
rendimiento de este ciclo viene dado por la expresión
1 rcγ - 1
η = 1- .
γ .r γ - 1 rc - 1
Siendo r = VA / VB la razón de compresión y rc = VC / VB la relación de
combustión. El método para obtener este resultado es análogo al empleado para el ciclo Otto. Compare los rendimientos
del ciclo de Otto y el diésel. ¿Cuáles son las ventajas e inconvenientes respectivos?
Un motor diésel puede modelarse con el ciclo ideal formado por seis
pasos reversibles, según se indica en la figura. Pruebe que el rendimiento
de este ciclo viene dado por la expresión
1 � rcγ - 1 �
η = 1- γ - 1 . � �
�γ .( r - 1) �
r � c �
Siendo r = VA / VB la razón de compresión y rc = VC / VB la relación de
combustión. El método para obtener este resultado es análogo al
empleado para el ciclo Otto. Compare los rendimientos del ciclo de Otto y
el diésel. ¿Cuáles son las ventajas e inconvenientes respectivos?
2. Introducción
Un ciclo Diésel ideal es un modelo simplificado de lo que ocurre en un
motor diésel. En un motor de esta clase, a diferencia de lo que ocurre en
un motor de gasolina la combustión no se produce por la ignición de una
chispa en el interior de la cámara. En su lugar, aprovechando las
propiedades químicas del gasóleo, el aire es comprimido hasta una
temperatura superior a la de autoignición del gasóleo y el combustible es inyectado a presión en este aire caliente,
produciéndose la combustión de la mezcla.
Puesto que sólo se comprime aire, la relación de compresión (cociente entre el volumen en el punto más bajo y el más
alto del pistón) puede ser mucho más alta que la de un motor de gasolina (que tiene un límite, por ser indeseable la
autoignición de la mezcla). La relación de compresión de un motor diésel puede oscilar entre 12 y 24, mientras que el de
gasolina puede rondar un valor de 8.
Para modelar el comportamiento del motor diésel se considera un ciclo Diésel de seis pasos, dos de los cuales se anulan
mutuamente:
Admisión E→A
El pistón baja con la válvula de admisión abierta, aumentando la cantidad de aire en la cámara. Esto se modela como
una expansión a presión constante (ya que al estar la válvula abierta la presión es igual a la exterior). En el diagrama
PV aparece como una recta horizontal.
Compresión A→B
El pistón sube comprimiendo el aire. Dada la velocidad del proceso se supone que el aire no tiene posibilidad de
intercambiar calor con el ambiente, por lo que el proceso es adiabático. Se modela como la curva
adiabática reversible A→B, aunque en realidad no lo es por la presencia de factores irreversibles como la fricción. El
punto inicial de esta curva es aquél en el que el pistón se halla lo más bajo posible. A este punto se le conoce como
PMI (punto muerto inferior, BDC en inglés). El punto final corresponde a que el pistón esté en el punto más alto. Este
es el PMS (punto muerto superior, TDC en inglés).
Combustión B→C
Un poco antes de que el pistón llegue a su punto más alto y continuando hasta un poco después de que empiece a
bajar, el inyector introduce el combustible en la cámara. Al ser de mayor duración que la combustión en el ciclo Otto,
este paso se modela como una adición de calor a presión constante. Éste es el único paso en el que el ciclo Diesel
se diferencia del Otto.
Expansión C→D
La alta temperatura del gas empuja al pistón hacia abajo, realizando trabajo sobre él. De nuevo, por ser un proceso
muy rápido se aproxima por una curva adiabática reversible.
Escape D→A y A→E
Se abre la válvula de escape y el gas sale al exterior, empujado por el pistón a una temperatura mayor que la inicial,
siendo sustituido por la misma cantidad de mezcla fría en la siguiente admisión. El sistema es realmente abierto,
pues intercambia masa con el exterior. No obstante, dado que la cantidad de aire que sale y la que entra es la misma
podemos, para el balance energético, suponer que es el mismo aire, que se ha enfriado. Este enfriamiento ocurre en
dos fases. Cuando el pistón está en su punto más bajo, el volumen permanece aproximadamente constante y
tenemos la isócora D→A. Cuando el pistón empuja el aire hacia el exterior, con la válvula abierta, empleamos la
isobara A→E, cerrando el ciclo.
En total, el ciclo se compone de dos subidas y dos bajadas del pistón, razón por la que es un ciclo de cuatro
tiempos, aunque este nombre se suele reservar para los motores de gasolina.
Por último, para la temperatura en D aplicamos de nuevo la ley de Poisson y el que el enfriamiento es a volumen
constante:
γ-1
γ-1 γ-1 �VC �
VD = VA y TC .V = TD .V � TD = TC . �
�V ��
C D �A �
Multiplicando y dividiendo por VB y aplicando el valor de la temperatura en C
γ- 1
γ- 1 �r � γ
TD = TA .rc .r . �c � = TA .rc
�r �
Combinado estos resultados nos queda
γ-1
γ-1� r � γ
TD = TA .rc .r . �C � = TA .r
�r � c
TC - TB = TA .rc .r γ - 1 - TA .r γ - 1 = TA .r γ - 1 .( rc - 1)
Sustituyendo esto en la expresión del rendimiento obtenemos finalmente
� �
( TD - TA ) 1 �rγ - 1 �
η = 1- = 1- γ- 1 . � c
γ .( TC - TB ) r �γ . rc - 1
� ( ) �
�
�
5. Caso práctico
Vamos a considerar un ciclo Diésel en la que el aire a la entrada está a una presión de 1 atm y una temperatura de 17°C;
la razón de compresión es 18 y la de combustión vale 2. El volumen máximo de la cámara es de 1900 cm³. Vamos a
determinar los volúmenes, presiones y temperaturas de cada vértice del ciclo, así como su rendimiento y el calor y el
trabajo intercambiados por el motor.
Wper = η
rev
( )
.Q in - η.Q in = ηrev - η .Q in =
0,632
0,843
= 75, 0 %
Admisión
El aire frío y a presión atmosférica entra por la boca de la turbina
Compresor
El aire es comprimido y dirigido hacia la cámara de combustión mediante un compresor (movido por la turbina). Puesto
que esta fase es muy rápida, se modela mediante una compresión adiabática A→B.
Cámara de combustión
En la cámara, el aire es calentado por la combustión del queroseno. Puesto que la cámara está abierta el aire puede
expandirse, por lo que el calentamiento se modela como un proceso isóbaro B→C.
Turbina
El aire caliente pasa por la turbina, a la cual mueve. En este paso el aire se expande y se enfría rápidamente, lo que se
describe mediante una expansión adiabática C →D.
Escape
Por último, el aire enfriado (pero a una temperatura mayor que la inicial) sale al exterior. Técnicamente, este es un
cicloabierto ya que el aire que escapa no es el mismo que entra por la boca de la turbina, pero dado que sí entra en la
misma cantidad y a la misma presión, se hace la aproximación de suponer una recirculación. En este modelo el aire de
salida simplemente cede calor al ambiente y vuelve a entrar por la boca ya frío. En el diagrama PV esto corresponde a un
enfriamiento a presión constante D→A.
Existen de hecho motores de turbina de gas en los que el fluido efectivamente recircula y solo el
calor es cedido al ambiente. Para estos motores, el modelo del ciclo de Brayton ideal es más
aproximado que para los de ciclo abierto.
Motor de turbina de gas de ciclo abierto. Motor de turbina de gas de ciclo cerrado.
Eficiencia en función del calor
Intercambio de calor
De los cuatro procesos que forman el ciclo cerrado, no se intercambia calor en los procesos adiabáticos A→B y C→D, por
definición. Sí se intercambia en los dos procesos isóbaros.
