Tema 
Principios de la 
2   
Termodinámica 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

1. Conceptos previos 
 
Aunque  varios  aspectos  de  lo  que  hoy  se  conoce  como  Termodinámica  han  sido  objeto  de 
interés desde la antigüedad, su estudio formal empezó en el siglo XIX a partir de la utilización de las 
máquinas  térmicas  que  proporcionan  trabajo  mecánico  a  partir  del  calor  tomado  de  un  foco 
caliente.  Hoy  su  alcance  es  mucho  mayor,  teniendo  que  ver,  en  general,  con  la  energía  y  con  las 
relaciones entre las propiedades de la materia. Nuestro interés como técnicos será estudiar cómo un 
sistema (por ejemplo, un edificio) intercambia energía con su entorno. Para llevar a cabo esta tarea 
debemos tener en cuenta los siguientes conceptos y definiciones. 
 
1.1. Sistema termodinámico 
 
Un  sistema  termodinámico  es  cualquier  parte  del  universo  que  deseemos  estudiar; 
identifica  el  objeto  de  nuestro  análisis.  Todo  lo  que  no  forma  parte  del  sistema  se  considera  el 
entorno. El sistema se distingue de su entorno por un límite específico que denominamos frontera 
y que puede estar en reposo o en movimiento. Veremos que las interacciones entre un sistema y su 
entorno,  que  tienen  lugar  a  través  de  dicha  frontera,  juegan  un  papel  importante  en  la 
Termodinámica técnica, siendo esencial que la frontera esté definida cuidadosamente. En función 
de si puede intercambiar o no masa con su entorno, los sistemas pueden clasificarse de la siguiente 
manera:  
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­2 

Peso Entrada de aire
Pistón Entrada de combustible

Eje de transmisión
Frontera
Salida de gases MOTOR
Gas
Frontera

Figura  1.­  Ejemplo  de  sistema  cerrado:  una  masa  de Figura 2.­ Sistema abierto: motor de un automóvil

un gas contenido en un dispositivo cilindro‐pistón.

• Cerrados: consisten en una cantidad fija de materia, por lo que no hay transferencia de masa a 
través de su frontera (fig. 1). La interacción con el entorno se realiza intercambiando energía. Si 
tampoco se produce esta interacción decimos que el sistema está aislado. 
• Abiertos o volúmenes de control: el  objeto de estudio es una región dentro de unos límites bien 
definidos  (fig.  2).  La  región  se  llama  volumen  de  control.  Ahora  la  masa  puede  atravesar  la 
frontera  de  control.  Por  supuesto  que,  además,  puede  haber  interacción  energética  con  el 
entorno.  Un  espacio  arquitectónico  que  se  pretende  acondicionar  es  otro  ejemplo  de  sistema 
abierto. 
 
1.2. Propiedades y estados 
 
En la Termodinámica clásica, el estado de un sistema viene descrito por una serie de pro­
piedades  o  coordenadas  termodinámicas,    que  son  características  macroscópicas  intuitivas  y 
medibles del sistema tales como la masa, el volumen, la presión, la temperatura o la energía. Estas 
propiedades macroscópicas son el reflejo de propiedades microscópicas del sistema que están en el 
ámbito  de  la  Termodinámica  Estadística  (en  la  que  no  entraremos);  por  ejemplo,  la  temperatura 
está relacionada con la energía cinética de las moléculas de las que consta el sistema. El estado del 
sistema queda definido por el valor de sus propiedades termodinámicas. Normalmente un subcon‐
junto (variables de estado) de estas propiedades es suficiente para especificar el estado de un sis‐
tema. El resto de propiedades (funciones de estado) están relacionadas con las anteriores a través 
de  las  ecuaciones  de  estado.  La  más  conocida  y  la  que  nosotros  utilizaremos  habitualmente  es  la 
ecuación de estado de los gases ideales, que relaciona presión, temperatura y volumen de una can‐
tidad  de  gas  ideal.  Si  dicha  cantidad  está  expresada  en  moles,  la  ecuación  de  estado  de  los  gases 
ideales es: 
  PV = nRT  
donde R es la constante universal de los gases, que vale R=8.31 J/(mol·K). Como el número de moles 
es el cociente entre la masa de gas, m y su peso molecular, Pm, en función de la masa la ecuación de 
estado de los gases ideales resulta ser: 
  PV = mR gT  

donde Rg=R/ Pm es una constante característica de cada gas ideal. 
Las propiedades termodinámicas pueden clasificarse en dos categorías: 
• Extensivas: dependen de la cantidad de masa, p. ej. el volumen, V. Si divido el sistema por la 
mitad, el valor de las coordenadas extensivas de cada una de las partes es la mitad. 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­3 

• Intensivas: no dependen de la cantidad de masa, p. ej. la temperatura, T. Si divido el sistema 
por la mitad, el valor de las coordenadas intensivas de cada una de las partes es el mismo que el 
del  sistema  original.  Las  propiedades  extensivas  pueden  convertirse  en  intensivas  si  las 
dividimos  por  la  masa.  En  ese  caso  se  utiliza  el  término  específico.  Por  ejemplo,  el  volumen 
específico (inverso de la densidad) es v=V/m. 
Cada  propiedad  o  coordenada  termodinámica  tiene,  en  un  estado  concreto,  un  valor  que 
puede asignarse sin conocer cómo ha llegado el sistema hasta ese estado. Por tanto, el cambio en el 
valor  de  una  propiedad    cuando  el  sistema  pasa  de  un  estado  a  otro,  queda  determinado 
exclusivamente por los estados inicial y final y es independiente de la forma concreta en la que ha 
ocurrido el cambio de estado. Es decir el cambio es independiente del tipo de proceso que sufre el 
sistema.  
A  la  inversa,  si  el  valor  de  una  magnitud  es  independiente  del  proceso  entre  dos  estados  
reflejará,  entonces,  el  cambio  en  una  propiedad.  Esto  proporciona  un  criterio  para  determinar  si 
una magnitud es una propiedad o coordenada termodinámica: una magnitud es una propiedad si, y 
sólo si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso. Se deduce de ello que si una 
magnitud particular depende de los detalles del proceso, y no sólo de los estados inicial y final, no 
puede ser una propiedad. 
 
1.3. Equilibrio 
 
La Termodinámica clásica pone su mayor énfasis en los estados de equilibrio y en los cambios 
de  un  estado  de  equilibrio  a  otro.  Así  el  concepto  de  equilibrio  es  fundamental.  Decimos  que  un 
sistema se encuentra en equilibrio termodinámico si en el transcurrir del tiempo las propiedades 
termodinámicas permanecen constantes. Implica: 
r r
• Equilibrio mecánico: sistema de fuerzas (interiores + exteriores) nulo,  ∑ Fi = 0; ∑ M i = 0 . 
• Equilibrio  químico:  la  estructura  interna  y  composición  química  en  todo  punto  del  sistema 
permanece constante a lo largo del tiempo. 
• Equilibrio térmico: todas las partes del sistema tienen la misma temperatura que, además, tiene 
que ser igual a la del medio exterior. 
• Equilibrio eléctrico: igualdad de potenciales entre todos los puntos del sistema y con el medio 
que le rodea. 
 
1.4. Procesos 
 
Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y se dice que 
el  sistema  ha  sufrido  un  proceso  o  transformación.  Diremos  que  un  sistema  está  en  un  estado 
estacionario  si  ninguna  de  sus  propiedades  cambia  con  el  tiempo.  En  determinados  procesos 
puede ocurrir que alguna propiedad termodinámica del sistema permanezca constante; entre ellos 
están: 
• Procesos isotermos (a temperatura constante). 
• Procesos isóbaros (a presión constante). 
• Procesos isócoros (a volumen constante). 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­4 

Si el proceso empieza y termina en el mismo estado diremos  Masas infinitesimales que se van
que se trata de un ciclo termodinámico. La mayoría de los fluidos  quitando durante la expansión 

con  los  que  funcionan  las  máquinas  térmicas  y  de  refrigeración 

recorren  un  ciclo  termodinámico.  Otros  procesos  de  particular  Pistón
interés  son  los  procesos  adiabáticos,  en  los  que  el  sistema  no 
intercambia  calor  con  su  entorno.  Es  importante  no  confundirlos 
Frontera
con los procesos isotermos. 
Si no hay equilibrio termodinámico, los sucesivos estados de  Gas

un  proceso  que  alcanza  un  sistema  no  son  susceptibles  de  ser 
descritos en términos termodinámicos, puesto que las variables no  Figura 3.­ Proceso cuasiestático.
tienen un valor único. Por ejemplo, cuando comenzamos a calentar 
un cazo de agua al fuego, la temperatura no está definida para el agua: en el fondo será mayor que 
en la superficie libre. Puesto que sólo los estados de equilibrio son susceptibles de ser descritos en 
términos  termodinámicos,  se  han  idealizado  algunos  procesos  que  nos  ayudan  a  entender  y 
analizar muchas interacciones. 
• Procesos cuasiestáticos: las variables cambian sólo un infinitésimo de un instante a otro. Ello 
permite  describir  un  proceso  como  una  sucesión  de  estados  de  equilibrios  infinitamente 
próximos  unos  a  otro  y  nos  permitirá  representarlos  en  diagramas  de  propiedades.  La  fig.  3 
muestra una expansión cuasiestática de un gas cuando se van retirando lentamente una a una  
las infinitas cargas infinitesimales que soporta. 
• Procesos  reversibles:  son  los  procesos  cuasiestáticos  en  los  que,  al  invertir  el  sentido  de 
evolución  del  proceso,  tanto  el  sistema  como  el  entorno  que  le  circunda  retornan  al  estado 
inicial de partida. Ello resulta imposible si existen efectos disipativos. En el ejemplo de la figura 
anterior,  si  el  pistón  no  ofrece  rozamiento,  una  vez  descargado,  tanto  el  gas  como  el  entorno 
vuelven a su estado de partida. 
En  los  procesos  irreversibles,  todos  los  reales,  al  invertir  el  proceso,  o  el  sistema  o  el 
entorno, o ambos, no recobran su estado original. En el ejemplo, si el pistón presenta rozamiento, 
en el proceso de carga una parte de la energía mecánica se disipará en forma de calor, modificando 
las condiciones del entorno y del sistema (aumentando su temperatura), y, al descargar el pistón, 
esta  energía,  no  sólo  no  se  recupera  para  restituir  los  estados  iniciales,  sino  que  se  disipa  otra 
cantidad adicional (aumentando aún más la temperatura). 
 
