UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN

LIC. QUÍMICA

LABORATORIO DE ANALÍTICA III

REPORTE 1

“CUANTIFICACIÓN DE Mg II EN UNA MUESTRA DE USO COMERCIAL (CLORURO DE

MAGNESIO) .”

Profesoras.

Adriana Morales Pérez

Cecilia Alejandra Morales Gómez

Lic. Química Grupo: 1601 C/D Semestre 2017 - I

Equipo: 2

 Flores Servin Lourdes Itzel

 Guadarrama Villegas Sandra Viridiana
 Pérez Ruiz Norma Leticia
 Rocha Reza Rodrigo
Fecha de entrega:
13 / Septiembre / 2016
OBJETIVO GENERAL:
Cuantificar Mg2+ en un una muestra de uso comercial de tipo farmacéutica (Cloruro de
Magnesio) por medio de una valoración con EDTA en un medio amortiguado.

Objetivos Particulares

 Valorar con EDTA al Mg2+en un medio amortiguado

 Estandarizar el EDTA con una solución de CaCO3
 Justificar el uso de la solución buffer en la valoración.
INTRODUCCIÓN
El cloruro de magnesio, de fórmula MgCl2 es un compuesto mineral iónico a base de cloro,
cargado negativamente, y magnesio, cargado positivamente.. El cloruro de magnesio puede
extraerse de salmueras o del agua de mar y es una gran fuente de magnesio, obtenido por
electrólisis. Puede presentarse en forma anhidra, bi-hidratado o hexahidratado. Este último
compuesto se presenta como cristales romboides de gran belleza ornamental. Es una sal
delicuescente (del latín deliquescere, hacerse líquido), por lo que tiene afinidad química por
el agua, pudiendo absorber cantidades relativamente altas de agua si se expone a la
atmósfera, formando una solución líquida.
Los beneficios del cloruro de magnesio:
 Ayuda a eliminar el ácido que se acumula en los riñones, promoviendo el
funcionamiento y la salud renal.
 Funciona como un excelente purificante de la sangre que ayuda a equilibrar su pH.
Gracias a este beneficio, el cloruro de magnesio nos ayuda a prevenir muchas
enfermedades.
 Contra la fatiga y el cansancio.
 Reduce el colesterol.
 Es un poderoso remedio anti-estrés que también ayuda a combatir la depresión, los
mareos y la fatiga.
 Purificante de la sangre.
 Previene problemas como las hemorroides.
 Equilibrio mental, bueno contra la depresión y la ansiedad.
 Bueno para los huesos y contra la artrosis.
El Mg2+como ya se ha mencionado anteriormente es un metal y se precipita cuando se
encuentran en un medio básico en forma de Hidroxocomplejos, por lo cual para poder
determinar la cantidad de Mg2+en la muestra de MgCl2 se valorará con EDTA, en
condiciones óptimas (imponiendo un pH y en medio amortiguado), debido a que se formará
el complejo MgY2-manteniendo de esta manera al catión en solución. El ligando auxiliar se
une al metal con la suficiente fuerza como para impedir que precipite como hidróxido
MgOH(S) .

HIPÓTESIS
La condición de amortiguamiento favorecerá la cuantificación de magnesio evitando la
formación de Hidroxocomplejos

MATERIAL

Material Reactivo Especificación Cantidad

Copas tequileras 3

Bureta 25 mL 1

Matraz 50 mL 2
volumétrico
Pipeta graduada 10 mL 1

Pipeta 10 mL, 5 mL, 3 mL 2, 1, 1

volumétrica
Piseta 1

pH-metro 1

Soporte universal 1

Agitador 1
magnético
Matraz 100 mL, 25mL,250 2, 1
volumétrico
Vasos de pp 100 mL 2

Vaso de pp 50 mL 3

Especificaciones de cada reactivo utilizado en la práctica.