En la combustión B→C, una cierta cantidad de calor Qc (procedente de la energía interna del combustible) se
transfiere al aire. Dado que el proceso sucede a presión constante, el calor coincide con el aumento de la entalpía
Q C = ΔH = n.Cp .ΔT = n.Cp . ( TC - TB )
El subíndice "c" viene de que este calor se intercambia con un supuesto foco caliente.
En la expulsión de los gases D→A el aire sale a una temperatura mayor que a la entrada, liberando posteriormente un
calor | Qf | al ambiente. En el modelo de sistema cerrado, en el que nos imaginamos que es el mismo aire el que se
comprime una y otra vez en el motor, modelamos esto como que el calor | Qf | es liberado en el proceso D→A, por
enfriamiento. El valor absoluto viene de que, siendo un calor que sale del sistema al ambiente, su signo es negativo. Su
valor, análogamente al caso anterior, es
Q f = ΔH = n.Cp . ΔT = n.Cp . ( TD - TA )
El subíndice "f" viene de que este calor se cede a un foco frío, que es el ambiente.
Trabajo realizado
En este ciclo (a diferencia de lo que ocurre en el ciclo Otto) se realiza trabajo en los cuatro procesos. En dos de ellos el
trabajo es positivo y en dos es negativo.
En la compresión de la mezcla A→B, se realiza un trabajo positivo sobre el gas. Al ser un proceso adiabático, todo este
trabajo se invierte en incrementar la energía interna, elevando su temperatura:
=} 0
WA �B = ΔU - Q = n.C v .ΔT = n.C v . ( TB - TA )
En la combustión el gas se expande a presión constante, por lo que el trabajo es igual a la presión por el incremento
de volumen, cambiado de signo:
WB�C = - PB .ΔV = - PB . ( VC - VB )
Este trabajo es negativo, ya que es el aire, al expandirse, el que realiza el trabajo. Aplicando la ecuación de los gases
ideales y que pB = pC, podemos escribir este trabajo como
WB�C = PB . VB - PC .VC = n.R. ( TB - TC )
En la expansión C→D es el aire el que realiza trabajo sobre el pistón. De nuevo este trabajo útil equivale a la
variación de la energía interna
=} 0
WC�D = ΔU - Q = n.C v .ΔT = n.C v . ( TD - TC )
Este trabajo es negativo, por ser el sistema el que lo realiza.
En el enfriamiento en el exterior tenemos una compresión a presión constante:
WD�A = - PA .ΔV = PA . ( VD - VA ) = n.R. ( TD - TA )
El trabajo neto realizado sobre el gas es la suma de los cuatro términos
W = n.C v . ( TB - TA ) - PA . ( VC - VB ) + n.C v . ( TD - TC ) - PA . ( VA - VD ) = n.C v . ( TB - TA + TD - TC ) + n.R. ( TB - TA + TD - TC )
Aplicando la ley de Mayer
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 224 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
Cp = C v + R
Este trabajo se puede expresar como
W = n.Cp . ( TB - TA + TD - TC ) = - Q c - Q f
Por tratarse de un proceso cíclico, la variación de la energía interna es nula al finalizar el ciclo. Esto implica que el calor
neto introducido en el sistema esigual al trabajo neto realizado por este, en valor absoluto.
W = Qc - Q f
Rendimiento
El rendimiento (o eficiencia) de una máquina térmica se define, en general como “lo que sacamos dividido por lo que nos
cuesta”. En este caso, lo que sacamos es el trabajo neto útil, | W |. Lo que nos cuesta es el calor Qc, que introducimos en
la combustión. No podemos restarle el calor | Qf | ya que ese calor se cede al ambiente y no es reutilizado (lo que violaría
el enunciado de Kelvin-Planck). Por tanto
W
η=
Qc
Sustituyendo el trabajo como diferencia de calores
Qc - Q f Qf
η= = 1-
Qc Qc
Esta es la expresión general del rendimiento de una máquina térmica.
Eficiencia en función de las temperaturas
Sustituyendo las expresiones del calor que entra en el sistema, | Qc |, y el que sale de él, | Qf |, obtenemos la expresión
del rendimiento
Qf n.Cp .( TD - TA ) T -T
η = 1- = 1- = 1- D A
Qc n.Cp .( TC - TB ) TC - TB
Vemos que el rendimiento no depende de la cantidad de aire que haya en la cámara, ya que n se cancela.
Podemos simplificar estas expresiones observando que B→C y D→A son procesos isóbaros, por lo que
PA = PD � PB = PC
Y que A→B y C→D son adiabáticos, por lo que cumplen la ley de Poisson (suponiéndolos reversibles)
γ γ γ γ
PA .VA = PB .VB � PD .VD = PC .VC
Con γ = 1.4 la relación entre las capacidades caloríficas a presión constante y a volumen constante. Sustituyendo aquí la
ecuación de los gases ideales V = nRT / p nos quedan las relaciones entre presiones y temperaturas
γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ
PA .TA = PB .TB � PD .TD = PC .TC
Sustituyendo la igualdad de presiones
γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ
PA .TA = PB .TB � PA .TD = PB .TC
Y dividiendo la segunda por la primera, obtenemos la igualdad de proporciones
TD TC
=
TA TB
Restando la unidad a cada miembro
TD - TA TD T T -T
= - 1= C - 1= C B
TA TA TB TB
Intercambiando el denominador del primer miembro, con el numerador del último llegamos a
TD - TA TA
=
TC - TB TB
Y obtenemos finalmente el rendimiento
T -T T
η = 1- D A = 1- A
TC - TB TB
Esto es, la eficiencia depende solamente de la temperatura
al inicio y al final del proceso de compresión, y no de la
temperatura tras la combustión, o de la cantidad de calor
que introduce ésta.
Puesto que TB < TC, siendo TC la temperatura máxima que
alcanza el aire, vemos ya que este ciclo va a tener un
rendimiento menor que un ciclo de Carnot que opere entre
esas las temperaturas TA y TC.
Eficiencia en función de la relación de presión
γ-1
T �PA �γ 1
η = 1- A = 1- �
� � = 1 - ( γ - 1) / γ
TB �PB �
� r
Con r = pB / VA la relación de presión entre la presión final y la inicial.
La eficiencia teórica de un ciclo Brayton depende, por tanto, exclusivamente de la relación de presiones. Para un valor
típico de 8 esta eficiencia es del 44.8%.
Caso práctico
Como caso concreto, consideraremos una central eléctrica de turbina de gas que opera en un ciclo Brayton ideal y tiene
una relación de presión de 8. La temperatura del gas es de 300 K en la entrada del compresor y de 1300 K en la entrada
de la turbina. Determinaremos la temperatura del gas a la salida del compresor y de la turbina, y la eficiencia de esta
turbina.
Eficiencia
La eficiencia de este ciclo es
1 1
η = 1 - ( γ - 1) / γ = 1 - 0,4/1,4 = 0, 448 = 44, 8%
8
r
Esto quiere decir que más de la mitad del calor que entra en el ciclo ideal es disipada al exterior y solo un 45% es
aprovechado como trabajo. En una turbina real la eficiencia es aún más baja.
Temperaturas
La temperatura a la salida del compresor, TB, puede calcularse empleando la ley de Poisson
γ- 1 �γ - 1 �
� �
�γ �
�PB �γ � �
= 300 K. ( 8 )
γ -1 γ γ -1 γ 0,4/1,4
PA .TA = PB .TB � TB = TA . �
� � = TA .r = 543 K
�PA �
�
Vemos que la compresión incrementa la temperatura en 243 K, mientras que la combustión lo hace en (1300−543) K =
757 K, más del triple que la compresión.
Del mismo modo se calcula la temperatura a la salida de la turbina
�γ - 1 �
�γ - 1 �
-� �
-� � �γ �
� �
PD � γ � � �
= 1300 K. ( 1/8 )
� � - 0,4/1,4
TD = TC . �
� � = TC .r = 718 K
�PC �
�
El gas a la salida está a una temperatura muy superior a la del ambiente, por lo que la entrega de calor al foco frío es muy
importante.
