ADSORCIÓN

La adsorción es el fenómeno de concentración (depósito) de una sustancia (adsorbato o soluto) sobre la superficie de un sólido o un
líquido (adsorbente).

La adsorción se debe a la presencia de fuerzas intermoleculares sin balancear, de las moléculas que se encuentran en la superficie de un
sólido o un líquido (interfase), por lo cual atraen a las moléculas de otras sustancias con las que se ponen en contacto, equilibrando de
esta manera las fuerzas atractivas y disminuyendo la energía superficial. La interfase puede ser:

Sólido – gas.
Sólido – líquido.
Líquido – gas.
Líquido – líquido.

La adsorción puede ser física (fisisorción) o química (quimisorción):

ADSORCION FISICA
1. Interacciones débiles adsorbato – adsorbente,
del tipo Van der Waals, dipolo-dipolo, puentes de
hidrógeno.
2. Adsorción reversible.
3. Formación de mono o multicapas.
4. Calor de adsorción (entalpía) relativamente
bajo, ∆H = 1 – 10 kcal/mol.
Ejemplos: adsorción de agua sobre el desecante
silica gel, vapores de disolventes sobre
Cactivado, depósito de vapor de agua sobre
vidrios, espejos, etc.
La cantidad de soluto adsorbido es función de la naturaleza y área específica superficial del adsorbente y del soluto, así como de la
ADSORCION QUIMICA
1. Enlaces fuertes, del tipo covalente (se forma un
nuevo compuesto).
2. Generalmente irreversible.
3. Formación de monocapas.
4. Calor de adsorción elevado, ∆H = 50 – 100
kcal/mol.
Ejemplos: formación de óxido de Fe, por la
reacción del oxígeno con la superficie de objetos
de Fe, algunas reacciones específicas de catálisis,
reacciones covalentes para inmovilizar enzimas,
etc.
presión (P) ó concentración (C) de este último y de la temperatura del sistema.

A temperatura constante, se obtienen las isotermas de adsorción, que cuantifican la adsorción en función de la concentración del soluto
en el equilibrio y se representan gráficamente.

La cantidad de soluto adsorbida, se denota por la letra a.

Las isotermas experimentales que más comúnmente se obtienen, son:

Tipo I Tipo III

Tipo II
Isoterma polimolecular.
Isoterma monomolecular Isoterma que se presenta
cuando existe baja interacción
Isoterma de B.E.T.
Isoterma de Langmuir. adsorbato – adsorbente

Existen diferentes modelos matemáticos para describir las isotermas que se obtienen experimentalmente. Cada modelo contempla una
serie de consideraciones, como se menciona a continuación:
 Isoterma de adsorción de Henry

o Temperatura constante.
o Superficie lisa y homogénea.
o Superficie “infinita” (adsorción sin
restricciones).
o No existen interacciones entre las moléculas
adsorbidas.

La isoterma de Henry, establece que la adsorción es directamente proporcional a la concentración del soluto. Este modelo,
linealiza la primera parte de una isoterma experimental del Tipo I ó del Tipo II, y por lo tanto, sólo se aplica a muy bajas
concentraciones.
Isoterma de adsorción de Langmuir

 Temperatura constante.
 Adsorción localizada, sólo en sitios definidos Ecuación de Langmuir linealizada
(activos) de la superficie.
 La superficie es homogénea y se forma una
monocapa, asumiendo que cada sitio de
adsorción puede adherir sólo una molécula de
adsorbato.
 La energía de adsorción es la misma para Donde:
todos los sitios de adsorción. a = cantidad de soluto adsorbida.
P ó C = presión ó concentración del adsorbato.
o No existe interacción entre las molécula K = constante de Langmuir.
adsorbidas. am = adsorción máxima.

La isoterma de Langmuir linealiza la isoterma del

Tipo I.

La adsorción máxima (am) indica la máxima

capacidad de adsorción (saturación monomolecular)
del adsorbente.

Isoterma empírica de adsorción de Freundlich Ecuación de Freundlich linealizada

o Temperatura constante.
o Superficie rugosa (microporosa).
o Distribución exponencial de la energía de los
sitios de adsorción.
o No supone la formación de una monocapa.

Donde:
a = cantidad de soluto adsorbida.
1/n = constante que representa la velocidad de
saturación del adsorbato.

m = constante empírica que indica la capacidad de Aunque la isoterma de Freundlich linealiza la isoterma del Tipo I, no
adsorción y la afinidad del adsorbato por el predice la adsorción máxima y presenta desviaciones a valores
adsorbente. elevados de adsorción.

Isoterma de adsorción de Brunauer, Emmet y Teller (BET)

La ecuación de Brunauer-Emmett-Teller se emplea rutinariamente para la determinación del área específica superficial total
 de un adsorbente.

Este modelo de adsorción linealiza la isoterma del Tipo II.

En la teoría de BET se amplía la teoría del modelo de monocapa de Langmuir mediante la introducción de ciertas
suposiciones, que incluyen adsorción en multicapa y la condensación capilar.

o La adsorción en la primera capa tiene lugar sobre sitios en la superficie de energía homogénea.
o Las moléculas adsorbidas en la primera capa actúan como sitios de adsorción de la segunda capa y así
sucesivamente, lo que en el caso mas simple se aproxima a un espesor infinito conforme la presión de vapor Pv, se
aproxima a la presión de vapor de saturación del líquido, Pº (presión de vapor de líquido puro).
o Las características de condensación y evaporación son idénticas en todas las capas excepto en la primera. El calor de
adsorción en la segunda y demás capas son iguales al calor de condensación del gas (DHv).

a = cantidad de soluto adsorbida.

am = adsorción máxima, cuando se forma la monocapa.
C = es una constante que relaciona el calor de adsorción de la primera capa y el calor de adsorción de las multicapas capas
(DHv).
HISTERESIS

El fenómeno de histéresis se manifiesta cuando la isoterma de adsorción no coincide con la isoterma de desorción.

Esto se debe a la presencia de microporos en la superficie, que provoca condensación capilar del adsorbato y entonces, la desorción se
lleva a cabo bajo la presión del líquido puro, Pº.
 Regreso a Adsorción

Regreso a Isoterma de Henry

Regreso a Isoterma de Langmu