Anda di halaman 1dari 34

III.

DISEÑO DE REACTORES HOMOGENEOS ISOTERMICOS

Como habíamos mencionado anteriormente, el reactor constituye la parte más importante


de la planta química. Los problemas de su diseño conciernen a la definición del tipo de
reactor, tamaño y sus condiciones de operación.

Dentro de las decisiones que el Ingeniero Químico debe tomar tenemos la definición de :

 tipo de reactor
 composición de la materia prima
 la escala, capacidad
 el catalizador y su regeneración
 la temperatura de operación y el dispositivo de transferencia de calor
 la presión de operación
 inertes y diluciones
 Modo de operación
 recirculación.

Para decidir lo anterior, es indispensable contar con los siguientes datos : modelo
matemático para la velocidad de reacción y su dependencia de la temperatura,
composiciones, régimen de flujo. Algunos de estos, los revisamos en el capitulo anterior.

Los reactores se clasifican de diferente manera según su configuración física o su manera


de operar.

a) De acuerdo a su configuración física tenemos :


 Reactores de tanque
 Reactores tubulares

b) Según el modo de operación:


 Intermitentes (batch o cerrados)
 De flujo (abiertos o continuos)

c) Fases involucradas
 Gases  Reactores tubulares
 Líquidos y solidos en solución  tanques

De los cuales se pueden derivar los sistemas semicontinuos (una entrada sin salidas o una
salida pero sin alimentaciones).

Antes de analizar en detalle las ecuaciones de diseño para los reactores con una sola fase
(homogéneos), plantearemos algunas relaciones basadas en la estequiometría de la
reacción. Estas son de suma importancia ya que nos permiten expresar las concentraciones
de las diferentes especies en función de una sola variable : la conversión, referida en base al
recativo limitante.

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 1


III.1. Relaciones estequiométricas útiles

Para la reacción general:

aA  bB  cC  dD

Debemos tomar las siguientes consideraciones:

 Se toma una especie como base (i.e. el reactivo A es conveniente)

 Dejamos con coeficiente estequiométrico 1 al reactivo base

b c d
A B  C  D
a a a

Sistema intermitente

Por la definición de conversión ( xA ) sabemos que el numero de moles del reactivo base A
en un instante cualquiera, puede expresarse de la siguiente manera

N A  N A0  N A 0 xA (III.1).

A partir de una tabla estequiométrica se encuentran expresiones de concentración de cada


compuesto en función de la conversión, com se muestra a continuación:

NA
CA  según la definición de concentración (III.2.)
V

substituyendo la definición de conversión de la ecuación (III.1.) en la ecuación (III.2.)


obtenemos:

N A0  N A0 x A N A0 (1  x A )
CA   (III.3.)
V V

De la tabla estequiométrica tenemos expresiones para las moles de cada reactivo y


producto, substituidas en ecuaciones análogas a la ecuación (III.2.)

b
N B 0  N A0 x A
a (III.4.)
CB 
V

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 2


c
N C 0  N A0 x A
a (III.5.)
CC 
V

d
N D0  N A0 x A
a (III.6.)
CD 
V

Si tenemos volumen constante con respecto al tiempo, V = V0 , entonces las ecuaciones


anteriores se simplifican de la siguiente manera :

N A0 (1  x A )
CA   C A 0  1  xA  (III.7.)
V0

b C b 
CB  CB 0  C A 0 xA  C A 0  B 0  xA  (III.8.)
a  C A0 a 

c C c 
CC  CC 0  C A 0 xA  C A 0  C 0  xA  (III.9.)
a  C A0 a 

d C d 
C D  CD 0  C A 0 x A  C A 0  D 0  xA  (III.10.)
a  C A0 a 

Definiendo la siguiente relación para cada especie “i”:

N i 0 Ci 0 Yi 0
i    (III.11.)
N A0 C A0 YA0

Así, sustituyendo en las ecuaciones (III.6.) a (III.10.)

 b 
CB  C A0  B  x (III.12.)
 a A 

 c 
CC  C A0  C  x A  (III.13.)
 a 

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 3


 d 
CD  C A0  D  x (III.14.)
 a A 

En caso de que ocurra un cambio en volumen las ecuaciones anteriores no son válidas,
entonces se hace necesario generalizar estas expresiones.

Para sistemas con cambio de volumen (gases fundamentalmente) consideremos lo


siguiente:

Asumiendo la reacción anterior, primero es preciso identificar el cambio de número de


moles en la reacción.

De esta manera, definamos  como el incremento en el número total de moles por mol de
A reaccionado (reactivo base tomado inicialmente).

De la tabla estequiométrica tenemos que el cambio de moles se expresa de la siguiente


forma:

c d b
   1 (III.15.)
a a a

y el número de moles total corresponde a la siguiente ecuación:

c d b 
N T  NT 0     - 1  N A 0 xA (III.16.)
a a a 

o bien de acuerdo a la definición anterior:

N T  NT 0   N A 0 x A (III.17.)

Por otro lado sabemos que el comportamiento general de los gases puede ser expresado de
la siguiente manera: PV  ZNT RT (donde Z, es el factor acéntrico).

Además, si definimos    y A 0 , podemos entonces expresar el cambio de volumen como


función de el cambio en el número de moles, tal y como se muestra en la siguiente
ecuación:

 Po  T   Z 
V  V0      1   xA  (III.18.)
 P  T 0   Z 0 

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 4


Así, para sistemas con cambio de volumen, considerando gas ideal (Z=Zo=1) la ecuación
anterior se simplifica como se muestra a continuación:

 Po  T 
V  V0     1   xA  (III.19.)
 P  T 0 

Además, si la presión es constante, P0=P :

T 
V  V0    1   xA  (III.20.)
T
 0

Entonces, para un sistema con cambio de volumen, donde la presión se mantiene constante,
las ecuaciones para las concentraciones quedan :

N A0 (1- x A )T0
CA  (III.21.)
V0 (1   x A )T

simplificando:

C A0 (1- xA )T0
CA  (III.22.)
(1   xA )T

y si el sistema es isotérmico :

C A0 (1- xA )
CA  (III.23.)
(1   xA )

Para ilustrar lo anterior, en el ejemplo (III.1.) se busca una expresión de la velocidad de


reacción en función de una sola variable, que en este caso será la conversión.

Ejemplo (III.3.)

Expresar en función de las conversiones la ecuación cinética de la siguiente reacción:

2 A  B  2C

(-rA )  kC ACB 2

o bien, en términos de moles:

2
 N  N 
(-rA )  k  A   B 
 V  V 

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 5


A T, P constantes V  V0 (1   x A )

Donde se ha tomado como reactivo base a A. Enseguida aplicamos directamente las


ecuaciones derivadas de la tabla estequiométrica y finalmente simplificamos. Se debe notar
que la ecuación no considera volumen constante todavía.

2
 N (1- xA )   N A0 ( B - 0.5 x A ) 
(-rA )  k  A0  
 V0 (1-  x A )   V0 (1-  xA ) 

2
 N (1- xA )   N A0 ( B - 0.5 x A ) 
(-rA )  k  A0  
 V0 (1-  x A )   V0 (1-  x A ) 

Otro tipo de relaciones útiles son aquellas que nos permiten relacionar la concentración con
la presión en una reacción gaseosa. El ejemplo siguiente nos permite encontrar las
ecuaciones correspondientes.

Ejemplo (III. 2.)

Encontrar relaciones entre concentración y presión para la reacción general

aA  bB  cC  dD

Conviene ahora, dividir toda la ecuación de reacción entre el coeficiente del reactivo base,
en este caso, el reactivo A

b c d
A B C D
a a a

Además:

C A  C A0 (1- xA ) según la ecuación (III.7.)

Y por lo tanto V = cte.

Para gases ideales:

P  P0 (1   x A ) (A)

Despejando x A de la ecuación anterior:

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 6


1 P 
xA   -1 (B)
  P0 

Sustituyendo (B) en (A) obtenemos (C)

 1  P 
C A  C A 0 1   -1 
   P0  

Por la definición de  , la ecuación anterior puede rescribirse de la siguiente forma:


 1  P - P0  
C A  C A 0 1    (D)
  YA0  P0  

o bien:

  P - P0  
C A  CA 0 1    (E)
   PA0  

Factorizando

C A0   P - P0 
CA   PA0    (F)
PA0     

Además, además, al tratarse de un gas ideal podemos rescribir la expresión como sigue:

1   P - P0 
CA   PA 0    (G)
RT0     

Análogamente para los reactivos B, C y D tenemos:

1  b  P - P0 
CB   PB 0    (I)
RT0  a   

1  c  P - P0  
CC   PC 0    (J)
RT0  a    

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 7


1  d  P - P0  
CD   PD 0    (K)
RT0  a    

Sistemas de flujo continuo

Fig. III.1.-Muestra reactores de flujo continuo

La conversión se define en estos sistemas

FA  FA 0 (1- xA ) (III.24.)

Donde Fi = flujo molar de i.

Para las concentraciones de cada especie procederemos como en el caso de sistemas


intermitentes, considerando el flujo volumétrico en lugar del volumen.

FA FA 0 - FA 0 x A
CA   (III.25.)
Q Q

b
FB 0 - FA0 x A
FB a (III.26.)
CB  
Q Q

c
FC 0 - FA0 x A
FC a (III.27.)
CC  
Q Q

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 8


d
FD 0 - FA 0 x A
FD a (III.28.)
CD  
Q Q

Si el flujo volumétrico se mantiene constante, Q = Q0 = cte para líquidos y


gases con   0 , P  0 y T  0 obtendremos una serie de ecuaciones similares a las
estudiadas para volumen constante, para sistemas intermitentes (ecuaciones III.7., III.11. a
III.14.), tal y como se muestra a continuación:

Q  Q0  C A  C A0 (1- x A )

b
CB  C A0  B  xA 
 a 

c
CC  C A0  C  xA 
 a 

d
CD  C A0  D  xA 
 a 

Si ocurren cambios de flujo volumétrico, la ecuación (III.30.) nos permite tomarlo en


cuenta, es decir:

 P0  T  Z 
Q  Q0    
 Z   1-  x A 
P   T0  0  (III.30.)