Motores de reacción
El ciclo Brayton descrito aquí sirve para modelar el
comportamiento de un motor de turbina que mueve una hélice,
pero no para un motor a reacción.
La diferencia es que:
En un avión de hélice interesa obtener el máximo trabajo
neto que puede dar la turbina, para mover la hélice.
En el motor a reacción, en cambio, interesa obtener
el mínimo, que es el que mantiene en marcha el compresor (y
resto de sistemas de la aeronave). El resto de la energía
interna aprovechable no se extrae del gas, sino que se
mantiene en él, en forma de energía cinética. La cantidad de
movimiento que se llevan los gases expulsados es lo que
impulsa al avión hacia adelante, de acuerdo con la tercera ley
de Newton.
Puesto que el trabajo neto en un avión a reacción es cero, su
eficiencia se define no por el trabajo realizado, sino por la potencia de propulsión dividida por el calor inyectado por
unidad de tiempo.
Admisión
El aire frío y a presión atmosférica entra por la boca de la turbina
Compresor
El aire es comprimido y dirigido hacia la cámara de combustión mediante un
compresor (movido por la turbina). Puesto que esta fase es muy rápida, se
modela mediante una compresión adiabática A→B.
Cámara de combustión
En la cámara, el aire es calentado por la combustión del queroseno. Puesto
que la cámara está abierta el aire puede expandirse, por lo que el
calentamiento se modela como un proceso isóbaro B→C.
Turbina
El aire caliente pasa por la turbina, a la cual mueve. En este paso el aire se
expande y se enfría rápidamente, lo que se describe mediante una expansión
adiabática C →D.
Escape
Por último, el aire enfriado (pero a una temperatura mayor que la inicial) sale al exterior. Técnicamente, este es un ciclo
abierto ya que el aire que escapa no es el mismo que entra por la boca de la turbina, pero dado que sí entra en la misma
cantidad y a la misma presión, se hace la aproximación de suponer una recirculación. En este modelo el aire de salida
simplemente cede calor al ambiente y vuelve a entrar por la boca ya frío. En el diagrama PV esto corresponde a un
enfriamiento a presión constante D→A.
Existen de hecho motores de turbina de gas en los que el fluido efectivamente recircula y solo el calor es cedido al
ambiente. Para estos motores, el modelo del ciclo de Brayton ideal es más aproximado que para los de ciclo abierto.
Motor de turbina de gas de ciclo abierto. Motor de turbina de gas de ciclo cerrado.
El subíndice "c" viene de que este calor se intercambia con un supuesto foco caliente.
En la expulsión de los gases D→A el aire sale a una temperatura mayor que a la entrada, liberando posteriormente
un calor | Qf | al ambiente. En el modelo de sistema cerrado, en el que nos imaginamos que es el mismo aire el que se
comprime una y otra vez en el motor, modelamos esto como que el calor | Qf | es liberado en el proceso D→A, por
enfriamiento. El valor absoluto viene de que, siendo un calor que sale del sistema al ambiente, su signo es negativo. Su
valor, análogamente al caso anterior, es
Q f = ΔH = n.Cp . ΔT = n.Cp . ( TD - TA )
El subíndice "f" viene de que este calor se cede a un foco frío, que es el ambiente.
Trabajo realizado
En este ciclo (a diferencia de lo que ocurre en el ciclo Otto) se realiza trabajo en los cuatro procesos. En dos de ellos el
gtrabajo es positivo y en dos es negativo.
En la compresión de la mezcla A→B, se realiza un trabajo positivo sobre el gas. Al ser un proceso adiabático, todo
este trabajo se invierte en incrementar la energía interna, elevando su temperatura:
=0
}
W = ΔU - Q = n.C . ΔT = n.C . ( TB - TA )
A �B v v
En la combustión el gas se expande a presión constante, por lo que el trabajo es igual a la presión por el incremento
de volumen, cambiado de signo:
W = - PB .ΔVB = - PB . ( VC - VB )
B �C
Este trabajo es negativo, ya que es el aire, al expandirse, el que realiza el trabajo. Aplicando la ecuación de los gases
ideales y que pB = pC, podemos escribir este trabajo como
W = PB .VB - PC .VC = n.R. ( TB - TC )
B �C
En la expansión C→D es el aire el que realiza trabajo sobre el pistón. De nuevo este trabajo útil equivale a la
variación de la energía interna
=0
}
WC�D = ΔU - Q = n.C . ΔT = n.C . ( TD - TC )
v v
Este trabajo es negativo, por ser el sistema el que lo realiza.
En el enfriamiento en el exterior tenemos una compresión a presión constante:
W = - PA .ΔV = PA . ( VD - VA ) = n.R. ( TD - TA )
D �A
El trabajo neto realizado sobre el gas es la suma de los cuatro términos
W = n.C . ( TB - TA ) - PB . ( VC - VB ) + n.C . ( TD - TC ) - PA . ( VA - VD ) = n.C . ( TB - TA + TD - TC ) + n.R. ( TB - TC + TA - TD )
v v v
Aplicando la ley de Mayer
Cp = C v + R
Este trabajo se puede expresar como
W = n.C . ( TB - TA + TD - TC ) = - Q c - Q f
p
Por tratarse de un proceso cíclico, la variación de la energía interna es nula al finalizar el ciclo. Esto implica que el calor
neto introducido en el sistema es igual al trabajo neto realizado por este, en valor absoluto.
W = Qc - Q f
Rendimiento
El rendimiento (o eficiencia) de una máquina térmica se define, en general como “lo que sacamos dividido por lo que nos
cuesta”. En este caso, lo que sacamos es el trabajo neto útil, | W |. Lo que nos cuesta es el calor Qc, que introducimos en
la combustión. No podemos restarle el calor | Qf | ya que ese calor se cede al ambiente y no es reutilizado (lo que violaría
el enunciado de Kelvin-Planck). Por tanto
W
η=
Qc
Sustituyendo el trabajo como diferencia de calores
Qc - Q f Qf
η= = 1-
Qc Qc
Esta es la expresión general del rendimiento de una máquina térmica.
Eficiencia en función de las temperaturas
Sustituyendo las expresiones del calor que entra en el sistema, |Qc |, y el que sale de él, |Qf |, obtenemos la expresión del
rendimiento
Qf n.Cp .( TD -TA ) T -T
η = 1- = 1- = 1- D A
Qc n.Cp .( TC -TB ) TC - TB
Vemos que el rendimiento no depende de la cantidad de aire que haya en la cámara, ya que n se cancela.
Podemos simplificar estas expresiones observando que B→C y D→A son procesos isóbaros, por lo que
PA = PD � PB = PC
Y que A→B y C→D son adiabáticos, por lo que cumplen la ley de Poisson (suponiéndolos reversibles)
γ γ γ γ
PA .VA = PB .VB � PD .VD = PC .VC
Con γ = 1.4 la relación entre las capacidades caloríficas a presión constante y a volumen constante. Sustituyendo aquí la
ecuación de los gases ideales V = nRT / p nos quedan las relaciones entre presiones y temperaturas
γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ
PA .TA = PB .TB � PD .TD = PC .TC
Sustituyendo la igualdad de presiones
γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ γ -1 γ
PA .TA = PB .TB � PA .TD = PB .TC
Y dividiendo la segunda por la primera, obtenemos la igualdad de proporciones
TD TC
=
TA TB
Restando la unidad a cada miembro
TD - TA TD T T -T
= - 1= C - 1= C B
TA TA TB TB
Intercambiando el denominador del primer miembro, con el numerador
del último llegamos a
TD - TA TA
=
TC - TB TB
Y obtenemos finalmente el rendimiento
T -T T
η = 1- D A = 1- A
TC - TB TB
Esto es, la eficiencia depende solamente de la temperatura al inicio y
al final del proceso de compresión, y no de la temperatura tras la
combustión, o de la cantidad de calor que introduce ésta.