 

2. Temperatura: Principio Cero 
 
Nuestros sentidos nos brindan la primera información sobre la nueva magnitud temperatura, 
que  relacionamos  con  la  sensación  caliente­frío,  sin  embargo,  nosotros  necesitamos  medirla 
objetivamente,  por  lo  que  hemos  de  ser  más  rigurosos.  Es  difícil  dar  una  definición  simple  de  la 
temperatura,  sin  embargo,  es  posible  entender  fácilmente  la  igualdad  de  temperaturas  usando  el 
hecho de que cuando la temperatura de un cuerpo cambia, otras propiedades lo hacen también. 
Observamos que si pongo en contacto térmico dos cuerpos, A y B, que no estén en equilibrio 
térmico  (nuestros  sentidos  nos  dicen  que  uno  está  más  caliente  que  el  otro),  después  de 
transcurrido  un  tiempo  suficiente  en  el  que  se  observan  cambios  en  sus  propiedades,  llega  un 
momento en que éstas permanecen ya inalteradas. Ahora percibo que algo ha cambiado en ellos (el 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­5 

frío se ha calentado y el caliente se ha enfriado): se ha alcanzado el equilibrio térmico. Podríamos 
entonces inferir que los cuerpos tienen una propiedad física que determina cuándo se ha alcanzado 
el  equilibrio  térmico.  Esta  magnitud  la  denominamos  temperatura,  diferente  para  ambos  en  el 
estado inicial y que termina igualándose al alcanzarse el equilibrio térmico. Podríamos pues, definir 
la temperatura como aquella magnitud que se iguala cuando A y B alcanzan el equilibrio térmico. 
Principio cero: la experiencia me dice que si un sistema A está en equilibrio térmico con 
otro, C, y éste, a su vez lo está con un tercero, B; A y B estarán en equilibrio térmico entre sí.  
Tal principio constituye la base para la medida de la temperatura. Para ello podría  utilizar 
como  termómetro  cualquier  sistema  que  tenga  al  menos  una  propiedad  que  cambia  cuando 
varía  su  temperatura.  Para  simplificar  se  utilizan  sistemas  con  un  sólo  grado  de  libertad,  de 
forma que al producirse una evolución térmica sólo se modifica la variable de estado elegida: 
• Capilar de mercurio: el grado de libertad es la longitud de la columna de mercurio en el capilar 
(fig. 4), que se dilata al aumentar la temperatura. 
• Gas a V=cte.: el grado de libertad es la presión del gas dada por la diferencia de alturas (h) en las 
ramas del manómetro (fig. 5). 
• Termopares:  la  variable  función  de  la  temperatura  es  la  diferencia  de  potencial  que  aparece 
cuando dos metales distintos se ponen en contacto. 
• Termoresistencias:  la  variable  dependiente  de  la  temperatura  en  este  caso  es  la  resistencia 
eléctrica de algunos materiales. 
Para construir la escala termométrica, pongo mi termómetro en contacto con un sistema cuyo 
estado sea conocido y fácilmente reproducible (agua líquida en equilibrio con hielo a la presión de 1 
atm,  p.  ej.),  espero  a  que  se  alcance  el  equilibrio  térmico  y  marco  en  mi  escala  un  valor  (00  en  la 
escala  Celsius,  273,15  K  en  la  escala  Kelvin).  Repito  la  operación  con  otro  estado  diferente  (agua 
líquida en equilibrio con su vapor a la misma presión) y marco otro valor (1000 en la escala Celsius, 
373,15  K)  si  elijo  una  escala  lineal,  bastará  con  dividir  el  intervalo  en  partes  iguales  y  tendré  el 
grado.  Observe  que  la  amplitud  del  grado  Celsius  y  el  Kelvin  es 
igual, solo se diferencian en una traslación en el cero; por tanto, la 
Vapor o 
relación  entre  la  temperatura  en  grados  Kelvin  (T)  y  Celsius  (t)  gas inerte
será: 
  T = t + 273,15    

La  unidad  de  temperatura  en  el  Sistema  Internacional  de 

L
unidades es el K. Nótese que en este caso no se escribe 0K, solo la K. 
 
Cero 
  arbitrario

3. Trabajo y Calor  Figura 4.­ Termómetro de bulbo
 
Hemos establecido que el objetivo de la Termodinámica es el 
estudio  de  las  interacciones  energéticas  de  un  sistema  con  su  h
entorno a través de su frontera. Ese intercambio de energía puede 
Gas
tener lugar como trabajo o como calor. Antes de distinguir uno de 
otro, es necesario aclarar que los sistemas no tienen calor o trabajo; 
tienen  energía  que  pueden  intercambiar  en  forma  de  trabajo  o 
calor. La frase correcta no es “el sistema ha perdido 20 J de calor”,  Figura 5.­ Termómetro de gas a 
V =cte. 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­6 

sino  “el  sistema  ha  perdido  20  J  de  energía  en  forma  de  W<0 W>0
calor”.  El  calor  y  el  trabajo  no  son  propiedades  del  sistema: 
cuando  un  sistema  evoluciona  de  un  estado  inicial  A  a  un  Sistema 
estado  final  B,  la  cantidad  de  energía  intercambiada  en  termodinámico
forma de trabajo o de calor depende del proceso. Recuerde  Frontera
que la variación de una propiedad del sistema (por ejemplo, 
el volumen) sólo depende de los estados inicial y final, y no  Q<0 Q>0
del proceso seguido para llegar de uno a otro. En un proceso  Figura 6.­ Criterio de signos para Q y W.
diferencial denotaremos el trabajo y el calor intercambiado 
mediante  las  expresiones  δW  y  δQ,  para  distinguirlas  de  la 
variación que sufren las propiedades del sistema, por ejemplo el volumen, que denotaremos con el 
símbolo  convencional  dV.  Existe  un  criterio  de  signos  universalmente  aceptado  para  los 
intercambios de energía en forma de calor y trabajo (figura 6). El intercambio en forma de calor es 
positivo  si  el  sistema  gana  energía  y  negativo  si  pierde;  en  cambio,  el  intercambio  en  forma  de 
trabajo es positivo si dicho trabajo lo realiza el sistema (por tanto éste pierde energía) y negativo si 
lo hace el entorno sobre el sistema (éste gana energía). 
 
3.1. Trabajo 
 
De la Mecánica sabemos que el trabajo es la transferencia de energía asociada a una fuerza 
que  actúa  a  lo  largo  de  una  distancia.  Nos  centraremos  en  el  caso  de  un  sistema  cerrado 
compresible, como  el del  gas  encerrado  en  un cilindro  con  un  émbolo  móvil. El  émbolo se puede 
mover  por  la  acción  de  la  fuerza  que  ejerce  el  gas  (en  este  caso  éste  se  expande  y  el  trabajo  es 
positivo,  realizado  por  el  sistema)  o  por  la  acción  de  una  fuerza  externa  si  lo  que  se  quiere  es 
comprimir el gas (en este caso el trabajo es negativo, realizado por el entorno). En cualquier caso, 
para  que  se  intercambie  energía  en  forma  de  trabajo  el  émbolo  debe  moverse  y,  por  tanto,  el 
sistema  variar  su  volumen.  Si  no  hay  variación  de  volumen  no  se  realiza  trabajo  mecánico.  Esta 
afirmación  puede  verificarse  analizando  el  trabajo  de  expansión  del  gas  en  una  transformación 
infinitesimal (fig. 7). La fuerza que produce el desplazamiento dl del pistón se debe a la presión que 
ejerce el gas sobre el área A del mismo, que puede escribirse en función de la presión como: 

δ W = Fdl = PAdl = PdV  
donde hemos tenido en cuenta que Adl es el incremento del volumen ocupado por el gas. Si no hay 
variación de volumen, V=cte y dV=0 y no se realiza trabajo. En una transformación finita, el trabajo 
realizado será: 

P
Frontera 1

δW=PdV
F=PA

Gas

dl V
Figura 7.­ Trabajo de expansión de un gas. Figura  8.­  Diagrama  de  trabajo  de
expansión de un gas en el plano P‐V. 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­7 

W  = ∫ PdV  
2
(1) 
  1

Los límites de la integral han de interpretarse en el sentido de “trabajo intercambiado por el 
sistema durante la transformación seguida desde el estado 1 hasta el estado 2” y no “la variación del 
trabajo entre el estado 1 y el 2”. Recuérdese que el trabajo no es una propiedad del sistema y, por 
tanto, la expresión integral anterior depende del tipo de proceso que se haya seguido. El valor de 
esta integral sólo podremos determinarlo si el proceso es cuasiestático. Como sabemos, en este caso 
el proceso es una sucesión de procesos de equilibrio que podemos representar en un diagrama P­V 
como el de la Fig. 8, en la que se puede ver cómo el trabajo coincide con el área encerrada bajo la 
curva.  Ello pone de  manifiesto la  influencia del camino  en  el  valor  del trabajo.  Si la evolución  del 
sistema  desde  el  estado  inicial  1  hasta  el  final  2  hubiera  seguido  la  línea  de  trazos  (primero  a  P 
constante y luego a V constante) el área encerrada, y por tanto el trabajo intercambiado, sería bien 
diferente.  Si  el  proceso  no  se  realizara  de  forma  cuasiestática,  no  sería  posible  representar  la 
transformación sobre el plano P­V ni realizar la integración. 
 
3.2. Calor 
 
Si ponemos dos cuerpos en contacto térmico a distinta temperatura, la experiencia me dice 
que al cabo de un cierto tiempo la temperatura de ambos cuerpos se ha igualado. Ello nos obliga a 
admitir que algo pasa de un cuerpo a otro para que al final se alcance el equilibrio. Podemos decir 
que  el  calor  es  la  energía  intercambiada  por  un  sistema  y  su  entorno  a  causa  de  la  diferencia  de 
temperatura entre ambos. 
Para  caracterizar  una  sustancia,  en  cuanto  al  efecto  que  en  él  produce  la  absorción  de  una 
cierta cantidad de calor, se define el calor específico, que sería el calor que ha de absorber 1 kg de 
dicha sustancia para aumentar su temperatura un grado (se mide en J/(kg·0C)). También se puede 
definir  el calor  específico molar si en  vez de  a  1 kg de una sustancia  nos referimos  a 1  mol de la 
misma  (se  mide  en  J/(mol·0C)).  Como,  en  principio,  el  calor  específico  puede  depender  de  la 
temperatura, su definición rigurosa en términos diferenciales es: 
1 δQ 1 δ Q Pm δ Q
c =    ; c  =    =  = Pmc  
m dT n dT m dT
Como hemos comentado, el calor, al igual que el trabajo, no es una propiedad del sistema, sino que 
depende  del  tipo  de  proceso.  Por  tanto,  el  calor  específico  también  depende  del  tipo  de  proceso 
durante el cual se ha absorbido el calor. De especial interés resulta los valores del calor específico 
cuando el proceso se realiza a presión constante (cP) o a volumen constante (cV), definidos como: 

1 ⎛ δQ ⎞ 1 ⎛ δQ ⎞
c P =  ⎜ ⎟ ;    c V  =  ⎜  
m ⎝ dT ⎠ P m ⎝ dT ⎟⎠V

Así,  por  ejemplo,  en  un  proceso  a  presión  constante,  el  calor  absorbido/cedido  por  m  kg  de  una 
sustancia será: 
 t
Qp   = ∫ t12mcpdt  

siempre que admitamos que el proceso se realiza de forma cuasiestática. En la mayoría de los casos 
nos moveremos en un intervalo de temperaturas en el que el calor específico puede considerarse 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­8 

una  constante  independiente  de  la  temperatura,  por  lo  que  la  expresión  anterior  puede 
simplemente escribirse como: 
Qp   = mc p ( t 2 − t1 )  
 

