3.1.

- CONFORMACION DE LAS MOLECULASS Y

ESTEREOQUIMICA.
OBJETIVOS ESPECIFICOS.

* Saber la importancia de la estereoquímica.

* Estudiar los compuestos orgánicos en el espacio

considerando las tres dimensiones espaciales.

* Diferenciar los tipos de isómeros.

* Comprender la isomería cis-trans.

* Reconocer cuando una molecula es quiral.

* Utilizar la nomenclatura de enantiomeros para distirguir las

moleculas de un estereoisomero.
QUE ES LA ESTEREOQUIMICA.

La estereoquímica es la parte de la química que toma como

base el estudio de la distribucion espacial de los átomos que
componen las moléculas y el como afecta esto a las
propiedades y reactividad de dichas moléculas. También se
puede definir como el estudio de los isómeros: compuestos
químicos con la misma fórmula molecular pero de diferentes
fórmulas estructurales. Resulta de interés el estudio del
benceno. Una parte importante de la estereoquímica se
dedica al estudio de moléculas quirales.
La estereoquímica proporciona conocimientos importantes
para la química en general ya sea inorgánica, orgánica,
biológica, fisicoquímica o química de polímeros.

IMPORTANCIA DE LA ESTEREOQUÍMICA

La estereoquímica proporciona conocimientos importantes

para la química en general ya sea inorgánica, orgánica,
biológica, fisicoquímica o química.La estereoquímica es de
gran relevancia en el área de polímeros. Por ejemplo, el hule
natural consiste en unidades repetitivas de cis-poliisopreno,
casi en el ciento por ciento, mientras que el hule sintético
consiste de unidades de trans-poliisopreno o una mezcla de
ambas. La resiliencia de ambos es diferente y las propiedades
físicas del caucho natural siguen siendo muy superiores de
las propiedades físicas del sintético.

Otros casos de importancia incluyen al poliestireno y al

polipropileno, cuyas propiedades físicas son incrementadas
cuando su tacticidad es la correcta.

En la medicina, el caso más representativo acerca de la

importancia de la estereoquímica es el llamado desastre de
la talidomida, una droga sintetizada en 1957 en Alemania,
prescrita para mujeres embarazadas en el tratamiento de
malestares matutinos. Sin embargo, se demostró que la
droga podía causar deformaciones en los bebés, tras lo cual
se estudió a fondo el medicamento y se llegó a la conclusión
de que un isómero era seguro mientras que el otro tenía
efectos teratogénicos, causando daños genéticos severos al
embrión en crecimiento. El cuerpo humano produce una
mezcla racémica de ambos isómeros, aún si sólo uno de ellos
es introducido.

QUIRALIDAD MOLECULAR Y ENANTIOMEROS

La palabra quiral fue introducida por William Thompson
(Lord Kelvin) en 1894 para designar objetos que no son
superponibles con su imagen especular. Aplicado a la
química orgánica, podemos decir que una molécula es quiral
cuando ella y su imagen en un espejo no son superponibles.
La quiralidad está a menudo asociada a la presencia de
carbonos asimétricos. Un carbono asimétrico es aquel que se
une a cuatro sustituyentes diferentes. Un ejemplo de
carbono asimétrico lo tenemos en la molécula de
Bromocloroyodometano. El carbono está unido a bromo,
cloro, yodo e hidrógeno, cuatro sustituyentes diferentes que
lo convierten en quiral o asimétrico. La molécula y su imagen
en un espejo son diferentes, ningún giro permite
superponerlas. La relación entre una molécula y su imagen
especular no superponible es de enantiómeros.

En estos dibujos podemos ver la molécula de

Bromocloroyodometano y su enantiómero reflejado en el
espejo.
Isomería

Una de las características más llamativas de los compuestos

orgánicos es la posibilidad de que presenten isomería.

Clasificación de los isómeros

Como ya lo dijimos, los isómeros son moléculas que tienen la

misma fórmula molecular pero diferente estructura.
Se clasifican en isómeros estructurales y estereoisómeros.

Los isómeros estructurales difieren en la forma de unión de

sus átmos y se clasifican en isómeros de cadena, posición y
función.
Como ejemplo, dibujemos y representemos los isómeros
estructurales de fórmula C2H6O.