Puesto que TB < TC, siendo TC la temperatura máxima que alcanza el aire, vemos ya que este ciclo va a tener un
rendimiento menor que un ciclo de Carnot que opere entre esas las temperaturas TA y TC.
Eficiencia en función de la relación de presión
Aplicando de nuevo la relación de Poisson:
1- γ γ 1- γ γ
PA .TA = PB .TB
Podemos expresar el rendimiento como
γ-1
T �PA �γ 1
η = 1- A = 1- �
� �
� = 1 - r ( γ - 1) / γ
TB P
�B �
Con r = pB / VA la relación de presión entre la presión final y la inicial.
La eficiencia teórica de un ciclo Brayton depende, por tanto, exclusivamente de la relación de presiones. Para un valor
típico de 8 esta eficiencia es del 44.8%.
Caso práctico
Como caso concreto, consideraremos una central eléctrica de turbina
de gas que opera en un ciclo Brayton ideal y tiene una relación de
presión de 8. La temperatura del gas es de 300 K en la entrada del
compresor y de 1300 K en la entrada de la turbina. Determinaremos la
temperatura del gas a la salida del compresor y de la turbina, y la
eficiencia de esta turbina.
Eficiencia
La eficiencia de este ciclo es
1 1
η = 1 - ( γ - 1) / γ = 1 - 0,4/1,4 = 0, 448 = 44, 8%
8
r
Esto quiere decir que más de la mitad del calor que entra en el ciclo
ideal es disipada al exterior y solo un 45% es aprovechado como
trabajo. En una turbina real la eficiencia es aún más baja.
6.2 Temperaturas
La temperatura a la salida del compresor, TB, puede calcularse
empleando la ley de Poisson
γ-1 γ-1
�PB �γ γ
= ( 300 K ) .8
γ -1 γ γ -1 γ 0,4/1,4
PA .TA = PB .TB � TB = TA . �
�P � � = TA .r = 543 K
�A �
Vemos que la compresión incrementa la temperatura en 243 K, mientras que la combustión lo hace en (1300−543) K =
757 K, más del triple que la compresión.
Del mismo modo se calcula la temperatura a la salida de la turbina
γ -1 - ( γ - 1)
�PD �γ γ
= ( 1300 K ) .8
- 0,4/1,4
TD = TC . �
�P �� = TC .r = 718 K
�C �
El gas a la salida está a una temperatura muy superior a la del ambiente, por lo que la entrega de calor al foco frío es muy
importante.
Motores de reacción
El ciclo Brayton descrito aquí sirve para modelar el comportamiento de un motor de turbina que mueve una hélice, pero no
para un motor a reacción.
La diferencia es que:
En un avión de hélice interesa obtener el máximo trabajo neto que puede
dar la turbina, para mover la hélice.
En el motor a reacción, en cambio, interesa obtener el mínimo, que es el
que mantiene en marcha el compresor (y resto de sistemas de la aeronave). El
resto de la energía interna aprovechable no se extrae del gas, sino que se
mantiene en él, en forma de energía cinética. La cantidad de movimiento que se
llevan los gases expulsados es lo que impulsa al avión hacia adelante, de
acuerdo con la tercera ley de Newton.
Puesto que el trabajo neto en un avión a reacción es cero, su eficiencia se
define no por el trabajo realizado, sino por la potencia de propulsión dividida por
el calor inyectado por unidad de tiempo.
Obsérvese que, puesto que estamos trabajando en el SI, el resultado está en metros cúbicos, que es la unidad SI de
volumen.
Del mismo modo, hallamos el volumen en el estado 3
n.R.T3 ( 100 ) .( 8,31) .( 2000 ) 3 3
V3 = = m = 0, 554 m
P3 (
3,00 x 106 )
Incluimos estos dos datos en la tabla
EEstado p (MPa) V (m³) T (K)
1 0.15 1.662 300
2 300
�V3 �
3 �4
= n.R.TC .ln �
�V �
W �= - 1, 826 MJ
�4 �
Vemos que ahora el trabajo es negativo, pues es el sistema el que lo realiza sobre el ambiente.
El calor es igual a esta cantidad, con signo contrario
3 �4 3 �4 3 �4
Q = ΔU
= + 1, 826 MJ -W
Enfriamiento isócoro 4→1
Por último, el gas se enfría manteniendo su volumen constante. El trabajo
en este proceso es nulo
4 �1 1
W =- �
4
PdV = 0
Y el calor es el de un proceso a volumen constante
= n.C v . ( T1 - T4 ) = ( 100 ) . ( 2,5 ) . ( 8,31) . ( 300 - 2000 ) J = - 3, 532 MJ
4 �1
Q
Nótese que resulta el mismo que en el calentamiento, pero con el signo
cambiado, por ser un descenso de temperatura exactamente opuesto al
ascenso anterior.
La variación de energía coincide con el calor en este proceso
4 �1 4 �1 4 �1
ΔU =Q +W = - 3, 532 MJ
Cuadro resumen
Curva exacta del ciclo de Stirling
En un ejercicio de contabilidad, podemos tabular todos los resultados y
hallar el valor neto para cada magnitud
kJ
= ( - 0,913 + 3,941 + 0,913 - 3,941)
1�2 1�2 1�2 1�2
ΔS = ΔS + ΔS + ΔS + ΔS =0
K
Esta variación es nula como corresponde a una función de estado en un ciclo cerrado.
Podemos añadir estos resultados a la tabla anterior
Proceso W (MJ) Q (MJ) ΔU (MJ) ΔS (kJ/K)
1→2 +0.274 −0.274 0 −0.913
2→3 0 +3.532 +3.532 +3.941
3→4 −1.826 +1.826 0 +0.913
4→1 0 −3.532 −3.532 −3.941
Total −1.552 +1.552 0 0
Entropía de un gas ideal
Las variaciones de entropía calculadas anteriormente pueden hallarse también usando la expresión general de la
variación en la entropía de un gas ideal
A �B �TB � �VB �
ΔS = n.C v .ln �
� �
�+ n.R.ln �
�V � �
�TA � �A �
En este ciclo de Stirling esta fórmula es especialmente sencilla de utilizar pues en cada paso se anula uno de los dos
términos.
Comparación de rendimientos
El rendimiento máximo de una máquina térmica que opere entre las temperaturas Tf y Tc es el correspondiente a una
Máquina de Carnot
T 1700
η = 1- f = = 0, 85 �85, 0 %
max Tc 2000
Vemos que es muy superior al obtenido en el primer apartado para este ciclo. El rendimiento relativo (o rendimiento del
segundo principio) es
η 0,290
ε= = = 0, 34 �34, 0 %
η max 0,85
Esto es, el rendimiento es solo un 34% del máximo ideal. Este
rendimiento puede mejorarse en un motor de Stirling real
introduciendo la recirculación del calor, de forma que no haga falta
absorber tanto.
Modelo del ciclo
El modelo más sencillo para este ciclo consiste únicamente en un
cilindro de paredes diatermas con un émbolo. El émbolo posee
dos posiciones extremas, que pueden fijarse con pernos de forma
que pueda mantenerse el volumen constante. El proceso sería el
siguiente.
Compresión isoterma
Se sumerge el cilindro en un baño a temperatura Tf. Se aumenta
lentamente la presión externa sobre el émbolo de forma que el
volumen se va reduciendo. A través de las paredes va escapando
calor, de forma que la temperatura se mantiene constante.
Calentamiento isócoro
Se fija el pistón en su posición final con un perno, de forma que el volumen permanece constante. Se va aumentando
gradualmente la temperatura del baño térmico que envuelve al sistema, hasta alcanzar la temperatura final.
Alternativamente, podemos imaginar que el calentamiento se produce de forma abrupta, de manera que al gas no le da
tiempo a expandirse.