4. Primer principio para sistemas cerrados: 
energía interna 
 
Hemos visto que trabajo y calor son dos formas  que tienen los sistemas  de intercambiar 
energía con su entorno. Uno de los pioneros en proponer que calor y trabajo eran manifestacio‐
nes del mismo concepto físico (energía) fue James Joule, con su famoso experimento esquemati‐
zado en la Fig. 9: al caer la pesa y transmitir su movimiento (energía mecánica) al aspa sumergi‐
da  en  el  agua,  se  observaba  un  aumento  de  temperatura  de  la  misma,  el  mismo  efecto  que  se 
produciría si el recipiente era simplemente calentado por una llama. En concreto demostró que 
si el agua se mantenía a la misma presión, hacía falta un trabajo mecánico de 4.18 julios para su‐
bir 1 0C la temperatura de 1 kg de agua (lo que hasta esa fecha era el concepto de caloría, hoy en 
desuso por no ser una unidad del SI). Como veremos, si bien trabajo y calor son formas de inter‐
cambiar energía, no son equivalentes desde el punto de vista técnico: es muy fácil convertir tra‐
bajo en calor (piense por ejemplo en la conversión de energía mecánica en calor‐energía disipa‐
da‐ en un choque inelástico), sin embargo no lo es tanto convertir el calor en trabajo. Podemos 
afirmar que el desarrollo tecnológico de la humanidad se ha basado en la búsqueda eficiente de 
dicha transformación. 
La energía total de un sistema puede conformarse en dos grupos: las energías macroscópi‐
cas, que son las que el sistema como un todo posee en relación con un marco de referencia exte‐
rior (en mecánica serían la energía cinética y potencial del sistema considerado como un todo), y 
las energías microscópicas, que se relacionan con su estructura molecular y son independientes 
de referencias externas (la energía del sistema per se). A la suma de todas las energías microscó‐
picas (energía cinética de las moléculas, energía potencial de enlaces moleculares, etc) se le de‐
nomina  energía  interna  del  sistema  y  la  denotaremos  con  la  letra  U.  El  primer  principio  de  la 
termodinámica  refleja  el  principio  de  conservación  de  la  energía  (Mayer,  1848)  y  nos  dice 
que la variación de la energía total ΔE que experimenta un sistema en un proceso cuando inter‐
cambia con su entorno una cantidad de calor Q y una de trabajo W es: 
ΔE = Q − W  

Observe  que  los  signos  son  coherentes  con  el  criterio 

de signos establecido en la sección anterior: el sistema gana 
t
energía cuando el calor es positivo (calor absorbido) y cuan‐
do  el  trabajo  es  negativo  (trabajo  realizado  por  el  entorno 
sobre  el  sistema).  En  los  sistemas  cerrados  que  estudiare‐
mos (por ejemplo, piense en el gas encerrado en un cilindro 
con  un  émbolo  móvil),  la  variación  de  la  energía  macroscó‐
m
pica en un proceso será despreciable, así que trabajo y calor 
se invertirán en variar lo que hemos definido como energía 
interna del sistema: 
ΔU = Q − W  
Figura 9.­ Experimento de Joule.
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­9 

La  energía  interna  es  una  propiedad  termodinámica  P

(función de estado) del sistema, por lo que si un sistema evo‐ Q
luciona de forma que el estado final coincide con el inicial (Fig. 
10), es decir, sigue un ciclo, no sufrirá variación de energía in‐
terna y la cantidad de calor absorbido (cedido) por el sistema es 
igual al trabajo realizado por el sistema (sobre el sistema); 
W
Q ­ W = 0   1

Al ser la energía una función de estado observe que la diferencia   V
Q­W  debe  ser  la  misma  en  cualquier  proceso  que  empiece  y  Figura 10.­ Intercambio Q‐W en 
un ciclo.
termine en los mismos estados (Fig. 11): 

Camino A: U2 − U1 = QA − WA ⎫ P
  ⎬ QA − WA = QB − WB (2)  2
Camino B: U2 − U1 = QB − WB ⎭
  A
Para transformaciones infinitesimales, el primer principio 
para sistemas cerrados se escribirá:  C
B
  dU = δ Q ­ δ W   (3) 
1
Si el sistema es compresible simple, podemos sustituir en 
la ecuación anterior el trabajo infinitesimal por su expresión:  V
dU = δ Q − PdV   Figura 11.­ Intercambio Q‐W en
transformaciones abiertas. 
En  un  proceso  a  volumen  constante,  sabemos  que  el 
sistema  no  realiza  trabajo,  y  por  tanto  la  variación  de  energía  interna  será  igual  al  calor 
intercambiado: 
dU = δ QV = mcv dt → ΔU = mcv Δt  
La  entalpía  H  es  una  propiedad  energética  de  los  sistemas  que  se  define  mediante  la 
expresión: 
  H = U + PV  
En términos diferenciales: 
  dH = dU + PdV + VdP = δ Q − PdV + PdV + VdP → dH = δ Q + VdP  
En un proceso a presión constante (dP=0) la variación de entalpía es igual a la energía in‐
tercambiada por el sistema en forma de calor: 
  dH = δ Qp = mc p dt → ΔH = mc p Δt  
Obsérvese que la energía interna facilita el análisis de los procesos a volumen constante y la 
entalpía los que tienen lugar a presión constante. Haremos uso de este hecho cuando analicemos los 
procesos de acondicionamiento de un espacio que son, esencialmente, a presión constante. 
En unidades específicas (por unidad de masa) se puede escribir: 
dU dH
  du = = δ q − Pdv ; dh = = δ q + vdP  
m m
donde  v es el volumen específico (de la unidad de masa) y  δq el calor intercambiado por unidad de 
masa. 
 
 
 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­10 

5. Primer principio para sistemas  
abiertos de flujo estacionario 
 
Los  sistemas  abiertos,  como  ya  hemos  indicado,  pueden  interaccionar  con  el  entorno 
intercambiando, además de calor y trabajo, masa. Son los que tienen mayor importancia desde un 
punto de vista técnico. En la Fig. 12 el sistema está constituido por el volumen de control limitado 
por la  frontera rígida rayada  y los planos A  y A’  a la  entrada  y  salida, por donde se producen los 
intercambios de masa. Podría representar un recinto arquitectónico que se pretende acondicionar: 
por A entra el aire acondicionado y por A’ se extrae el aire para recircular o ventilar. 
Para poder llevar a cabo el análisis sin recurrir a técnicas matemáticas complicadas, vamos a 
operar  en  régimen  estacionario,  entendiendo  como  tal  aquél  en  el  que  se  cumplen  las  siguientes 
condiciones: 
• El estado termodinámico y la velocidad del fluido permanecen constantes en el transcurso del 
tiempo en cada punto interior del volumen de control, es decir no dependen del tiempo pero sí 
puede depender de la posición. 
• La masa de fluido que entra por unidad de tiempo es constante e igual a la que sale. 
• Los  regímenes  según  los  cuales  el  sistema  intercambia  calor  y  trabajo  con  el  exterior 
permanecen constantes. 
En el ejemplo de nuestro espacio que se quiere acondicionar, por tanto, no consideramos 
los periodos de puesta en marcha y detención del equipo de aire acondicionado.  
Conviene señalar que, tanto el calor como el trabajo intercambiados con el entorno, pueden 
ser positivos o negativos, aunque en la figura ambos se han supuesto positivos. 
La  masa  contenida  inicialmente  en  nuestro  volumen  de  control,  transcurrido  un  intervalo 
infinitesimal de tiempo dt, se mueve, de modo que entra en el volumen una nueva cantidad de masa 
dm (a través de un conducto de sección  S1 situado a una altura  z1 respecto del plano de referencia, 
con  una  velocidad  c1,  a  una  presión  P1  y  en  un  estado  termodinámico  al  que  corresponde  una 
energía interna específica  u1) y sale una cantidad igual pero en otras condiciones (a través de un 
conducto  de  sección  S2  situado  a  una  altura  z2,  con  una  velocidad  c2,  a  una  presión  P2  y  con  una 
energía interna específica  u2). Hemos designado las velocidades con  c para no confundirlas con los 
volúmenes específicos, v1 y v2. 
Como  en  el  interior  del  volumen  las 
condiciones  permanecen  estacionarias,  el  Volumen de control
dx2
único efecto de la energía intercambiada con el 
r
exterior  es  llevar  este  dm  desde  el  estado  a  la  δQ 2 F2
entrada  al  de  la  salida,  es  decir  dm  sufre  un 
cambio  en  su  energía  interna,  potencial  y  A’ B’
cinética dado por:  z2
A B
δW
  dm(u2 − u1 ) + dmg( z 2 − z1 ) + dm(c − c ) .  (4) 
1
2
2
2
2
1 r
F1 1
La energía intercambiada con el exterior  z1
dx1
será, además del calor recibido δQ y del trabajo 
realizado  por  algún  dispositivo  acoplado  al 
Figura  12.­ Sistema  termodinámico  abierto  con  flujo 
recinto  δW,  el  realizado  por  las  fuerzas  de  estacionario. 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­11 

presión del resto del fluido a la entrada y a la salida. Así a la entrada la fuerza  F1=P1S1 entregará al 
sistema  un  trabajo  F1dx1  =  P1S1dx1  =  P1dV1.  Análogamente,  a  la  salida  se  oponen  las  fuerzas  de 
presión, por lo que el sistema, para vencerlas, ha de realizar un trabajo dado por P2dV2. En resumen, 
el balance neto de energía intercambiado por el sistema con el entorno será: 

  δ Q − δ W + PdV
1 1 − P2 dV2 .  (5) 

Al ser las condiciones estacionarias en el interior, esta energía es la que se ha utilizado para 
cambiar el estado de dm desde el estado 1 hasta el 2, igualando (4) y (5), obtenemos: 

  δ Q − δ W + P1dV1 − P2 dV2 = dm(u2 − u1 ) + dmg( z 2 − z1 ) + 12 dm(c 22 − c12 ) .  (6) 

Si  dividimos  los  dos  miembros  por  dm  y  designamos,  respectivamente,  por  q=δQ/dm  y 
w=δW/dm  el  calor  y  el  trabajo  intercambiados  por  unidad  de  masa  que  entra  en  el  volumen  de 
control: 

q − w + P1v1 − P2 v2 = (u2 − u1 ) + g( z 2 − z1 ) + 12 (c 22 − c12 ) ⇒

    (7) 
⇒ q = w + [(u2 + P2 v 2 ) − (u1 + P1v1 )] + g( z 2 − z1 ) + 12 (c 22 − c12 )

y, recordando la definición de la entalpía, la ecuación anterior se reduce a: 

  q = w + ( h2 − h1 ) + g( z 2 − z1 ) + 12 (c 22 − c12 ) ,  (8) 

que, escrita de esta forma, podemos interpretar en los siguientes términos:  
El calor absorbido por la frontera del volumen de control se utiliza para producir trabajo 
mediante algún dispositivo, modificar la entalpía, energía potencial y energía cinética de 
la sustancia, entre la entrada y la salida del volumen de control. 
 
