Debes hacer un análisis de lo macro a lo micro…..

en todos ,los parámetros

ANÁLISIS DEL PROBLEMA O

NECESIDAD

Alumnos : Felipe Albornoz

Claudio Ulloa
Juan Vásquez Carrasco
Profesores : Braulio Carvajal
Jorge Villari
Sección : 488
Carrera : Ingeniería en Metalurgia
Sede : Maipú
Fecha : 03/09/2018
 MÉTODO CIENTÍFICO

 OBSERVACIÓN
 PROBLEMA

Generar un método de lixiviación de calcopirita con agentes oxidantes fuertes como

Acido peroxosulfúrico en presencia de peróxido de hidrogeno y cloro, además, de
permanganato de potasio, para tratar el mineral de calcopirita proveniente de los
tranques de relave, con un porcentaje de recuperación cercano al 40% de cobre.

Los sulfuros de cobre son cada vez más abundantes, mientras los óxidos de cobre,
los cuales son procesados por hidrometalurgia, son cada vez más escasos (pasarán
de ser un 30,8% en el 2015 a un 12% en el 2027 según proyecciones de Cochilco).
El tratamiento tradicional que se les da a los sulfuros de cobre es el de flotación y
pirometalurgia. Esta situación traerá consigo una subutilización de las instalaciones
de hidrometalurgia (que corresponden a un 38,3% de la capacidad instalada para
procesamiento de minerales de cobre), lo cual motiva a encontrar maneras de tratar
sulfuros de cobre para aprovechar las instalaciones existentes. Por otro lado, la
pirometalurgia tiene asociados una serie de dificultades, tales como generación de
relaves de flotación, generación de gases como SO2 y arsénico, alto consumo de
energía y difícil manejo de sub-productos. (COCHILCO, agosto 2017).

La mineralogía de los recursos y reservas de cobre conocidos en Chile hasta el

momento, tanto de las minas en operación como de los proyectos futuros,
corresponde, en su gran mayoría a sulfuros de cobre. No hay hallazgos
significativos de yacimientos de cobre con una cantidad significativa de óxidos, por
lo que la producción de cátodos SX-EW disminuirá significativamente durante los
próximos años, quedando una importante capacidad instalada de lixiviación en
desuso. (COCHILCO, agosto 2017).
La necesidad de la industria minera por mejorar los porcentajes de recuperación de
cobre de los relaves, como desde el punto de las leyes medioambientales. nos
indican el camino a seguir desde los procesos metalúrgicos adicionales a los
tradicionales, reprocesando los minerales ya utilizados y dejados en los tranques de
relave y volver a darles un valor económico sustentable y, también, como cierre de
un ciclo tanto industrial como medioambiental con beneficios desde todos los puntos
de vista.

La problemática de estos procesos son los minerales sulfurados o insolubles, ya

que, los procesos de lixiviación generan una capa de azufre elemental al momento
de ser tratados en disolución acuosa con ácido sulfúrico, por lo que se propone.
lixiviarlos con mezclas de agentes oxidantes fuertes para romper esta capa y
obtener cobre en disolución. Este proceso tiene grandes posibilidades de acuerdo
con las leyes medioambientales debido………….. y también
económico………………………………….., la importancia de la sustentabilidad de
los procesos mineros.

HIPOTESIS

“Es posible desarrollar un proceso de lixiviación de cobre a partir

de la calcopirita obtenida a partir de tranques de relave, con
mezclas de agentes oxidantes fuertes, como.
acidoperoxosulfùrico, peróxido de hidrogeno, cloro y
permanganato de potasio.
 DESARROLLO EXPERIMENTAL

 ASPECTOS GENERALES DE LA CALCOPIRITIA.

