PRÁCTICA NO 2. ESTADOS DE OXIDACIÓN DEL VANADIO.

Lemy Barba1, Tania Álvarez1, Manuel Consuegra1, Luis Monterroza1, Kevin Rada1
Estudiantes1. Laboratorio de Química Inorgánica II, Programa de Química, Universidad
del Atlántico.
(24/09/2018)

RESUMEN.

En esta práctica de laboratorio, se busca trabajar con el metavanadato de amonio, para

adquirir u obtener los compuestos con sus respectivos estados de oxidación, por medio de
diferentes reductores. Se emplearon técnicas como la titulación, la cual fue indispensable
para obtener el volumen final o gastado del compuesto utilizado, con el fin de obtener los
datos necesarios para los cálculos posteriores a la práctica.
Se llevó a cabo la realización de procedimientos para adquirir tres estados de oxidación del
vanadio, de los cuales se hizo inicialmente la preparación de una disolución de vanadio (V),
en la cual se utilizó hidróxido de sodio, metavanadato de amonio, agua y ácido sulfúrico.
Para la preparación de vanadio (IV) se utilizó sulfito de sodio, en la disolución preparada
anteriormente, en este procedimiento se procedió a titular con permanganato de potasio.
Por último se realizó la valoración de vanadio con un estado de oxidación desconocido
V(n).

1. INTRODUCCIÓN. preparación de aleaciones de acero y en

La abundancia del vanadio en la corteza
terrestre es del orden 0.02%. Está muy
distribuido, se conocen más de 70
minerales, pero existen pocos depósitos
donde se encuentre concentrado. Los
minerales más importantes son un sulfuro
complejo llamado patronita, la vanadinita
(Pb5 (VO4)3Cl) y la carnotita (K (UO2)
VO4•3/ 2H2O) este último debe su
importancia al uranio, pero el vanadio
también se recupera.
El vanadio muy puro es raro, porque es
muy reactivo frente al oxígeno, carbono y
nitrógeno a las temperaturas elevadas que
se emplean en los procesos termos
metalúrgicos convencionales.
Comercialmente se le emplea en la
fundición de hierro a la cual confiere
ductibilidad y resistencia al choque, por
eso la producción comercial de vanadio
consiste fundamentalmente en una
aleación de hierro llamado ferrovanadio.
El metal puro funde a ~1700°, pero la
adición de muy pequeñas cantidades de
carbón aumenta el punto de fusión en
forma muy marcada; Vanadio con 10%
de carbón funde a ~ 2700°. En trozos
grandes a temperatura ambiente no es
atacado por el aire, el agua, álcalis ni por
ácidos no oxidantes con excepción del HF
.se disuelve en ácido nítrico, ácido
sulfúrico concentrado y en agua regia.
A temperaturas elevadas se combina con
la mayor parte de los no metales. Con

1
oxígeno da V2O5 contaminado con los
óxidos inferiores, con nitrógeno da el
nitruro intersticial VN, por reacción
directa con los elementos también es
posible obtener arseniuros, siliciuros,
carburos y otros compuestos semejantes,
muchos de los cuales son decididamente
intersticiales y no estequiometricos.1
El vanadio es un reductor fuerte, pero se
pasiva con una película de óxido.
V2+ + 2 e V E0 = -1,18 V
El metal es insoluble en ácidos no
oxidantes (excepto HF) y álcalis pero es
atacado por HNO3, agua regia y
disoluciones de Peroxodisulfato. Al
calentar, el Vanadio reacciona con los
halógenos y se combina con O2 para dar
V2O5 y con B, C y N2 para dar materiales
en estado sólido.
Los estados de oxidación normales del
vanadio son +5, +4, + 3 y + 2; el 0 se da
en unos pocos compuestos con ligandos π
aceptores, por ejemplo V (CO)6.
La reducción de [VO2]+ amarillo en
disolución ácida da sucesivamente
[VO]2+azul, V3+ verde y V2+ violeta.
El óxido de vanadio (V) es anfótero,
moderadamente soluble en agua, pero se
disuelve en álcali dando una amplia
variedad de vanadatos y en ácidos fuertes
para formar complejos de [VO2]+.
El óxido de vanadio (IV) es azul pero
muestra un comportamiento
termocrómico. El óxido V2O3 se obtiene
por reducción parcial de V2O5 con H2 o
por calentamiento (1300 K) de V2O5 con
vanadio. El vanadio (II) está presente en
disolución acuosa como el ion
[V(H2O)6]2+, violeta; puede prepararse
por reducción de vanadio en estados de
oxidación más elevados por métodos
electrolíticos o utilizando amalgama de
zinc.
2. PROCEDIMIENTOS
A. Preparación de una disolución de
vanadio (V)
Se disolvió 2.0 g de metavanadato de
amonio previamente pesado, en
aproximadamente 20 ml de NaOH 0.10
M,
Se agitó la disolución mientras se añade
lentamente 80 ml de H2SO4 1.0 M.
B. Preparación y valoración de una
disolución de vanadio (IV)
Se añadió una punta de espátula de sulfito
de sodio a 40 ml de la disolución anterior,
se calentó hasta que no desprendiera
dióxido de azufre. El ion metavanadato se
redujo por el sulfito a ion vanadito (IV)
de color azul.
Cuando se completó la transferencia de la
disolución de Vn+ y los líquidos de
lavado, continuar la valoración con el
permanganato (usando la bureta) hasta un
color rosa pálido permanente, (se anotó el
volumen gastado).
C. Valoración del vanadio (n+)
Se colocó en un Erlenmeyer, 2x ml de la
disolución de permanganato (KMnO4)
0.02 M que se preparó en el punto
anterior y 3 ml de H2SO4 4.0 M donde x
era el volumen gastado en la titulación del
punto anterior.
En un Erlenmeyer de 250 ml se colocó 40
ml de la disolución de metavanadato de
amonio, y se añadió zinc en polvo.
Se tapó el Erlenmeyer y se agito con
suavidad hasta que la disolución se
colocó de color violeta en donde el
metavanadato se redujo a Vn+.
2
Se decantó la disolución anterior para (imagen 1), y un precipitado rojo-ladrillo
eliminar el exceso de zinc. (imagen 2).
Sobre el Erlenmeyer donde se contenía Este cambio en la coloración se debe a
los 2x ml de permanganato que se que cuando se adiciona H2SO4 diluido a
calentó. Se lavó el metal con ácido soluciones de NH4VO3 da la formación
sulfúrico ( H2SO4) 4.0 M y agua esto se del V2O5 (precipitado rojo ladrillo). Este
realizó de manera rápida. Lugo se tituló último tiene una ligera solubilidad en
hasta cambio de coloración.
agua (aprox. 0,007 g/L) para dar
D. Pruebas soluciones ácidas de color amarillo pálido
Aunque es principalmente ácido, por lo
1. Se colocó en un tubo de ensayo 10 ml
tanto, es fácilmente solubles en bases; el
de solución de metavanadato de amonio,
se añadió 2 ml de H2SO4 4 M, una punta V2O5 se disuelve también en ácidos.
de espátula de zinc y se agitó, se tapó el Este proceso se describe en la siguiente
tubo de ensayo. Se anotó los cambios de reaccion:
amarillo a Violeta. Se guardó la
disolución violeta para la prueba 2 y 3. 2 4 3 → 2 5↑ ( ) + 2 3+ 2
Ecuación 1. Formacion del precipitado
2. A 2 ml de metavanato se adiciono poco rojo-ladrillo
a poco 8 ml de la disolución violeta (parte
1) se decantó, se anotó los cambios
durante la adición.
3. Se añadió a 4 ml de disolución de
metavanadato de amonio; 1 ml de H2SO4
4.0 M y unos cristales de sulfito de sodio,
se calentó la disolución hasta eliminar el
exceso de sulfito y se añadió poco a poco
2 ml de la disolución azul, 4.0 ml de la
disolución violeta (parte 1). Se anotó los
cambios.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN. Imagen 1. Solución de metavanadato

3.1 Preparación de disolución de vanadio
(V):
Al mezclar metavanadato de amonio
NH4VO3 con hidróxido de sodio (NaOH)
y agua no se disolvió y quedó solido en
suspensión, se filtró la solución .El
residuo de metavanadato con hidróxido se
pasó al filtrar. A la solución filtrada se le
agregó ácido sulfúrico H2SO4 (1.0M) y la
solución obtuvo un color amarillo

3

Imagen 2. Formación de precipitado de
V2O5.
3.2 Preparación y valoración de una
solución de vanadio (IV):
A la disolución de metavanadato de
amonio de color amarillo, se le agregó
sulfito de sodio Na2SO3 y al suministrarle
calor la solución se tornó de un color
azul, produciéndose la reducción del ion
metavanadato a vanadilo (azul).Ecuación
2.
2 3−+2 32−+8 + →2 2++ 42−+
2+ 4 2
Ecuación 2. Reducción del vanadio (V) a
vanadio(IV) a partir del ion sulfito.
Este óxido se reduce por acción de ácido
sulfúrico tibio, por lo cual se calentó la
mezcla, además, para la valoración con
permanganato de sodio se debía tener la
solución a 80 °C aproximadamente.
Para la valoración de esta solución se
utilizo permanganato de potasio 0.020M.
Teniendo Un volumen gastado de 10.7
mL de permanganato de potasio.
5 2++ 4−+ 6 2 → 5 3−+
2++ 12 + transición. El vanadio (V), como VO43-,
Ecuación 3 Oxidación del vanadio (IV)
nuevamente a vanadio (V) mediante la
valoración con KMnO4 0,020 M
Como se puede observar en la ecuación 3,
el ion vanadilo (IV) presente en la
solución se ha oxidado nuevamente a
vanadio (V) cambiando la tonalidad a
naranja pálido, este color naranja se debe
a que si el pH de la solución es elevado
las soluciones son proactivamente
incoloras pero a medida que el pH
disminuye, las mismas se vuelven
amarillas y luego anaranjadas
El oxidó de vanadio (v) es anfótero,
moderadamente soluble en agua, es un
oxidante bastante fuerte y solo se
necesitan reductores suaves, el óxido de
vanadio (IV) es azul pero muestra un
comportamiento termocrómico. Es
anfótero y se disuelve en ácidos no
oxidantes para dar [VO]2+. El óxido de
vanadio (II) es un agente reductor,
mientras que el óxido de vanadio (V) es
un agente oxidante del óxido de vanadio
(IV). A menudo existen compuestos de
vanadio como los derivados que
contengan dióxido de vanadio (VO2).
La conversión de estos estados de
oxidación es ilustrada por la fuerte
reducción de una solución de ácido de
vanadio (V) compuesto con polvo de
zinc. La primera característica de color
amarillo de los iones de vanadato (VO43-),
se sustituye por el color azul
[VO(H2O)5]2+, seguido por el color verde
[V(H2O)6]3+ y luego violeta [V(H2O)6]2+.
Los iones de vanadios constituyen buenos
ejemplos de los colores que son típicos de
los compuestos de los metales de
4
es incoloro. En disolución acuosa, el ion morado indicando que el vanadio (V) se
vanadilo, VO2+ es violeta. En el espectro ha reducido a vanadio V2+ (imagen 3). El
visible completo se ven solamente estos proceso se describe en la ecuación 4.
colores, porque las tres disoluciones
Al agregar una pequeña cantidad de zinc,
absorben luz naranja (hacia 610 nm), luz
este actúa como agente reductor y lleva a
roja (hacia 680 nm), y luz amarilla (hacia
la especia anteriormente formada lo a su
560 nm) respectivamente, los colores que
estado de oxidación más bajo (+2)
vemos son los colores complementarios
previamente pasando por todos los
de los absorbidos. La mayoría de los
estados de oxidación intermedios entre
niveles de energía electrónicos están tan
estos dos estados (+5 -- +2). Que da a
separados que la radiación absorbida en
observar una coloración violeta que es
una excitación electrónica está en el
característica de una longitud de onda
ultravioleta.
entre 380-450nm y que corresponde al
ion (V2+).
3.3 Valoración de vanadio Vn+

A partir NH4VO3 y empleando como Al mezclar la disolución violeta con la

agente reductor zinc metálico en medio solución amarilla en realidad estamos
acido, se producen las siguientes especies mezclando las especies VO2+ y V2+ esta
del vanadio: mezcla da como resultado un color verde
Tabla 1. Especies de vanadio en lo que corresponde al estado de oxidación
disolución acuosa y sus potenciales redox. (+3) del vanadio. Esto ocurre porque se
genera un gradiente de potencial entre el
ION COLOR PAR E° (V) ion VO2+ y el V2+, como consecuencia se
REDOX genera una fuerza electromotriz positiva,
Vv,VO3- Amarillo Vv/VIV 1.00 que es consecuente de una trasferencia de
Vanadato electrones que corresponde a un proceso
redox. La coloración verde se debe a las
VIV, VO2+ Azul VO2+/V3+ 0.34 longitudes de onda emitidas que están
Vanadilo entre 495-570nm correspondientes a la
V3+ Verde V3+/ V2+ -0,26 formación del ion (V3+)