 

6.  Gases ideales 
 
Un gas ideal es aquel gas en que la distancia media entre las moléculas que lo componen es 
tan grande que no existe interacción energética entre las mismas. Cualquier gas real a baja den‐
sidad puede considerarse un gas ideal. La mayoría de los gases en condiciones de presión y tem‐
peratura  típicas  atmosféricas  puede  también  comportarse  como  gases  ideales.  Por  eso  la 
aproximación de gas ideal nos será muy útil para caracterizar las propiedades termodinámicas 
del aire cuando estudiemos problemas de acondicionamiento térmico. El hecho de que las molé‐
culas de un gas ideal no interaccionen unas con otras implica que la energía interna de un gas 
ideal no depende del volumen del recipiente (o sistema) que lo contenga, sino sólo de la tempe‐
ratura. De la definición de entalpía y de la ecuación de los gases ideales obtenemos que la entalp‐
ía también es una función exclusiva de la temperatura: 
U = U(T )
   
H = U + PV = U + mRgT → H = H(T )
De lo anterior se concluye que en un proceso isotermo la energía interna de un gas ideal 
no varía y, por tanto, del primer principio se obtiene que en un proceso isotermo Q=W. Otra con‐
secuencia (que no demostraremos) es que en cualquier proceso que experimente un gas ideal se 
tendrá que: 
  ΔU = mcv Δt ; ΔH = mc p Δt  
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­12 

Note que la expresión para la variación de energía inter‐ P A B
na es válida en otros sistemas distintos a los gases ideales sólo 
1 (P1, V1)
en el caso de los procesos a volumen constante. Análogamente, 
la  expresión  para  la  entalpía  en  sistemas  distintos  a  los  gases 
ideales es válida sólo en los procesos a presión constante. Vol‐ 2 (P2, V2)
vemos a insistir que en los gases ideales estas expresiones son 
3 (P3, V3)
válidas en cualquier proceso.  
La  relación  entre  los  calores  específicos  a  presión  y  vo‐
lumen  constante  con  la  constante  del  gas  se  denomina  Ley  de  V
Mayer y puede obtenerse fácilmente del primer principio apli‐ Figura  13.­  Transformaciones
cado a un proceso a presión constante:  adiabáticas para un gas ideal. 

ΔU = Qp − W → Qp = ΔU + P ΔV =
  mc p ΔT = mcv ΔT + mRg ΔT → c p = cv + R g  
1
424 3 123 1
424 3
Calor en un proceso  Variación de U De la ecuación de los 
a P=cte en un gas ideal gases ideales

En función de los calores específicos molares es fácil comprobar que la ley de Mayer puede 
escribirse como: 
  c p − cV = R  
De la ecuación de estado de los gases ideales sabemos que cuando una masa m de gas sufre 
una transformación de un estado 1 a un estado 2, debe verificarse que: 
PV PV
  1 1
= 2 2 
T1 T2
En el caso particular de los procesos isotermos (ley de Boyle): 
  1 1 = P2V2  
PV
Otros procesos que serán de gran interés en los gases ideales son los procesos adiabáticos 
(sin transferencia de calor). A partir de la expresión del primer principio para este tipo de pro‐
cesos  ( Δ U = −W ),  puede  demostrarse  que  cuando  un  gas  ideal  evoluciona  adiabáticamente 
desde un estado 1 a un estado 2 ha de verificarse que: 
γ γ
  1 1 = P2V2  
PV
donde γ se denomina coeficiente adiabático del gas y es igual a  γ = c p cv . En la Fig. 13 se muestra 
la forma típica de estas transformaciones en el diagrama P­V. Observe que en la curva A se sitúan 
los estados indicados (1, 2, 3) y en la curva B otro conjunto de estados que han partido de un es‐
tado inicial diferente al 1.  
 
 

7.  Procesos espontáneos 
 
Hemos estudiado que el Primer Principio no es sino una formulación cuantitativa de la Ley 
de la Conservación de la Energía. Establece, para un sistema cerrado, que la energía en forma de 
calor que éste recibe y la que en forma de trabajo proporciona a los alrededores es igual a la va‐
riación de una cierta función de estado llamada energía interna del mismo. Hemos llegado a la 
conclusión que todos los procesos que tienen lugar en la naturaleza deben cumplirla. Pero, como 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­13 

veremos  más  adelante,  el  cumplimiento  de  dicha  ley  es  una  condición  necesaria  pero  no  sufi‐
ciente para que un proceso ocurra. Veamos algunos ejemplos: 
Es una experiencia común que una taza de café caliente dejada sobre el mostrador acabará 
por enfriarse si nos olvidamos de ella. Este proceso cumple con la primera ley de la Termodiná‐
mica, la energía perdida por la taza de café es igual a la ganada por su entorno. Dicho proceso no 
nos sorprende porque es lo “natural”. Pero sí que lo haría el proceso inverso. Que la taza de café 
se calentara espontáneamente encontrándose en un entorno más frío. A pesar de que, si ocu‐
rriera, la primera ley se seguiría cumpliendo en tanto que la cantidad de energía perdida por el 
entorno fuera igual a la ganada por la taza de café. 
Si dejamos caer una masa m desde una altura z, cuando alcance el reposo, su energía po‐
tencial  inicial  se  habrá  convertido  en  calor  por  el  choque  inelástico  con  el  suelo  y  al  cabo  del 
tiempo estará en equilibrio térmico con su entorno. La primera ley se ha cumplido. Si en esta si‐
tuación  le  transferimos  una  cantidad  de  calor  equivalente  a  la  energía  potencial  mgz,  nos  sor‐
prendería mucho verla  levitar espontáneamente hasta su altura original z, aunque la primera 
ley no se habría violado. 
También es una experiencia cotidiana cuando introducimos una cubitera llena de agua en 
el congelador del frigorífico cuando éste está funcionando y al cabo de un cierto tiempo sacarla 
convertida en cubitos de hielo. Pero nos sorprendería mucho que ese mismo proceso ocurriera 
con el frigorífico desconectado. 
Podríamos seguir dando ejemplos de procesos que tienen lugar en la naturaleza de forma 
“natural  y  espontánea”  y  también  de  los  inversos  de  todos  ellos,  pero  que  no  tienen  lugar  de 
forma espontánea, pues para producirse necesitan de una cierta intervención exterior al sis­
tema. A los primeros se les llama  procesos naturales o espontáneos. A los segundos procesos  no 
naturales o no espontáneos. 
Como consecuencia de lo expuesto anteriormente concluiremos que: 
“El primer Principio de la Termodinámica no restringe la dirección de un proceso, pero 
satisfacerla no asegura que el proceso ocurra realmente.” 
Por lo tanto, si la Termodinámica que hemos estudiado hasta ahora es incapaz de predecir 
la dirección de un proceso natural, será necesario introducir una nueva ley que sea susceptible 
de satisfacer dicho objetivo. Esta ley será el segundo Principio de la Termodinámica. Además del 
Primer Principio, los procesos naturales deben satisfacer también el Segundo Principio que es‐
tudiaremos a continuación. 
 
 

8.  Enunciados del Segundo Principio 
 
8.1.  Conceptos previos 
 
Fuentes Térmicas: Consisten en sistemas cerrados en los que es posible transferir canti‐
dades finitas de calor (positivas o negativas) sin cambiar su temperatura (mar, lagos, atmósfera 
o bien sistemas en equilibrio de fases). También se denominan focos térmicos.  
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­14 

Máquinas térmicas: Cualquier dispositivo (Fig. 14) que per‐ Foco caliente T1
mite  la  conversión  de  calor  en  trabajo  en  un  proceso  cíclico.  Los 
dispositivos más usuales suelen incluir un fluido al que se transfiere  Q1
Fron‐
calor y trabajo mientras se le obliga a realizar un ciclo. Le llamare‐ tera  
Sistema
del 
mos  el  fluido  de  trabajo.  Parte  del  calor  absorbido  de  un  foco  sis‐ W
térmico (Q1) se utiliza en obtener trabajo W y el restante Q2 se dese‐ tema 

cha a un foco frío. Como el funcionamiento de la máquina es cíclico,  Q2
el fluido de trabajo ni gana ni pierde energía. En una central térmi‐ T2
Foco frío
ca, el foco caliente sería la caldera donde se quema el combustible; 
Figura  14.­  Esquema  de
el calor  Q1  es absorbido por el fluido de trabajo, agua, que se evapo‐ una máquina térmica. 
ra;  la  presión  del  vapor  mueve  la  turbina  que  genera  electricidad 
(W) y el agua caliente vuelve a enfriarse para comenzar otra vez el ciclo desechando calor (Q2) a 
un foco frío (el mar, un río, etc). El rendimiento de una máquina térmica viene dado por: 
W Q1 − | Q2 | |Q | Q
  η= = =1− 2 =1+ 2  
Q1 Q1 Q1 Q1

Observe que hemos tenido en cuenta que el valor de  Q2 es negativo por ser un calor cedi‐
do.  El  rendimiento  de  una  máquina  térmica  es  siempre  menor  que  1  (si  se  multiplica  por  100 
puede expresarse en tanto por ciento) 
Máquina frigorífica: si invertimos el sentido de las flechas en la Figura 14 tendremos el 
esquema de una máquina frigorífica o de una bomba de calor. Se suministra energía al sistema 
(W) para extraer energía del foco frío (Q2) y ceder energía a un foco caliente (Q1). Si nuestro ob‐
jetivo  es  extraer  calor  del  foco  frío  la  máquina  actúa  como  máquina  frigorífica  (nevera,  aire 
acondicionado) y si es ceder calor al foco caliente como bomba de calor. Por ejemplo, cuando co‐
nectamos el aire acondicionado (le suministramos energía, W) extrae calor (Q2) del recinto (foco 
frío) y cede calor (Q1) al exterior, que actúa como foco caliente. Para ello la máquina utiliza un 
fluido refrigerante (por ejemplo, freón) que recorre un ciclo. Si el sistema funciona como máqui‐
na frigorífica, se define la eficacia de la misma como: 
Q Q2
  εF = 2 =  
| W | | Q1 | −Q2

Si funciona como bomba de calor, la definición de eficacia es: 
| Q1 | | Q1 |
  εB = =  
|W | | Q1 | −Q2

Observe que tanto en una como en otra en el numerador tenemos siempre el objetivo que 
queremos maximizar y en el denominador lo que nos gustaría minimizar (el trabajo suministra‐
do a la máquina). De las ecuaciones se infiere que las eficacias no están limitadas y, en concreto, 
que la eficacia de una bomba de calor siempre es mayor que 1. Las eficacias no pueden, por tan‐
to, expresarse en tanto por ciento. 
 

8.2. Enunciados del Segundo Principio 
 
De entre los muchos enunciados del Segundo Principio de la Termodinámica, dos son los 
más frecuentemente utilizados en la Termodinámica Técnica: 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­15 

Foco caliente T1

Q
Fuente térmica T Fron‐
tera Sistema
Q del 
Fron‐
sis‐
tera  
tema
del  Sistema
sis‐ Q
tema 
W

Foco frío T2

Figura 15.­ Enunciado de Kelvin‐Planck Figura 16.­ Enunciado de Clausius del 2º

del 2º principio de la Termodinámica.  principio de la Termodinámica. 

Enunciado de Kelvin­Planck (K­P): 
Es  imposible  construir  un  dispositivo  cuyo  fluido  de  trabajo  recorra  un  ciclo  termo­
dinámico  en  el  que  ceda  una  cantidad  neta  de  trabajo  a  su  entorno  mientras  recibe 
energía en forma de calor procedente de una sola fuente térmica” (ver fig. 15). 
Equivale a decir que no puede construirse una máquina térmica de rendimiento 100%. 
 
