Propriedades Coligativas

Diagrama de Fases
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Ponto triplo:
Ponto triplo é a intersecção das três linhas
de uma substância, indicando um estado no
qual se estabelece o equilíbrio
sólido « líquido « vapor .
Somente a uma determinada
temperatura e pressão, encontramos esse
equilíbrio triplo.
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No caso da água, esse equilíbrio estabelece-
se a, e somente a, 0,01°C e 4,58 mmHg.
Não existe líquido a uma pressão inferior à
do respectivo ponto triplo. Assim, não existe
água líquida a uma pressão menor que 4,58
mmHg.
A uma pressão inferior à do ponto triplo,
ocorre somente o equilíbrio sólido « vapor
(sublimação).
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Se adicionarmos um sal à água pura,

temos alterações das propriedades
físico-químicas da água, por exemplo, a
temperatura de ebulição será maior.
Consequentemente, o ponto triplo da
mistura será diferente.
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São as propriedades como o ponto de

solidificação e ebulição, que dependem do
número de partículas dispersas em certa
quantidade de solvente e independem da
natureza das partículas do soluto.
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As principais mudanças sofridas por um líquido
que contém um soluto não-volátil dissolvido
são:
• A pressão de vapor diminui.
Essa propriedade coligativa chama-se
tonoscopia.
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•O ponto de ebulição aumenta.
Essa propriedade coligativa chama-se
ebulioscopia.
• O ponto de congelamento diminui.
Essa propriedade coligativa chama-se
crioscopia.
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Vejamos algunas situações relacionadas com
essas propriedades:
• O uso de aditivos, como o etilenoglicol, à
água do radiador de carros evita que ela entre
em ebulição, no caso de um superaquecimento
do motor.
• Nos países frios, em que o inverno é rigoroso,
esse mesmo aditivo tem o efeito de evitar o
congelamento da água do radiador.
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Tonoscopia
Para estudarmos essa propriedade, vamos
relembrar o conceito de pressão máxima de
vapor.
Vamos imaginar um cilindro munido de um
êmbolo totalmente apoiado em um líquido puro
contido no seu interior.
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Tonoscopia
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Tonoscopia
Se elevarmos o êmbolo, criaremos um espaço vazio,
e o líquido começará a vaporizar-se.
I) Inicialmente temos evaporação, pois ainda não
existem moléculas no estado de vapor;
II) A velocidade de evaporação é maior que a
velocidade de condensação;
III) Após algum tempo, a velocidade de condensação
iguala-se à velocidade de evaporação e o sistema
atinge um equilíbrio dinâmico;
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Tonoscopia
Em resumo, no início, a velocidade com que o
líquido passa a vapor é alta e a velocidade com que o
vapor volta ao líquido é baixa. No decorrer do
processo, a velocidade com que o líquido passa a
vapor vai diminuindo, e aumenta a velocidade com
que o vapor volta ao líquido. Quando temos a
impressão de que o processo parou, o que ocorreu
realmente foi um equilíbrio, isto é, as duas
velocidades se igualaram.
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Tonoscopia
Nesta situação, dizemos que foi atingida a pressão
máxima de vapor do líquido.
Líquido Vapor (equilíbrio dinâmico)

Fatores que influenciam a pressão máxima de vapor:

Temperatura: p.máxima de vapor
Natureza do líquido: volatilidade p.máxima
de vapor
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Tonoscopia
Exemplos:
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Tonoscopia
 Propriedades Coligativas
Tonoscopia
Quando adicionamos um soluto não-volátil a
um líquido puro, a pressão máxima de vapor do
solvente na solução (p) é menor que a do
solvente (p2).
Isso acontece, porque as partículas do soluto
dispersas “seguram” as moléculas do solvente,
impedindo-as de passarem para o estado de
vapor.
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Tonoscopia
Esquematicamente, temos:
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Tonoscopia
 Propriedades Coligativas
Tonoscopia
Em 1878 o químico francês François-Marie Raoult
(1830-1901) afirma que o efeito coligativo de um
soluto não-volátil molecular em um solvente é
diretamente proporcional à molalidade da solução e
que assim o p é o produto da pressão máxima de
vapor do solvente (p2) e da fração molar do soluto
(x1).
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Tonoscopia
W = molalidade (mol/kg ou molal)

Kt = constante tonoscópica
Kt = Massa molar - solvente/1000
p0 = p2 = solvente
p = p2 – p(solução)
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Tonoscopia
Aplicação:
No preparo de uma solução são dissolvidos 6 g de
uréia (CON2H4) em 300 g de água, a 200C.
Determine a pressão de vapor da água nessa solução,
sabendo que a pressão máxima de vapor da água
pura, a 200C, é de 23,5 mmHg.
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Tonoscopia
Aplicação:
Dados: p0 = 23,5 mmHg n1 = 6 g/ 60 gmol-1 = 0,1 mol
m2 = 300 g = 0,3 kg Kt = 18/1000 = 0,018 g/mol

p = 0,018. 0,1. 23,5 p = 0,141 mmHg

0,3
p = p2 – p(solução) 0,141 = 23,5 – p
Pressão da água na solução = 23,359 mmHg
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Ebulioscopia
É o estudo da elevação da temperatura de
ebulição de um líquido, por meio da adição de
um soluto não volátil.
A diminuição da pressão máxima de vapor do
solvente, devido à adição de um soluto, leva
inevitavelmente ao aumento da temperatura de
ebulição.
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Ebulioscopia
Te = Te(solução) – Te2
Ke = constante ebulioscópica
Ke = RT2 /1000.Lv
W = molalidade (mol/kg)
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Crioscopia
É o estudo do abaixamento da temperatura de
congelação de um líquido, por meio da adição de um
soluto.
A diminuição da pressão de vapor do solvente,
devido à adição de um soluto, leva à diminuição da
temperatura de congelamento.
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Crioscopia
Tc = Tc2 – Tc(solução)
Kc = constante crioscópica
Kc = RT2 /1000.Lf
W = molalidade (mol/kg)
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Ebulioscopia e Crioscopia:
Graficamente, podemos
representar os efeitos
ebulioscópico e crioscópico: