QUÍMICA QUESTÃO 01
Metanol (CH 3OH ) e água deuterada ( D2O ) são misturados numa
CONSTANTES
razão volumétrica de 7:3, respectivamente, nas condições ambientes.
Constante de Avogadro = 6,02 × 1023 mol −1 A respeito dessa mistura, são feitas as seguintes afirmações:
= 9,65 × 10 4 C ⋅ mol −1 I. Imediatamente após a mistura das duas substâncias é observada
Constante de Faraday (F) = 9,65 × 10 4 A ⋅ s ⋅ mol −1 uma fase única.
= 9,65 × 10 4 J ⋅ V −1 ⋅ mol −1 II. Após o equilíbrio, observa-se uma fase única que contém as
seguintes substâncias: CH3OH , D2O, CH3OD e HOD .
Volume molar de gás ideal = 22,4L (CNTP )
III. Se for adicionado um cubo de D2O ( s ) à mistura, este flutuará na
Carga elementar = 1,602 × 10 −19 C
superfície da mistura líquida.
= 8,21× 10 −2 atm ⋅ L ⋅ K −1 ⋅ mol −1
= 8,31J ⋅ K −1 ⋅ mol −1 Assinale a opção que contém a(s) afirmação(ões) CORRETA(S).
Constante dos gases (R) −1 −1
a) apenas I
= 1,98cal ⋅ K ⋅ mol b) apenas I e II
= 62,4mmHg ⋅ L ⋅ K −1 ⋅ mol −1 c) apenas II
d) apenas III
Constante gravitacional (g) = 9,81m ⋅ s−2
e) Todas
Resolução Alternativa B
DEFINIÇÕES I - Correta. Assim como a água e o metanol formam uma mistura
Pressão de 1atm = 760 mmHg = 101325 N ⋅ m −2 = 760 Torr . homogênea, por serem completamente miscíveis, a água pesada
1 J = 1N ⋅ m = 1⋅ kg ⋅ m 2 ⋅ s −2 ; 1pm = 1× 10 −12 m ; 1 eV = 1,602 × 10 −19 J . ( D2O ) e o metanol também formam uma mistura homogênea, devido
Condições normais de temperatura e pressão (CNTP): 0° C e a fortes interações intermoleculares do tipo ligação de hidrogênio entre
760 mmHg . os compostos.
II - Correta. Conforme o seguinte equilíbrio:
Condições ambientes: 25° C e 1 atm.
Condições-padrão: 25° C e 1 atm; concentração das ZZZ
X
CH 3 OH( A ) + D2O( A ) YZZ
Z CH 3 OD( A ) + HDO( A )
soluções = 1mol ⋅ L−1 (rigorosamente: atividade unitária das espécies);
III - Incorreta. Veja a determinação da densidade da D2O( A ) :
sólido com estrutura cristalina mais estável nas condições de pressão
e temperatura em questão. 18 g/mol H2O 20 g/mol D2O
( s ) = sólido . ( A ) = líquido . ( g ) = gás . ( aq ) = aquoso . 1 g/cm3 d
(CM ) = circuito metálico ( conc ) = concentrado d = 1,1 g/cm3 ⋅ D2O( A )
( ua ) = unidades de área .
Sabendo que a densidade do CH3OH é 0,8g/cm3 e levando em
[ A] = concentração da espécie química A em mol ⋅ L−1 consideração a proporção 7:3 de CH3OH e D2O, temos:
d V + d llVll 0,8 ⋅ 70 + 1,11⋅ 30
MASSAS MOLARES d mistura = l l = ≈ 0,9 g/cm3
Vl + Vll 100
Elemento Número Massa Molar
Químico Atômico ( g ⋅ mol ) −1
Veja a determinação da densidade da D2O( s ) :
H 1 1,01 18 g/mol H2O 20 g/mol D2O
B 5 10,81 0,9 g/cm3 d
C 6 12,01
N 7 14,01
O 8 16,00 d = 1,0 g/cm3 D2O( s )
F 9 19,00 Como a densidade da mistura é menor que a densidade do D2O( s ) , o
Na 11 22,99
Mg 12 24,31 cubo de D2O( s ) afundará no sistema.
Al 13 26,98
P 15 30,97 QUESTÃO 02
S 16 32,07 Considere os seguintes compostos:
CA 17 35,45
Ar 18 39,95 I. CH3CH2OH II. CH3CH2COOCH3 III. HCl
K 19 39,10 IV. H3PO4 V. POCl 3
Ti 22 47,87
Cr 24 52,00
Ni 28 58,69 Assinale a opção que contém os produtos que podem ser formados
Cu 29 63,55 pela reação de ácido acético com pentacloreto de fósforo.