Enunciado de Clausius (C): 
Es  imposible  construir  un  dispositivo  cuyo  fluido  de  trabajo  recorra  un  ciclo  termo­
dinámico y que su único efecto sea la transferencia de energía en forma de calor desde 
un foco frío a otro más caliente (ver fig. 16). 
Equivale a decir que no puede construirse un máquina frigorífica de eficacia infinita (¡sería 
la nevera que funciona sin enchufarla!). 
Aunque  aparentemente  los  dos  enunciados  parecen  referirse  a  cuestiones  diferentes  en 
realidad son equivalente en sus consecuencias y cualquiera de ellos es útil como la expresión de 
la  segunda  ley  de  la  Termodinámica.  Cualquier  dispositivo  que  viole  el  enunciado  de  K‐P  viola 
también el enunciado de C y viceversa1. 
 
 

9. El Ciclo de Carnot.  P 2
Q1
 
3
La  pregunta  lógica  que  surge  en  este  momento  es  la  si‐ Q=0 T1=cte
guiente:  ¿Existe algún ciclo termodinámico cuyo rendimiento sea  WNETO Q=0
el máximo posible?  1
Fue el ingeniero francés Sadi Carnot el primero que trató 
Q2
de responder a dicha pregunta desde un punto de vista científi‐ T2=cte
4
co.  Antes  de  los  trabajos  de  Carnot  el  perfeccionamiento  de  las 
máquinas  térmicas  era  solo  cuestión  de  detalles  puramente  V
Figura  17.­  El  ciclo  de  Carnot
técnicos.  en el diagrama P‐V. 

1  Una demostración puede encontrarse en Termodinámica Técnica de Cengel. 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­16 

Compresión  Expansión  Expansión  Compresión 

adiabática  isotérmica  adiabática  isotérmica 

Gas Gas Gas

Gas
Q1 Q2

Base térmicamente Base térmicamente
aislada 
Foco caliente, T1 aislada  Foco frío, T2

Proceso 1‐2 Proceso 2‐3 Proceso 3‐4 Proceso 4‐1

Figura 18.­ Ciclo de Carnot realizado por un gas ideal en un dispositivo cilindro‐pistón. 

Por  supuesto,  cualquiera  que  sea  el  ciclo  recorrido  por  el  fluido  de  trabajo,  el  de  mayor 
rendimiento, para dicho ciclo en particular, será aquel en el que todos sus procesos sean  rever­
sibles, es decir un ciclo ideal. Establecida esta premisa, Carnot idea un ciclo sencillo en el que las 
transferencias de calor tengan lugar únicamente con dos fuentes térmicas. Una de temperatura 
alta,  T1, que ceda calor al fluido de trabajo y otra de baja temperatura,  T2,  a la  que ceda calor el 
fluido de trabajo. 
Como las temperaturas de las fuentes deben permanecer constantes mientras las transfe‐
rencias de calor tienen lugar, dichos procesos tienen que ser isotermos. 
Los otros dos procesos que completan el ciclo serán necesariamente adiabáticos ya que no 
existen más transferencias de calor. Corresponden por tanto a una expansión y una compresión 
adiabáticas (Figs. 17 y 18). 
 
 
9.1. Teorema de Carnot 
 
En base a las consideraciones anteriores, Sadi Carnot propuso y demostró el teorema y co‐
rolario que llevan su nombre, a saber: 
Teorema: El rendimiento de un ciclo de trabajo irreversible (ηI) es siempre menor que 
el rendimiento térmico de un ciclo de trabajo reversible (ηR), cuando ambos operan en­
tre las dos mismas fuentes térmicas (ηI < ηR). 
Corolario: Todos los ciclos de trabajo reversibles que operan entre las mismas fuentes 
térmicas tienen el mismo rendimiento (ηR1 = ηR2 = ηR3 =…). 
Demostración:  
Supongamos  dos  máquinas  térmicas  (fig.  19),  una  reversible  R  y  otra  irreversible  I,  funcionando  entre  los 
mismos focos de temperatura T1 y T2, si Q1R  es el calor que toma la máquina reversible del hogar y Q2R la que cede al 
foco frío (en valor absoluto), su rendimiento vendrá dado por:  
W Q ‐Q
η R = R = 1R 2 R  
Q1R Q1R
Si la irreversible realiza el mismo trabajo exterior WI  que la reversible, tomando un calor Q1I  del hogar y ce‐
diendo al foco frío un calor Q2I  (en valor absoluto) su rendimiento es: 
W Q ‐Q
η I = I = 1I 2 I  
Q1I Q1I
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­17 

Foco caliente, T1  Foco caliente, T1 Foco caliente, T1

Q1R  Q1I Q1R Q1I Q1R‐Q1I>0

WI  WR=WI
WR  R I R I

Q2R  Q2I Q2I

Q2R Q2R‐Q2I>0
Foco frío, T2  Foco frío, T2 Foco frío, T2 

Figura 19.­ Demostración del teorema de Carnot.

donde:  
WR = Q1R ‐ Q2R ; WI = Q1I ‐ Q2I  
El teorema de Carnot dice que  ηR >  ηI , supongamos lo contrario, es decir que ηR < ηI, entonces, si admitimos 
que WR =WI , se debe cumplir que Q1R > Q1I  

Por ser reversible una de las máquinas, podemos hacer que ésta funcione según el ciclo inverso, es decir, como 
una máquina frigorífica y la irreversible como una máquina térmica, formando el conjunto una máquina única. Enton‐
ces la R toma un calor Q2R del foco frío y WI de la máquina I, cediendo una cantidad de calor Q1R al hogar. La I toma Q1I 
del hogar, produce un trabajo WI (que es tomado por R) y cede un calor Q2I al foco frío. Pero se debe verificar : 
Q1R ‐ Q1I = Q2R ‐ Q2I > 0  
Es decir una cantidad de calor positiva pasa del foco frío al foco caliente, sin consumir ninguna energía del ex‐
terior al sistema. Luego el ciclo combinado equivale a una única máquina que violaría el enunciado de Clausius, por lo 
tanto debe ocurrir que: 
ηR ≥ ηI  
La demostración del corolario se resuelve de la misma forma sustituyendo la máquina R por R1 y la I por la R2. 
Siguiendo el mismo procedimiento que anteriormente llegaríamos a: 
ηR1 ≥ ηR 2  
Si sustituimos ahora la R por la R2 y la I por la R1 y volvemos a repetir el razonamiento llegaríamos a: 
ηR 2 ≥ ηR1  
Lo que nos conduce a que la única solución posible es: 
ηR1 = ηR 2  

 
A partir del resultado del corolario, como lo único en común que tienen las máquinas re‐
versibles son las temperaturas de las fuentes, se concluye que el rendimiento debe ser función 
de dichas temperaturas e independiente de la naturaleza física del fluido de trabajo utilizado. En 
definitiva se debe cumplir que: 
ηR = η(T1 ,T2 )  
El corolario al teorema de Carnot  establece que el rendimiento de un ciclo de Carnot re‐
versible no depende del fluido de trabajo, por lo tanto vamos a elegir el gas ideal para hallar la 
forma funcional del rendimiento. Utilizando la ecuación de las isotermas y adiabáticas de un gas 
ideal  y  el  Primer  Principio  de  la  Termodinámica  para  el  ciclo  de  Carnot,  se  concluye  que  este 
rendimiento vale: 
Q2 T
  ηR = 1 + = 1− 2    
Q1 T1

Obsérvese que, en la expresión anterior, la segunda igualdad permite escribir: 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­18 

Q1 Q Q Q
  = − 2 , o bien, 1 + 2 = 0    
T1 T2 T1 T2

Es decir que en un ciclo de Carnot reversible los calores transferidos a las fuentes son pro‐
porcionales a las temperaturas de dichas fuentes. Es importante resaltar que la temperatura en 
las ecuaciones anteriores se expresa en Kelvin. Observe que cuando  Q2 → 0 también  T2 → 0 , pe‐
ro que T2 nunca puede ser 0 porque en ese caso estaríamos ante una máquina que viola el enun‐
ciado de Kelvin‐Plank. 
 
 

10. Entropía 
 
Sea un sistema que experimenta una transformación cíclica y reversible R cualquiera. Ta‐
picemos dicha transformación con ciclos de Carnot reversibles. El resultado será el representado 
en la figura 20(a). Ahora bien, los procesos adiabáticos comunes a dos ciclos de Carnot contiguos 
se  anulan  al  ser  recorridos  en  sentidos  inversos  (ver  ciclo  K,  con  fondo  sombreadode  la  Fig. 
20(a)),  dejando  sólo  la  trayectoria  quebrada  indicada  en  la  figura  20(b).  Cuanto  mayor  sea  el 
número de ciclos de Carnot tomados de esta manera, tanto más aproximadamente se correspon‐
derá el ciclo resultante con el original R. 
Hemos visto anteriormente que en un ciclo de Carnot reversible se cumple que: 
Q2 K T Q1K Q2 K
1+ = 1 − 2K ⇒ + =0 
Q1K T1K T1K T2 K
Si hacemos tender a infinito el número de ciclos  obtendremos una concordancia perfecta 
con el ciclo R y por tanto podremos escribir2: 
K =n
⎛Q Q ⎞ δQ
lim ∑ ⎜ 1K + 2K ⎟ = 0 ⇒ 0 
K =1 ⎝ T1K T2K ⎠
n→∞

 
 

T1K

Q1k 
Ciclo 
reversible R 

K 

T2k

Q2k

(a)  (b)
Figura 20.­ Recubrimiento de un ciclo reversible con ciclos de Carnot.

