Ejemplo: 5 moles de gas hidrógeno en CN se comprimen

adiabáticamente hasta un volumen de 12 litros. Para el hidrógeno  = 1.41.

Cuál es la P2=?, T2=?
(Diapositiva 19 TD2)
Problema: Calcular el trabajo W que debe ser realizado a T, P standard
(0oC y 1 bar, STP), para obtener los productos de la combustión del
octano.

2C8H18 (l) + 25O2 (g)--> 16CO2 (g)+ 18H2O (g)

Conociendo que 25 mol de gas son reemplazadas después de la Rx

por 34 moles de gas, y que un mol de gas a STP ocupa 22.4 L,
entonces el cambio de volumen en el trabajo de expansión es
dV= 9molx 22.4 L/mol = 202 L
W= -202Lx 1 bar= -202Lx 1x105 Pa= -20.2 KJ

Ejemplo: Cierto gas se expande de 2 a 6 L. A T const. Calcular el W hecho

si la expansión ocurre a) contra el vacío b) contra una presión const. de
3.5 atm.
a) W= -PV, si P= 0, W= 0.
b) W= -PV= -3.5 atm x V= 14 atm-lit= 14 x 101325 (N/m2) x 1x10-3 m3
W= -1418.6 J
Con el ejemplo anterior se prueba que el W no es función de estado
porque a pesar de tener el mismo estado inicial y final en los incisos a y
b, sin embargo se obtienen resultados diferentes. O sea el valor del trabajo
depende de la forma en que se llegue al estado final o sea depende de la
trayectoria del proceso.
No se puede tener que W sea W f –W i
El calor q al igual que el trabajo W, no es función de estado.
Si un cambio de estado se puede dar de dos formas diferentes,
a) como en el ejemplo anterior en donde el W era igual a cero.
U= q1 + W1
U= q1 calor transferido

b) En esta trayectoria se realiza un trabajo y se transfiere un calor

U= q2 + W2
Ya que U es el mismo en el proceso (función de estado), entonces q1 
q2
q- no es función de estado y no se puede escribir que q= q2 – q1
Aunque q y W no son funciones de estado la suma de las dos magnitudes
dan U que si lo es .

Ejemplo: El W realizado cuando se comprime un gas en un pistón es de

830J . Durante el proceso se transfieren 128 J de calor del gas hacia los
alrededores. Cuál es la U del proceso?
 U= q + w = -128 J + 830 J = 702 J.
Ejercicio: Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los
alrededores igual a 567 J. Al mismo tiempo, se absorbe 425 J de calor de
los alrededores, cuál es la U del proceso?
Ejemplo: Un mol de gas helio (He), se expande reversiblemente y
adiabáticamente desde un volumen de 20L y T= 298K, hasta 40L. Calcular
la Temperatura y presión finales si se supone que el gas es ideal.
P(V)= const P1 (V1) = P2 (V2) =5/3= 1.67
Definimos el estado 1: P1= nRT1/V1 =
P1= 1mol x 0.082atm-L/molK x 298K / 20L= 1.22 atm
P2= 1.22 x (20)1.67 /(40)1.67 =0.383 atm.
T2= P2V2/nR= 0.383 atm x 40L/(1mol x 0.082 atm-L/molK)= 186K
EJERCICIO: Calcular el W realizado cuando 30 g de Fe se
disuelven en ácido clorhídrico
a) Recipiente cerrado
b) Vaso de precipitados abierto a una presion de 1 atm. y 25 oC.
Fe (s) + HCl (aq)  FeCl2 (aq) + H2 (g)

Variedades de W:
Cambio de volumen (mecánico) W = - pextdv

Cámbio de área superficial W = dA, = tensión superficial, dA= Cambio

en área
Trabajo Eléctrico W = q =Potencial eléctrico , q = Carga
Trabajo magnético W = BdM B= densidad de flujo magné-
tico, M es Magnetización

CALOR

CALOR: Es una forma de incrementar la U porque estimula el

movimiento molecular, movimiento al azar.