C2H6O

Solamente existen dos formas de unir los átomos que

generan compuestos diferentes. En el etanol, el oxígeno se
enlaza a un carbono y a un hidrógeno. En el dimetil éter está
unido a dos carbonos.
Se trata de isómeros estructurales puesto que los átomos
están unidos de forma distinta en ambas moléculas. Al
pertenecer a diferentes grupos funcionales (alcohol y éter) se
les clasifica como isómero de función.

Otro ejemplo lo tenemos con el Pentano y 2-Metilbutano que

son isómeros de cadena, ambos de fórmula C5H12. El
pentano es un alcano con cadena lineal mientras que el 2-
Metilbutano presenta una ramificación.

De nuevo obsérvese cómo los átomos están unidos de forma

distinta en ambas moléculas.
Otro caso se presenta con el 2-Pentanol y el 3-Pentanol que
son isómeros de posición.
El grupo hidroxilo (OH) ocupa distinta posición en cada
molécula.

Estereoisomería
Un estereoisómeroes un isómeroque tiene la misma fórmula
molecular y la misma secuencia de átomosenlazados, con los
mismos enlacesentre sus átomos, pero difieren en la
orientación tridimensional de sus átomos en el espacio.Se
diferencian, por tanto, de los isómeros estructurales, en los
cuales los átomos están enlazados en un orden diferente
dentro de la molécula.

Clasificación

Isómeros conformacionales, confórmeros o rotámeros,

fácilmente interconvertibles entre sí por la rotación en torno
a enlaces.
Se puede presentar en compuestos con cadenas abiertas, y
en anillos.
Isómeros configuracionales, sólo interconvertibles entre sí
mediante ruptura de enlaces.
Estos, a su vez, se pueden clasificar en:

· Estereoisómeros quirales: No son superponibles con su

imagen en el espejo. Pueden ser enantiómeros y
diastereoisómeros.

· Enantiómeros, que son imágenes especulares no

superponibles entre sí. Si una molécula tiene un isómero
especular no superponible se dice que es una molécula
quiral, que posee quiralidad o que es ópticamente activa.

· Diastereoisómeros o disterómeros, que son los demás

estereoisómeros, los que no son enantiómeros, o sea, no son
imágenes especulares entre sí.
Un compuesto puede tener como máximo un enantiómero
pero puede tener varios diastereoisómeros.

· Estereoisómeros NO quirales: Son superponibles con su

imagen en el espejo. Difieren en su mayor parte en la
ordenación de los átomos en el plano. Pueden ser formas
meso, isómeros cis-trans, isómeros sin-anti, isómeros E-Z,
isómeros endo-exo, e isómeros in-out.
Los isómeros configuracionales son aislables, ya que es
necesaria una gran cantidad de energía para
interconvertirlos (energía necesaria para la ruptura de
enlaces), mientras que los isómeros conformacionales
generalmente no son aislables, debido a la facilidad de
interconversión aun a temperaturas relativamente bajas. La
rama de la estereoquímicaque estudia los isómeros
conformacionales que son aislables (la mayoría derivados del
bifenilo) se llama atropoisomería.

Ejemplo de atropoisomería en el 6,6’-dinitro-2,2’-

difenilbenzoico

Isómeros conformacionales o confórmeros

La isomería conformacional es una forma de isomería que

describe el fenómeno de las moléculas con la misma fórmula
estructural que tienen formas diferentes debido a las
rotaciones sobre uno o más enlaces. Las conformaciones
diferentes pueden tener diferentes energías, por lo general
se pueden convertir internamente con facilidad, y son muy
raramente aislables. Por ejemplo, el ciclohexanopuede
existir en una variedad de conformaciones diferentes,
incluyendo una conformación en silla y una conformación en
bote, pero para el ciclohexano, éstos isómeros nunca pueden
ser separados. La conformación en bote presenta un máximo
de energía (y no es un estado de transición) en el itinerario
de transformación entre las dos formas silla equivalentes.

Hay algunas moléculas que pueden ser aisladas en varias

conformaciones, debido a las grandes barreras de energía
entre las diferentes conformaciones. Los 2, 6,2’,6’-bifenilos
tetra sustituidos pueden encajar en esta última categoría.