Zn 30 65,38
As 33 74,92 a) Apenas I, III e IV.
Se 34 78,96 b) Apenas I e IV.
Ag 47 107,90 c) Apenas II e III.
Sn 50 118,70 d) Apenas II e V.
Te 52 127,60 e) Apenas III e V.
I 53 126,90 Resolução Alternativa E
Xe 54 131,30 A reação do ácido acético com pentacloreto de fósforo é:
Au 79 197,00
O
U 92 238 O O
H3C C + PCl5 H3C C + HCl + P
Cl Cl
OH Cl Cl
1
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OH O 5⋅h h
L= ⇔ L = 2,5 ⋅
HO 2π π
OH QUESTÃO 07
O OH Assinale a opção que contém a base conjugada de OH − .
IV. Correta. O ácido tartárico apresenta vários oxigênios, que por sua a) O 2−
vez possuem pares de elétrons não compartilhados, dessa forma os
b) O −
átomos de oxigênio podem atuar como base de Lewis e se complexar
a cátions metálicos (ácido de Lewis), formando complexos metálicos. c) O2 −
O ácido tartárico é um agente quelante muito eficiente formando d) H 2O
facilmente complexos metálicos em água.
e) H +
QUESTÃO 04 Resolução Alternativa A
Considere que 1 mol de uma substância sólida está em equilíbrio com Ácidos e bases conjugados fazem parte da teoria de Brönsted-Lowry.
seu respectivo líquido na temperatura de fusão de −183 °C e a 1atm. O OH- tem que agir como ácido de Brönsted e doar um próton para
Sabendo que a variação de entalpia de fusão dessa substância é uma base de Brönsted forte. Dessa forma podemos escrever a
6,0 kJ ⋅ mol−1, assinale a opção que apresenta a variação de entropia, seguinte equação genérica:
em J ⋅ K−1 ⋅ mol−1. OH − + X → HX + + O 2 −
a) −20 b) −33 c) +50 d) +67 e) +100 Portanto:
− + 2−
Resolução Alternativa D OH
N + X
N → HX N + O N
Temos que: ácido de Brönsted base de Brönsted ácido conjugado base conjugada
2
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das pressões parciais dos componentes da solução. Como o soluto H2O 1,00 4,18
em questão é não-volátil, sua pressão parcial é zero. Desta forma, a Ti 4,54 0,52
pressão parcial do solvente na solução ideal é igual à pressão de Cr 7,18 0,45
vapor do solvente quando puro (psolvente) multiplicada pela sua fração Ni 8,90 0,44
molar ( xsolvente ):
a) TCr > T Ni > TTi .
p = psolvente ⋅ xsolvente + psoluto ⋅ xsoluto ⇒ b) TNi = TTi > TCr .
=0
c) TNi > TCr > TTi .
p = psolvente ⋅ xsolvente
d) TTi > TCr > TNi .
Como se pode ver, a pressão de vapor da solução é diretamente
e) TTi > TCr = TNi .
proporcional à fração molar do solvente xsolvente .
Resolução Alternativa C
Da densidade de uma substância X, temos:
QUESTÃO 11
Considere um mol de um gás que se comporta idealmente, contido em mX
um cilindro indeformável provido de pistão de massa desprezível, que ρX = ⇔ m X = ρ X ⋅ VX
VX
se move sem atrito. Com relação a este sistema, são feitas as
seguintes afirmações: Sendo de formato cúbico, com L a aresta do cubo, vem que:
I. Se o gás for resfriado contra pressão externa constante, o m X = ρ X ⋅ L3
sistema contrai-se.
II. Se pressão for exercida sobre o pistão, a velocidade média das Sendo TA a temperatura inicial da água, TX a temperatura inicial da
moléculas do gás aumenta.
III. Se o sistema for aquecido a volume constante, a velocidade substância X, e T a temperatura final da mistura da substância X com
média das moléculas aumenta, independentemente da natureza a água após atingir o equilíbrio térmico, temos que:
do gás. mA ⋅ c A ⋅ TA + m X ⋅ c x ⋅ TX
IV. A velocidade média das moléculas será maior se o gás for o mA ⋅ c A ⋅ (T − TA ) + m X ⋅ c x ⋅ (T − TX ) = 0 ⇔ T =
mA ⋅ c A + m X ⋅ c x
xenônio e menor se for o argônio.