La calcopirita, con fórmula química CuFeS2, es un mineral sulfurado de cobre

y hierro con una composición másica de 34,63% de Cobre, 30,43% de Fierro y
34,94% de azufre. Además, es el mineral de cobre más abundante en la naturaleza
(Dutrizac et al., 1978) conteniendo alrededor del 70% de las reservas en el mundo
(Rivadeneira, 2006) y es el principal mineral de cobre en los depósitos de pórfidos
de cobre. Este sulfuro de cobre primario se encuentra, generalmente, asociado a
otros tipos de minerales tales como: pirita (FeS2), sulfuro de zinc (ZnS), galena
(PbS), pentlandita ((Fe,Ni)9S8), cuarzo (SiO2), fluorita (CaF2), sulfato de bario
(BaSO4), dolomita (CaMg(CO3)2), calcita (CaCO3) u otros sulfuros de cobre como
calcosina (Cu2S), covelina (CuS) y bornita (Cu5FeS4) (Lázaro,2001).

Red cristalina de la calcopirita (Córdoba et al., 2008a).

 LIXIVIACIÓN DE LA CALCOPIRITA.

La calcopirita es el sulfuro de cobre más abundante en el mundo y la pirometalurgia

la principal vía de producción de cobre desde este mineral, y esto es en parte gracias
al hecho de que la calcopirita presenta un comportamiento refractario bajo
condiciones hidrometalúrgicas. Sin embargo, la necesidad de generar rutas
alternativas de procesamiento capaces de tratar minerales de baja ley ha llevado a
muchos investigadores a buscar y comprender los mecanismos de lixiviación de
calcopirita. No obstante, los complejos convencionales de fundición y refinerías
recuperan entre un 98 a 99% del contenido de cobre en la alimentación del
concentrado, es por esta razón que cualquier proceso industrial de lixiviación, debe
alcanzar una recuperación equivalente para poder generar un interés dentro de la
industria minera.

Los procesos de lixiviación de se pueden clasificar de acuerdo con el medio

lixiviante utilizado. Los medios lixiviantes más utilizados son: cloro, amonio, nitrato
y sulfato. El ácido sulfúrico en conjunto con otros agentes oxidantes, tales como, el
oxígeno y el ion férrico han recibido gran atención debido principalmente a su bajo
costo, mínimos problemas de corrosión y a la posibilidad de regenerar el ácido
sulfúrico en la etapa de electroobtención. Sin embargo, este medio de lixiviación
presenta una gran desventaja: La cinética de lixiviación de calcopirita es más lenta
en el medio de sulfato que en cualquier otro medio.
A continuación, se describen los medios lixiviantes más utilizados y sus
principales características:

 Sulfato
 altos rendimientos de azufre
 recuperación de metales preciosos desde residuos
 Se puede aplicar electroobtención
 fácil recuperación de metales asociados

 Cloro
 altos rendimientos de azufre
 posibilidad de recuperar metales preciosos
 electroobtención muy compleja
 alta corrosión

 Ácido Nítrico
 bajos rendimientos de azufre
 baja recuperación de metales preciosos
 materiales convencionales de construcción
  electroobtención después de SX

 Amonio
 azufre se convierte en sulfato
 dificultad de recuperar metales preciosos
 materiales convencionales de construcción
 posible reducción H2

 ACCIDO PEROXOSULFÚRICO

El ácido peroxosulfúrico, ácido pentaoxosulfúrico (VI), ácido peroxisulfúrico, ácido

peroximonosulfúrico o ácido persulfúrico, tiene la fórmula molecular H 2SO5. Es un
sólido incoloro con un punto de fusión a 45 °C. En este acido el azufre central
adopta la geometría tetraédrica.
  SÍNTESIS Y PRODUCCIÓN
La preparación a escala de laboratorio comprende la combinación de
acidoclorosulfúrico y peróxido de hidrogeno.

H2O2 + ClSO2OH ⇌ H2SO5 + HCl

Su producción a gran escala es usualmente hecha "in situ" debido a su inestabilidad.
De acuerdo a la patente por Martin, el ácido peroxosulfúrico es producido al
reaccionar ácido sulfúrico >85% y peróxido de hidrógeno >50%. (solución piraña).