Ahora bien, por definición:

FA
CA 
Q (III.31.)

Si la presión se mantiene constante y se considera un gas ideal, entonces:

T
Q  Q0 (1   xA )
T0 (III.32.)

Sustituyendo las ecuaciones (III.24.) y (III.32.) en (III.31.)

FA0 (1  xA ) T0
CA 
Q0 (1   x A ) T (III.33.)

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 9


Simplificando:

C A0 (1  x A ) T0
CA 
(1   x A ) T (III.34.)

Si el sistema es isotérmico, T0=T

C A0 (1  xA )
CA 
(1   x A ) (III.35.)

Ejemplo III.3.

En un reactor de flujo se lleva a cabo la reacción N 2  3H 2  2 NH 3 . Encontrar una


expresión para la velocidad de reacción en función de la conversión, según los siguientes
datos :

Q0  5 lt / s
T0  50C , T  cte.
P  cte.
rN 2  kPN 2 PH2 2
r  f ( xN 2 )

Por simplicidad, definamos los siguiente:

A  N2
B  H2

Ahora bien, el comportamiento general de los gases, puede expresarse de la siguiente


manera:

PT Q  ZFT RT (A)

y la presión parcial del componente A, se define con la siguiente ecuación:

PA  y A P (B)

Así, multiplicando a ambos lados la ecuación general de los gases obtenemos:

PT Qy A  ZFT RT y A (C)

o bien, empleando la definición de presión parcial:

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 10


PAQ  ZFT RT y A (D)

repitiendo el mismo procedimiento para el componente B

PB Q  ZFT RT yB (E)

Por otro lado, dado que se trata de un reactor isotérmico, la ecuación (III.30.) se reduce a la
siguiente expresión:

Z 
Q  Q0   (1   x A ) (F)
 Z0 

Además, las fracciones parciales pueden rescribirse de la siguiente manera

FA
yA  (G)
FT

FB
yB  (H)
FT

Sustituyendo las respectivas expresiones derivadas anteriormente en las ecuaciones de los


gases desarrolladas para A y B llegamos a que la presión parcial de cada componente es
respectivamente:

Z 0 FA RT
PA  (I)
Q0 (1   x A )

Z0 FB RT
PB = (J)
 )A
Q0 (1εx

Haciendo un balance de moles:

FA  FA0 (1- x A ) (K)

FB  FB 0  FA0 x A (L)

Sustituyendo las ecuaciones anteriores en las expresiones para la presión parcial de A y de


B respectivamente obtenemos:

Z 0 FA 0 (1- x A ) RT
PA  (M)
Q0 (1   xA )

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 11


Z 0 ( FB 0  FA0 x A ) RT
PB  (N)
Q0 (1   x A )

De esta manera, la ecuación de la tasa de reacción puede ser expresada en términos de la


conversión y de parámetros que en principio deben o pueden ser conocidos, saber:
2
 Z F (1- xA ) RT  Z 0 ( FB 0  FA0 x A ) RT 
( rA )   0 A0   (O)
 Q0 (1   x A )  Q0 (1   x A ) 

III.2.Ecuaciones Fundamentales de diseño

Las ecuaciones de diseño se obtienen a partir de los balances de materia, generalmente


planteados sobre un reactivo base , en muchos casos el limitante.

Sistemas

 Abiertos - involucra cambios (ganancia o pérdida)de materia con los alrededores


 Cerrados- no hay intercambio de materia con los alrededores del sistema

La operación de los reactores puede ser

1) Operación por lotes (batch)


2) Operación semicontinua
3) Operación continua

Expresamos los balances de materia de la siguiente forma:

Fig. III.2 Esquema general de un balance de materia

Nota: Se selecciona un elemento de volumen para BM donde no hay cambios de CA

A continuación, analizaremos los casos de los tres tipos fundamentales de reactores ideales.

a) Reactores por lotes (batch)

El balance de materia para este reactor se escribe :

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 12


(3) = (4) (III.36.)

debido a que no existen entradas y salidas. Se simplifica cada término, tratando de reducir
el número de variables. Usualmente se expresa la ecuación resultante en función de la
conversión.

(3) Velocidad de desaparición de A ( rA )VR en gmol de A/tiempo

dN A d  N A0 (1- xA )  dx
(4) Velocidad de acumulación   - N A0 A (III.37.)
dt dt dt
dN A d
o bien:  A f (avance de rxn) (III.38.)
dt dt

Sustituyendo las expresiones para (3) y (4) en la ecuación (III.36.)

dx A
- (-rA )VR  - N A0 (III.39.)
dt

Arreglando la ecuación (III.39.) e integrando para un tiempo entre t1 y t2, obtenemos


xA 2
dx A (III.40.)
t2  t1  N A0  (r )V
x A1 A R

inicialmente tenemos que t1=0 y xA =0 por lo tanto:

xA
dx A
t  N A0  (III.41.)
0
(-rA )VR

La ecuación (III.41.) se conoce como ecuación de diseño para el reactor batch. Si el


volumen donde se lleva a cabo la reacción se mantiene constante, la ecuación se simplifica :
xA
dx A
t  C A0  (III.42.)
0
( rA )

o bien, si se desea expresar en función de concentraciones :

CA
dC A
t  (-rA )
(III.43.)
CA 0

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 13


Cuando se habla de diseño u operación de reactores por lotes, podemos hacer dos
preguntas:

1.- ¿Cuál es el tiempo necesario para alcanzar una conversión deseada? o bien

2.- ¿Cuál será el volumen necesario para obtener una conversión determinada?