CALOR  TEMPERATURA

T1  T2 hasta T1 = T2

El calor puede ser transferido de un sistema a otro

a) por Conducción
b) por Radiación (como Energía Electromagnética)
c)por Convección asociado a una transferencia o circulación de
sustancias materiales.
Calor es una manera de transferir energía (un sistema NO contiene calor).
La transferencia se da cuando existe un gradiente de T o hay una
transferencia de masa. Lo que se realiza es una Transferencia de Energía.
Equivalente mecánico del calor: J = W / q = 4.184 J / cal

ENTALPIA: P,T Variables Independientes Naturales.

H = U + PV Para cualquier sustancia y no solo para gases

perfectos.
Para ir de 1 a 2 tenemos:
H2 – H1 = U2 – U1 + P2V2 – P1V1 = U + (PV)
En el siguiente experimento: A P constante:
Si calentar el fluido a través de la Resistencia parte de esta Energía pasa
a la Energía Interna y parte al Trabajo de Expansión del Fluido a
Temperatura constante.

dH = dU + PdV

CAPACIDAD CALORÍFICA:
 Q
C= Cantidad de calor necesaria para elevar la Temperatura 1
dT
0
C.
Esta magnitud parece tan sólo eso: una relación árida: La realidad es que
ella nos permite entender la forma como un sistema determinado
intercambia energía en forma de calor y como puede cambiar la
temperatura de él por ese intercambio. Pero entonces cómo predecimos
el comportamiento de una partícula en ese caos en que ella se
encuentra?, es la misma predicción del comportamiento individual,
personal a través del comportamiento de toda la sociedad. (Por métodos
estadísticos).
La Capacidad calorífica de una sustancia es la medida de cuán
sensiblemente su temperatura se afecta por un intercambio de calor.
Cuanto mayor sea la C, es menor el efecto que se tiene sobre su
temperatura.
La Temperatura T es una medida del promedio de la EK debido al
movimiento de traslación de las moléculas.
En moléculas monoatómicas, sólo hay mov. de traslación.
monatomic diatomic triatomic Capacidades
He 20.5 CO 29.3 H2O 33.5 Caloríficas de gases
Ne 20.5 N2 29.5 D2O 34.3
A P const.
Ar 20.5 F2 31.4 CO2 37.2

Kr 20.5 Cl2 33.9 CS2 45.6 Valores en KJ/mol

Contribución de los movimientos moleculares a la cap. Calorífica

Monatomic 3/2R 0 0
Diatomic 3/2 R R R
Polyatomic 3/2 R 3/2 R 3N – 6

Substance c J /g-K C J/mol-K

Aluminum 0.900 24.3
Copper 0.386 24.5
Lead 0.128 26.4
Mercury 0.140 28.3
Zinc .387 25.2
Alcohol (ethanol) 2.4 111
Water 4.186 75.2
Ice (–10° C) 2.05 36.9
Gasoline (n-octane) .53 2.2
Glass .84
.157 /
Carbon (graphite/diamond) 7.88 / 7.38
.147
Sodium chloride 0.854 49.9
Rock (granite) .790
Air 1.006

ENTALPIA Y PRIMERA LEY

Cómo aplicar la I Ley a procesos a P o V const?.
Si el V es const entonces V = 0 y W = 0. U= q + W, U= qv
Pero la mayoría de las Rxs. ocurren a P const.
Si en una Rx. el número de moles de un gas se incrementa durante la Rx.,
entonces el sistema realiza un trabajo de expansión sobre los
alrededores. El gas actúa contra la P atm. , en caso contrario sería una
compresión-
En un proceso a P const. U= qp + W U= qp - PV
qp = U + PV, entonces la entalpía de un sistema se define como
H= U + PV
H es función de estado también.
En cualquier proceso
H = U + (PV), si la P= const, H = U + PV.
Al comparar esta última ecuación con qp = U + PV, se tiene que H=
qp.