SOLUCION PUREZA PM CUANTO SE CONCENTRACION

PESO REAL
EDTA
CaCO3
NH4OH
Buffer pH=4 y
10
 NaOH
HCl conc.
NH4Cl
MgCl2 por c/2
pastillas:
-pesan 0.98g
-contienen 0.2g
de MgCl2

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

PREPARACIÓN DE SOLUCIONES

Previamente realizados los cálculos estequiométricos (consultar anexos)

1. Preparación de la muestra comercial.

1.1- Preparar una solución de Cloruro de Magnesio de concentración 0.02M que equivale a
0.0476 g de muestra problema.
1.2.- Adicionar gota a gota HCl (conc) necesaria para disolver la muestra (presenta
efervescencia, agregar ácido hasta que desaparezca y la solución se vea traslúcida).
1.3.- Medir pH
1.4.- Llevar al volumen de aforo de 50mL con buffer de Amonio/Amoniaco hasta llegar a pH=10
(ajustar pH con NaOH si es necesario).
1.5.- Filtrar 2 veces para quitar excipientes.

Se anexan especificaciones de membrete:

Tamaño de la porción: 2 tabs.
CONTENIDO PORCION PORCENTAJE
CARBONATO DE CALCIO 400 mg 33%
CLORURO DE MAGNESIO 200 mg 40%

2. Para la solución buffer

2.1Calibrar el potenciómetro
2.2Tomar 3mL de NH4OH en un vaso de precipitado y agregar agua.
2.3 Medir con el potenciómetro pH, agregar 0.4031g de NH4Cl hasta alcanzar pH=10 (ajustar
con NaOH si es necesario)
2.4Posteriormente aforar a 250 mL; etiquetar solución.

3. Preparación de EDTA

3.1 Preparar una solución de EDTA de concentración 10-2M

3.2 Pesar 0.373 g de EDTA.
3.3 Colocar pesado en un matraz volumétrico de 100 ml
3.4 Aforar 100 mL con buffer de Amonio/Amoniaco pH=10.
 4. ESTANDARIZACIÓN DEL EDTA

4.1 Para la estandarización EDTA se pesaran 2.25g de CaCO3 secado 100°C, disolver con
agua destilada poca cantidad y agregar gota a gota HCl hasta desaparecer la efervescencia y
la solución sea clara.
4.2 Posteriormente aforar a 100 mL
4.3 De la solución aforada a 100mL tomar 5mL de esta y llevar a un volumen de aforo de 50
mL con solución amortiguadora.
4.3 Tomar una alícuota de 10 mL y una pizca del indicador Negro de Eriocromo T y valorar la
solución de EDTA por triplicado.

5.VALORACIÓN DE LA SOLUCIÓN PROBLEMA.

5.1 Valorar 10 ml de solución de Cloruro de Magnesio con la solución de EDTA, empleando

NET como indicador de fin de valoración. Realizar valoración por triplicado

DIAGRAMA ECOLÓGICO
R1* Los residuos de las valoraciones se colocaron en un frasco etiquetado para si tratamiento.

R1= tomar pH y neutralizar a pH de 6-8 y desechar a la tarja

RESULTADOS

Indicador.- Negro de Eriocromo (NET)

Solución Buffer
NH4+/NH3
pH= 10.07
[NH4+/NH3]= 0.2 M
Solución MgCl2
MgCl2
pH= 10.02
[MgCl2]= 0.0217 M
Solución EDTA
EDTA
pH= 10.00
[EDTA]= 0.1123M
Solución CaCO3
CaCO3
pH= 10 .03
[CaCO3]= 0.227M

Tabla 1.0 Estandarización EDTA

Valoración Volumen (mL)

1 10.1
2 10.2
3 10.1
Volumen Promedio 10.13

Tabla 2.0 Datos de Mg (II)

g de muestra 0.0476g
Volumen de aforo (mL) 50mL
Tabla 3.0 Cuantificación de Mg (II) con EDTA

Valoración Volumen (mL)

1 2
2 1.9
3 1.9
Volumen promedio 1.93

DATOS:
Mg(OH)n2-n log1=2.6
Mg(NH3)n2+ log1=0.23 log2=0.08 log3=-0.36 log4=-1.1
NH4+ pka1=9.25
Ca(OH)n2-n log1=1.3
CaNH3)n2+ log1=-0.2 log2=-0.8 log3=--1..6 log4=-2.7
H4Y pka1=2.0 pka2=2.7 pka3=6.2 pka4=10.3
NET pZntrans= 6.24 (rojo-azul)
ANÁLISIS DE RESULTADOS.
Estandarización de EDTA:
Al realizar la estandarización de EDTA con CaCO3
CaCO3 2.25g EDTA 0.373g
Co 0.227M C 0.01M
Vo 5 mL Vpe 10.13 mL prom

Determinación de Concentración real de EDTA.