¡Se debe considerar tiempo de carga y descarga, junto con un tiempo de limpieza¡

b) Reactores Continuos

Para los reactores continuos, existen dos tipos fundamentales de configuraciones físicas : el
reactor tubular, donde se considera idealmente un flujo de tipo pistón (Reactor de flujo
piston RFP o en inglés Plug Flow Reactor, PFR) o bien el reactor de tipo tanque, en el que
se supone una agitación perfecta (Reactor Continuo de Tanque Agitado RCTA o en inglés
Continuos Stirred Tank Reactor, CSTR)

Se analizarán ambos balances de materia en paralelo con objeto de subrayar las similitudes
y diferencias entre ambos tipos de reactores. Es conveniente mencionar que se trata de
reactores ideales, los cuales no corresponden necesariamente a los reactores industriales,
como se verá en el último capítulo del curso. Esta estabilidad se deriva de simplificaciones
que se plantean a continuación.

RCTA : consideramos mezclado perfecto, así en cualquier punto la concentración y la


temperatura son las mismas. El balance de materia se planteará para un elemento de
volumen VR, pues en éste la concentración y la temperatura no varían. Esto presupone
contar con agitación adecuada para este fin.

Fig. III.3.- Esquema para Reactor Continuo de Tanque Agitado

RFP: no existe mezclado axial, flujo tipo pistón (tapón), no laminar. Por consiguiente, la
concentración y la temperatura no son constantes en todo el volumen, variando con
respecto a la longitud (paralela a entradas y salidas). Esto nos sugiere que el balance de
materia se realice para un elemento diferencial de volumen dVR, donde éstas sean
constantes.

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 14


Fig. III.4.- Esquema para un reactor de tipo tubular

En ambos casos, de acuerdo a la figura (III.2) el balance de materia en estado estacionario


se escribe de la siguiente manera :

(1) - (2) - (3) = 0

Sin embargo, el volumen de control cambia.

Balance de materia en un Reactor Continuo de Tanque Agitado (RCTA)

FA0  FA  ( rA )VR  0 (III.44.)

Debe notarse que la velocidad de reacción se define para las condiciones en el tanque bien
agitado. En la ecuación podemos expresar los flujos molares en función de la conversión en
cada punto.

FA0 (1  xA 0 )  FA0 (1  x A )  (rA )VR  0 (III.45.)

despejando el volumen en la ecuación y con un poco de álgebra, obtenemos la siguiente


expresión :

VR x -x (III.46.)
 A A0
FA0 (-rA )

Balance de materia en un Reactor de Flujo Pistón (RFP)

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 15


Fig. III. 5. Elemento diferencial de volumen en un reactor tubular

El BM se plantea para un elemento diferencial de reactor dVR, de la siguiente manera :

FA  ( FA  dFA )  ( rA )dVR  0 (III.47.)

Simplificando,

dFA  ( rA )dVR  0 (III.48.)

Sustituyendo FA0 (1  x A ) cuya diferencial podemos definir de la siguiente manera:

dFA  FA0 dx A
(III.49.)

Sustituyendo III.49. en III.48, tenemos

FA0 dx A  ( rA ) dVR (III.50.)

Despejando con respecto a dVR obtenemos:

FA0 dxA
dVR  (III.51.)
( rA )

De tal forma que integrando obtenemos la ecuación de diseño:

xA
VR dx A
FA 0
  (-r ) A
(III.52.)
xA 0

Para el diseño de reactores químicos se formulan dos preguntas diferentes : se calcula el


volumen del reactor para una conversión definida, o bien, se evalúa la conversión alcanzada
para un volumen establecido.

VR  x A ? ó x A  VR ?

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 16


Las ecuaciones de diseño para los reactores continuos puede ser definida en términos del
tiempo espacio  , que corresponde a la razón de volumen del reactor a flujo volumétrico a
la entrada del reactor ( VR / Q0 ) en unidades de tiempo.

Tomando en cuenta las siguientes igualdades:

VR VR 
 
FA0 Q0C A0 C A0

Las ecuaciones de diseño pueden rescribirse de la siguiente manera:

Para un RCTA

 x  xA0
 A (III.53.)
C A0 (rA )

Para un RFP
xA
dx A
  C A0  (-r )
xA 0 A
(III.54.)

Además, si no hay cambio de moles (densidad constante), la ecuación (III.48.) simplemente


puede escribirse como sigue :
xA
dC A
  -  (-r )
xA 0 A
(III.55.)

Las ecuaciones anteriores se aplican para los reactores a la escala industrial, piloto y de
laboratorio. No debe perderse de vista que van acompañadas de las ecuaciones respectivas
de transferencia de calor. Con todas estas ecuaciones generamos un modelo matemático del
reactor ideal.