2   Esto implica que cualquier ciclo puede ser sustituido por una serie de infinitos ciclos de Carnot dispuestos de la manera indicada. 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­19 

Para  un  ciclo  irreversible  cualquiera  I  y  puesto  que,  como  ya  sabemos  ηI  <  ηR  ,  se  debe 
cumplir igualmente: 
Q2 K T Q1K Q2 K
1+ < 1 − 2K ⇒ + <0 
Q1K T1K T1K T2 K
Sumando para todos los ciclos y tendiendo al límite, del mismo modo que hicimos antes: 
K =n
⎛Q Q ⎞ δQ
lim ∑ ⎜ 1K + 2K ⎟<0 ⇒ 0 
n→∞ T
K =1 ⎝ 1K T2 K ⎠
 
Se pueden unificar las dos expresiones anteriores, tanto para procesos cíclicos reversibles 
como irreversibles, de la siguiente forma: 
⎧< si el ciclo es irreversible
δQ ⎪
0 donde ⎨= si el ciclo es reversible  
⎪> es imposible
⎩
 
Por lo tanto  se puede  establecer  que  para un sistema termodinámico  que experimenta  un 
proceso cíclico cualquiera, la integral del cociente entre el calor δQ y la temperatura T a que 
dicho calor se transfiere en el ciclo es nula o negativa pero nunca puede ser positiva. 
Acabamos  de  ver  que  en  una  transformación  cerrada  reversible  (Fig.  21(a))  se  cumple 
que: 
δQ
0 

Veamos ahora qué ocurre en una transformación reversible pero abierta. Supongamos una 
transformación  cíclica  reversible  formada  por  dos  procesos, 
uno  A que tiene lugar entre los estados de equilibrio  1 y  2 y  P (a)
otro  C, también reversible, que cierra el ciclo (Fig. 21(b)). Se 
debe cumplir: 
⎛ 2 δ Q ⎞ ⎛ 1δ Q ⎞
⎜ ∫1
T ⎠ A ⎝ ∫ 2 T ⎠C
⎟ +⎜ ⎟ =0 
⎝
Cambiemos ahora el proceso  A por otro proceso  B  que 
tenga lugar ente los dos mismos estados 1 y 2 (fig. 21(b)). En‐ 1
tonces:   V
⎛ δQ ⎞ ⎛ δQ ⎞
2 1 ⎛ δQ ⎞ ⎛ δQ ⎞
2 2 P
⎜ ∫1 T ⎟ + ⎜ ∫ 2 T ⎟ = 0 ⎜ ∫1 T ⎟ = ⎜ ∫1 T ⎟  
⇒ 2 (b)
⎝ ⎠B ⎝ ⎠C ⎝ ⎠A ⎝ ⎠B
A
Puesto  que  la  única  condición  que  se  la  ha  impuesto  a 
los  procesos reversibles A  y B  es  que  sus estados inicial  1 y  C
final  2  sean  los  mismos,  debemos  concluir  que  la  integral  B
2 δQ
∫1 T   debe  ser  una  función,  única  y  exclusivamente,  de  los  1
valores  que  las  variables  termodinámicas  toman  en  dichos 
V
estados. Es decir que:  Figura  21.­  Variación  de  entropía 
en transformaciones cerradas (a) y 
abiertas (b). 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­20 

δQ
= F {( X i )2 } − F {( X i )1}  
2
∫ 1 T
P
2

Por  tanto  F{(Xi)}≡Sk(Xi)  será  una  función  de  estado  que  I

llamaremos  ENTROPÍA  y  cuya  diferencia  entre  los  dos  estados 
R
viene dada por dicha integral: 
2 δQ
∫ 1 T
= S 2 − S1  
1

Si alguno o algunos de los procesos que constituyen el ci‐ V
clo fueran irreversibles (Fig. 22), el ciclo en total sería irreversi‐ Figura  22.­  La  variación  de
ble y en este caso debería ser:  entropía  en  transformaciones
irreversibles 
⎛ 2 δQ ⎞ ⎛ 1δQ ⎞
⎜ ∫1 T ⎟ + ⎜ ∫ 2 T ⎟ < 0  
⎝ ⎠I ⎝ ⎠R
pero, 
⎛ 1δQ ⎞
⎜ ∫ 2 T ⎟ = S1 − S 2  
⎝ ⎠R
con lo que quedaría: 
⎛ 2 δQ ⎞ ⎛ 2 δQ ⎞
⎜ ∫ 1 T ⎟ + S1 − S 2 < 0       ⇒  S 2 − S1 > ⎜ ∫ ⎟  
⎝ ⎠I ⎝ 1 T ⎠I

Si el proceso, reversible o irreversible, es aislado (δQ = 0) tendríamos: 
• Proceso reversible (δQ = 0)    ⇒  S 2 − S1 = 0 ⇒ S 2 = S1 = const  
• Proceso irreversible (δQ = 0)   ⇒  S 2 − S1 > 0 ⇒ S 2 > S1  
Por lo tanto, concluiremos que para todo proceso aislado se debe cumplir que: 
ΔS aislado ≥ 0   

Si el proceso es infinitesimal: 
dS aislado ≥ 0  

que puede tomarse como la expresión matemática del segundo principio de la Termodinámica. 
Un  sistema  aislado  puede  constar  de  cualquier  número  de  subsistemas.  Por  ejemplo,  un 
sistema y su entorno constituyen un sistema aislado, ya que ambos pueden encerrarse mediante 
una frontera arbitraria lo suficientemente grande a través de la cual no hay transferencias de ca‐
lor, trabajo o masa. El cambio de entropía total del sistema aislado será la suma de los cambios 
de entropía de cada uno de los subsistemas: 
ΔS total = ΔS sistema + ΔS entorno  
Como  sistema + entorno = Universo  adoptaremos esta nomenclatura cuando nos refira‐
mos al sistema aislado. 
ΔSU = ΔS sistema + ΔS entorno ≥ 0  
Esto  no  implica  que  el  cambio  de  entropía  de  alguno  o  algunos  de  los  subsistemas 
pueda ser negativo, es el cambio de entropía total el que tiene que ser positivo o nulo. 
 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­21 

Recinto (cocina) T1

Q
T

Q
W
Q

Frigorífico (congelador) T2

Figura 23.­ No es posible convertir Q en W Figura 24.­ El frigorífico necesita trabajo

disponiendo de un único foco térmico.  externo. 

10.1. Ejemplos 
1. ¿Por qué es imposible convertir calor en trabajo con una sola fuente térmica? (enunciado de 
K‐P) 
ΔSU = ΔS fuente + ΔS máquina ≥ 0  
Q
ΔS U = − + 0 < 0 ⇒ Imposible  
T
 
2. ¿Por qué es imposible obtener cubitos de hielo en su frigorífico si no está conectado? (enuncia‐
do de Clausius) 
Q Q ⎛1 1⎞
ΔSU = ΔS F 1 + ΔS M + ΔS F 2 = + 0 − = Q ⎜ − ⎟ < 0 ⇒ Imposible  
T1 T2 ⎝ T1 T2 ⎠
 

Consideraciones Finales. 
 
• Hemos visto que en todo proceso que tenga lugar en  un sistema aislado debe ocurrir que:  
ΔS aislado ≥ 0  

• Se ha considerado que el propio sistema en el que tiene lugar el proceso y sus alrededores, 
encerrados por una frontera impermeable a las transferencias de masa y energía constituye 
un sistema aislado y por lo tanto la expresión anterior puede formularse: 
ΔSU = ΔS sistema + ΔS entorno ≥ 0 . 
• Como el sistema total, universo, es aislado el primer principio exige que 
ΔE aislado = 0, es decir ΔE sistema + ΔE entorno = 0  
es decir que la energía intercambiada entre el sistema y el medio sea nula. Así  que se puede 
establecer que la energía de un sistema aislado en el que tiene lugar un proceso permanece 
constante. 
• Si el proceso que tiene lugar en el sistema aislado es irreversible debe ocurrir que ΔSaislado>0, 
es decir debe producirse un aumento de entropía del sistema.  
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­22 

P 2 T Q1=T1(S4‐S1)
Q1 2 3
T1
3
T1=cte
Q=0
Calor neto 
WNETO
Q=0
1 T=cte
T2
Q2 T2=cte 1 4
4 Q2=T2(S1‐S4)

V S1 S4 S
Figura 25.­ El ciclo de Carnot en los diagramas P‐V (el área gris representa el trabajo neto) y T‐S (el 
área sombreada es el calor neto). 

• Como todos los procesos que tienen lugar en la naturaleza son irreversibles, quiere decir que 
todos  ocurrirán  con  un  incremento  de  la  entropía  del  sistema,  siempre  que  incluyamos  en 
éste los alrededores que se ven afectados por el proceso. 
• Los procesos “naturales o espontáneos” son todos irreversibles y aislados e implican un au‐
mento de la entropía del universo. Sus inversos, los “no naturales o no espontáneos” impli‐
can una disminución de la entropía  del universo. En definitiva: 
“Para que un proceso aislado pueda producirse en la naturaleza debe tener una 
dirección tal que lleve asociada un aumento de entropía del universo.” 
• Acabamos de ver que para todo sistema aislado que experimenta un proceso debe cumplirse 
que:  
ΔE Aislado = 0 y ΔSU > 0 , 
pues así lo exigen el primero y el segundo principios. Las expresiones anteriores nos permi‐
ten enunciar la siguiente proposición :  
“La energía del universo permanece constante pero la entropía crece continua­
mente.”   
Ahora bien, ambas expresiones llevan implícitas ciertas consideraciones: 
ƒ La energía es una magnitud conservativa, ni se crea ni se destruye, pero no así su ca‐
lidad (su aptitud para convertirse en energía utilizable). 
ƒ La entropía por el contrario no es una magnitud conservativa, la entropía se crea, su 
creación es consecuencia de la irreversibilidad de los procesos y corre paralela a la 
pérdida de calidad de la energía. Por lo tanto la entropía puede ser considerada como 
una medida de la degradación de la energía. 
• Diagramas  temperatura­entropía:  A  lo  largo  del  capítulo  hemos  dedicado  una  especial 
atención a los diagramas utilizados para la representación de los procesos. Especial mención 
merece el diagrama  presión­volumen por su utilidad en la resolución de problemas relacio‐
nados con el primer principio. 
Cuando se abordan problemas relacionados con el segundo principio conviene hacer la 
representación de los procesos en diagramas que tienen la entropía como una coordenada. 
Entre éstos merece destacar el diagrama temperatura­entropía. 
Como ejemplo de su utilidad exponemos la representación del ciclo de Carnot en este 
tipo de diagramas (fig. 25). Observe el significado físico del área encerrada en el ciclo. 
 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­23 

Problemas 
 
1. Un gas cuyo estado se define en el diagrama  PV por el punto 
1,  pasa  al  estado  2  siguiendo  el  camino  b.  Para  ello  absorbe  P
1
80 kJ en forma de calor y se obtienen de él 30 kJ de trabajo. 
Después retorna al estado 1 por el camino a. Si en éste se gas‐ c
b
tan  50  kJ  en  forma  de  trabajo  para  comprimir  el  gas,  ¿qué  a
cantidad de calor hay que suministrar o extraer del gas en el 
camino  a?  Si  de  nuevo  vuelve  al  estado  2  por  el  camino  c,  2
¿qué cantidad de calor habría que suministrar en el camino c? 
si proporciona 10 kJ en forma de trabajo en la expansión del  V
gas. 

Solución: 
Como los estados inicial y final son iguales para las transformaciones   b y  c,  puesto que la 
energía interna es una función de estado, tendremos que ΔU1b2 = ΔU1c2. Aplicando el primer prin‐
cipio de la Termodinámica a ambas transformaciones: 
ΔU1b 2 = ΔU1c 2 = Q1b 2 − L1b 2 = Q1c 2 − L1c 2 ⇒ Q1c 2 = Q1b2 − L1b2 + L1c 2 = (80 − 30 + 10)kJ = 60 kJ
 
Las transformaciones  b y  a constituyen un ciclo, de modo que el incremento de la energía inter‐
na es nulo: 
ΔU1b 2a1 = 0 = Q1b 2 + Q2a1 − L1b2 − L1a 2 = (80 + Q2a1 − 30 − ( −50))kJ ⇒ Q2a1 = −100 kJ  
Téngase en cuenta que el trabajo en la transformación  a es suministrado al sistema y por 
tanto negativo (hay una disminución de volumen). 
 