Concentración preparada (Teórica) Concentración de estandarización

0.01M 0.1123M

Se observa que las concentraciones de EDTA no son iguales, la concentración de

estandarización el 10 veces más grande que la concentración de la que se debía haber
preparado lo cual puede deberse a que desde un principio, se hizo una pesada errónea del
reactivo de EDTA.

Al hacer la estandarización se lleva a cabo la siguiente reacción:

Ca2+ + H2Y2 CaY2- + 2H+

 Cuantificación de MgCl2:
La muestra se encuentra en un medio afectado por dos condiciones; un amortiguamiento
que va a depender de la concentración del buffer NH3/NH4 de 0.2 M, siendo el pNH3= 0.69
respectivamente, y un pH de 10.07 que al localizarlo en el diagrama de zonas de
predominio para el sistema Mg(II)-NH3’-H2O se puede observar que la especie que
predomina es la especie Mg2+ (de color verde), como se muestra en el Diagrama 1.
Diagrama 1. DZP Sistema Mg(II)/NH3/MgOH

Posteriormente en la cuantificación del Mg2+ con EDTA podemos observar que a un

pH = 10.07 la especie que predomina es HY3-

Y observando el DZP del sistema EDTA con Mg(II) se puede observar que la concentración
del EDTA es de 0.1123 M, siendo el pY=0.95 y un pH=10.07 que al localizarlo en el
diagrama de zonas de predominio para el sistema Mg(II)-Y¨ se puede observar que la
especie que predomina es la especie MgY-2 (de color rojo), como se muestra en el
Diagrama 2.
Diagrama 2. DZP Sistema Mg(II)/Y¨

Por lo tanto la reacción general de la cuantificación del Mg2+ es:

Mg´ + EDTA´ MgEDTA '

La reacción particular es entonces:

Mg2+ + HY3- MgY2-+ H+

Log k1= 8.7-10.3= -1.6
Log k1´= -1.6 +pH
Log k1´= -1.6 +10.07= 8.47

Por lo tanto la constante del equilibrio condicional es de 108.47. Sin embargo lo que se
buscaba en la experimentación era amortiguar el medio para tener una constante de
equilibrio cuantitativa y al catión mayormente soluble.
Al hacer un corte a pH de 10.07 podemos observar que las demás especies acomplejadas
con NH3 también predominan; sin embargo se ha elegido el complejo Mg(NH3)42+ debido a
que presenta una mayor cuantitatividad que las demás especies acomplejadas y con mayor
solubilidad con respecto al catión Mg2+.
Observando el Diagrama 1 la concentración de la solución amortiguadora debía llevarse a
una concentración mayor a partir de 2 M, siendo el pNH3= -0.30 para poder tener a la
especie Mg(NH3)42+ más soluble el Mg2+ y ser la reacción cuantitativa.
 Mg(NH3)42+ + HY3- MgY2- + H+ + 4 NH3
Log k1= 8.7-10.3-(-1.1)= -0.5
Log k1´= -0.5 +pH + 4 pNH3
Log k1´= -0.5 +10.07 + 4(-0.30) = 8.37
log1=0.23 log2=0.08 log3=-0.36 log4=-1.1

Cálculo de las constantes al equilibrio al cortar a un pH de 10.07 en el Diagrama 1

con un pNH3= -0.30.