Isómeros conformacionales de la molécula de etano,

mostrando la diferencia de energía entre las conformaciones
alternadas y eclipsada.

Isómeros configuracionales
Un estereoisómero configuracional es un estereoisómero de
una molécula de referencia que tiene configuración opuesta
en un estereocentro (por ejemplo, R-vs-So E-vs-Z). Esto
significa que los isómeros configuracionales sólo puede
interconvertirse mediante la ruptura de enlaces covalentes
del estereocentro, por ejemplo, invirtiendo las
configuraciones de algunos o de todos los estereocentros de
un compuesto.

El número de estereoisómeros de un compuesto depende

del número de centros quirales que posee. La (+)-glucosa
posee cinco carbonos asimétricos y posee, por tanto, 25 = 32
estereoisómeros. Uno de ellos, la α-D-glucosaes la unidad
estructural del almidón; la β-D-glucosa, otro estereoisómero,
es la unidad estructural de la celulosa. Pueden ser de dos
tipos según sean o no sean imágenes especulares entre sí:
enantiómeros y diastereoisómeros.
Enantiómeros

Los enantiómeros son estereoisómeros que se relacionan

entre sí por una reflexión: son imágenes especulares entre sí,
y no son superponibles. Las manos humanas son un ejemplo
macroscópico de estereoisomería. Todos los centros
estereogénicos o estereocentrosen un isómero tienen la
configuración opuesta en el otro. Dos compuestos que son
enantiómeros entre sí tienen las mismas propiedades físicas,
a excepción de la dirección en que giran la luz polarizada.
También tienen las mismas propiedades químicas, excepto el
modo en que interactúan con diferentes isómeros ópticos de
otros compuestos. Por esta razón, los enantiómeros puros
exhiben el fenómeno de la actividad óptica y pueden ser
separados sólo con el uso de un agente quiral. En la
naturaleza, sólo está presente uno de los dos enantiómeros
de la mayoría de los compuestos biológicos quirales, tales
como los aminoácidos (excepto la glicina, que es aquiral).

Como resultado, los diferentes enantiómeros de un

compuesto pueden tener efectos biológicos muy
diferentes.[]Por ejemplo, un estereoisómero de la
cloromicetina es un antibióticomientras el otro no muestra
esa propiedad.

El ácido tartárico posee dos carbonos asimétricos que actúan

como estereocentros. Cada uno de ellos puede tener
configuración R o configuración S, según las reglas de Cahn-
Ingold-Prelog. El ácido (R, R)-tartárico (o ácido L (+)-tartárico)
es imagen especular del ácido (S, S)-tartárico (o ácido D (-)-
tartárico) y por tanto son enantiómeros entre sí. Cuando el
ácido tartárico se forma como producto o subproducto entre
sustancias de origen biológico, sólo obtenemos la forma
dextro.

Diferentes configuraciones del ácido tartárico. Los dos

superiores son enantiómeros. Los dos inferiores son
equivalentes (forma meso). Cualquiera de las estructuras
superiores es un diastereoisómero de las estructuras
inferiores. La mezcla en proporciones iguales (1:1) de las
formas dextro y levo forma un racémico o mezcla racémica,
sin actividad óptica.

Diastereoisómeros o diastereómeros
Los diastereoisómeros o diastereómeros son
estereoisómeros que no están relacionados a través de una
operación de reflexión. O sea, no son imágenes especulares
uno del otro. Entre ellos se incluyen los compuestos meso,
los isómeros cis-trans (E-Z), y los isómeros ópticos no
enantioméricos. Los diastereoisómeros de un compuesto
rara vez tienen las mismas propiedades físicas, a diferencia
de los enantiómeros que tienen las mismas propiedades en
cualquier entorno no quiral (en ausencia de luz polarizada).
Sus propiedades químicas son similares pero no iguales.