 
2. Un mol de un gas ideal, para el cual  cv = 52 R , pasa del estado a al  P
T2=cte 
estado  b de la figura siguiendo, alternativamente, los tres pro‐
cesos  indicados,  acb,  adb,  y  ab.  Sabiendo  que  P2=2P1  y  V2=2V1, 
c  b 
calcular:  1)  El  calor  transferido  en  cada  uno  de  los  procesos,  P2
expresando el resultado en función de  R y  T1.  2) Calcular el ca‐ P1
d 
lor molar del gas en función de R en el proceso ab.  a 
T1=ct

Solución:  V1 V2 V

Aplicamos la ecuación de los gases ideales en el punto  a y en el punto  b para encontrar la 

relación entre T1 y T2: 
a → PV
1 1 = RT1
   
b → P2V2 = RT2 → 2P1 2V1 = RT2 → 4PV
1 1 = RT2 → 4RT1 = RT2 → T2 = 4T1

La variación de energía interna por cualquiera de los tres caminos propuestos es la misma 
(función de estado) y por tratarse de un gas ideal vale: 
5 15
  ΔU = ncv (T2 − T1 ) = R( 4T1 − T1 ) = RT1  
2 2
 FFIIA: Principios d
de la Termodin
námica  2­24 

Un na vez calcuulada la variiación de la  energía intterna, vamoss a calcular  el trabajo rrealizado 

en  cadaa  camino  (árrea  bajo  la  curva  en  el  diagrama  PV) 
P para  po osteriormente  aplicar  el 
e Primer 
Principiio para sistemas cerrado os y encontrrar el calor iintercambiaado en cada proceso: 
Wacb = P2 (V2 − V1 ) = 2P1( 2V1 − V1 ) = 2PV
1 1 = 2RT
T1
15 19
Qacb = ΔU + Wacb = RT1 + 2RT1 = RT1
2 2
Wadb = P1(V2 − V1 ) = P1( 2V1 − V1 ) = PV
P1 1 = RT1
  155 17  
Qadb = ΔU + Wadb = RT1 + RT1 = RT1
2 2
P +P 3 3 3
Wab = 1 2 (V2 − V1 ) = P1( 2V1 − V1 ) = PV 1 1 = RT1
2 2 2 2
15 3
Qab = ΔU + Wab = RT R 1 + RT1 = 9RT1
2 2
Ell valor medio del calor eespecífico mmolar en el último proceso ab es: 
1 Qab 9RT1
  cab = = = 3R
n ΔT 3T1
 

3. Un  flujo de airre circula dee modo estaacionario  a ttravés de un

n  intercamb
biador horizzontal de 
calo
or.  Las  temperaturas  y y las  presio ones  a  la  enntrada  y  a  la 
l salida  soon,  respectivvamente, 
t1=1
125  C, P1=2
0 200 kPa y t2=10  C, P2=1
0 140 kPa. El flujo másico o es de 1 kg//s. La secció ón de en‐
trad
da y salida d del intercam
mbiador es  0.1 m . Deteermine:  a) llas velocidades del airee a la en‐
2

trad
da y a la saliida del interrcambiador;; b) flujo de calor cedido o por el airee: c) diferencia entre 
las  energías intternas especcíficas del aire entre la salida y la eentrada.  Notta: Considere el aire un 
gas ideal de consstante Ra=287
7 J/(kg· 0C) y ssu calor especcífico a presió g· 0C). 
ón constante ccp=1003 J/(kg

Solución: 
See trata de unn problema  donde hay  que aplicarr el Primer P Principio paara sistemass de flujo 
estacionnario. No haay variación  entre la eneergía potenccial de entraada y salidaa (conducto  horizon‐
tal), no  se aporta trrabajo a la ccorriente dee aire ni ésta se utiliza  para moverr nada, por llo que la 
expresió ón del primeer principio queda: 
1
Q& = W& + m
& (h2 − h1 ) + m & (c 22 − c12 ) + mg
& ( z 2 − z1 )
  2  
& 1
Q = m(h2 − h1 ) + m(c 2 − c1 )
& & 2 2

2
Laa variación  de entalpía  por unidad d de tiempo  puede calcu ularse fácilm
mente ya qu
ue el aire 
se trata como un gaas ideal: 
  ΔH& = m
& (h2 − h1 ) = mc
& p (t 2 − t1 ) = 11003
m · (10 −125) = −1153445 W=‐115.3
3 kW  
omo se trataa de un sisteema de flujo
Co o estacionarrio, el flujo m
másico a la eentrada y a  la salida 
es el missmo:  
 FFIIA: Principios d
de la Termodin
námica  2­25 

m&
& = ρ1S1c1 → c1 =
m
ρ1S1
   
m&
& = ρ 2 S 2c2 → c2 =
m
ρ2 S 2
Laa densidad d
del aire a la entrada y a la salida se obtiene de lla ecuación d
de los gasess ideales: 
⎧ P1 200·103
ρ
⎪ 1 = = = 1.75 kgg/m3
m
& P ⎪ R T
g 1 287·(125 + 2
273)
  PV& = mR
& gT → ρ = =
m →⎨  
&
V R gT ⎪ ρ = P2 = 140·103
= 1.72 kgg/m 3
⎪ 2 R T 287·(10 + 273)
⎩ g 2

Esstas densidaades llevadaas a la ecuaciión de las veelocidades p proporcionaan: 
m
& 1
c1 = = = 5.71
7  m/s
ρ1S1 1.75·0.1
   
m& 1
c2 = =
== = 5.81 m/s
ρ2 S 2 1.72·0.1
or lo que la v
Po variación dee energía cin
nética por un
nidad de tieempo entre lla salida y laa entrada 
es: 
1
  ΔE& c = m & (c 22 − c12 ) = 0.576  W  
2
Obbserve  que  es  mucho  menor 
m que  la  variación n  de  entalpíía,  algo  típicco  en  probllemas  de 
acondicionamiento  de  aire;  el  calor  interccambiado  en n  el  intercam
mbiador  po or  unidad  dee  tiempo 
es: 
Q& = ΔH& + ΔE& c ≈ −1115.3 kW  
Ess negativo por tratarse d de un calor que el aire ccede al exterrior de la tubería. 
Poor  último,  para 
p encontrrar  la  variacción  de  energía  internaa,  tenemos  een  cuenta  su  expre‐
sión parra gases ideaales y la ley de Mayer: 
Δu = cv (t 2 − t1 ) = ( c p − R g ) (t 2 − t1 ) = −82.3 kJ/kg
 

4. El  uso 
u de  aero
ogeneradorees  colocados  en  las  cub
biertas  de 
edifficios  altoss  se  está  planteando o  como  un na  nueva 
alteernativa  de  generación n  limpia  dee  la  electriccidad  que 
connsume el pro opio edificio o. Un esquema del disp positivo se 
muestra  en  la  figura.  El  área  á de  la  sección 
s de  entrada 
e al 
connducto es A1=60 m  . Ell rotor que ggenera la ellectricidad 
2

se  coloca 
c en  laa  parte  estreecha  de  la  tobera, 
t que  tiene  una 
sección  A2=30  m .  La  tem
2 mperatura  y  presión  del  aire  a  la 
entrada  son,  respectivam mente,  t1=25 5  0C  y  P1=101.3 
= kPa..  Los  anenómetros  (m miden  la 
veloocidad  del  viento) 
v a  laa  entrada  (11),  antes  del  rotor  (2)  y  después  d del  rotor  (33)  miden 
c1=10  m/s,  c2=30  = m/s  y  c3=10  m/s.  En  esas  condiciones,
c   la  produciión  de  poteencia  del 
aerogeneradorr es de 500 k kW. Desprecciando las péérdidas o gaanancias de calor en el cconducto 
y coonsiderando o el aire un ggas ideal, see pide determ minar: a) la densidad deel aire a la eentrada y 
el fllujo másico de aire que atraviesa ell conducto; b) presión y y temperatu ura del aire aantes del 
rotoor (2); c) prresión y tem mperatura deel aire despu ués del rotorr (3). Otros ddatos: calor esppecífico del 
aire,, cp=1000 J/(kg 290 J/(kg·0C). 
g·0C); constantee del aire: Ra=2
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­26 

Solución: 
Se trata de un problema de aplicación del primer principio para sistemas de flujo estacio‐
nario combinado con las propiedades de los gases ideales. La conservación de la energía en un 
sistema de flujo estacionario establece que: 
Q& − W& = ΔH& + ΔE& m  
donde  ΔH& es la variación de entalpía y  ΔE& m la variación de energía mecánica entre los puntos 
final e inicial del balance energético. En nuestro problema se desprecian las pérdidas o ganan‐
cias de calor, la tobera es horizontal (no hay variación de energía potencial) y el aire es un gas 
ideal, por lo que la ecuación anterior se reescribe: 
1
−W& = mc
& p (t f − t i ) + m& (c 2f − ci2 )  
2
Como a la entrada de la tobera tenemos la presión y la temperatura, podemos obtener a 
partir de la ecuación de los gases ideales la densidad del aire a la entrada: 
m
& P1 101300
1 1 = mRaT1 → & = ρ1 =
PV & & = = 1.172  kg/m3  
V1 RaT1 290·298
& = ρ1 A1c1 = 1.172·60·10 = 703.31 kg/s . 
Y el flujo másico de aire que atraviesa la tobera es  m
Entre  la  entrada  (1)  y  la  zona  anterior  del  rotor  (2),  el  flujo  de  aire  ni  realiza  trabajo  ni 
pierde (o gana) calor, por lo que la conservación de la energía impone que:  
1 1
0 = mc
& p (t 2 − t1 ) + m& (c 22 − c12 ) → 0 = c p (t 2 − t1 ) + (c 22 − c12 )
2 2  
1
1000(t 2 − 25) + (900 − 100) = 0 → t 2 = 24.6 0C
2
Por otra parte, al conservarse la masa, podemos obtener la densidad y la presión en (2) a 
partir de: 
m& 703.31
& = ρ 2 A2c 2 → ρ 2 =
m = = 0.7815 kg/m3
A2c 2 30·30  
P2 = ρ 2 RaT2 = 0.7815·290·297.6 = 67446.6  Pa ≈ 67.45 kPa
Para  obtener  las  condiciones  tras  el  rotor  (3),  podemos  establecer  la  conservación  de  la 
energía entre (1) y (3) o entre (2) y (3) (debe dar lo mismo). Es más fácil entre (1) y (3) porque 
al tener el aire la misma velocidad en 1 y en 3 no hay variación de energía cinética: 
1
−W& = m& (c32 − c12 ) + mc
& p (t 3 − t1 ) → −500000 = 703.311000
· (t 3 − 25) → t 3 = 24.29 0C  
2
Calculando la nueva densidad del aire tras el rotor podemos determinar la presión en (3): 
m& 703.31
m& = ρ3 A3c3 → ρ3 = = = 2.344  kg/m3
A3c3 30.10  
P3 = ρ3RaT3 = 2.344·290·297.29 = 202085.2Pa ≈ 202.1 kPa
 
 
5. Hallar el rendimiento del ciclo de la figura recorrido por un gas ideal de  cV = 32 R , que consta 
de dos isocoras y dos isotermas. Si las dos isócoras a­b y c­d se sustituyen por dos adiabáti‐
cas, ¿cuál sería el rendimiento? Discutir brevemente. 
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­27 