Especie Constante al equilibrio

Mg2+ 10 8.47
Mg(NH3)2+ 10 7.94
Mg(NH3)22+ 10 7.79
Mg(NH3)32+ 10 7.93
Mg(NH3)42+ 10 8.37
Tabla 1. Comparación de constantes
Al comparar las constantes de reacción experimental 108.47 y la que se encuentra bajo
nuevas condiciones de pNH3= -0.30 teniendo un valor de 108.37 ; podemos observar que la
reacción con el catión libre es más cuantitativa; sin embargo al estar la especie acomplejada
con 4 moléculas de NH3 hace que la especie se encuentra más soluble o nos asegura que
la especie no precipite y que sea mayormente cuantitativa con respecto a todas las demás
especies con NH3 la cual se encuentra condicionada por el pH y el pNH3
Con la Tabla 1. podemos reafirmar que se debió haber trabajado a otras condiciones de
pNH3 conservando el mismo pH=10.07 debido a que es el pH que marca la técnica.
El Mg+2 se determinó empleando el indicador metalocrómico llamado negro de eriocromo T
(NET) en solución algo alcalina.
El indicador es un agente quelante orgánico que en soluciones neutras o débilmente
básicas existe en forma de ión débilmente cargado, HIn-2, de color azul. Este ión forma
compuestos quelatos de color rojo con varios iones metálicos, el Mg entre ellos; la quelación
va acompañada del desplazamiento de iones hidrógeno.

Mg+2 + HNET-2 MgNET- + H+

Azul Rojo

Así, en la valoración directa del Mg+2 empleando como indicador al NET, la solución posee
inicialmente color rojo debido a la elevada concentración de iones Mg +2, esta concentración
disminuye en el punto de equivalencia y el equilibrio anterior se desplaza hacia la izquierda.
La estabilidad del complejo metal indicador debe ser menor que la del complejo metal-EDTA
para que sea posible que el valorante compita favorablemente con el indicador en la
complejación de los iones magnesio.
Al realizar la cuantificación de Mg+2 con EDTA se gasto un volumen de 1.93 mL (promedio)
lo cual nos ayuda a conocer la concentración de este catión en nuestra muestra con base
en :

Mg2+ 0.0476g EDTA

Concentración que 0.01 M Concentración 0.1123M

se pretendía tener
Volumen (alícuota) 10 mL VpE 1.93 mL

Determinación de "Concentración real de Mg2+ ":

C0= C1V1/V0 Co=(0.1123M)(1.93mL)/10 mL= 0.021M

La concentración que en un inicio se estimaba tener de de MgCl2. era de 10-2 M, pesándose

previamente 0.2332 de pastillas; para obtener 0.0476 g de MgCl2.
10-2 M (0.05 L)( 95.21g / 1 mol de MgCl2) = 0.047605 g de MgCl2
Para conocer cuánto debía pesarse de las pastillas se realizó la siguiente relación:
El peso de dos pastillas es de 0.98 g --------> dos pastillas contienen 0.2 g de MgCl2
Cuánto debe pesarse de las pastillas X --------> si requerimos 0.047605 g de MgCl2
X= (0.047605 g de MgCl2 )( 0.98 g de pastillas) / 0.2 g de MgCl2
X= 0.2332 g de pastillas (muestra comercial).

Sin embargo como puede apreciarse la concentración obtenida experimentalmente 0.021

M es el doble de la concentración esperada 0.01 M.
Por lo tanto al revisar con mayor detenimiento la etiqueta del producto se observó que
además de MgCl2 (200 mg) las pastillas contenían también CaCO3 en mayor cantidad (400
mg), el cuál no se tomó en cuenta para realizar la valoración.
Sin embargo el ión calcio también puede valorarse con EDTA y el complejo que forma es
más estable (pkc= 10.7) que el del magnesio (pkc= 8.7), pero produce con el indicador NET
una coloración muy tenue.
Analizando CaCO3 a las condiciones en el medio pH= 10.07 y un de pNH3= 0.69,
observamos qué de acuerdo al DZP de Ca(II)-NH3’-H2O (Diagrama 3) la especie que
predomina en a estas condiciones es Ca2+, localizándose estas condiciones con un color
negro en el Diagrama.
 Diagrama de zonas de predominio para el sistema Ca(II)-NH3´-CaOH pNH3= f(pH)

Diagrama 3. DZP Sistema Ca(II)/NH3/CaOH

Posteriormente en la cuantificación la especie Ca2+ reacciona con la especie que

predomina es HY3- la cual predomina al pH de 10.07.

