00070712@uca.edu.sv
00083211@uca.edu.sv
00034612@uca.edu.sv
00023811@uca.edu.sv
00021012@uca.edu.sv
Abstract. El objetivo del presente trabajo es fundamentar de manera bibliográfica el orden global y la constante cinética de la
reacción de estudio, a partir de los datos obtenidos en el laboratorio y analizados por diferentes métodos (diferencial, mínimos
cuadrados y el de la integral). La metodología realizada para obtener los datos experimentales se basa en: el método de
excesos, ya que participan dos reactivos en la reacción; colorimetría, para obtener el tiempo de reacción y estequiometria,
para determinar las concentraciones finales que se obtuvieron dentro del reactor. Los experimentos se realizaron a una
temperatura constante de 42.5 °C, en donde se fue midiendo el pH debido a que la constante cinética depende de la
concentración de iones hidronio que se tiene en el reactor. Al aplicar los métodos de análisis a los datos experimentales, se
obtuvo que el método de mínimos cuadrados presenta menos porcentaje de error tanto para el orden global como para la
constante cinética.
La oxidación del ion yoduro producida por peróxido de 1. Primera parte. Una reacción lenta entre 𝐻2 𝑂2 Y 𝐼− :
hidrogenoes sólo una parte de la reacción de descomposición del 𝐻2 𝑂2(𝑎𝑐) + 𝐼 − (𝑎𝑐) → 𝐼𝑂 − (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) (Reacción 1)
peróxido de hidrogeno, catalizado por yodato en soluciones acidas,
2. Segunda parte. Reacción rápida de equilibrio del ácido se llegaba a formar debido a que había una concentración muy baja
débil, acido yódico: del ion yoduro [5].
𝐼𝑂 − (𝑎𝑐) + 𝐻3 𝑂 + ↔ 𝐻𝐼𝑂(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) (Reacción 2)
𝐼2 + 𝐼− ↔ 𝐼3 − (Reacción 7)
3. Reacción rápida de formación de yodo, entre el ácido
Las constantes cinéticas para la reacción anterior son las siguientes:
yódico, iones hidrogeno y iones yoduro:
𝑘4 = 6.2𝑥109 𝑀−1 𝑠 −1 y 𝑘−4 = 8.5𝑥106 𝑠 −1 .
𝐻𝐼𝑂(𝑎𝑐) + 𝐻3 𝑂+ + 𝐼− (𝑎𝑐) → 𝐼2(𝑎𝑐) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
(Reacción 3) Es importante mencionar que la manera de calcular la
concentración de yoduro y del ácido hipoyodoso lleva consigo un
El mecanismo anterior concuerda con la estequiometría de la
porcentaje de error, ya que se asume que en toda la reacción estos
reacción global. La cinética y el orden global de reacción
compuestos participan en un solo equilibrio, sin embargo, están
corresponden a los del paso lento, debido a que es la parte
presentes en varios equilibrios al mismo tiempo, debido a que
determinante de la velocidad de reacción total. [4]
forman parte de diversas etapas de la reacción se simplifican estos
El estudio de esta reacción se vuelve complejo, debido a los pasos cálculos considerando que el error generado no afecta
intermedios y los productos que se obtienen de ellos, aunque tengan significativamente los cálculos obtenidos [5].
una duración muy corta también influyen en la cinética global de
la reacción. Cuando el peróxido de hidrógeno es añadido a una solución de
yoduro de potasio, los iones yoduro son oxidados lentamente según
Bray-Liebhafsky proponen que la reacción ocurre en cuatro pasos. la reacción 8 y así mismo la ecuación iónica neta se muestra en la
En un primer paso se forma como producto HIO, dicha reacción se reacción 9.
lleva a cabo una solución neutra, la cual se muestra en la siguiente 2𝐾𝐼 + 2𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂2 → 𝐼2 + 2𝐻2 𝑂 + 2𝐾𝐶𝑙 (Reacción 8)
reacción: [3]
2𝐻 + + 2𝐼 − + 𝐻2 𝑂2 → 𝐼2 + 2𝐻2 𝑂 (Reacción 9)
+ −
𝐻 + 𝐼 + 𝐻2 𝑂2 → 𝐻𝐼𝑂 + 𝐻2 𝑂 (Reacción 4)
Este paso es el que determina la velocidad de toda la reacción, La ley de velocidad debe de depender de la concentración de
además se sabe que la constante cinética de este paso depende yoduro, ion hidrogeno y peróxido de hidrógeno, tal como lo
linealmente de la concentración de iones hidrógeno, esta relación expresa la Ecuación 2, sin embargo, si la concentración del ion
viene dada por la Ecuación 1. hidrógeno se mantiene constante a lo largo del experimento, el
efecto del ácido no se aprecia en la ley de velocidad, pudiéndose
𝑘1 = 0.0115 + 0.175[𝐻+ ]𝑀−1 𝑠 −1 . (Ec. 1) reexpresar como la Ecuación 3, siendo k’ la nueva constante
cinética y concentración constante de ácido (ver Ecuación 4).
La segunda etapa de la reacción es mucho más rápida, para la cual
se determinó la constante de 𝑘2 = 37𝑀−1 𝑠 −1 [3]. Para ello fue 𝑟 = 𝑘[𝐼]𝑎 [𝐻2 𝑂2 ]𝑏 [𝐻 + ]𝑐 (Ec. 2)
necesario conocer las concentraciones y velocidades desaparición
del HIO y del peróxido de hidrógeno, las cuales se determinaron 𝑟 = 𝑘 ′ [𝐼]𝑎 [𝐻2 𝑂2 ]𝑏 (Ec. 3)
mediante la medición de la concentración de oxígeno y las
𝑘 ′ = 𝑘[𝐻 + ]𝑐 (Ec. 4)
constantes de equilibrio .