Expansión isoterma
El pistón está sometido a una gran diferencia de presiones entre el gas interior y el exterior, por lo que si se retira el perno
bruscamente, el pistón saldría disparado. Por ello, primero se aumenta la presión externa hasta igualarla con la interna.
Acto seguido se retira el perno. Ahora se va reduciendo la presión externa, sin retirarlo del baño caliente, hasta que el
volumen vuelva a ser el inicial. Finalmente, el pistón se fija con otro perno.
Enfriamiento isócoro
Se baja la temperatura del baño hasta volver a la temperatura inicial. Para evitar una implosión del gas al retirar el perno,
se reduce la presión externa hasta igualar a la inicial. El ciclo está completo.
Una forma de conseguir todo esto con un solo dispositivo, sería imaginar que el pisto no se mueve libremente, sino que
está sujeto a un tornillo que se puede mover lentamente o dejarlo fijado a voluntad.
¿Por qué es incorrecto el usar las atmósferas?
En principio, la presión se puede medir tanto en atmósferas como en pascales, sin embargo, existen razones de peso
para que este problema se resuelva sin mencionar las atmósferas en absoluto:
Porque no hacen falta para nada
Si los datos del problema, incluyendo la constante de los gases ideales, ya están en el SI, ¿qué necesidad hay de salirse
del SI para luego volver a él?
Porque es causa de errores
Una atmósfera son 101325 pascales, no 100000. Pero 8,31/0,062 = 101,341, así que si uno, sin necesidad, pasa de
pascales a atmósferas diciendo que un bar (1 HPa) es lo mismo que una atmósfera, pero luego usa como constante de
los gases ideales 0,082 atm·l/K·mol, el volumen resultante va a ser incorrecto, ya que se está multiplicando por
cantidades diferentes en el numerador y en el denominador. Por ejemplo, para los datos del problema, el resultado
correcto es
n.R.T1 ( 100 mol ) .( 8,314 J/K.mol ) .( 300 K ) J 3
V1 = = = 1, 6628 = 1, 6628 m
P1 1,5 x 105 Pa Pa
En cambio, si se usan atmósferas transformadas incorrectamente:
n.R.T1 ( 100 mol ) .( 0,082 atm.L/K.mol ) .( 300 K ) 3
V1 = = = 1640 L = 1, 640 m
P1 1,5 atm
Vemos que el error, aunque pequeño, es apreciable (y además cometido innecesariamente). Incluso si se hace la
transformación correcta de pascales a atmósferas, se está multiplicando por una cantidad para a continuación dividir por
ella misma, lo que puede provocar errores.
Porque el SI es siempre recomendable
En la medida de lo posible, siempre es preferible usar unidades SI que otras no estándar.
En un momento dado el bloque se encontrará a una temperatura T y cederá reversiblemente un calor − mcpdT (el signo
porque la temperatura disminuye, dT es negativo, pero el calor cedido es positivo respecto de la máquina). Con ese
calor la máquina hará un trabajo también diferencial
� T0 �
dW = ηmax .dQ = - �
�1- �
� .m.Cp .dT
� T1 �
Integrando obtenemos el trabajo perdido, que podríamos haber aprovechado con esta máquina térmica
T � T � � � �
T0 �
�
W = - m.Cp . 0 �
T1
1- 0 �
� T1 �
.dT = m.Cp . �
T
�
�
1 - T 0 - T0 .ln� �
�
�
�T1 �
�
= 178,1 kJ
exaergía depende tanto del sistema como del ambiente. Si consideramos que el ambiente es el exterior, a 5°C, un
bloque a 22°C aún tiene algo de exergía aprovechable, que es lo que acabamos de hallar.
Un método alternativo
Una vez que hemos visto un método concreto para incrementar el calor introducido en la habitación, pueden pensarse
alternativas similares. Una de ellas es la siguiente: Puesto que el rendimiento de una máquina térmica es mayor cuanto
menor sea la temperatura del foco frío, ¿por qué no hacerla funcionar entre la temperatura inicial (To = 473 K) y la
temperatura exterior (T2 = 278 K)?
En este caso, el trabajo que sacaríamos del bloque sería
� �T ��
W �= m.Cp . ��T1- T2 - T2 .ln�0 ��
�= 217, 4 kJ
� �T2 �
�
Esto es, un 22% más de trabajo aprovechable.
Con este trabajo hacemos funcionar la máquina de calor entre el exterior y la habitación, introduciendo una cantidad
máxima de calor
Q�= COP h . W �= 3772, 2 kJ
max
En este caso este sería el único calor que habría que contar, ya que al usar el exterior como foco frío de la máquina
térmica, no estaríamos arrojando el calor de derecho del bloque en su interior (o, para ser precisos, está incluido en el
calor bombeado).
Vemos que, por este un proceso reversible, la cantidad máxima de calor que obtenemos es exactamente la misma que
en el proceso anterior, también reversible, incluyendo el refinamiento. Esto es consecuencia de que la exergía es una
función de estado. Dado un estado inicial y un estado muerto final, la cantidad máxima de trabajo que podemos extraer
es la misma, independientemente del proceso.
Aparte, podría haber transferido entre los recipientes y el entorno, pero al ser adiabáticas las paredes exteriores, este
calor es nulo.
Producción de entropía
Este proceso es irreversible, por lo que debe producirse un aumento neto de entropía en el Universo.
Para hallar la variación de entropía en cada recipiente debemos imaginar un proceso reversible que lleve del estado inicial
al final. Este proceso reversible consiste en suponer infinitos focos térmicos de temperatura cada vez más baja (para el
agua caliente), de forma que el calor intercambiado con cada uno es
dQR = m1 .C e .dT
Y la variación diferencial de entropía
dQR dT
dS1 = = m1.C e .
T T
La variación total de entropía para el foco caliente es
T dT �Tf �
ΔS1 = m1 .Ce . � f
T1 T
= m1 .Ce .ln �
�T �
�1 �
�
Puesto que la temperatura final es menor que la inicial, esta variación de entropía es negativa.
La variación de entropía para el foco frío será análogamente
T dT �Tf �
�
ΔS 2 = m2 .C e . f
T2 T
= m2 .Ce .ln �
�T �
�2 �
�
Sustituyendo los valores numéricos y recordando que es preciso emplear las temperaturas absolutas obtenemos, para el
agua caliente
�333 �cal cal
ΔS1 = ( 600 ) .ln � � = - 68,1
�373 �K K
Y para la fría
�333 �cal cal
ΔS 2 = ( 400 ) .ln � � = + 79, 5
�273 �K K
La variación de entropía del agua será la suma de estas dos
cal
ΔS = ΔS1 + ΔS 2 = + 11, 4
K
A esta variación habría que sumar la del entorno, pero, dado que el sistema es adiabático, no hay entrada de calor en el
entorno y su variación de entropía es nula. La variación total de entropía es la que acabamos de indicar. Su signo es
positivo, como corresponde a un proceso reversible.
Temperatura final (reversible)
De acuerdo con el primer principio de la termodinámica, el trabajo realizado por la máquina será la diferencia entre el
calor que entra en ella y el que se deprende como calor de desecho
W = Q1 - Q 2 = 3800 cal = 15, 9 kJ
kJ 1min
Qf 360
ηreal = = min 60s = 3
Wreal 2 kJ/s
Esta eficiencia se encuentra dentro del rango de valores típicos del COP para refrigeradores reales.
Por otra parte, sabemos que para un refrigerador ideal la eficiencia es una función exclusivamente de las temperaturas
del foco frío y del foco caliente:
Tf 277 K
ηrev = = = 12, 00
Tc - Tf 23 K
Es decir, que la eficiencia del refrigerador real es un 25% de la eficiencia teórica máxima que se podría alcanzar para un
refrigerador trabajando entre esos focos térmicos. Esto es lo que suele denominarse eficiencia de la segunda ley o
eficiencia del segundo principio.