En la Rx. Qca. A P const. y a T= 250C, al adicionar sodio al agua

2Na(s) + 2H2O(l)  2NaOH(ac) + H2(g), H= -367.5 KJ/mol
Calcular la energía interna de este proceso.
H = U + PV; U = H - PV; U = -367.5 KJ - PV
El V ocupado por 1 mol a T= 250C, es de 24.4 litros
PV = 1 atm x 24.4 lit= 24.4 atm. Lit= 2474.4 J
U = -367.5 KJ – 2474.6 J= - 370.0 KJ.
Por qué la U es menor que H?, Cuándo puede ser mayor?
Si la Rx. se realiza a presión const. el efecto calórico debe ser
diferente del valor obtenido a V const.
 Si se tiene por ejemplo la realización de una Rx. en un pistón y en
la Rx. se tiene un cambio en el número de moles de las sustancias
gaseosas. Esto debe conllevar a cambiar el V para que la P continúe
const. Esto significa que el sistema realiza o sobre él se realiza un
trabajo.
Supongamos tener Zn al cual se le agrega H2SO4 dentro del pistón.
La Rx. Zn(s) + H2SO4 (l) ZnSO4 (s)+ H2(g); n=1.
W= F x h ; P=F/A; F=PA
W= -PV= ; según la ecuación de estado PV= nRT
W= -nRT

Veamos la Rx. de formación del amoníaco:

3H2(g) + N2(g)  2NH3(g) n= -2.
H= U + PV; H= U + nRT;
H= U + 5.02 KJ

Ejercicio: Calcular U cuando 4 moles de CO se convierten en 4 moles

de CO2 a 1 atm y 250C. Según la ecuación
2CO(g) + O2(g)  2CO2(g), H0= -566.0 KJ
 TERMOQUIMICA
Durante mucho tiempo la unidad estandar de energía calorífica fue la
caloría, y por tanto el equipo usado para ver el efecto calorífico durante
una Rx. se llamó calorímetro.
Un calorímetro consiste en un recipiente en el cual se realiza la
reacción, el cual se sumerge en una cantidad de agua conocida y en
un recipiente bien aislado. La reacción se efectúa usando cantidades
conocidas de reactivos y el calor producido por la reacción aumenta la
temperatura del agua y del calorímetro.

Métodos experimentales mas

comunes en Termoquimica:
1)-calorimetría de combustión y
2) –calorimetría de reacción.

1)- Combustión de un elemento o

compuesto con O2 determinando la
energía liberada durante la reacción.
La calorimetría de combustión implica
la descomposición completa del esqueleto de carbonos
2) Determinación de cualquier reacción que no sea de combustión. La
cantidad de calor liberado o absorbido se encuentra , introduciendo una
masa conocida de reactivos en la bomba calorimétrica, realizando la
reacción y midiendo la variación de la T en el agua.
Otro modelo de calorimetro

CALORIMETRIA
Capacidad calórica: (C) de una masa dada de una sustancia es
la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura de la
masa en 1ºC.
Calor específico: es la capacidad calórica de un gramo de una
sustancia. Es la cantidad de calor requerido para elevar la
temperatura de 1 g de la sustancia en 1 ºC. Por lo tanto,
C= (masa)(calor específico)

Puesto que el calor específico del agua es 4.184 J/(g ºC), la

capacidad calórica C de 500 g de agua es:
 C= [500 g] [4.18 J/ (g. oC]= 2090 J/ºC = 2.09 KJ/ºC
Esta muestra absorbe 2.09 KJ de calor por cada grado que
aumente la temperatura. Se necesitaría el doble de esta cantidad
de calor para elevar la temperatura en 2ºC. En general
q= C(t2-t1)
donde q es la cantidad de calor absorbido por la muestra, C es la
capacidad calórica de la muestra, t2 es la temperatura final y t1 es
la temperatura inicial.

El calor absorbido por una muestra de 500 g de agua cuando se

calienta de 20.00 a 25.00ºC puede calcularse de la siguiente
forma:
q=C(t2-t1)
=(2.09 KJ/ºC)(25.00ºC-20.00ºC)
=(2.09 KJ/ºC)(5.00ºC)
q =10.4 KJ