Por otro lado, las ecuaciones de diseño se aplican también a reactores no del todo
químicos, como los reactores bioquímicos. Sin embargo, la definición de la especie
limitante en estos sistemas no es trivial y requiere conocer en detalle este tipo de procesos.

Para ejemplificar lo anterior, se plantean algunos problemas de aplicación para los tres tipos
fundamentales de reactores homogéneos.

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 17


trapecio.xls
xA

Existe una manera fácil de resolver las integrales de la forma 


xA 0
f ( x A )dx A , considerando

el área bajo la curva f ( x A ) , desde x A0 hasta xA , de tal manera que la solución de la


ecuación de diseño para un reactor tubular o un reactor batch puede encontrarse
gráficamente. Estas integrales son muy útiles para comparar rápidamente los tamaños de
un RCTA y un RFP.

III.3.Solución gráfica de ecuaciones de diseño para RCTA y RFP


xA
dx A
Para un RFP, la ecuación de diseño,    ( r ) ,
xA 0 A
equivale al producto de C A0 por el área

1
bajo la curva de la función , expresada en términos de la conversión.
(rA )

1
De la misma manera, para un RCTA el producto de x A  x A 0 por representa el área
(rA )
de un rectángulo.

Así, primeramente escribimos las ecuaciones de diseño en la forma más conveniente, por
ejemplo:

X A  X A0
VR  FA0 para un RCTA
(-rA )

xA
dX A
VR  FA 0
x
 (-rA )
para un RFP
A0

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 18


Después, es necesario conocer ( rA ) como función de x A y obtener su inverso,
graficando desde x A0 hasta xA , obteniéndose una curva como la siguiente:

Fig. III. 6.- Muestra la Curva para estimar el volumen del reactor

Por ejemplo para una cinética de 2do. orden:

2
EMBED Equation.DSMT4 ( rA )  kC A

con densidad constante, tenemos :

2
( rA )  kC A0 (1  x A ) 2 (III.56.)

1 1
 (III.57.)
(rA ) kC A 0 (1  x A ) 2
2

Fig. III. 7.- Muestra la áreas comparativas para estimar el volumen de un RCTA y un RFP

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 19


1
En la figura anterior, tenemos que el área del rectángulo correspondiente a ( x A  x A0 )
(rA )
multiplicada por FA0 representa el volumen correspondiente al RCTA, por otro lado, el área
1
bajo la curva , limitada entre ( x A  xA0 ) representa el volumen del reactor RFP. Si se
(rA )
desea comparar los volúmenes necesarios en el caso de un RCTA o un RFP para una
determinada alimentación, en el mismo rango de conversiones, fácilmente se puede obtener
una respuesta sobre cual elegir. Así, en este caso y para una misma conversión resulta
adecuado elegir el RFP pues se tiene un menor volumen, lo que en términos generales
implica menos costos.

Comparación de tamaños entre un RCTA y un RFP

Es posible obtener una expresión matemática que nos permita comparar los volúmenes
para un RCTA con respecto a un RFP.

Supongamos una cinética de orden “n” es decir,

(-rA )  kC An (III.58.)

Ahora bien, si la presión y la temperatura se mantienen constantes:

FA0 n (1- xA ) n
(-rA )  k
Q0 n (1   x A )n

o bien:

n
C A0 (1- xA ) n
(-rA )  k (III.59.)
(1   x A )n

Así, para un reactor tubular de flujo pistón, la expresión para calcular el volumen del
reactor queda como sigue:

xA * xA *
dx A (1   x A ) n dx A
VR  FA 0   FA0 kC n
(III.60.)
0
(-rA ) 0 A0
(1- x A ) n

xA *
 VR  (1   x A )n dx A

F
 
 A0  RFP

0
n
k C A0 (1- xA ) n
(III.61.)

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 20


De manera análoga, para un RCTA :

xA (1   x A ) n
VR  FA0  FA0 xA n (III.62.)
(-rA ) k C A0 (1- x A ) n

n
 VR  x  1   xA 
   An  (III.63.)
 FA0  RCTA kC A 0  1- x A 

Luego entonces, al dividir la ecuación III.63. entre la ecuación III.61. se obtiene:

n
 VR   1   xA 
F  xA  
 A 0  RCTA 1- x A 
 xA  (III.64.)
 VR  (1   x A ) n
F 
 A0  RFP
0 (1- xA )n

O. Levenspiel reporta una gráfica comparativa de la expresión anterior en función de (1-x A)


para diferentes ordenes de reacción y diferentes valores de ( rA ) . Esta gráfica que
corresponde a la figura 6.1 del libro, permite una comparación rápida entre ambos tipos de
reactores.

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 21


PROBLEMAS

1.- Considera una reacción elemental de la forma AB+C y tomando cinéticas de


orden 0, 1 y 2 respectivamente, obtén las gráficas correspondientes empleando como
variable independiente xA . Calcula los volúmenes que se obtienen para un RCTA y
un RFP y compara en cada caso. (Sugerencia: utilice, Excel, Mathemathica o
Mapple) .