V2+ Violeta V2+/V0 -1.13

− + 2+
3 + ( )→ +

Ecuación 4.Reducción del vanadio (V)

Al adicionar el Zn a la solución de hasta vanadio (II) por Zn
vanadio (V) (amarillo, imagen 1) se pudo
observar claramente los cambios de color
a medida que se iba agitando la mezcla,
cambiando de amarillo a azul, luego se
tornó verde y finalmente cambió a

5
 6.REFERENCIAS
BIBLIOGRÁFICAS
1. Química Inorgánica; Catherine E.
Housecroft; Alan G. Sharpe , 2da
Edición, Pearson Educación, 2006.
2. Química Inorgánica Avanzada - F.
Albert Cotton & Geoffrey Wilkinson;
2da Edición, Editorial Limusa, México,
1976 (pág. 841,855-860).
3. Hans Rudolf Christen. Fundamentos de
la química general e inorgánica, Volumen
1. Página 723-724.
Imagen 3. Química del Vanadio. (De
izquierda a derecha). Vanadio (II),
vanadio (III), Vanadio (IV)

5. CONCLUSIÓN.

 Se logró analizar cada uno de los

estados de oxidación del vanadio
el cual presenta 4 estados de
oxidación (+5, +4, +3, +2).

 Se obtuvo valores de volumen

gastado en cada una de las
titulaciones muy cercanos a los
valores teóricos.

 Se determinó el estado de
oxidación desconocido Vn+ el cual
fue el vanadio con estado de
oxidación +4.

6
 ANEXOS
Cuestionario.
1. Indique el volumen de disolución de permanganato de potasio gastado en las oxidaciones
de VO2+ VO2+ y de Vn+  VO2+

5 2+
+ 4−+ 6 2 →5 3
−
+ 2+
+ 12 +
Volumen gastado de 10,7 mL

+ − − 2+
+ 4 → 3 + Volumen gastado de 24 mL

2.
Da el valor de n en Vn+
Teniendo en cuenta cada valor de n se calcula la cantidad de 4 que se gastaría en
cada caso teniendo en cuenta las ecuaciones:
2 g NH4VO3 = 2,73x10-3 mol NH4VO3
− + +
+ ( )→ +
+ − − +
+ → +

Para n=4
)→
→

2
2 2
2 5 2
2
Para n=3
)→

2
2 5
5 2
5

7
Para n=2
)→

2
2
2 5 2

Comparando los valores de 4 necesarios para valorar cada estado reducido del
vanadio con el volumen gastado en la valoración de vanadio Vn+, se puede determinar que
el valor para n debe ser 4 ya que es el valor más próximo (27 mL) al obtenido
experimentarme (24 mL).
3. Indique los cambios de color observados desde el amarillo al violeta. Tras la reducción
del metavanadato de amonio.
Tabla 1. Especies de vanadio en disolución acuosa y sus potenciales redox.

ION COLOR PAR E° (V)

REDOX
Vv,VO3- Amarillo Vv/VIV 1.00
Vanadato

VIV, VO2+ Azul VO2+/V3+ 0.34

Vanadilo
V3+ Verde V3+/ V2+ -0,26

V2+ Violeta V2+/V0 -1.13

4) Idem al mezclar las disoluciones del vanadio en distintos estados de oxidación.

Los iones del vanadio constituyen buenos ejemplos de los colores que son típicos de los
compuestos de los metales de transición. Una disolución acida, de color amarillo, de
metavanadato amónico ( 4 3), en la que el estado de oxidación del vanadio es de +5,
2+
puede oxidarse con amalgama de cinc para dar primero una disolución azul de , en la
que el estado de oxidación del vanadio es +4, luego una disolución verde de 3+ y,
finalmente, una disolución violeta de 2+.(imagen 3).

8
5. Escriba y comente las reacciones redox en la química del vanadio.
Teniendo como referencia la tabla1, la cual nos indica los potenciales de redición de cada
uno de los iones del vanadio de puede determinar que el estado de oxidación del vanadio
con mayor poder reductor es el vanadio (II), debido a que es el que tiene menor potencial
de reducción.

−
6) Porque se tapa el Erlenmeyer durante la reducción de con Zn?
−
Esto se hace para evitar errores en la valoración por la oxidación de parte del 3 por el
oxigeno del aire. Esto es debido a que reaccionan muy fácilmente en el aire.

ION COLOR PAR E° (V)

REDOX
V2+ Violeta V2+/V0 -1.13