Das afirmações acima, está(ão) ERRADA(S) apenas mA ⋅ c A ⋅ TA + ρ X ⋅ a3 ⋅ c x ⋅ TX
⇔T =
mA ⋅ c A + ρ X ⋅ a 3 ⋅ c x
a) I e II.
b) I, III e IV. Calculando a temperatura final da substância em cada um dos três
c) II e III. casos, temos:
d) II e IV.
e) IV. (I) Ti
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QUESTÃO 19 QUESTÃO 20
Considere a reação do tetraborato de sódio: Considere uma célula a combustível alcalina (hidrogênio-oxigênio)
sobre a qual são feitas as seguintes afirmações:
Na2B4O7 .10H2O ( s ) + H2SO4 ( aq ) + Na2SO4 ( aq ) + 5H 2O ( A )
I. Sob condição de consumo de carga elétrica, a voltagem efetiva de
Em relação ao produto da reação B (OH )3 são feitas as seguintes serviço desse dispositivo eletroquímico é menor que a força
afirmações: eletromotriz da célula.
I. B (OH )3 é um ácido de Brönsted-Lorry. II. O combustível (hidrogênio gasoso) é injetado no compartimento do
anodo e um fluxo de oxigênio gasoso alimenta o catodo dessa célula
II. B (OH )3 é uma base de Arrhenius. eletroquímica.
III. Sendo o potencial padrão dessa célula galvânica igual a 1,229
III. O produto da primeira ionização do B (OH )3 ( aq ) é o
VEPH (volt na escala padrão do hidrogênio), a variação de energia livre
BO (OH )2 ( aq ) .
−
de Gibbs padrão ( ΔG° ) da reação global do sistema redox atuante é
igual a −237,2 kJ ⋅ mol−1.
Das afirmações acima, está(ão) CORRETA(S) apenas
a) I. b) I e III. c) II. Das afirmações acima, está(ão) CORRETA(S) apenas
d) II e III. e) III. a) I.
Resolução Alternativa B b) I,II e III.
Questão bastante difícil, que exige um conhecimento aprofundado c) I e III.
sobre a química do boro do candidato. Podemos afirmar, com certeza, d) II.
que B(OH)3 (ou H3BO3) é um ácido. Porém, a teoria que explica esta e) II e III.
característica não é única. Isto porque, ao contrário da maioria dos Resolução Alternativa B
ácidos, temos duas reações distintas e concomitantes que contribuem I. Correta.
para acidez dos compostos. Considerando primeiramente aquela que Utilizando o modelo de um gerador real, temos esquematicamente:
ocorre numa maior extensão (maior constante de equilíbrio) temos o
equilíbrio I:
1. H3 BO3( aq ) + H 2O( l ) U ⎡⎣B(OH )3 (OH2 )⎤⎦
( aq )
− E r
⎡⎣B(OH )3 (OH2 )⎤⎦ + H2O( l ) U ⎡⎣B(OH )4 ⎤⎦ + H3O(+aq )
( aq ) ( aq )
⎡H3O(+aq ) ⎤⎦ ⎡⎣B(OH )−4( aq ) ⎤⎦ Devido à presença da resistência interna, parte da energia gerada pela
KI = ⎣ = 7,3.10−10 reação química é dissipada na própria estrutura física da célula
⎡⎣H3 BO3( aq ) ⎤⎦ combustível, de modo que a diferença de potencial U disponível para o
Este equilíbrio demonstra que o ácido bórico é um ácido de Lewis, restante do circuito acoplado externamente é menor que a força
mas não um ácido de Brönsted, já que a liberação de íons H3O+ ocorre eletromotriz E gerada, de acordo com a equação característica do
gerador:
apenas após a formação do complexo ⎣⎡B(OH )3 (OH2 )⎦⎤ .
( aq )
Comparando a magnitude das constantes, vemos que as duas são O2 + 2H2O + 4e − → 4OH −
muito próximas e ambos os processo devem contribuir para acidez do
composto. Desta forma, o ácido bórico também pode ser classificado
Trata-se de uma semirreação de redução; esta deve ocorrer no
como um ácido de Bronsted-Lowry.
catodo.
