Energía libre de Gibbs

1- ¿Qué es la energía libre de Gibbs?

Los científicos al realizar sus investigaciones no pueden realizar sus ensayos de

manera improvisada, mezclando distintas sustancias, pues, el manejo de éstas sin
planificación, podría poner en riesgo su integridad física y la de los demás.

Por lo tanto, adquiere especial relevancia, predecir si una reacción ocurrirá en algunas
condiciones, es decir, determinar la espontaneidad de la reacción.

De acuerdo a la segunda ley de la termodinámica, una reacción será espontánea

siempre y cuando la entropía del universo aumente, por lo que para predecir la
espontaneidad de una reacción deberíamos conocer tanto la entropía del sistema
como la entropía del entorno, sin embargo, esta última es muy difícil de medir.

Sin embargo, favorablemente la entropía del entorno está relacionada con la entalpía
del sistema, lo que fue propuesto por J. Williard Gibbs, quien introdujo una magnitud,
denominada Energía libre de Gibbs.

Esta función de sestado, se relaciona con la energía útil que posee un sistema para
realizar trabajo y determina si una reacción es espontánea en un sentido o en el
sentido inverso. Por lo tanto, la energía libre de Gibbs corresponde a la expresión:

G = H - TS

Por ejemplo, si el ΔG de una reacción es -110 KJ, es posible obtener 110 KJ de

trabajo útil a partir de la reacción. Por el contrario, si ΔG es +110 KJ, habrá que
suministrar, al menos, esa misma cantidad de energía en forma de trabajo, para que
la reacción tenga lugar.

Al igual que la entalpía y la entropía, la energía libre es una función de estado, por
ende ΔG, solo depende de la naturaleza de productos y reactivos, y de la condiciones
bajo las cuales se determina.
Finalmente, es posible decir también, que ΔG es una medida de las fuerzas que
dirigen una reacción:

Pudiendo deducir al analizar los diagramas que:

Diagrama A Diagrama B
- La energía libre de los productos es
- La energía libre de los productos es
mayor que la de los reactantes.
menor que la de los reactantes.
- Al ser Gproductos mayor que
- Al ser Gproductos menor que
Greactivos, ΔG mayor que cero (de valor
Greactivos, ΔG menor que cero (de
positivo).
valor negativo).
- El proceso no es espontáneo en sentido
- El proceso es espontáneo en el
directo.
sentido directo.

Si ΔG es igual a 0, significa que la energía libre de productos y reactivos es la mismo,

por lo tanto, no hay fuerza directriz para que la reacción ocurra en un determinado
sentido. Es decir, se encuentra en equilibrio, considerándose un proceso reversible.

2- ¿Qué relación hay entre la energía libre de Gibbs y la espontaneidad de

una reacción?
La energía libre de Gibbs permite predecir la espontaneidad de una reacción a
temperatura y presión constante de acuerdo a los siguientes parámetros:

ΔG = ΔH - TΔS

Donde:
ΔH: es la entalpía del sistema.
ΔS: es la entropía del sistema.
TΔS: representa el desorden del sistema cuando ocurre el cambio.

Como la energía libre depende del valor de la entalpía y la entropía a una

determinada temperatura, la espontaneidad de una reacción dependerá del signo de
ΔH y de ΔS, de acuerdo a lo siguiente:

En síntesis, el valor de ΔG está directamente relacionado con la espontaneidad de un

proceso, si la temperatura y la presión se mantienen constantes, como se observa a
continuación:

Sistema Proceso Universo

Espontáneo en el sentido
ΔG < 0 T ΔS > 0
directo.
ΔG = 0 En equilibrio, pues ΔH = T ΔS T ΔS = 0
 (ecuación que permite estimar
la temperatura a la cual el
proceso está en equilibrio).
No espontáneo en el sentido
ΔG > 0 directo. Es espontáneo en la T ΔS < 0
dirección opuesta.

Si bien, la ecuación antes descrita es válida bajo cualquier tipo de condiciones, solo
se aplica en condiciones estándar, donde:

- Los gases están a una presión parcial de una atmósfera

- Los iones o moléculas en disolución están a una concentración 1 M

Por lo tanto, bajo estas condiciones se debe emplear la ecuación de la forma:

ΔG° = ΔH° - TΔS°

Donde:

- ΔG° es el cmbio de energía libre estándar( 1atm, 1M).

- ΔH° es el cambio de la entalpía estándar, que puede calcularse a partir de los
calores de formación expresada en KJ.
- TΔS° es el cambio de entropía estándar en función de la temperatura, expresada en
KJ.

3- ¿Qué es la energía libre estándar?