H2O2 + H2SO4 ⇌ H2SO5 + H2O

 USOS Y PELIGRO

El ácido peroxosulfúrico ha sido utilizado en una variedad de aplicaciones

limpiadoras y desinfectantes, por ejemplo, en tratamiento para piscinas y
limpiadores de dentaduras. Las sales metálicas alcalinas del ácido peroxosulfúrico
son prometedoras para la delignificación de la madera.

Las sales de amonio, sodio y potasio del ácido peroxosulfúrico son usadas en la
industria de los plásticos como iniciadores de la polimerización, acondicionadores
para el suelo y para aceites decolorantes desodorantes.

El hidrogenoperoxosulfato de potasio, KHSO5, es la sal acida de potasio del ácido

peroxosulfúrico. Es ampliamente utilizado como agente oxidante.

Como con todos los agentes oxidantes fuertes el ácido peroxosulfúrico debe
mantenerse alejado de compuestos orgánicos como los éteres y las cetonas por su
habilidad de peroxidar el compuesto, creando una molécula altamente inestable
como el peróxido de acetona.

 PEROXIDO DE HIDROGENO (AGUA OXIGENADA)

 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
El peróxido de hidrógeno puro (H2O2) es un líquido denso y claro, con una densidad
de 1,47 g/cm³ a 0 °C. El punto de fusión es de –0,4 °C, y su punto de ebullición
normal es de 150 °C.

 REACTIVIDAD

El peróxido de hidrógeno concentrado es una sustancia peligrosamente reactiva,

debido a que su descomposición para formar agua y oxígeno es sumamente
exotérmica. La siguiente reacción termoquímica demuestra ese hecho:

2 H2O2 (l) → 2 H2O (l) + O2 (g) ΔHº = −98,2 kJ/mol

El peróxido de hidrógeno es capaz de actuar ya sea como agente oxidante o como

reductor. Las ecuaciones que se muestran a continuación presentan las
semirreacciones en medio ácido:

2 H+ (aq) + H2O2 (aq) + 2 e− → 2 H2O (l) Eo red = 1,77 V

O2 (g) + 2 H+ + 2 e− → H2O2 (aq) Eo red = 0,695 V2

En solución básica, los potenciales correspondientes al electrodo estándar son de

0,87 V para la reducción del peróxido de hidrógeno y de 0,08 V para su oxidación.

 APLICACIONES INDUSTRIALES
El peróxido de hidrógeno tiene muchos usos industriales, como el blanqueo de la
pulpa de papel, blanqueo de algodón, blanqueo de telas y en general cada día se
usa más como sustituto del cloro.

En la industria alimentaria se usa mucho para blanquear quesos, pollos, carnes,

huesos, y también se usa en el proceso para la elaboración de aceites vegetales.

En la industria química se usa como reactivo, y es muy importante en la elaboración

de fármacos. Se está usando también para blanqueos dentales.

El agua oxigenada industrial suele tener concentraciones superiores al 30%, a

diferencia del agua oxigenada de uso doméstico que se compra en farmacias y
supermercados y que contiene habitualmente tan sólo un 3%.

 PERMANGANATO DE POTASIO

El permanganato de potasio, permanganato potásico, (KMnO4) es un

compuesto químico formado por iones de potasio (K+) y permanganato (MnO4−). Es
un fuerte agente oxidante. Tanto sólido como en solución acuosa presenta un color
violeta intenso.

 USOS Y APLICACIONES INDUSTRIALES

Es utilizado como agente oxidante en muchas reacciones químicas en el laboratorio
y la industria. Se aprovechan también sus propiedades desinfectantes y en
desodorantes. Se utiliza para tratar algunas enfermedades parasitarias de los
peces, o en el tratamiento de algunas afecciones de la piel como hongos o
dermatosis. Además, se puede administrar como remedio de algunas intoxicaciones
con venenos oxidables como el fosforo elemental o mordeduras de serpientes.

El poder oxidante del ion permanganato se incrementa también en disolución

orgánica utilizando condiciones de transferencia de fase con éter de corona para
solubilizar el potasio en este medio.

El permanganato violeta se reduce al catión Mn 2+, incoloro, en soluciones ácidas.