Potencia extra consumida
Dado que la eficiencia de la máquina real es cuatro veces más pequeña que la eficiencia ideal, la potencia necesaria para
extraer la misma energía por unidad de tiempo del foco frío en la máquina real debe ser necesariamente mayor que para
. . .
la máquina real. La potencia extra necesaria puede calcularse como y asumiendo, como hemos
W extra = W real - W rev
dicho, que ambas máquinas absorben el mismo calor Q f del foco frío obtenemos:
. . � . � .
� Wrev � � ηreal �
W extra = W real . �
1- �= W real . �
1-
� �
�= 2 kW. ( 1 - 0,25 ) = 1, 5 kW
. � ηrev �
� �
� W real �
Es decir, que la máquina reversible solamente necesitaría el 25% (0.5 kW) de los 2 kW empleados por la máquina real
para obtener el mismo resultado.
Entropía generada
El trabajo que se obtiene en un refrigerador es la diferencia entre el calor cedido al foco caliente y el calor absorbido del
foco frío.
Wreal = Qc - Q f
Este trabajo puede relacionarse con el incremento de entropía del universo cuando opera la máquina. Recordemos que la
máquina es cíclica y por tanto no existe incremento de entropía por ciclo en su interior, pero sí existe un incremento de
entropía asociado a la absorción o cesión de calor de los focos:
Qc Q f
ΔS = -
Tc Tf
Despejando Q c en esta ecuación y sustituyendo en la expresión del trabajo se obtiene:
�Tc �
Wreal = Q f . �
�T - 1�
�+ Tc .ΔS
�f �
Si la máquina es reversible el principio de incremento de entropía establece que ΔS = 0 y por tanto el trabajo que se
obtiene es:
�Tc �
Wrev = Q f . �
�T - 1��
�f �
Que constituye una demostración de la ecuación para la eficiencia ideal que se ha empleado en el primer apartado.
Entonces la expresión para el trabajo de la máquina real se podría escribir como:
Wreal = Wrev + Tc .ΔS
En virtud del segundo principio de la termodinámica sabemos que el funcionamiento de cualquier máquina real provoca
un aumento de la entropía del universo. Entonces en la ecuación anterior tenemos que DS > 0 y, como la temperatura
absoluta es siempre positiva, se deduce que Wreal > Wrev . Es decir, que cualquier máquina real operando entre los
mismos focos deberá realizar un trabajo mayor que Wrev para extraer el mismo calor del foco frío. Por tanto, un
refrigerador real, debido a su carácter irreversible, debe realizar siempre un trabajo extra que, en virtud de la ecuación
anterior, es:
Wextra = Tc .ΔS
Este trabajo adicional, que no habría sido necesario gastar si la máquina hubiera sido reversible, se añade al calor total
trasvasado por el refrigerador al foco caliente y, por tanto, puede considerarse que es energía que se degrada como
consecuencia de la irreversibilidad del refrigerador real. Es importante destacar que el trabajo extra es una magnitud
proporcional al incremento de entropía del universo en el proceso. Comprobamos aquí que el incremento de entropía nos
da una información cuantitativa del grado de irreversibilidad de un proceso y de la degradación de la energía que
conlleva. En definitiva de la anterior ecuación podemos calcular el incremento de entropía del universo a partir de la
potencia extra:
. kJ
. 1,5
W extra s = 5, 0 J
ΔS= =
Tc 300 K sK
Nótese que al estar la energía expresada por unidad de tiempo (potencia) lo que obtenemos realmente es el incremento
de entropía del universo por segundo (ritmo de generación de entropía).
g
2 dQgrev
ΔS 12 = �T
1
g
Donde dQ rev es el calor que el gas absorbe al pasar del estado 1 y 2 a lo largo de un proceso reversible. Como en este
proceso el gas no absorbe calor podríamos estar tentados de decir que su entropía no varía. Pero esto no sería correcto,
pues la expansión libre es irreversible y no puede usarse para calcular la variación de entropía.
g
Para poder calcular ΔS 12 hemos de imaginar un proceso reversible que una los estados 1 y 2. Como tienen la misma
temperatura, este proceso imaginario puede ser una expansión isoterma reversible entre los estados 1 y 2. En este
proceso imaginario, la variación de energía interna es nula de nuevo, pero el gas realiza trabajo y absorbe calor de su
entorno. De hecho usamos el trabajo que realiza para calcular el calor que absorbe. En cada paso infinitesimal de este
proceso tenemos
g g g g g dV
dU r = dQ r + dWr = 0 � dQ r = - dWr = PdV = n.R.T.
V
En cada uno de estos pasos infinitesimales la variación de entropía es
dQ gr
g dV
dS = = n.R.
T V
Y la variación de entropía total en el proceso es
g 2 dQ 2 dV �V2 �
ΔS 12 = �
1 T
r =
�
1
n.R.
V
= n.R.ln �
�V �
�1 �
�> 0
EL signo es positivo pues se tiene V2 > V1. El gas aumenta su entropía aunque no absorbe calor. Este incremento de
entropía proviene de la irreversibilidad del proceso.
La variación de la entropía del entorno es 0, pues al no absorber calor del gas ni recibir trabajo de él su estado no se ve
alterado. Entonces
e
ΔS 12 = 0
g 1 dQ e 1 dQ g 1 dW g 1P 1 dV �V2 �
ΔS 21 = �
2 T
=- �
2 T
= �
2 T
=- �
2T
dV = - �
2
n.R.
V
= n.R.ln �
�V �
�1 �
�> 0
El aumento de entropía del entorno proviene del calor que absorbe del gas.
Entonces, la variación de entropía del Universo en la compresión es
u g e
ΔS 21 = ΔS 21 + ΔS 21 = 0
El trabajo lo habría hecho sobre el entorno. Es decir, al realizar el proceso de manera completamente irreversible se ha
perdido este trabajo. Wr representa el trabajo máximo que podríamos sacar de la expansión isoterma del gas, Wmax =
| Wr |. Un proceso real en el cual el gas se expande contra un pistón no será completamente reversible, y el trabajo
obtenido será menor que Wmax.
Relación entre el trabajo perdido y la variación de entropía
La variación de entropía del Universo puede desglosarse en la variación en cada uno de los procesos
u u u
ΔS = ΔS12 + ΔS 21
u e
El proceso 21 es reversible, por lo que ΔS21 = 0 . En el proceso 12 el entorno no se ve alterado, por lo que ΔS12 = 0 .
Por tanto
u u g 2 dQr 1 2 Qr W W
W = TΔS = ΔS = ΔS12 = �
1 = �1 dQr = = - r = máx
max T T T T T
Por tanto obtenemos
u
Wmax = TΔS
Esto nos dice que la irreversibilidad lleva asociada pérdida de trabajo útil, es decir, una degradación de la energía. En
general para que un dispositivo sea eficiente hay que diseñarlo de manera que trabaje del modo más reversible posible.
Esto quiere decir disminuir el rozamiento, hacer que las transferencias de calor se hagan entre objetos con temperaturas
lo más parecidas posible, etc.
V P1dV =-P1 .( V1 - Vo )
1 V
W = -�
o
El aumento de la energía interna lo podemos relacionar con el incremento de temperatura. Para un gas ideal
C 1
ΔU = n.C v ( T1 -T0 ) = v . ( n.R.T1 - n.RT0 ) = . ( P .V - P .V )
R γ -1 1 1 2 2
Igualando el trabajo al aumento de la energía interna
PV -P V �( γ - 1) .P1 + Po � �( γ - 1) .r + 1 �
-P1 . ( V1 - V0 ) = 1 1 o o � V1 = � � P .γ �
� .Vo = � .Vo
�
γ -1 � 1 � � r.γ �
Con r= p1 / p0.