2.- Se desea realizar la condensación de butadieno (B) y de acrilato de metilo (M),


utilizando benceno como solvente y cloruro de aluminio AlCl3 , como catalizador .

El mecanismo de reacción consta de las siguientes etapas:

AlCl3  M  AlCl3 • M (1) rápida


B  AlCl3 • M  C • AlCl3 (2) lenta
C • AlCl3  C  AlCl3 (3) rápida

m3
La constante cinética para la reacción (2) es k2  1.15 x103 a 20°C
mol.ks
( 1ks=1000s).

a) Calcula el volumen del reactor tubular de flujo pistón (RFP) que permita alcanzar
40% de conversión de butadieno. Supón temperatura constante y una alimentación
m3
de 0.5 en fase líquida
kseg

Considera las composiciones iniciales siguientes:

B 96.5 moles / m3
M 184.0 moles / m3
AlCl3 6.63 moles / m3
b) ¿Qué volumen se obtendrá para un RCTA?

3.- Para el estudio de la pirólisis del acetoxipropianato de metilo a 500°C, con ácido
acético y acrilato de metilo como productos, se obtuvo una cinética de primer orden en un
-19220
dominio de Temperatura <565°C , k  7.8 x109 e T
s -1 .

Si se desea diseñar un reactor tubular piloto, operando a 500°C, con un diámetro de 6’ , que
convierta el 90% de la carga , con una presión a la entrada de 5 atm y una alimentación de
500 Lbm / h en total (Desprecia la caída de presión). ¿Cuál será la longitud del reactor?

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 22


4.- Se realizó la hidrólisis de la sacarosa (S) bajo la siguiente la reacción:

S  H 2O  G  F
y se encontró que la velocidad de reacción era igual a k  H   S  donde

-25660
lt
k  8.89 x1014 e RT .
gmol.s
Si se alimentan 1000 lt / h de sacarosa (S) (  =685 g lt ) y 80 lt / h de HCl (  =480 g lt );

que participa en la hidrólisis, disociándose en iones  H  y Cl  .


 -

a) ¿ Cuál será el volumen del reactor, si la temperatura se mantiene a 50°C, para una
conversión del 95%?
b) ¿ Cuál será la conversión si se desea colocar 2 reactores de volumen similar?

5.- La reacción de hidrogenación del etileno en fase gaseosa es:

C2 H 4  H 2  C 2 H 6

Además, tiene una cinética de primer orden con respecto al hidrógeno y de orden cero con
respecto al etileno, de tal manera que la expresión cinética es:

(  rC H )  k p PH
2 4 2

donde
gmol
( rC2 H 4 )   
s.lt
gmol
kp  0.17
s.lt.atm
PH 2 = presion parcial del hidrogeno en (atm)

El reactor opera a 10 atm. La alimentación es equimolar en los 2 reactivos y su valor total


es de 100 gmol/s. Encontrar el volumen del reactor tubular de flujo pistón para obtener una
conversión del 90% operando a T cte. de 100°C.

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 23


3.4 Combinación de reactores

Algunas veces, en lugar de instalar un reactor químico, se prefiere instalar diferentes


arreglos en serie o paralelo de varios reactores. Es posible también combinar reactores
RCTA y RFP para un determinado proceso. Existen múltiples criterios para determinar si
es conveniente emplear un arreglo determinado de reactores: facilidad de operación, exceso
de calorías a evacuar, etc.

A continuación se analizarán las combinaciones en serie para reactores de un mismo tipo,


tomando en cuenta que las combinación de RCTA en serie es una de las más utilizadas en la
industria.

a) RCTA en serie

El esquema general de “n” reactores continuos de tanque agitado es el siguiente:

Fig. III.8.- Arreglo de reactores RCTA

Para el primer reactor tenemos:

Fig.III.9.- Muestra el diagrama para el primer reactor en serie

A partir de un balance de materia, se deduce la ecuación de diseño

FA0  FA1  (rA1 )VR1  0 (III.65.)

FA0 (1- xA 0 ) - FA0 (1- x A1 ) - (-rA1 )VR1  0 (III.66.)

despejando el volumen en la ecuación (III.66.) y reordenando:

VR1 x A1 - x A 0
 (III.67.)
FA0 (-rA1 )

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 24


Para el segundo reactor tenemos:

Fig. III.10.- Segundo reactor en serie

Balance de materia:

FA1 - FA 2 - (-rA 2 )VR 2  0 (III.68.)

FA0 (1- x A1 ) - FA1 (1- x A 2 ) - (-rA 2 )VR 2  0 (III.69.)

VR 2 x A 2 - x A1
 (III.70.)
FA0 (-rA 2 )

Así, para el n-ésimo reactor:

VRn x An - x An -1
 (III.71.)
FA0 (-rAn )

Generalizando para el i-ésimo reactor :

VRi x Ai - x Ai -1
 (III.72.)
FA0 (-rAi )

En función del tiempo espacio, la ec. (III.72) queda:

( x Ai - x Ai -1 )
 i  C A0 (III.73.)
(-rAi )

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 25


Un sistema de “n” reactores continuos de tanque agitado se resuelve también
gráficamente, tal como se vio antes. Así, para un sistema de 3 RCTA’s , como el de la figura
que a continuación se muestra:

Fig. III.11.- Muestra el diagrama para el arreglo de 3 reactores RCTA en serie

Fig. III.12.- Muestra áreas correspondientes a cada RCTA

Los rectángulos 1, 2 y 3 corresponden a los volúmenes de cada reactor, lográndose un


ahorro de volumen con respecto al empleo de un solo RCTA. Además si aumentáramos el
número de tanques en serie, el comportamiento se aproxima cada vez más al de un reactor
de flujo pistón.