En soluciones neutras, el permanganato sólo se reduce a MnO 2, un precipitado
marrón en el cual el manganeso tiene su estado de oxidación +4. En soluciones
alcalinas, se reduce a su estado +6, dando K2MnO4.

Históricamente el permanganato de potasio formaba parte de los polvos usados

como flash en fotografía o para iniciar la reacción de termita.

 ESTADO DEL ARTE:

  LIXIVIACION DE SULFUROS CON ÁCIDO SULFÚRICO Y
PERÓXIDO DE HIDRÓGENO.

Tesis: Lixiviación de Sulfuros Primarios de Cobre Las Cruces con Ácido

de Caro (Dep. Ingeniería Química y Ambiental Escuela Técnica Superior de
Ingeniería Universidad de Sevilla Sevilla, 2015)

En las pruebas llevadas a cabo en el laboratorio, no se ha conseguido

demostrar la efectividad del ácido de Caro para lixiviar calcopirita, pues ha sido
imposible mantener el potencial redox en valores lo suficientemente bajos como
para lograrlo. Sin embargo, en algunos casos, especialmente en la primera fase de
la experimentación, se han apreciado valores razonables de extracción de cobre (en
algunos casos, incluso por encima del 60 %), lo que tiene una repercusión muy
interesante: todo parece indicar que manteniendo el potencial de oxidación en el
entorno de los 400-500 mV, la calcopirita se lixivia completamente; si se supone que
la relación potencial de oxidación-concentración de ácido de Caro en la solución es
lineal, para conseguir potenciales de ese orden, se requeriría aproximadamente un
40 % menos de ácido de Caro, si se compara con las necesidades de esta sustancia
para lixiviar pirita, atendiendo únicamente al potencial de oxidación.

Por tanto, una de las tareas pendientes de este estudio pasa por mejorar el proceso
de lixiviación actual, en el sentido de desplazar al ion férrico como agente lixiviante,
utilizando ácido de Caro en su lugar.

un estudio completo del ácido de Caro que, en todos los ámbitos en los que se ha
planteado su papel, para demostrar que es verdaderamente rentable explotar la
gran reserva de sulfuros primarios que aún conforman el yacimiento, sin tener que
pasar por la flotación, eliminando el coste de un proceso que, en la mayor parte de
las empresas que explotan minerales de esta clase en la Faja Pirítica Ibérica, es el
único proceso (ya que suelen venderse los concentrados de cobre a otras
compañías, en lugar de explotarlos para producir los valiosos cátodos).
CuFeS2 + 3Cu+2 + 3Fe+2 → 2Cu2S + 4Fe+3
CuFeS2 + 3Cu+2 + 3Fe+2 → 2Cu2S + 4Fe+3
  LIXIVIACIÓN MEDIO CLORURO.

(Patricio Navarro y Raisa Manzor, Facultad de Ingeniería, Departamento de

Ingeniería, Universidad de Santiago de Chile)

Las características del ion cloruro como buen lixiviante, son de interés para los
investigadores en el tratamiento hidrometalúrgico de minerales sulfurados. El fuerte
interés en los sistemas cloruro reside en (Waitling et al., 2013): El aumento de la
solubilidad de hierro y otros metales.

La mejora en propiedades redox (Cu+/Cu2+), ya que los iones cúprico y cuproso se

estabilizan como cloro-complejos y el par redox Cu+/Cu2+ contribuiría a las
reacciones de oxidación.

Una cinética más rápida de lixiviación de la calcopirita en comparación con el

sistema sulfúrico-férrico. La generación de azufre elemental, más poroso.
Se observa una importante velocidad de disolución en un corto periodo de tiempo,
luego esta velocidad decae. La curva sin Cl- se vuelve asintótica en cambio las
curvas con presencia de ion cloruro siguen con una velocidad constate. Se puede
deber a que el ion cloruro provoca un cambio en el sistema, los iones Cu+ y Cu+2
son especies termodinámicamente estables, y tanto los iones de hierro y de cobre
pueden formar complejos con iones cloruro los cuales pueden actuar como agentes
oxidantes, la concentración de ión cloruro afecta positivamente la velocidad de
disolución de cobre (Waitling et al., 2014).