Formas meso o estructuras meso

Las estructuras meso, compuestos meso o formas mesoson

compuestos superponibles a su imagen especular, a pesar de
poseer centros quirales. En el ejemplo que se muestra a
continuación, la forma meso del ácido tartárico forma un par
de diastereoisómeros tanto con la forma levo o con la forma
dextro del ácido tartárico; estas últimas forman un par de
enantiómeros entre sí. Las dos estructuras meso
representadas en realidad son superponibles y forman una
sola y única estructura.
ácido tartárico
(natural)
ácido L-(+)- ácido D-(-)-
ácido mesotartárico
tartárico tartárico
ácido ácido
dextrotartárico levotartárico

Mezcla (1:1)
ácido DL-tartárico
"ácido racémico"
Debe tenerse en cuenta aquí que las etiquetas D-y L-
presentes en los isómeros de arriba no significan igual que
las etiquetas d- y l-, observadas con mayor frecuencia,
explicando por qué esto puede parecer contradictorio a los
que sólo conocen esta última nomenclatura. Por favor,
consulte el artículo sobre quiralidad para obtener más
información acerca de las etiquetas D-y L-.

Isomería cis-trans

La estereoisomería cis-trans está habitualmente ligada a la

presencia de dobles enlaces C=C porque la rotación
alrededor del doble enlace está restringida, manteniendo los
sustituyentes posiciones fijas respecto a los otros. Si los
sustituyentes en un carbono del doble enlaceson los mismos,
entonces no existirá este tipo de isomería.
Tradicionalmente, los estereoisómeros ligados al doble
enlace se notan comocis (en latín, de este lado) o trans (del
latín, cruzado), en referencia a la posición relativa de los
sustituyentes a cada lado de un doble enlace. Los ejemplos
más simples de isomería cis-trans son los etenos 1,2-
disustituidos, como el 1,2-dicloroeteno (C2H2Cl2), cuyos
isómeros se muestran a continuación.

Isómeros cis y trans del 1,2-

Dicloroeteno

ISOMERÍA ÓPTICA

Existen moléculas que coinciden en todas sus propiedades

excepto en su capacidad de desviar el plano de luz
polarizada. Son los llamados isómeros ópticos. Uno de ellos
desvía la luz hacia la derecha, y se designa (+), o dextrógiro,
mientas que el otro la desvía en igual magnitud pero hacia la
izquierda, y se designa (-) o levógiro.
Su comportamiento frente a la luz polarizada se debe a que
la molécula carece de plano de simetría, y por lo tanto se
pueden distinguir dos isómeros que son cada uno la imagen
especular del otro, como la mano derecha lo es de la
izquierda. Ambas manos no son iguales (el guante de una no
encaja en la otra), pero son simétricas: la imagen especular
de la mano derecha es la mano izquierda. Los isómeros
ópticos también se llaman enantiómeros,enantiomorfos o
isómeros quirales. El caso más frecuente de ausencia de
plano de simetría se debe a que algún carbono tetraédrico
está unido a cuatro radicales distintos .Este carbono recibe el
nombre de carbono asimétrico.

Reglas de Cahn-Ingold-Prelog

Las reglas de Cahn-Ingold-Prelog,

usadas en química orgánica, establecen la prioridad de los
sustituyentesunidos a un átomo, habitualmente carbono.
Esto nos sirve para designar de forma inequívoca la
configuración, la disposición espacial, de
estereoisómerostales como enantiómeros y
diastereoisómeros o en el caso de los alquenosen la notación
Z/E.
Este sistema fue desarrollado por los químicos Robert S.
Chan, Christopher Ingold y Vladimir Prelog.

Reglas de prioridad

Las prioridades de los grupos unidos a un átomo se

establecen siguiendo unas reglas de prioridad (o reglas de
secuencia):

La prioridad se establece según el número atómico del átomo

sustituyente. Un átomo tiene prioridad sobre otros de
número atómico menor. Así pues, el hidrógeno es el que
tiene una prioridad más baja. En caso de isótopos el de mayor
masa atómica tiene prioridad.
Si entre dos o más sustituyentes existe coincidencia en el
número atómico del átomo unido directamente a la posición
de la cual se quiere establecer su configuración, se sigue a lo
largo de la cadena de cada sustituyente hasta poder asignar
un orden de prioridades.
Por ejemplo, la prioridad del grupo metilo (-CH3) es menor
que la del grupo etilo (-CH2CH3), ya que el metilo solo tiene
átomos de hidrógeno unidos al primer carbono mientras que
el etilo tiene un átomo de carbono con un número atómico
mayor y por tanto con una prioridad más alta.
H HH
| ||

-C-H < -C-C-H

| ||

H HH
Siempre se empieza comparando entre los átomos de
máxima prioridad que cuelgan del primer átomo, ganando el
que tenga un mayor número atómico. En caso de empate se
sigue con los siguientes en número atómico. En el ejemplo,
el átomo de oxígenodel hidroximetilo (-CH2OH) se impone
sobre el átomo de carbono del isopropilo (-CH(CH3)2).

