EQUILIBRIO IONICO EN SOLUCIONES ACUOSAS

VARIACION DE LA SOLUBILIDAD CON LA

TEMPERATURA

La ley del equilibrio iónico es un caso particular de la ley del equilibrio

químico, ya que podemos considerar que la disolución de una sustancia
sólida es una “Rxn”.

3.1 SOLUBILIDAD
La solubilidad es la cantidad máxima de sustancia en gramos, que puede
disolverse en 100 g de disolvente a una temperatura dada.

Unidades de solubilidad = g de soluto/100 ml H2O

Solubilidad molar = (moles/lt de solución)

En un sistema en el que participa soluto y solvente, la disolución puede

ser total o parcial, de acuerdo al tamaño y la carga eléctrica de los
átomos.
Ejm: (a) supongamos que ponemos en contacto con el agua una sal
altamente soluble. Tal como NaCl
Cuando el NaCl(s) entra en contacto en el H2O las moléculas del
disolvente atacan ferozmente a las moléculas de la sal. Los extremos
positivos de las moléculas del H 2O se adhieren a los aniones Cl -, mientras
que los negativos, a los cationes Na+. En esta interacción de cargas
opuestas se desprende energía; la cual se consume en ROMPER LA
LIGAZON ENTRE CATION Y EL ANION.

VARIACION DE LA TEMPERATURA:
Cuando se absorbe calor en la disolución de una sal, se tiene:

BA + Calor ↔ B+ + A-

 A mayor T, mayor solubilidad excepto para los CO =3

 A menor T, menor solubilidad.
Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas 1
 La mayor parte de precipitados son mas solubles en solución caliente
que en frío, excepto los carbonatos

Solubilidad
(g/100 ml)

T(°C)

3.1.1 SALES POCO SOLUBLES. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD Kps

Ejm 1: AgCl(s) ↔ Ag+(ac) + Cl-(ac) Kps = [Ag+][Cl-]

Ejm 2: Bi2S3(s) ↔ 2Bi3+ + 3S-2 Kps = [Bi3+]2[S2-]3

En general:
AxBy ↔ xA+y + yB-x donde A+y = catión
Kps = [A+y]x [B-x]y B-x = anión

RELACION ENTRE LA SOLUBILIDAD MOLAR Y EL Kps

AgCl(s) ↔ Ag+(ac) + Cl-(ac) ...1
Kps = [Ag+][Cl-]

Sea S = moles/L de solución = solubilidad

Entonces en (1):

S= [Ag+] = [Cl-] Kps= (S)(S) = S2

S= √Kps = √1.7 x 10-10 = √1.7 x 10-5 M

Bi2S3(s) ↔ 2Bi3+ + 3S2-(ac)
2S 3S

Kps = [Bi3+]2[S2-]3= (2S)2 (3S)3 = 108S5

Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas 2

 Ejm: El Kps del Mg(OH)2 es 3.4x10-11. Calcular la solubilidad en g/L. Dato:
MMg(OH)2 = 58 g/mol.

Sol: Mg(OH)2 (s) ↔ Mg2+ + 2(OH-)

S 2S

Kps= [Mg2+][OH-]2 = (S) (2S)2 = 4S3 →

3.4x 10-11 =4S3 → S = 2.04 x 10-4 moles/L
S= 2.04 moles/L x 58 g/mol = 1.2 x 10-2 g/L Resp.

3.1.2 EFECTO DE ION COMUN

La adición de un ión común a una solución saturada, hace disminuir la
solubilidad de la sal (sal ligeramente soluble.

AgCl ↔ Ag+ + Cl- ... solución saturada (equilibrada)

Si se agrega un exceso de ión plata a esta solución, el producto de

solubilidad se excede y consecuentemente algo de AgCl precipitara hasta
que el producto del ion Ag+ y Cl- sea igual al Kps para lograr el equilibrio.

 Ag 

AgCl(s) ↔ Ag+ + Cl-

← Equilibrio se desplaza hacia la izquierda por Le Chatelier hasta

restablecerse el equilibrio.

Ejm: Calcular la solubilidad de AgCl en 0.01 M de KCl.

Dato: Kps AgCl = 1.7 x 10-10
Sol:
1) Calculo de solubilidad S en agua pura (destilada):
AgCl(s) ↔ Ag+ + Cl- Kps =[Ag+][ Cl-]= S2 = 1.7x10-10
S= 1.7 x10-5 M … ( ά )

2) Calculo de S en la mezcla:
Pero solubilidad = S=[Ag+]… (1)

Ion no común

Ya que la única fuente de provisión del Ion Ag+ es el AgCl.

Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas 3
 KpsAgCl = [Ag+][Cl-]→ [Ag+]= Kps
[Cl-]total

+
1.7 x10 -10
S = [Ag ]=
( 1.7 x10 -5 M )  0.01M

[Cl-]en agua pura [Cl-]KCl

S= 1.7 x 10-10 = 1.7 x 10-8M … (β)

0.01

Vemos que s en (β)es menor que S en ( ά )

A m e d i d a q u e a u m e n t a l a [Cl-]por efecto de Ion común, disminuye la

[Ag+], lo cual indica la disminución de la solubilidad S.