Resumindo: A acidez do ácido bórico é explicada por dois
mecanismos distintos e concomitantes. O equilíbrio I que só pode ser
III. Correta.
explicado pelo mecanismo de Lewis e o equilíbrio II que pode ser
Podemos escrever a reação global com a soma das duas
explicado tanto pela teoria de Bronsted-Lowry quanto de Lewis.
semirreações abordadas na justificativa da afirmação (II):
I. Correta. Conforme a explicação acima.
II. Incorreta. O composto B(OH)3 ou H3BO3 não é uma base de 2H2 → 4e − + 4H +
Arrhenius, pois não líbera íons OH- em água. O2 + 2H2O + 4e − → 4OH −
III. Correta. Lembrando que a acidez do ácido bórico é explicada por 2H2 + O2 → 2H 2O E = 1,229 V
dois mecanismos distintos e concomitantes, temos que o equilíbrio II,
embora numa menor extensão, contribui para o processo e, portanto a
Dessa forma a partir do potencial da reação, pode-se calcular a
espécie também BO(OH2 )(−aq ) pode ser encontrado no equilíbrio variação da energia livre de Gibbs por:
considerando a primeira ionização da espécie H3 BO3( aq ) . Conforme
ΔG = −n ⋅ F ⋅ E = −4 × 96500 × 1,229 ⇔ ΔG = −474,4 kJ
mostra a equação II, descrita acima.
Nota: Mais detalhes podem ser encontrados na referência a seguir e Tomando como base 1 mol de H2, divide-se a equação global por 2
os interessados poderão também consultá-la em nossa biblioteca: bem como o ΔG :
Perelygin, Yu. P.; Chistyakov, D. Yu. (2006). "Boric acid" (PDF).
Russian Journal of Applied Chemistry (Pleiades Publishing) 79 (12):
ΔG = −273,2 kJ/mol de H2
2041–2042.
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QUESTÃO 21
O dióxido de potássio tem várias aplicações, entre as quais, a
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aluno saber que para a reação de nitração do tolueno em questão são Resolução
formados aproximadamente 5 % de isômeros meta. Assim, fazendo a Primeiramente precisamos encontrar a densidade superficial em
razão de 2:1 para os 95% restantes, obteríamos aproximadamente massa do Níquel:
as proporções apresentadas a seguir:* σm = ρ ⋅ h = 8,9 ⋅ 106 g ⋅ m−3 ⋅ 2,0 ⋅ 10−6 m = 17,8 g ⋅ m−2
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a combustão completa de 1 mL de CO libera 1 mL de CO2; e) O ácido nítrico concentrado reage com o Sn(s) levando a formação
do óxido de estanho IV
(III)
CH4(g) ⎯⎯⎯
O2
Δ
→1CO2(g) Reação:
a combustão completa de 1 mL de CH4 libera 1 mL de CO2; 3 Sn( s ) + 4 HNO3 ( concentrado ) → 4 NO( g ) + 3 SnO2 ( s )
Assim, chamando de a, b e c os volumes de C3H8, CO e CH4 na
mistura inicial, e sendo 70 mL o volume de CO2 formado na Produto citado: NO( g )
combustão desses gases, obtemos o seguinte sistema:
⎧a + b + c = 50 Referências bibliográficas:
⎨ .
⎩3a + b + c = 70
SHRIVER and ATKINS – Inorganic Chemistry, third edition.
Subtraindo a segunda equação da primeira, temos: MAHAN & MYERS – QUÍMICA, UM CURSO UNIVERSITÁRIO, quarta
edição.
2a = 70 − 50 ⇔ a = 10 mL
Assim, o percentual de C3H8 na mistura inicial é: QUESTÃO 29
Considere os seguintes dados:
a 10 Entalpia de vaporização da água a 25°C: Δ vap H=44J ⋅ mol −1
= = 20%
a + b + c 50
Massa específica da água a 25°C: ρHO
2
=1,0g ⋅ cm −3
QUESTÃO 28
O ácido nítrico reage com metais, podendo liberar os seguintes Temperaturas de ebulição a 1 bar:
produtos: NO (que pode ser posteriormente oxidado na presença do Τ eb. H O =100°C; Τ eb. H S =-60°C; Τ eb. H =-41°C e Τ eb. H =-2°C
2 2 2 Se 2Te
ar), N2O , NO2 ou NH3 (que reage posteriormente com HNO3 , Com base nestas informações:
formando NH 4NO3 ). A formação desses produtos depende da a) determine o valor numérico da energia liberada, em J, durante a
precipitação pluviométrica de 20mm de chuva sobre uma área de
concentração do ácido, da natureza do metal e da temperatura da
(10 × 10) km2.
reação.