Otra manera de resolver gráficamente una serie de RCTA es a partir de la ecuación (III.73.)
que expresada en términos de concentración queda de la siguiente manera:

VRi (C - C )
i   - Ai A i -1 (III.74)
Q0 (-rAi )
o bien

(C Ai - C A i -1 )
(-rAi )  (III.75)
- i

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 26


Luego entonces, si se grafica (-rAi ) en función de C Ai , la recta con pendiente  1 i
corresponderá a la ecuación de diseño del reactor “i”, tal y como se ilustra en la figura que
se muestra a continuación:

Fig. III.13.- Muestra la curva de diseño para el i-ésimo RCTA

Así, para nuestro ejemplo de 3 reactores RCTA en serie, la gráfica correspondiente al


emplear este método gráfico sería:

Fig. III.14. - Muestra la curvas de diseño para un arreglo de 3 RCTA en serie

Nótese en la figura que las pendientes iguales corresponden a tiempos de residencia


iguales.

Las ecuaciones de diseño correspondientes para cada reactor son:

C A0  C A1
(-rA1 )  (III.76)
1

C A1  C A 2
(-rA 2 )  (III.77.)
2

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 27


C A 2  C A3
(-rA3 )  (III.78.)
3

Las ecuaciones anteriores se derivan suponiendo flujo volumétrico constante.

b) RFP en serie

Para un arreglo de 3 reactores RFP en serie. el esquema para 3 de ellos se ilustra a


continuación:

Fig. III.15- Muestra el diagrama para un arreglo de 3 reactores RCTA en serie

En cada uno de ellos se realiza un balance de materia en un elemento diferencial (dVR):

dVR dx A
 (III.79.)
FA0 (-rA )

De tal manera que al integrar, lo único que varía en la ecuación para cada reactor son
los límites de la integral:
x
VR1 A1
dx A
  (III.80.)
FA0 xA 0 (-rA1 )

x
VR 2 A1
dxA
  (III.81.)
FA0 xA 0 (-rA 2 )

x
VR 3 A1
dx A
  (III.82.)
FA0 xA 0 (-rA3 )

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 28


3.5. Casos especiales de reactores

En esta sección se abordarán algunos reactores con diferentes particularidades. El interés en


este tipo de reactores se debe a que son de uso relativamente frecuente en la industria.

a) Reactor tubular de flujo pistón con recirculación

En algunos casos, es conveniente recircular la corriente de salida del reactor de flujo pistón.
No obstante, en la medida en que aumentamos la cantidad de materia recirculada, se
incrementará el mezclado entre corrientes, disminuyendo la concentración de reactivos. Se
define la razón de recirculación R , como la razón de flujo volumétrico que se regresa a la
entrada del reactor (corriente de recirculación) con respecto al flujo que sale del sistema.
Q3
Por consiguiente, como se muestra en la figura siguiente, R =
Q4

Fig. III.16. -Reactor de flujo pistón con recirculación

Así, la ecuación de diseño para el reactor es:

xA 2
Vr dx A
FA 0
'
  (-rA )
(III.83.)
x A1

( FA1 ) y x A1 corresponden respectivamente al flujo a la entrada del reactor (suma de la


alimentación fresca de A y la recirculación) y a la conversión de A en ese mismo punto. Sin
embargo, estos valores no se conocen generalmente y se calculan a partir de los balances de
materia en los puntos 1y 2 señalados en el esquema del RFP con recirculación. Entonces, en
estado estacionario obtenemos:

'
FA0  FA0  RFA0 (III.84.)

Para encontrar x A1 tenemos primero que:

FA1
C A1  (III.85.)
Q1

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 29


FA1 FA 0  FA3 FA 0  RFA 4 FA0  RFA0 (1  x A 4 )
C A1     (III.86.)
Q1 Q0  Q3 Q0  RQ4 Q0  RQ0 (1   x A 4 )

Simplificando la ecuación anterior:

1  R - Rx A 4
C A1  C A 0 (III.87.)
1  R  R  xA4

pero además también sabemos que:

(1- x A1 )
C A1  C A0 (III.88.)
(1   x A 4 )

igualando (III.87.) y (III.88.) llegamos a la siguiente relación entre x A4 y x A1

 R 
x A1   x A4 (III.89.)
1  R 

finalmente sustituimos las ecuaciones (III.84.) y (III.89.) en la ecuación de diseño,

xA 4
Vr dxA
FA0
 (1  R )
 R 
 (-rA )
  xA 4
1 R 
(III.90.)