DZP Mg(II) con EDTA

Diagrama 4. DZP Sistema Ca(II)/Y¨

Al realizar la cuantificación la reacción de valoración para el calcio entonces:

El equilibrio generalizado

Ca´ + EDTA´ CaEDTA '

Mientras que el equilibrio particular es:

Ca2+ + HY3- CaY2- + H+

Log k1= 10.7-10.3 =0.4
Log k1´= 0.4 +pH
Log k1´= 0.4 +10.07
Log k1´= 10.47
Por lo tanto al ser más cuantitativo el complejo de EDTA con el Ca2+ justifica que la
concentración obtenida(0.021M) sea el doble a la esperada (0.01M) debido a que lo que se
tenía en el analito era una mezcla de magnesio y calcio en mayor cantidad , por lo que no
se puede conocer la concentración exacta de cada uno de los metales contenidos en la
pastilla con el método de experimentación empleado para la cuantificación de la muestra
comercial.
De esta forma podemos decir que:
[Mg2+]+ [Ca2]=[Cationes totales] = [C T ]
[C T]= 0.021M
Por lo cual la reacción general que se llevó acabo en la valoración para la cuantificación de
las pastillas es :

CT´´ + EDTA´´ CTEDTA´´

Al iniciar la valoración se tiene que el reactivo limitante es el EDTA hasta antes de llegar el
vpe., en el punto de equivalencia se tiene la misma concentración de CT y de EDTA,
después del vpe. El reactivo limitante son los CT.

Tabla particular de valoración.

CT´´ + EDTA´´ CTEDTA´´

IN) (0.021 M) (10 mL)=
0.21 mmol

AG) (0.1123M)V

APE) 0.21 mmol - 0.1123M)V / ε (0.1123M)V/ 0.1123M)V / 10 mL + V

10 mL + V 10 mL +V

PE) ε 0.21 mmol/ 10 mL + 1.93mL ε 0.21 mmol/ 10 mL + 1.93mL 0.21 mmol/10 mL + 1.93mL

DPE) ε 0.21 mmol / 10 mL V (0.1123M)V- 0.21 mmol /10 mL + V 0.21 mmol/ 10 mL + V

ERROR DEL INDICADOR

logKHI=11.6 H2NET- HNET-2 NET-3
6.3 11.6
logKH2I =6.3
logMgI= 7.0

EG 𝑀𝑔`` + 𝑁𝐸𝑇`` ⇌ 𝑀𝑔(𝑁𝐸𝑇) pH= 10, pNH3= -0.30

𝐻 + + 𝑀𝑔(𝑁𝐻3 )2+
2 + 𝐻𝑁𝐸𝑇
−2
⇌ 𝑀𝑔(𝑁𝐸𝑇)− + 2𝑁𝐻4+2

logK=7.0+2(9.25)-0.08-11.6=13.82
logK``=13.82-pH+2(pNH3)
logk``=13.82-10+2(-0.30)=3.22
Keq``=103.2
Reacción de Valoración.

EG 𝑀𝑔`` + 𝑌`` ⇌ 𝑀𝑔𝑌``

Reacción de Vire de Indicador

EG 𝑀𝑔(𝑁𝐸𝑇)`` + 𝑌`` ⇌ 𝑀𝑔𝑌`` + 𝑁𝐸𝑇``

𝑀𝑔(𝑁𝐸𝑇)− + 𝐻𝑌 −3 ⇌ 𝑀𝑔𝑌 −2 + 𝐻𝑁𝐸𝑇 −2

logK``=8.7+11.6-7.0-10.3=3

PMg(vire)=3.0 PMg(PE)= 1.67

PMg(PE)= 1.67 < PMg(vire)=3.0 por lo tanto es tiene un error por exceso

[𝑌``]
PMgDPE = logk``+ log [𝑀𝑔𝑌``]

(0.1123𝑀)(𝑉) − (0.021𝑀)(10𝑚𝐿)
3.0 = 7.79 + 𝑙𝑜𝑔
10(0.021𝑀)