Solución:  P b 
c 
El rendimiento para una máquina térmica se expresa: 
T1=2T2
W Q − QCED
ρ = NETA = ABS  
Q ABS Q ABS a  d 
T2
Calculamos  los  calores  intercambiados  en  cada  una  de  las 
V  2V  V
transformaciones de que consta el ciclo, teniendo en cuenta el primer 
ppio de la Termodinámica: 
Qij = ΔUij + Wi j  
a­b  Isócora (V=cte, trabajo nulo): 
  Qa = ncV (T1 − T2 ) = ncV ( 2T2 − T2 ) = ncV T2 > 0; calor absorbido  
b

b­c  Isoterma (incremento de la energía interna nulo, por ser un gas ideal): 
c c nRT V
  Qbc = ΔU bc + Wbc = 0 + ∫ PdV = ∫ 1
dV = nR 2T2 ln c = nR 2T2 ln 2 > 0; calor absorbido  
b b V Vb
c­d  Isócora (V=cte., trabajo nulo): 
  Qc = ncV (T2 − T1 ) = ncV (T2 − 2T2 ) = −ncV T2 < 0; calor cedido  
d

d­a  Isoterma (incremento de la energía interna nulo, por ser un gas ideal): 
a a nRT V
  Qda = ΔUda + Wda = 0 + ∫ PdV = ∫ 2
dV = nRT2 ln a = −nRT2 ln 2 < 0; calor cedido  
d d V Vd
Sustituyendo estos valores en (1): 
nc T + nR 2T2 ln 2 − ( ncV T2 + nRT2 ln 2 ) ln 2
μ= V 2 = = 0 ' 24  
ncV T2 + nR 2T2 ln 2 3 + 2 ln 2
2

Si se sustituyen las dos isócoras por sendas adiabáticas tendíamos un ciclo de Carnot, ope‐
rando  entre  los  focos  T1  y  T2,  de  modo  que  su  rendimiento  se  podrá  escribir  en  función  de  las 
temperaturas, al ser los calores absorbido y cedido proporcionales a ellas: 
T
μ = 1 − 2 = 0'5  
2T2
que es mayor que el del ciclo anterior. 
 
 
6. Una máquina de Carnot funciona entre 777  0C y 7  0C. El cambio de entropía en el sumidero 
es de 0.30 kJ/K. Determine el calor que absorbe la máquina del foco caliente y el trabajo que 
se obtiene de ella. 

Solución: 
Hemos  representado  el  esquema  de  funcionamiento  de  la  máquina.  Consideraremos  todas  las 
cantidades energéticas (Q1, Q2 y W) en valor absoluto (positivas). 
El  sistema  formado  por  las  fuentes  y  la  máquina  de  Carnot  es  un  sistema 
t1=777 0C
aislado.  Como  todos  los  procesos  del  ciclo  son  reversibles,  el  Segundo 
Principio nos dice que la variación de la entropía del sistema es nula:  Q1

ΔS = ΔS f 1 + ΔS f 2 + ΔS máq = 0   W
MC 
La variación de entropía de la máquina es nula ( ΔS máq = 0 ), puesto que 
Q2
el fluido con el que trabaja (sea cual sea) recorre un ciclo (en este caso el de 
Carnot) y la entropía es una función de estado.  t1=7 0C
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­28 

La variación de entropía de las fuentes térmicas es: 
δQ 1 Q
ΔS f 1 = ∫ = ∫ δQ = − 1
T T1 T1
 
δQ 1 Q
ΔS f 2 = ∫ = ∫ δ Q = 2 = 0.30  kJ/K
T T2 T2
Observe que la fuente  f1 pierde entropía (cede calor) y la fuente  f2 gana entropía (absorbe 
calor). Se debe cumplir, por tanto, que: 
Q1 Q
  − + 0.30 = 0 → 1 = 0.30 → Q1 = 0.30( 777 + 273) = 315 kJ  
T1 T1
Del rendimiento de la máquina de Carnot podemos obtener el trabajo que realiza: 
W T1 − T2 770
  μ= = = = 0.733 → W = 0.733·315 = 231 kJ  
Q1 T1 1050
 
 
7. Mediante cierto procedimiento irreversible (real) se enfrían 2 kg de agua a presión constan‐
te desde 50 0C hasta 30 0C. ¿Qué podemos decir de la variación de entropía del agua? ¿Es po‐
sible ese proceso? Dato: cp=4.18 kJ/(kg·K). 

Solución: 
Como se trata de un proceso irreversible, lo que podemos decir es que: 
Tf δQ Tf mc p dT Tf 303
  ΔS agua > ∫ =∫ = mc p ln = 2·4.18·ln = −0.534 kJ/K  
Ti T Ti T Ti 323
El proceso será posible siempre que se verifique que: 
  ΔS agua + ΔS entorno > 0
 
 
 
8. Durante  los  3  meses  (90  días)  de  invierno  en  una  estación  de  esquí,  con  una  temperatura 
media exterior de ‐2  0C, se estima que dos hoteles idénticos pierden calor a razón de 80000 
kJ/hora. Para mantener su interior a 20 0C, un propietario propone usar una bomba de calor 
que  funciona  con  una  eficacia  de  εb=2.5,  y  cuya  instalación  le  ha  costado  14960  €.  El  otro 
propietario  se  decanta  por  un  sistema  de  calefacción  con  resistencias  eléctricas,  que  le  ha 
salido por 2000 €. Suponiendo que el precio medio del kW·hora (1 kW·hora=3600 kJ) du‐
rante  los  próximos  años  sea  de  0.15  €/(kW·hora),  ¿cuántos  inviernos  tardará  el  primer 
propietario de sacar ventaja de su inversión? 

Solución: 
La  bomba  de  calor  debe  aportar  al  hotel  la  misma  cantidad  de  calor  por  hora  que  éste 
pierde, es decir, 80000 kJ/hora. A partir de su eficacia podemos calcular la potencia que consu‐
me dicha bomba de calor y lo que representa en consumo en la factura de la compañía eléctrica: 
Qaportado 80000
  εb = → Wconsumida = = 32000 kJ/hora=8.89 kW  
Wconsumida 2.5
 FFIA: Principios de la Termodinámica  2­29 

En  tres  meses,  eso  representa  una  energía  eléctrica  consumida  y  un  presio  de  consumo 
que viene dado por: 
Econsumida = Wconsumida ·tiempo=8.89·90·24=19200 kW·hora
   
Factura= 19200 kW·hora·015€/(kW·hora)=2880 €
Por el contrario, un equipo de calefacción formado por resistencias eléctricas, como no ab‐
sorbe energía del exterior, consume de potencia eléctrica todo lo que debe aportar (es decir, su 
eficacia  es  1),  por  lo  que  la  potencia  que  consume  es  lo  que  debe  aportar  al  edificio,  80000 
kJ/hora= 22.22 kW, por lo que la factura en consumo eléctrico del segundo propietario es: 
E consumida2 = 22.22·90·24 = 48000  kW·hora
   
Factura 2 = 48000·0.15 = 7200  €
Es  decir,  el  primer  propietario  ahorra  con  respecto  al  segundo  cada  invierno  7200‐
2880=4320 €. Como pagó 14960‐2000=12960 € más en la inversión inicial, resulta que la amor‐
tiza exactamente en 12960/4320= 3 inviernos. 
 
 
9. Un  kg  de  un  gas  ideal,  de  constante  Rg  y  de  calor  específico  cp,  realiza  un  ciclo  reversible 
constituido por una transformación isobárica, una adiabática y otra isoterma como muestra 
la figura.  a) Determine el rendimiento de dicho ciclo.  b) Calcule la variación de entropía en 
cada proceso del ciclo y obtenga una relación entre  cp y  Rg.  c) Represente el ciclo en el dia‐
grama  T­S. c) si la adiabática fuese irreversible, demuestre que el rendimiento sería menor 
que en el caso anterior. 

Solución: 
P
a) El rendimiento del ciclo es:  1 2 T =2T
P1=4P3
W Qabs − | Qced |
2 1

  μ= =  
Qabs Qabs T1=T3
P3 3
Calculamos  el  calor  intercambiado  por  el  gas  en  cada 
proceso. Recordemos que el signo que resulte nos dirá si el ca‐ V
lor es absorbido (signo positivo) o cedido (negativo): 
Isobara 1‐2: 
  Q12 = mc p ΔT = c p (T2 − T1 ) = c p ( 2T1 − T1 ) = c pT1 > 0  (absorbido)  
Adiabática 2‐3:  Q23 = 0  
Isoterma  3‐1.  Al  ser  la  isoterma  de  un  gas  ideal,  la  energía  interna  no  varía  y  el  calor  es 
igual al trabajo: 
V1 V1 mR gT1 V1 dV V
  Q31 = W31 = ∫ PdV = ∫ dV =R gT1 ∫ =R gT1 ln 1  
V3 V3 V V3 V V3
Por otra parte, de la ecuación de los gases ideales para una isoterma: 
V1 P3 1
  P3V3 = PV
1 1 → = =  
V3 P1 4
Por lo que: 
1
  Q31 = R gT1 ln = −2R gT1 ln 2 < 0  (cedido)  
4
Por lo que el rendimiento del ciclo es: 
 FFIIA: Principios d
de la Termodin
námica  2­30 

c pT1 − 2R gT1 ln 2 c p − 2R g ln 2 2R g ln 2
μ= = =1−  
c pT1 cp cp
b) La vaariación de eentropía en cada processo es: 
Prroceso 1‐2 ((isobárico) 
T2 δQ T2 mc p dT T2
  ΔS12 = ∫ =∫ = mc
m p ln = c p ln 2  
T1 T T1 T T1
Ell proceso 23 que  ΔS 23 = 0 . 
3 es adibáticco reversiblee (isoentrópico) por lo q
Ell proceso 3‐1 es isoterm
mo: 
δQ Q31 2R gT1 ln
l 2
  ΔS 31 = ∫ = 3
=− = −2R g ln
n2 
T T1 T1
Co
omo la variaación total d
de entropía een el ciclo deebe ser cero
o, debe verifficarse que: 
  c p ln 2 − 2R g ln 2 = 0 → c p = 2R g  
c) y d )  Teniendo een cuenta qu ue la adiabáttica reversib ble es isoentrópica (S=ccte) y que laa isobara 
es  una  curva 
c de  peendiente  possitiva  (debeemos  indicarlo  al  alumn no)  el  diagrrama  T­S  qu
ueda  tras 
como see muestra en n la Figura d de la izquierrda. Note quue el área baajo la curva  1‐2 (gris) ess el calor 
absorbid do en el prooceso 1‐2 (Q Q12R,) mientras que el área bajo la cu urva 3‐1 (raayada) es el calor ce‐
dido en  ese proceso o (Q31R). Si lla adiabáticaa fuese irrev
versible, la  entropía en n el proceso  2‐3 cre‐
cería. Esso significa qque para lleegar de nuev vo de 3 a 1 hhabría que cceder más caalor (Q31I> Q Q31R). Por 
tanto, teendríamos: 
Q12 R − Q31R ⎫
μR =
Q12 R ⎪⎪
⎬ como 
c Q31I > Q31R → μR > μI  
Q12 R − Q31I ⎪
μI =
Q12 R ⎪⎭