Para los casos extremos en que la razón de recirculación es nula, el reactor se convierte en
un reactor de flujo pistón. Por otro lado, a medida que R aumenta, el mezclado de
corrientes se incrementa, de tal suerte que si R tiende a infinito, el reactor se comportará
como un reactor con agitación perfecta.

b) Operación del RCTA en estado inestable

Muchas veces el ingeniero químico se enfrenta a situaciones en las que el sistema de


reacción no opera en estado estacionario. Resulta entonces importante analizar algunas
particularidades de los RCTA operando en estas condiciones, sobre todo si sabemos que el
balance de materia constituye la base del modelo matemático para el control y operación
de este equipo.

Para comenzar se plantea el balance de materia con respecto a A, suponiendo temperatura


constante:

dN A (t )
 FA0 (t )  FA (t )  (rA )VR (III.91.)
dt

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 30


Además, se sabe que N A (t )  C A (t )VR y entonces:

dN A (t ) VR dC A (t ) C A (t )dVR
  (III.92.)
dt dt dt

Se sabe también que:

FA (t )  C A (t )Q(t ) (III.93.)

Por tanto, sustituyendo (III.92.) y (III.93.) en (III.91.)

VR dC A (t ) C A (t )dVR
  C A 0Q0  C A (t )Q(t )  (rA )VR (III.94.)
dt dt

Si suponemos que el sistema es líquido o gaseoso con  =0 , el cambio en volumen se


debe únicamente a la variación de flujo volumétrico entre la entrada y la salida, es
decir:

dVR
 Q0 - Q(t ) (III.95.)
dt

Combinando (III.94.) y (III.95.)

VR dCA (t )
 C A (t )  Q0 - Q(t )   C A 0Q0  C A (t )Q(t )  (rA )VR (III.96.)
dt

La ecuación (III.96.) representa el balance de materia generalizado para un reactor, en


función de concentraciones y flujos volumétricos. Sin embargo, en ocasiones, los flujos
volumétricos en la entrada y la salida no varían , en particular cuando no se esta en
situaciones de arranque o paro del reactor; en ese caso Q0  Q (t ) y entonces tenemos:

dC A (t ) Q
 (-rA )   C A0  C A (t ) 0 (III.97.)
dt VR

Pero, si usamos la definición de tiempo espacio, podemos rescribir la expresión anterior


de la siguiente manera:

dC A (t )  C  C A (t ) 
 (-rA )  A 0 (III.98.)
dt 

Si resolvemos la ecuación para el caso particular en el que la cinética es de primer


orden (-rA )  kC A (t ) y C A0 no varía con el tiempo:

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 31


CA ( t  t ) t
dC A (t )
 C A0  1
  dt
(III.99.)
CA ( t  0)   k   C A (t ) 0
  
Integrando, evaluando y resolviendo para “t” obtenemos:

 CA 0 - (k  1 )C A (t  0) 
 CA0 
 - ( k   )C A (t  t ) 
1
t  ln 
 k  1 
 
 
(III.100.)
o bien:

-( k 1)
C A0  C 
C A (t  t )    C A (t  0) - A0 e

(III.101.)
k  1  k  1 

c) Reactores semicontinuos

En la industria, algunas veces se requerirán sistemas donde se agregue un reactivo poco a


poco, sin extraer el producto (una entrada, cero salidas) o bien, equipos donde se descargue
poco a poco los productos, a partir de una carga inicial de reactivos. Estos reactores se
diseñan igualmente a partir del balance de materia en el reactor, aunque el volumen
ocupado por los diferentes componentes cambia significativamente con el tiempo. De ahí
que resulta sumamente importante realizar el cálculo basándose fundamentalmente en el
máximo volumen que llegarán a ocupar los compuestos reaccionantes, ya sea al llenado
inicial o en algún punto de máxima expansión (si se tienen sólo salidas) o bien al terminar
la adición de reactivos y generación de productos (cuando existen sólo entradas).

Fig. III.17. - sólo entradas sólo salidas

Para el diseño de un reactor semibatch, se utiliza la ecuación general ya expresada antes, a


saber:

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 32


dN A (t )
 FA0 (t ) - FA (t ) - (-rA )VR
dt
Ya que se trata esencialmente de un reactor perfectamente agitado, operando al estado
inestable, sin embargo, frecuentemente se prefiere plantear el balance de materia en
unidades de masa, así, en lugar de conversión o fracciones mol, se emplearán fracciones
peso ( i ) y flujos másicos ( i ).

El balance de materia, en unidades másicas, con respecto al compuesto “i”, adopta la


siguiente forma:
(d VR i )
i 0i 0 - ii  (ri )VR  (III.102.)
dt

Donde:

i 0 , i denotan los flujos másicos a la entrada y la salida del


componente i.

 i 0 , i fracciones peso de i a la entrada y la salida del reactor

 densidad másica de la mezcla

gramos de i
(ri ) velocidad de reacción de i , en unidades de
t.vol

Igualmente en la resolución de problemas con reactores semibatch, conviene realizar un


balance global para definir mejor el sistema:

tot 0 -tot  (d VR ) (III.103.)


dt

Luego entonces, a partir de las ecuaciones anteriores es posible definir un reactor


semibatch.

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 33


Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Héctor Cañada 34