(0.1123𝑀)(𝑉) − (0.021𝑀)(10𝑚𝐿)
103.0−7.62 =
10(0.021𝑀)

(0.21) 103.0−7.62 = (0.1123𝑀)(𝑉) − (0.021𝑀)(10𝑚𝐿)

(0.21)103.0−7.62 + 0.21 = (0.1123𝑀)(𝑉)

(0.21)103.0−7.62 +0.21
𝑉𝑣𝑖𝑟𝑒 = 0.1123𝑀
= 1.87mL

%error de indicador

1.93𝑚𝐿 − 1.87𝑚𝐿
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100 = 3.10%
1.93𝑚𝐿
CONCLUSIONES
No se cumplió con los objetivos de la practica debido a que se cuantificaron dos metales
Mg2+ y Ca2+ en vez de sólo Mg2+ contenido en la muestra de un producto comercial "Cloruro
de Magnesio" por lo cual la técnica utilizada fue errónea debiéndose separar en primer lugar
alguno de los cationes, en forma de precipitado y teniendo en diferentes condiciones de pH
para cada uno de los metales y así llevar una buena cuantificación de ambos, por otro lado
la concentración del buffer NH3/NH4 debió ser más concentrada para que se hubiesen
acomplejado los metales y así tener asegurado soluble el metal; también deben utilizarse
diferentes indicadores para cada uno de los metales y así llevar una mejor cuantificación de
cada uno y saber cual es la cantidad de cada metal contenido en la muestra comercial.

Por otra parte se ve que el error del indicador NET es por exceso en la cuantificación de
Mg(NH3)22+ siendo de 3.10%.
Al tratar de hacer la cuantificación debido a que lo que se tenía en el analito era una mezcla
de magnesio y calcio en mayor cantidad este ultimo, no se puede conocer la concentración
exacta de cada uno de los metales contenidos en la pastilla con el método de
experimentación empleado para la cuantificación de la muestra comercial " Cloruro de
Magnesio".

ANEXOS

Concentraciones Teóricas

EDTA
mol (372.75g)(100g)(0.1L)
10−2 = = 0.373g EDTA
L (1mol)(99.6g)

Preparación de Buffer
[NH3]=(0.2M)(1010-9,25)1+1010..9.25=0.1698M
[NH4+]=0.2M-0.1698M=0.030M

0.1698 mol 17.02g 100g 1mL

0.2L ( )( )( )( ) = 2.75mL NH3
L 1mol 29g 0.905g
mol 53.49g 100g 0.2L
0.030 ( )( )( ) = 0.4031g NH4+
L 1mol 99.5g

Concentraciones Experimentales

CaC03
mol (372.75g)(100g)(0.1L)
10−2 = = 0.373g EDTA
L (1mol)(99.6g)

EDTA
(0.227M)(5mL)
( ) = 0.1124M EDTA
(10.1mL)

Mg II
(0.1124M)(1.93mL)
( ) = 0.0217M MgCl2
(10mL)
FUENTES DE REFERENCIA:
A. Ringbom
FORMACION DE COMPLEJOS EN QUIMICA ANALITICA
Editorial Alhambra.
1979.

G. Trejo C., A. Rojas H., M. T. Ramírez S.

DIAGRAMAS DE ZONAS DE PREDOMINIO APLICADOS AL ANALISIS QUIMICO
Universidad Autónoma Metropolitana. U-Izt.
1993.

Propiedades del Cloruro de Magnesio. Recuperado el 27-08-16 de:

http://www.natursan.net/cloruro-de-magnesio-beneficios-propiedades-y-contraindicaciones/
Negro de Eriocromo. Recuperado el 27-08-16 de:
http://www.editorial.unca.edu.ar/Publicacione%20on%20line/CUADERNOS%20DE%20CAT
EDRA/Luna%20Maria%20Celia/17-Titulacionesconformaciondecomplejosdeterminacion.pdf
http://www.editorial.unca.edu.ar/Publicacione%20on%20line/CUADERNOS%20DE%20
CATEDRA/Luna%20Maria%20Celia/17-
TitulacionesconformaciondecomplejosdetermEl problemas inacion.pdf