H CH3

||
-C-OH > -C-CH3

||

HH
El etilo (-CH2CH3) tiene menor prioridad que el isopropilo (-
CH(CH3)2), ya que este último tiene un átomo más de
carbono unido al primero, deshaciendo el empate inicial
entre átomos de carbono ya que el segundo átomo de
carbono del isopropilo tiene un número atómico más
elevado que el siguiente átomo del etilo que es un hidrógeno.
Esto es, el mayor número de sustituyentes de máxima
prioridad (con mayor número atómico) ha decidido en favor
del isopropilo. Del mismo modo, el 2-metilpropilo (-
CH2CH(CH3)2) es de mayor prioridad que el propilo (-
CH2CH2CH3).

H CH3 H CH3 HH
| | || ||
-C-CH3 < -C-CH3 -C-C-CH3 > -C-C-CH3
| | || ||
H H HH HH
La prioridad se establece en el primer punto de discrepancia
que se encuentre, el más cercano al primer átomo del
sustituyente, siendo intrascendente el resto de estructura.
Esto es, en el ejemplo, el grupo 2-hidroxietilo (-CH2CH2OH),
a pesar de contener en su estructura un átomo de oxígeno
con un número atómico más elevado, es de menor prioridad
que el isopropilo (-CH (CH3)2), ya que en éste del primer
carbono cuelgan dos átomos de carbono mientras que en el
2-hidroxietilo sólo uno.

H CH3
| |
-C-CH2OH < -C-CH3
| |
H H

En caso de llegar a un punto de ramificación a lo largo de una

cadena, se escoge la rama de mayor prioridad para seguir, si
fuera necesario, con el análisis a lo largo de ésta.
Los dobles y triples enlaces se consideran de la siguiente
manera:
-CH=CHR se considera como -CH-CHR
| |
C C

CC
||
-C≡CR se considera como -C-C-R
||
CC

R R
| |
-C=O se considera como -C-O
|
O-C

Nomenclatura R/S:Los descriptores R/Spermiten indicar en

un compuesto orgánico la configuración, (la disposición
espacial de los sustituyentes), de un carbono o centro quiral,
estereocentro, o centro estereogénico, que es el caso de un
átomo de carbono con cuatro sustituyentes diferentes.
Se añade R o S entre paréntesis como prefijo delante del
nombre de la molécula orgánica. En caso de ser más de uno
el centro estereogénico, separados por coma se indica el
descriptor R o Sde cada uno, precedido del número o

localizador que identifica su posición.

Identificación de la configuración R o S
Asignar mediante números o letras la prioridad a los
sustituyentes desde el de mayor prioridad al de menor.
El sustituyente de inferior prioridad se sitúa lo más alejado
posible del observador.
Observar en qué sentido es el movimiento para ir desde el
grupo de más alta prioridad al tercero pasando por el
segundo. Si se hace hacia la derecha, en el sentido de las
agujas del reloj, la configuración es R (del latín rectus,
derecho). Si se hace hacia la izquierda, en el sentido contrario
a las agujas del reloj, la configuración es S (del latín sinister,
izquierdo
QUE ES ACTIVIDAD OPTICA.

Se denomina actividad óptica de un compuesto químico, a la

propiedad que tienen ciertas moléculas, de poder rotar el
plano de un haz de luz polarizada.
Sólo poseen actividad óptica aquellas moléculas que son
quirales, es decir, asimétricas. Debido a la diferente
ubicación de los átomos en el espacio, las moléculas quirales
interactúan con la luz polarizada en diferente medida, de
suerte que dos pares de enantiómeros giran el plano de la luz
polarizada en el mismo ángulo pero en diferente sentido
(uno a la derecha: dextrógiro, y el otro a la izquierda:
levógiro) si están en idéntica concentración en la solución,
esta no rotara el plano de la luz polarizada. Los
estereoisómeros que guardan otra relación entre sí que no
sea la enantiomería, pueden presentar valores de rotación
específica sin ninguna relación entre ellos, (La rotación
específica de cada sustancia por su concentración, se suma,
dando hacia la rotación de la solución problema).