PROB: Calcular la solubilidad de CaF 2 en a) una solución de Ca(NO 3)2 0.2M y

b) una solución de NaF 0.15 M , sabiendo que:

CaF2(s) ↔ Ca2+(ac)+ 2F-(ac) Kps= 3.9 x 10-11

2+
Ca(NO3)2 0.2 M → Por lo tanto el ion común es el Ca

CaF2(s) CaF2(s) ↔ Ca2+ + 2F-…(1) ion no común

Ca2+ F-
Kps= [Ca2+] [F-]2 … (2)

Por estequiometrìa:
2[Ca2+] =[F-]

Solubilidad = [CaF2] =[Ca2+]= [F-]

2

Define la solubilidad por ser única fuente de provisión de CaF2 en la

mezcla.

1) calculo de [Ca2+]en agua pura: De (2)

Kps = [Ca2+] (2 [Ca2+])2

Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas 4

 = [Ca2+] (4 [Ca2+])2
1

= (4 [Ca2+])3 → [Ca2+] =   Kps 3

4 
 
1
 3.9 x10 -11 

3
2+
[Ca ] =   = 2.1 x 10-4M M= moles/L
 4 
D e l CaF2 en agua pura

2) En la mezcla: Si Kps = [Ca2+] [F-]2 →

Kps
[F-] = 2 … (3)
[Ca ] total

[Ca2+]total = [Ca2+](del Ca(NO3)2) + [Ca2+]del (CaF2)

=0.2 M + 2.1 x 10-4
despreciable

≈ 0.2M

3.9 x10 -11

→ S o l u b . E n ( 3 ) : [F-] = = 1.4 x 10-5 moles/L
0.2
S o l u b . = [F-]/2 = 7x10-6 M

3.1.3. PRECIPITACION SELECTIVA. APLICACIONES

Cuando las solubilidades son diferentes, es posible separar solo una de las
sales de una solución.

EJM. Una solución contiene 0.1M de Cl - y 0.01M de CrO42-. Por adición de

una solución de AgNO3 deseamos precipitar el ión Cl - como AgCl y dejar el
ión CrO42- en la solución.

Como los productos de solubilidad son:

K ps   Ag   Cl -   1.7 x10 -10

K ps   Ag   CrO4   2.0 x10

2  -12

Ambos AgCl y Ag2CrO4 son ligeramente solubles

¿Qué sucederá cuando se agregue lentamente el ion Ag + a la solución
mezcla original?

Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas 5

 SOL: No precipitará AgCl hasta que la concentración del ion Ag + sea:
1.7x10-9M (empieza a precipitar el AgCl) como se observa:

Kps -10
 Ag    Cl -   1.7 x10 0.1
 1.7 x10 -9 M

Empieza a precipitar AgCl(s)

Análogamente no precipitará Ag2CrO4 hasta que la concentración del

ión plata sea:

Kps 2.0 x10 -12

 Ag   2


CrO4


 0.01


 Ag    2.0 x10 -12 0.01  1.41x10 -5 M

Empieza a precipitar el Ag2CrO4

Entonces en la titulación 1º precipita AgCl porque requiere menor

concentración de ión Ag. Al seguir agregando ión plata desde la
bureta, se agota todo el Cl- y recién empieza a precipitar el Ag 2CrO4
desde cuando la concentración del ion Ag + es 1.41x10-5M (cantidad
mucho mayor que 1.7x10-9M).

El AgCl empieza a precipitar desde que

 Ag    1.7 x10 -9 M

Hasta que

 Ag   1.41x10
 -5
M  ya  no Cl -  empieza a  precipitar  el  Ag 2 CrO4

EJM: Una solución de AgNO3 se introduce en una solución que

contiene a la vez NaCl y NaBr ambos 0.1N.

Kps ( AgBr )  3.3 x10 -13

Kps ( AgCl )  1.7 x10 -10

a) Cuál de 2 sales precipita primero?
b) Cuál es la conc del in Br- cuando precipita la 2da sal?
Solución:
NaCl  Na+ + Cl- Ag+ NO3-

Ag+ [Br-] = 0.1N

Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas 6
[Cl-] = 0.1N
[Na+] = 0.1N
 AgNO3
NO3-

A)
AgBr( s )  Ag  (ac)  Br - ( ac ) Kps ( AgBr )  3.3 x10 -13   Ag   Br - 

 Ag   
 3.3x10 -13
0.1
  3.3x10 -12 M  AgBr precipita primero

 - Kps ( AgCl )  1.7 x10 -10   Ag   Cl - 

AgCl( s )  Ag (ac)  Cl ( ac )

 
Ag 
  1.7 x10 -10   1.7 x10 -9 M  AgCl precipita en segundo lugar
0.1
CONCLUSION: Precipita el AgBr porque la concentración del ion Ag + es
menor (3.3x10-12)

B) La [Br-] cuando empieza a precipitar el AgCl (2da sal) será:

Kps ( AgBr )  3.3 x10 -13   Ag   Br - 

 Br -    3.3 x10 -13 1.7 x10 -9   1.94 x10 -4 Valor muy bajo con respecto al inicial.

[Br-]i = 0.1N
[Br-]f = 1.94x10-4N

LIMITACIONES EN EL USO DEL Kps

1. Se requiere aproximadamente 10-5 g/mm3 de sólido para
que se note una turbidez a simple vista.
2. Es limitado en el caso de soluciones sobresaturadas.
3. Es limitado en las reacciones simultáneas.

Ca2+ + CO2-3  CaCO3(3)

CO2-3 + H2O  HCO3- + OH-

4. Es limitado cuando se forman iones complejos:

Pb + 2Cl- ↔ PbCl2(s)
2+

PbCl2(s) + Cl- ↔ PbCl3-(ac) No se aplica

5. Cuando se considera soluciones reales.

K ps   Ag  Cl - 
Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas 7
 K ps  Ag+ Cl-

Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas 8