Una vez que tenemos el volumen final tenemos la temperatura
�P1.V1 � �( γ - 1) .r + 1 �
T1 = �
�P .V ��.To = � �.To
�0 0 � � γ �
Aumento de entropía
El aumento de entropía lo calculamos a partir del conocimiento de la entropía de un gas ideal como función de la
temperatura y la presión
�T1 � �P1 � �( 1- γ ) .r +1 � PoVo � γ ( 1- γ ) .r +1 �
- n.R.ln � �
ΔS = n.Cp.ln � � = n.Cp.ln �
� - n.R.ln ( r ) =
�
� .�
� .ln - ln ( r )
�
�
�To � �Po � � γ � To � γ-1 γ �
Caso numérico
Tenemos que:
-4 3 7
Po = 101325Pa To = 293 K Vo = 10 m P1 = 2.Po γ =
5
Sustituyendo obtenemos
Volumen
El volumen final es
9 3
V1 =
. V = 64, 3 cm
14 o
En un proceso adiabático reversible, este volumen sería
1
�Po � γ
' 3
V1 = �
�P � � .Vo = 60, 9 cm
�1 �
Esto es, la compresión es menor en el proceso adiabático irreversible.
Temperatura
Sustituyendo igualmente obtenemos la temperatura final
9
T1 = . To = 376 K
7
En un proceso adiabático reversible, la temperatura final sería
( γ -1)
' �Po � γ
T1 = �
�P � � .To = 357 K
�1 �
La temperatura aumenta más en el proceso irreversible que en el reversible.
Trabajo y aumento de energía
En el proceso irreversible, el trabajo realizado sobre el sistema es
Po .Vo .( r - 1)
W = ΔU = - P1. ( V1 - Vo ) = = 7, 24 J
γ
En un proceso reversible sería
'
' ' P .V - P .V
W = ΔU = 1 1 o o = 5, 54 J
γ -1
Entropía
La variación de entropía en el proceso reversible es:
mJ
ΔS = 6, 44
K
En el proceso reversible alternativo, la variación de entropía es naturalmente nula.
�T2 � �V2 �
ΔS = n.C v .ln �
�T ��+ n.R.ln �
�V ��
�1 � �1�
Y, en función de la temperatura y la presión
�T2 � �P2 �
ΔS = n.Cp .ln �
�T ��- n.R.ln �
�P ��
�1 � �1 �
Si tenemos un conjunto de moles de un gas que se expande de un volumen V a un volumen 2V, siendo la temperatura
final la misma que la inicial, la variación en la entropía del gas es
64 =0
7 48
�T � �2V �
ΔS = n.C v .ln� 2 �+ n.R.ln � �= n.R.ln ( 2 )
�T1 � �V �
Si usamos como variables la temperatura y la presión (que tienen la ventaja de ser ambas variables intensivas), lo que
vemos es que la presión se reduce a la mitad
64 =0
7 48
�T � �P/2 �
ΔS = n.Cp . ln� 2 �- n.R.ln � �= n.R.ln ( 2 )
T
�1 � �P �
Que naturalmente coincide con el resultado anterior.
Entropía de una mezcla
La entropía es una propiedad extensiva. Para una sustancia pura esto quiere decir que es proporcional a la cantidad de
sustancia, esto es, es proporcional a la masa. Para una mezcla de gases ideales, se comportará como lo hace la masa de
la mezcla.
Si tenemos N sustancias, con ni moles de cada una, con una masa molar mi, la masa total será
N
m= �ni .mi
i=1
Así que la entropía de la mezcla será
N
S= �ni .si
i=1
Siendo si la entropía por mol de la sustancia i. Una forma análoga tendremos para el incremento de la entropía.
N
ΔS = �ni .Δsi
i=1
El incremento de la entropía molar para cada sustancia será
ΔSi �Ti � �Pi �
ΔSi = = Cpi .ln �
� �
�- R.ln �
� �
ni �Tio � �Pio �
�
Donde las pi son las presiones parciales de los gases de la mezcla, es decir,
ni
Pi = x i .P � x i =
ni �i
Con lo que el incremento de la entropía total es
N
� T � � P �
� �
ΔS = ��
ni .Cpi .ln� i �
�
T
- ni .R.ln� i �
P
�
�
i=1 � �io � �io �
�
Incremento de entropía
En nuestro caso, la temperatura inicial es la misma que la final para los dos gases.
�Ti �
Ti = Tio � ln �
� �= 0
�Tio �
�
Lo mismo ocurre con la presión total (no con la parcial), ya que inicialmente ambos se encontraban a la misma y al
romper la membrana se redistribuyen las moléculas, pero el número de moles total y el volumen total sigue siendo el
mismo.
Pio = P
Las presiones parciales sí se ven reducidas pues cada gas pasa a ocupar el volumen total, con el mismo número de
moles. Las presiones parciales serán
Pi = xi.P = xi.Pio
Todo esto deja el aumento de entropía en
647=048 �
647048
N N N
� �
Ti P � �
ΔS = �ni .Cpi .ln�T
�- �ni .R.ln� i �= - �
P
ni .R.ln( xi )
i=1 �io � i=1 �io � i=1
Aplicando la ley de los gases ideales
N 6�7048
ΔS = - �
i=1
Pi .V
T
P .V
.ln( xi ) = - i
T
�
( ) ( )
x .ln x O + xH .ln xH �
�
�O2 2 2
�
2 �
En nuestro caso, las fracciones molares de los dos gases son la misma: un 50%, ya que a igualdad de presión, volumen y
temperaturas iniciales les corresponde el mismo número de moles (nótese que no necesitamos calcular cuántos son estos
moles).
1
x O = xH = � ΔS = -
2 2 2
1 atm. 2 L
298 K
( )
. 2. ( 0,5.ln( 0,5 ) ) .
101,325 J atm. 2 L
1 atm. L
= 0, 471
J
K
Vemos que la entropía del universo aumenta, ya que la del sistema lo hace y la del ambiente no se ve afectada (no hay
intercambio de calor con el exterior). Por ello, este proceso de mezcla es espontáneo e irreversible.
o 3
Para el caso concreto de aire con PA = 100KPa, TA = 17 C , VA = 1900 cm y r = 3 , ¿cuánto valen las
temperaturas y presiones en B y C? ¿Y el calor absorbido, el cedido y el trabajo realizado? ¿Y el rendimiento?
Supongamos que el calentamiento se produce a base de poner en contacto el gas con un foco a temperatura
constante TC, y el enfriamiento mediante el contacto con el ambiente a TA. ¿Cuánto vale la variación de entropía en el
sistema y en el universo en cada paso? ¿Cuál es la variación neta de entropía del universo?
¿Cuánto vale el trabajo perdido en este ciclo si lo comparamos con el máximo posible para el mismo calor absorbido
con las temperaturas de trabajo TA y TC?
ANEXOS
ANEXO 1: PESOS ESPECÍFICOS
Listado de pesos específicos
Pesos unitarios de algunos materiales (g). 1 daN = 1, 02 kgf
CUERPOS A GRANEL daN/m3 Mampostería (sin revoques) daN/m3
Tierra depositada sin compactar seca 1300 De ladrillos cerámicos comunes 1400
Tierra depositada sin compactar De ladrillos o bloques cerámicos
1800 1600
húmeda perforados (huecos < 25%)
Tierra depositada sin compactar De ladrillos o bloques cerámicos
2100 1500
saturada perforados (25%< huecos < 50%)
De ladrillos o bloques cerámicos
Arena seca 1600 1000
perforados (huecos > 50%)
Arena húmeda 1800 Bloque hueco de hormigón liviano 1300
Arena saturada 2100 Bloque hueco de hormigón 1600
Cal 1000 Losetas de hormigón 2200
Cascotes de ladrillo 1300
Cemento suelto 1400
Piedra partida cuarcítica 1400
Piedra partida Granítica 1600
Yeso 1250
Hormigones daN/m3 Morteros daN/m3
De cemento portland, arena y canto rodado o piedra partida sin armar 2300 De cal y arena 1700
De cemento portland, arena y canto rodado o piedra partida armado 2400 De cal, arena y polvo de ladrillos 1600
De cemento portland, arena y agregado basáltico 2400 De cemento portland y arena 2100
De vermiculita, dosaje 1:6 (cemento, vermiculita) 450 De cemento portland, cal y arena 1900
De vermiculita, dosaje 1:12 (cemento, vermiculita) 300
De cemento portland, arena y cascotes 1800
De cemento portland, arena y mineral de hierro 3600
De cemento portland, arena y arcilla expandida 1800
De cal, arena y cascotes 1600
LONGITUD ACELERACIÓN
1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm 1 m = 100cm = 1000mm = 106μm = 109 nm
1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres 1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres
1m = 3,281 ft = 39,37 in. 1m = 3,281 ft = 39,37 in.