VOCABULARIO DE TÉRMINOS EMPLEADOS EN

ESTEREOQUÍMICA

Aquiral (molécula). La molécula que es idéntica a su imagen

especular.

Átomo de carbono asimétrico. El átomo que está unido a

cuatro sustituyentes distintos.
Cis (Z). Del mismo lado de un anillo o doble enlace.

Configuración. Es el término utilizado para describir la

disposición absoluta de los átomos de una molécula, con
independencia de las disposiciones relativas que puedan
adoptar como consecuencia de la rotación alrededor de
enlaces sencillos.

Conformación. Es el término utilizado para describir la

disposición relativa de los átomos en una molécula. Las
conformaciones de una molécula son las distintas
disposiciones que pueden adoptar sus átomos en el espacio,
como consecuencia de la rotación alrededor de enlaces
sencillos.

Dextrorotatorio. Que gira el plano de polarización de la luz

en el mismo sentido de las manecillas del reloj.

Diastereoisómeros. Los estereoisómeros que no son

imágenes especulares entre sí. Los diastereoisómeros
pueden ser quirales y aquirales. Los diastereoisómeros
tienen propiedades químicas distintas.
Enantiómeros. Los estereoisómeros que son imágenes
especulares entre sí. Dos enantiómeros tienen las mismas
propiedades químicas.

Estereogénico. Cualquier átomo que dé lugar a

estereoisomería.

Estereoisómeros. Son los isómeros que sólo se diferencian

en la disposición de los átomos en el espacio.

Isómeros. Se denominan isómeros los compuestos que

tienen la misma fórmula molecular, pero se diferencian en el
tipo o en la ordenación de los enlaces entre sus átomos, o en
la disposición de sus átomos en el espacio.

Isómeros cis-trans. (Z)-(E). Son los estereoisómeros que sólo

se diferencian en las posiciones de los átomos respecto a un
plano determinado de referencia (en el supuesto de que
dichos átomos formen parte de una estructura rígida: ciclos
o dobles enlaces.

Isómeros constitucionales. Son los isómeros que se

diferencian en el tipo de ordenación de los enlaces entre los
átomos.
Levorrotatorio. Que gira el plano de polarización de la luz en
el sentido contrario a las manecillas del reloj.

Meso. Esteredescriptor para un estereoisómero aquiral con

átomos asimétricos.

No estere génico. Un átomo de carbono se denomina no

estere génico cuando al intercambiar dos de sus
sustituyentes se obtiene la misma configuración. Su
geometría es irrelevante y no se le asigna ningún descriptor.

Ópticamente activo. Capaz de girar el plano de polarización

de la luz.

Pseudoasimétrico. Un átomo de denomina

pseudoasimétrico cuando está unido tetraédricamente a un
par de grupos constitucionalmente idénticos y de
configuraciones opuestas y, además, a dos átomos o grupos
aquirales que sean diferentes uno de otro.

Quiral (eje). Eje común a dos planos perpendiculares en los

que están situados cuatro sustituyentes (dos en cada plano)
Por ejemplo, los alenos del tipo abC=C=Cab (ver páginas 119,
139)

Quiral (molécula). La molécula que no es idéntica a su imagen

especular y, por consiguiente, es ópticamente activa.

Racémico. Es la mezcla equimolecular de dos enantiómeros:

[50% (R, R) + 50% (S, S)]; [50% (R, S) + (50%) (S, R)]

Trans (E). En lados opuestos de un anillo o doble enlace.

bibliografia

http://es.wikipedia.org/wiki/Estereoqu%C3%ADmica

http://www.quimicaorganica.org/estereoquimica/118-
actividad-optica.html

http://www.profesorenlinea.cl/Quimica/Estereoquimica_e_
isomeria.html
.