Cu2+ + Cl- → CuCl+

Fe2+ + 3Cl- → FeCl2

 La presencia de iones cloruros tiene un efecto positivo sobre la lixiviación de

la calcopirita con iones férricos. La concentración de ion cloruro está rela-
cionado con la disolución de cobre y que una alta concentración no es
necesaria.
 La concentración de ion férrico afecta positivamente a la recuperación de
cobre con concentraciones de ion cloruro de 20 g/L y 50 g/L de Cl-, aumenta
la velocidad de disolución con bajas concentraciones de ion férrico. Con altas
concentraciones el efecto es despreciable y el hierro precipita impidiendo la
recuperación.
 La concentración de ion cúprico inicial afecta positivamente la recuperación
de cobre, solo en concentraciones mayores a 1 g/L de Cu2+.
 El rango de potencial de la lixiviación es de 450- 480mV y potenciales
superiores a 490mV favorecen la precipitación del ion Fe3+
  LIXIVIACIÓN DE CALCOPIRITA EN MEDIOS CLORURADOS.

(rev. metal. 49 (2), MArzo-AbrIl, 131-144, 2013, IssN: 0034-8570, eIssN: 1988-
4222, doi: 10.3989/revmetalm.1217)
El objetivo de esta investigación es determinar el efecto de parámetros y aditivos
(MnO2 - iones de plata - pirita) en la cinética de disolución de la calcopirita mediante
pruebas de disolución con concentrado de calcopirita y calcopirita natural en
matraces y reactores agitados mecánicamente bajo condiciones moderadas. La
disolución de la calcopirita en medios clorurados es dependiente del potencial de la
solución, obteniéndose valores de velocidad aceptables dentro de los 540 y 630 mV
(SHE). El pH alrededor de los 2,5 permite mantener los potenciales de solución en
valores donde la calcopirita lixivia a velocidades aceptables debido a que ocurre la
precipitación de hierro. Tanto la pirita como los iones de plata catalizan la disolución
y el efecto es mayor con ambas especies presentes. El MnO2 posee un efecto
negativo en la disolución debido a que aumenta el potencial de la solución a valores
donde la velocidad disminuye considerablemente.

 La disolución de la calcopirita en medios clorurados es dependiente del

potencial de la solución. Cuando los Eh alcanzan valores entre540-630 mV
(SHE) las velocidades de disolución son aceptables y cuando aumentan
sobre este rango, la disolución disminuye considerablemente.
 A pH alrededor de 2,5 la disolución de cobre en reactores es mejorada debido
a que a estos valores no existe hierro en solución ya que se forman
precipitados de este elemento provocando una disminución de los
potenciales de la solución donde
 la velocidad es aceptable. La presencia de precipitados de hierro bajo las
condiciones estudiadas no provocó la detención de la disolución de la
calcopirita.
 La disolución de la calcopirita en reactores es afectada positivamente con el
aumento de la temperatura entre 35 y 75 °C con un valor de energía de
activación de 96,55 kJ/mol, indicándonos que la velocidad es controlada por
la reacción química. A 90 °C las partículas sufrieron una aglomeración lo cual
ocasionó un efecto negativo en la disolución.
 La pirita y los iones de plata poseen un efecto catalizador en la reacción de
disolución del concentrado y calcopirita natural. La presencia de ambos
mejora aún más la velocidad de disolución.
 La presencia de calcopirita, pirita y óxido de manganeso (IV) en proporciones
de 1:5:5 provocó la precipitación de hierro y cobre debido a la disminución de
los potenciales de solución a valores bajo los 540 mV y a un aumento del pH
a 4.
 El MnO2 posee un efecto negativo en la disolución de la calcopirita natural
debido a los altos valores de Eh alcanzados (> 700 mV) y a la importante
diferencia de tamaños de partículas entre el MnO2 y la CuFeS2.
 METODOLOGIA EXPERIMENTAL