La energía libre en condiciones estándar ΔG°, corresponde a valores medidos a

condiciones establecidas, tales como:

- Sólidos y líquidos puros

- Gases a 1 atmósfera de presión

- Disolución a concentración 1M

- Elementos de valor cero por definición (ΔG°f)

- Temperatura de 25°C

Por lo tanto, al conocer los valores de ΔG°f, es posible calcular la variación de energía
libre de Gibbs estándar de una reacción de formación de un compuesto, utilizando los
valores de entalpía y entropía de las sustancias que participan en ella.
Considerando que la energía libre, es una función de estado se puede calcular a
través de la siguiente ecuación:

ΔG° = Σn ΔG°f ( productos) – Σm ΔG°f ( reactivos)

4- ¿Cómo afecta la temperatura a la Energía libre de Gibbs?

Hasta ahora solo se han analizado casos en que la temperatura es 25°C, sin
embargo, a temperaturas distintas a este valor, el sistema sufrirá algunos cambios.
Cuando la temperatura aumenta, el signo de ΔG° variará, y por lo tanto el sentido en
el que la reacción avanza espontáneamente, puede cambiar o no, dependiendo de los
signos de ΔH° y ΔS°. Las cuatro situaciones posibles, deducidas de la ecuación de
Gibbs, se mencionan a continuación:

De esta manera, es posible predecir la espontaneidad de un proceso, según la

siguiente tabla:
5- ¿Qué relación hay entre la energía libre de Gibbs y el equilibrio químico?

Una pila o una batería son dispositivos que en su interior contienen sustancias que
reaccionan y forman productos cada vez que se utilizan. Cuando la pila está nueva los
reactivos se encuentran en mayor concentración, pero cuando está agotada y no
posee energía útil, los reactivos están en su concentración más baja y los productos
en su concentración más baja.

Lo anterior ocurre porque la energía de Gibbs depende de las concentraciones de los

reactivos y productos, y si las concentraciones cambian también lo hace la energía
libre.

Esto queda de manifiesto, a través de la siguiente expresión:

 ΔG = ΔG° + RTlnQ

Donde:
ΔG= Energía libre de la reacción en condiciones no estándar.
ΔG°= Energía libre estándar, que se obtiene a partir de datos tabulados en
condiciones estándar.
R =Constante del gas ideal de valor 8,314 J/mol K.
T= Temperatura absoluta en K (a la que ocurre el proceso).
Q= Cociente de la reacción que corresponde a la mezcla específica.

El cociente de la reacción Q se define como la relación proporcional entre los valores

específicos de productos y reactantes:

Por ejemplo, para la reacción:

aA+bB → cC+dD

Se puede establecer que:

Sin embargo, cuando una reacción alcanza el equilibrio, las concentraciones de

productos y reactivos permanecen constantes, por lo que el cociente de reacción Q se
reemplaza por la constante de equilibrio Keq.

La constante de equilibrio se expresa en términos del cociente de reacción, con la

diferencia de que las concentraciones de reactivos y productos corresponden a las
concentraciones en el equilibrio.

Su valor en una reacción química depende de la temperatura, por lo que ésta siempre
debe especificarse. La expresión de una reacción genérica es:

aA+bB → cC+dD
Estableciéndose que la constante de equilibrio corresponde a:

Cuando se trata de mezclas gaseosas, es más adecuado describir la composición en

términos de presiones parciales. Por lo que en vez de adaptar la expresión de la
constante de equilibrio en términos de concentraciones (Kc), se adapta a presiones
parciales (Kp).

De esta manera, cuando el sistema está en equilibrio se sabe que:

- ΔG = 0
- En lugar del cociente de reacción se escribe la constante de equilibrio

De todo lo anterior, se puede deducir lo siguiente:

- Si ΔG° es mayor que 0, la concentración de reactivos será superior a la de productos

y el valor de Keq es menor que 1, y la reacción se desplaza a los reactivos.
- Si ΔG° es menor que 0, la concentración de productos será superior a la de reactivos
y el valor de Keq será mayor que 1, y la reacción se desplazará a los productos.

- Si ΔG° es igual 0, la concentración de reactivos será equivalente a la de productos y

el valor de Keq será igual a
 Ecuaciones básicas para sistemas en
equilibrio
Solapas principales
 Ver(solapa activa)

 Rastreo
Enviado por Germán Fernández en Lun, 10/08/2012 - 01:00
Todas las relaciones entre funciones de estado pueden obtenerse a parti de seis ecuaciones
básicas.

dUHAGCVCP======TdS−PdVU+PVU−TSH−TSdqvdT=(∂U∂T)vdqpdT=(∂H∂T)P(1)(2)(3)
(4)(5)(6)
Las ecuaciones de Cv y CP pueden expresarse como derivadas de la entropía mediante la
ecuación dqrev=TdS
CVCP==T(∂S∂T)vT(∂S∂T)p(7)(8)
Las capacidades caloríficas nos permiten calcular variaciones de U, H y S con la temperatura.
Obsérvese que la ecuación dU=TdS−PdV sólo es válida para procesos reversibles