14. la quince
15. la 16
16. Barras, burbujas e imanes
Ejercicio 16.1. Para una barra elástica muestre que
2
∂CL ∂ f
= −T (1)
∂L T ∂T 2 L
donde CL es la capacidad calorı́fica a L = cte.
dW
¯ = Xdx = f dL (2)
entonces
dU = T dS + f dL (3)
y como U = U (S, L) implica
∂U ∂U
dU = dS + dL (4)
∂S L ∂L S
y como
∂U
CL = (5)
∂T L
entonces
∂U ∂S
=T = CL (6)
∂T L ∂T L
y por ello
∂ ∂S ∂ ∂S
T =T (7)
∂L ∂T L T ∂L ∂T
y
∂S ∂p
= (8)
∂V T ∂T V
con la analogı́a
V →L
−p → f
obtenemos
∂S ∂f
=− (9)
∂L T ∂T L
llegando a
∂ 2f
∂CL
= −T (10)
∂L T ∂T 2 L
−p → f
V →L
entonces
∂S ∂f
=− (16)
∂L T ∂T L
y de la ecuación 17,5 del texto
∂f
= −AET αf (17)
∂T L
luego
∂T T
= −(T AET αf ) (18)
∂L S CL
concluyendo que
∂T T AEt αf
=− (19)
∂L S CL
Ejercicio 16.3. Una molécula elástica puede ser modelada unidimensionalmente como una cadena que con-
siste en una serie de N = N+ + N− enlaces. Donde N+ es el enlace que apunta en la dirección +x y N−
apunta en la dirección −x. Si la longitud de un enlace en la cadena es a, muestre que la longitud de la cadena
es L = a(N+ − N− ). Además muestre que el número de maneras Ω(L) de ordenar los enlaces para lograr la
longitud L puede ser escrita como
N!
Ω(L) = (20)
N+ !N− !
y también que la entropı́a S = kB ln Ω(L) puede escribirse de manera aproximada como
L2
S = N kB ln 2 − (21)
2N 2 a2
cuando L << N a y entonces la entropı́a disminuye cuando la longitud aumenta.
Solución. Como la longitud de un enlace es a, entonces aN+ contribuye de manera positiva a la longitud total
de la liga mientras que aN− hace que disminuya esta longitud. Entonces tenemos que la longitud total será
L = a(N+ − N− ) (23)
La manera de ordenar los enlaces lo podemos calcular a través de combinatoria usando
n!
(24)
k!(n − k)!
y en este caso
n→N
k → N+
n − k → N − N+
ln A ≈ A ln A − A (29)
Por lo que
N L
ln N± ! = ln 1±
2 Na
(30)
N L N L N L
≈ 1± ln + ln 1 ± − 1±
2 Na 2 Na 2 Na
y considerando la aproximación
N L N L N L
ln N+ ! + ln N− ! ≈ 1+ ln + ln 1 + − 1+
2 Na 2 Na 2 Na
N L N L N L
+ 1− ln + ln 1 − − 1−
2 Na 2 Na 2 Na
(31)
N N L N L
= N ln + ln 1 + + ln 1 − −N
2 2 Na 2 Na
N L L
= N [ln N − ln 2] − N − ln 1 + + ln 1 −
2 Na Na
Pero como
x2
ln(1 ± x) ≈ ±x − (32)
2
tenemos
2
L L 1 L
ln 1 ± ≈± − (33)
Na Na 2 Na
llegando a
L2
ln N+ ! + ln N− ! ≈ N ln N − N ln 2 − N + (34)
2N a2
Y si
ln Ω = ln N ! − ln N+ ! − ln N− ! (35)
entonces
L2
ln Ω ≈ N ln N − N − N ln N + N ln 2 + N − (36)
2N a2
luego
L2
S = kB ln Ω(L) ≈ kB N ln 2 − (37)
2N a2
concluyendo que
L2
S ≈ N kB ln 2 − (38)
2N 2 a2
Ejercicio 16.4. La entropı́a S de una superficie puede ser escrita como una función de su área A y la
temperatura T . Muestre que
∂γ
dU = T dS + γdA = CA dT + γ − T dA (39)
∂T A
Solución. Como S = S(A, T ) entonces
∂S ∂S
dS = dA + dT (40)
∂A T ∂T A
y del texto tenemos que la ecuación (17.22)
∂S ∂γ
=− (41)
∂A T ∂T A
entonces
∂γ ∂S
dS = − dA + dT (42)
∂T A ∂T A
y si
∂U
CA = (43)
∂T A
con
dU = T dS + γdA (44)
implica que
∂U ∂S
=T (45)
∂T A ∂T A
por lo que
∂S
CA = T (46)
∂T A
lo cual nos dice
∂γ CA
dS = − dA + dT (47)
∂T A T
entonces
∂γ
dU = −T dA + CA dT + γdA (48)
∂T A
concluyendo que
∂γ
dU = CA dT + γ − T dA (49)
∂T A