Escreva qual(is) dos produtos citados acima é (são) formado(s) nas b) justifique, em termos moleculares, por que H 2 O apresenta Τ eb
seguintes condições: muito maior que outros calcogenetos de hidrogênio.
a) Zn(s ) + HNO3 muito diluído (~ 2 %) c) como se relaciona, em termos moleculares, a elevada Τ eb. H com
2O
−1
E = n ⋅ ΔHvap = 1,1⋅ 10 mol ⋅ 44(kJ ⋅ mol ) ⇒ E = 4,8 ⋅ 10 J .
11 15
⎧⎪1,830.10−3 = k ⋅ 0,500α
⎨ −3 α
b) A temperatura de ebulição se relaciona diretamente com a ⎪⎩0,915.10 = k ⋅ 0,250
intensidade das forças de interação intermolecular. Dos calcogenetos Dividindo a primeira equação pela segunda, temos que:
2 = ( 2) ⇔ α = 1
α
listados, o H2O é o único que realiza ligações de hidrogênio, enquanto
que os outros calcogenetos apresentam forças de interação dipolo-
dipolo permanente. As ligações de hidrogênios são mais intensas do Confirmando que a reação é de primeira ordem.
que os outros tipos de interação intermolecuar, o que justifica a maior c) A lei de velocidade da reação é definida pela etapa lenta do
temperatura de ebulição existente no caso da H2O . processo. Como uma etapa é por definição um processo elementar
envolvido numa reação temos que:
c) A elevada temperatura de ebulição da H2O reflete a grande
quantidade de energia que deve ser utilizada para se retirar a água do Etapa lenta
estado líquido (de menor energia), onde ela está estabilizada pelas
H2O2( aq ) + I(−aq ) ⎯⎯→ H2O( l ) + IO(−aq ) ⇒ v = k ⋅ ⎣⎡H2O2( aq ) ⎦⎤ . ⎡⎣I(−aq ) ⎤⎦
ligações de hidrogênio e levá-la ao estado gasoso (de maior energia),
onde estas ligações de hidrogênio não existem.
Na precipitação pluviométrica, este processo ocorre no sentido Porém, como o catalisador não é consumido na reação, sua
inverso, uma grande quantidade de energia é liberada, quando a água concentração se mantém constante no processo e pode ser agregado
passa do estado gasoso (mais energético), para o estado líquido na constante de velocidade:
(menos energético). Abaixo segue o diagrama de energia da água no v = k ' ⋅ ⎣⎡H2O2( aq ) ⎦⎤
estado líquido e gasoso:
d) Substituindo os valores do experimento C da tabela na lei de
∆H(kJ.mol-1) velocidade da reação determinada no item c:
−3
0,915 ⋅ 10−3 mol ⋅ L-1 ⋅ s-1 = k ' ⋅ 0,250mol ⋅ L-1 ⇔ k = 3,66 ⋅ 10 s
-1
H2O(g)
e) O íon iodeto ( I−(aq) ) é o catalisador da reação. O catalisador
44 aumenta a velocidade da reação sem ser consumido no processo.
H2O(l)
QUESTÃO 30
Velocidades iniciais ( vi ) de decomposição de peróxido de hidrogênio
foram determinadas em três experimentos (A, B e C), conduzidos na
presença de I − (aq) sob as mesmas condições,mas diferentes
concentrações iniciais de peróxido ( [ H 2O 2 ] i ),de acordo com os dados
abaixo:
Experimentos [H2O 2 ]I (mol ⋅ L-1) v I (10 −3 mol ⋅ L-1 ⋅ s-1)
A 0,750 2,745
B 0,500 1,830
C 0,250 0,915
________________________________________________________
Com base nestes dados, para a reação de decomposição do peróxido
de hidrogênio:
a) escreva a equação estequiométrica que representa a reação.
b) indique a ordem desta reação.
c) escreva a lei de velocidade da reação
d) determine o valor numérico da constante de velocidade, k.
e) indique a função do I − (aq) na equação.
Resolução
a) A reação de decomposição do peróxido de hidrogênio (H2O2)
catalisada pelo íon iodeto (I- (aq)) é:
2H2O2( aq ) ⎯⎯→ 2H2O( l ) + O2( g )
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Química
José Roberto Migliato Filho
Roberto Bineli Muterle
Thiago Inácio Barros Lopes
Lucas dos Santos Vargette
Revisão
Daniel Simões Santos Cecílio
Edson Vilela Gadbem
Eliel Barbosa da Silva
Fabiano Gonçalves Lopes
Marcelo Duarte Rodrigues Cecchino Zabani