1cm = 0,3739 in. 1cm = 0,3739 in.
1 in. = 2,54 cm 1 in. = 2,54 cm
1 ft = 30,48 cm 1 ft = 30,48 cm
1yd = 91,44 cm 1yd = 91,44 cm
1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km 1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km
1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm 1 Å = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm
1 milla naútica = 6080 ft 1 milla naútica = 6080 ft
1 año luz = 9,461 x1015m 1 año luz = 9,461 x1015m
ÁREA MASA
1 cm2 = 0,155 in2 1 Kg = 103g = 0,0685 slug
1 m2 = 104 cm2 = 10,76 ft2 1 g = 6,85x10-5 slug
1 in2 = 6,452 cm2 1 slug = 14,59 Kg
1 ft2 = 144 in2 1 u = 1,661x10-27 Kg
1 Kg tiene un peso de 2,205 lb cuando g=9,8m/s2
VOLUMEN FUERZA
1 litro = 1000 cm3=10-3m3= 0,03531ft3= 61,02 in3 1 N = 105 dinas = 0,2248 lb
1 ft3 =0,02832m3=28,32 litros= 7,477 galones 1 galón= 1 lb = 4,448 N = 4,448x105 dinas
3,788 litros (galón americano)
TIEMPO PRESIÓN
1 min= 60 s 1 Pa = 1N/m2 = 1,451x10-4 lb/in2 = 0,209 lb/ft2
1 h= 3600 s 1 bar = 105 Pa
1 día=86400 s 1 lb/in2 = 6891 Pa
1 año = 365,24 días = 3,156x107 s 1 lb/ft2 = 47,85 Pa
1 atm = 1,013x105 Pa = 1,013 bar = 14,7 lb/in2
= 2117 lb/ft2
1 mmHg = 1 Torr = 133,3 Pa
ÁNGULO ENERGÍA
1 rad.= 57,30o= 180o/π 1 J = 107 ergios = 0,239 cal
1 litro = 1000 cm3 1 cal = 4,186 J (basado en caloría a 15o)
1o= 0,01745 rad = π/180 rad 1 ft.lb = 1,356 J
1 BTU = 1055J = 252 cal = 778 ft.lb
1 revolución= 360o = 2π rad.
1 eV = 1,602x10-19 J
1 KWh = 3,6x106 J
Mol Cp Cv k Tc Pc
Sustancia Fórmula
kg J/mol K J/mol K Cp/Cv K bar
Vapor de agua: H2O 0.018015 34.769 26.482 1.3129 647.10 220.64
Aire (atmosférico): - 0.028960 29.130 20.800 1.4005 132.42 37.74
Amoniaco: NH3 0.017031 36.953 28.280 1.3067 405.55 112.40
Argón: Ar 0.039948 20.830 12.480 1.6691 150.72 48.64
Benceno: C6H6 0.078108 77.862 69.520 1.1200 561.80 48.54
i-Butano: CH(CH3)3 0.058124 94.163 85.846 1.0969 408.13 36.50
n-Butano: C4H10 0.058124 100.365 92.048 1.0904 425.16 37.97
Ciclohexano: C6H12 0.084161 127.519 119.177 1.0700 553.50 40.73
Ciclopentano: C5H10 0.070134 112.622 104.280 1.0800 511.60 45.08
Cloro: Cl2 0.070906 35.317 27.004 1.3078 417.15 77.10
Criptón: Kr2 0.083800 21.037 12.622 1.6667 209.40 54.90
Ing. DAVID ANDRÉS SANGA TITO P á g i n a 248 | 257
TERMODINÁMICA UNIVERSITARIA TERMODINÁMICA: PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
Anexo 6: Tabla muestra las Eficacias y eficiencias luminosas de varias fuentes de luz
Categoría Tipo
Eficacia luminosa (lm/W) Eficiencia luminosa
Permitividad en el vacío (
e o = 1 /μ .c
o
2
) 8,854 187 817... × 10-12 F·m-1 definida
Permeabilidad magnética en el vacío μo 4π × 10-7 N·A-2 = 1,2566 370 614... × 10-6 N·A-2 definida
Constante reducida de Planck h = h / 2p 1,054 571 628(18) × 10-34 J·s 1,7 × 10-7
Velocidad de la luz en el vacío c 299 792 458 m·s-1 definida
Fuente: Manual del Ingeniero Químico, John Perry
TABLA DE CONSTANTES ELECTROMAGNÉTICAS
Cantidad Símbolo Valor (unidades SI) Error relativo
Magnetón nuclear N = e.h / 2mp 5,050 783 43(43) × 10-27 J·T-1 8,6 × 10-8
2
Resistencia cuántica R o = h / 2e 12 906,403 725(43) Ω 3,3 × 10-9
2
Constante de von Klitzing R k = h / e 25 812,807 449(86) Ω 3,3 × 10-9
( )
Constante de acoplamiento de 3
GF / hc 1,166 39(1) × 10-5 GeV-2 8,6 × 10-6
Fermi
Energía de Hartree Eh = 2.R �.hc 4,359 744 17(75) × 10-18 J 1,7 × 10-7
Quantum of circulation h / 2me 3,636 947 550(24) × 10-4 m2 s-1 6,7 × 10-9
2
Constante de Rydberg R � = a .me c / 2h 10 973 731.568 525(73) m-1 6,6 × 10-12
Sección eficaz de Thomson ( 8.π /3 ) .rc2 0,665 245 873(13) × 10-28 m2 2,0 × 10-8
Ángulo de Weinberg 2
( w/m
sinθw = 1 - m z )2 0,222 15(76) 3,4 × 10-3
Constante de la ley de
b energía = ( hc/k ) / 4,965 114 231... 2,897 7685(51) × 10-3 m
1,7 × 10-6
desplazamiento de Wien ·K
Constante de la ley de
desplazamiento de Wien b entropía = ( hc/k ) / 4,791 267 357 ... 3,002 9152(05) x 10-3 m
1,7 × 10-6
·K
de la entropía
Valor convencional de
la constante de K J-90 483 597,9 × 109 Hz · V-1 definida
Josephson
ANEXO 8: Coeficientes λ para distintos materiales
El coeficiente de conductividad térmica (λ) expresa la cantidad o flujo de calor que pasa a través de la unidad de
superficie de una muestra del material, de extensión infinita, caras planoparalelas y espesor unidad, cuando entre sus
caras se establece una diferencia de temperatura igual a la unidad, en condiciones estacionarias.
En el sistema internacional la conductividad térmica se expresa en unidades de W⋅m-1⋅K-1 ( J/s⋅m-1⋅°C-1). También puede
expresarse en unidades de British thermal units por hora por pie por grado Fahrenheit ( Btu⋅h-1⋅ft-1⋅°F-1). Estas unidades
pueden transformarse a W/(m·K) empleando el siguiente factor de conversión: 1 Btu/(h·ft·°F) = 1,731 W/(m·K).
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