Ejemplo 1: En un calorímetro se determina el calor desprendido en la

reacción entre aluminio sólido en polvo y oxígeno gaseoso, para formar
óxido de aluminio sólido. Supóngase que en determinaciones previas se
calculó que los materiales del calorímetro, sin incluir el agua, absorben
62.8 J por cada 1.00 oC de aumento de temperatura.
 Con 0.100 g de aluminio y exceso de oxígeno sellados en la bomba y
500 g de agua en el calorímetro, la temperatura del agua y de su contenido
se eleva de 20.58 a 22.02 oC después de completar la reacción. Calcular
el calor liberado por mol de aluminio que reacciona.
Al(s) + O2(g)  Al2O3 (s)

Solución: La energía total liberada cuando reacciona 0.10 g de

aluminio es
Joules liberados= Joules absorbidos por el agua + Joules
absorbidos por el calorímetro

 4.184J 
=  O 
   62.8 J 
 pesog t2  t1 oC   
 t2  t1  C
o

 1.00 C 
O
 g. X C 

= 4.184 X 500 X (22.02 – 20.58) J + X (22.02 – 20.58) J

= 3010 + 90.4 = 3100.4 J
Para la reacción de un mol de aluminio,
3100.4 J 27.0 g. Al
Calor desprendido = X
0.100g. Al 1mol. Al

= 837000 J/mol de Al = 837 kJ/mol de Al

Ejemplo 2. Un calorímetro de tipo bomba se utiliza para medir el

calor producido por la combustión de la glucosa C6H12O6.
C6H12O6(s) + 6O2  6CO2 + 6H2O(l)
Una muestra de 3.00 g de glucosa se coloca en la bomba, ésta se
llena luego con oxígeno gaseoso bajo presión. La bomba se coloca
en un recipiente calorimétrico bien aislado que contiene 1.20 Kg
de agua.
La temperatura inicial del dispositivo es 19.00ºC. La ignición de la
mezcla se obtuvo por calentamiento eléctrico de un alambre dentro
de la bomba. La reacción hace que la temperatura del calorímetro
y de su contenido aumente a 25.50ºC. La capacidad calórica del
calorímetro es 2.21 kJ/ºC. La masa molar de la glucosa es 180.
¿Qué cantidad de calor se desprende por la combustión de 1 mol
de glucosa?

Ya que se utilizan 1200 g de agua y el calor específico del agua es

4.18 J/gºC), la capacidad calórica del agua en el calorímetro,C H 2 O

, es:
C= (masa)(calor específico)
C H 2 O = 1200 g 4.18 J / ( g º C)

=5016J/ºC= 5.02KJ/ºC
La capacidad calórica del calorímetro, Ccal es 2.21 KJ/ºC. La
capacidad calórica total Ctotal es:
Ctotal= C H 2 O + Ccal

=5.02 KJºC + 2.21 KJ/ºC= 7.23 KJ

Por tanto se necesitan 7.23 KJ de calor para elevar la temperatura
del calorímetro en 1ºC.
La cantidad de calor absorbido por el calorímetro y el agua es:
q= C(t2-t1)
=(7.23KJ/ºC)(25.50ºC--19.00ºC) =(7.23KJ/ºC)(6.50ºC
=47.0 KJ
Esta cantidad (47.0 KJ) es también la cantidad de calor producido
por la combustión de 3.00 g de glucosa; por consiguiente:
(47.0 KJ) = 3.00 g C6H12O6
Para un mol de glucosa (180 g de glucosa), la cantidad de calor
desprendido es:
 47.0 KJ 
? KJ= 180 g C6H12O6   = Q= 2.82x103KJ
 3.00 gC6 H 12 O6 

Calor específico de alguna sustancias comunes

Sustancia Calor específico
Al 0.900
Au 0.129
C(grafito) 0.720
C(diamante) 0.502
Cu 0.385
Fe 0.444
Hg 0.139
H2O 4.184
C2H5OH (etanol) 2.46

Si se conoce el calor específico y la cantidad de sustancia,

entonces el cambio de t, (donde t= tfinal –t inic) indicará la cantidad
de calor (q) que se ha absorbido o liberado en un proceso en
particular.
q= mst
q= Ct
Por convenio si q> 0, proceso endotérmico. Si q es menor que 0 el
proceso es exotérmico.

Ejercicio: Una barra de Al de masa igual a 300g se enfría desde

1000C hasta 120C. Calcular el calor liberado por el aluminio en este
enfriamiento?