Para la reacción en estudio se necesita de un método preciso para
𝐻𝐼𝑂 + 𝐻2 𝑂2 → 𝐻 + + 𝐼− + 𝑂2 + 𝐻2 𝑂 (Reacción 5)
medir la velocidad de la reacción. La adición de iones de tiosulfato
La siguiente etapa es una reacción reversible, en la cual se deben permite una medición precisa de la velocidad de reacción. Si se
de calcular constantes cinéticas para cada sentido de la reacción. supone que se agrega una cantidad pequeña y conocida del ion
tiosulfato a la mezcla de peróxido de hidrogeno y yoduro, el yodo
𝐻 + + 𝐼 − + 𝐻𝐼𝑂 ↔ 𝐼2 + 𝐻2 𝑂 (Reacción 6) es producido lentamente por la reacción entre el peróxido y los
iones de yoduro, y los iones de tiosulfato reaccionan
En el sentido de derecha a izquierda de la reacción, la constante inmediatamente con el yodo mientras se produce, según la
cinética depende de la concentración de hidrogeno; sin embargo, siguiente ecuación:
en este caso a diferencia de la primera etapa, el hidrógeno es
generado como producto. Se tienen las siguientes constantes 𝐼2 + 2𝑆2 𝑂3 2− → 2𝐼− + 𝑆4 𝑂6 2− (Reacción 10)
0.0018 −1 −1
cinéticas: 𝑘3 = 3.6𝑥109 𝑀−1 𝑠 −1 y 𝑘−3 = [𝐻 + ]
𝑀 𝑠 .
Una opción muy acertada para medir la conversión de la reacción
con el paso del tiempo es mediante el mecanismo de una reacción
El último paso también tiene una reacción reversible, en esta
de reloj, este mecanismo consiste en hacer reaccionar los productos
reacción debería formarse un complejo del ion triyoduro. Sin
de la reacción principal con otro reactivo que funcionará como
embargo, Liebhafsky en sus experimentos asumió que este nunca
indicador, en la que un cambio de color en la solución marcará la
transformación de los reactivos en productos, como señal de que la peróxido de hidrogeno y de los iones yoduro son determinantes en
reacción principal ha llegado a cierto porcentaje de conversión, la descripción cinética, además de la concentración de iones
donde el tiempo que transcurre hasta el final de la reacción depende hidronio en el medio como describe la reacción iónica.
de la concentración de las especies químicas implicadas en la
misma [2]. 2𝐻 + + 2𝐼 − + 𝐻2 𝑂2 → 𝐼2 + 2𝐻2 𝑂 (Reacción 9)
Los iones de tiosulfato son un reactivo limitante, por lo tanto, una La reacción 9 indica la incidencia del ion hidrogeno dentro de la
vez se consuma todo el tiosulfato, el yodo empezará a formar una reacción, pero para los experimentos elaborados por Bray-
solución de color amarillo en el reactor. Si se agrega almidón a la Liebhafsky, estos se asumen constantes para las pruebas de
solución, este atrapará al yodo, formando el compuesto yodo- concentración inicial. Esto se logra mediante el empleo de
amilosa, el cual tornará la solución de color azul oscuro [2]. soluciones buffer que eviten cambios en el pH durante la reacción,
esta acción provoca que no se tenga ningún efecto sobre la cinética
La reacción de tiosulfato – yodo es útil, ya que la concentración de de la reacción. [7]
yoduro en la solución permanece constante; incluso cuando la
reacción peróxido-yoduro tienen a consumir los iones yoduro, el Efecto de presión.
tiosulfato regresa el yodo al ion yoduro. Mientras existan iones de
tiosulfato presentes, no hay cambio de molaridad en los iones La presión suele ser un factor determinante en la cinética de
yoduro. Esto significa que la velocidad de la reacción cambiará reacciones donde los compuestos involucrados se encuentran en
únicamente por la disminución de la concentración del peróxido de fase gaseosa [6]. En el estudio realizado por Milencovic y
hidrogeno. Stanisavljev, se emplea la presión de oxígeno como medio de
contraste de las variaciones de la cinética, los cuales indicaban la
Los reactivos anteriores no representaran ninguna interferencia en posibilidad de determinar el peróxido de hidrógeno que reacciona
las pruebas de cinética versus concentración inicial de reactivo, en base a la cantidad de oxígeno generada [5].
siempre y cuando, el volumen y la concentración de estos sea
constante para los diversos ensayos. II. METODOLOGIA
A. Condiciones de la reacción
A. Generalidades del diseño experimental
Efecto de la temperatura.
Para llevar a cabo los experimentos se armó un sistema en donde
El efecto que tiene la temperatura sobre la reacción se ve se tomó en cuenta todas las variables que afectan a la reacción y las
considerado en la constante cinética en una proporcionalidad necesidades que requiere una buena medición durante el proceso.
directa, este efecto es descrito por la ecuación de 5 [6]. Se detalla a continuación el equipo, reactivos, esquema de montaje
y el procedimiento realizado para llevar a cabo el experimento.
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇 (Ec. 5)
B. Cristalería y equipo
Donde k es la constante cinética; A es el factor de frecuencia; Ea
A continuación, se detalla la cristalería y equipo utilizado a lo largo
es la energía de activación, R es la constante de gases ideales y T
de todas las pruebas, especificándose en las tablas 1 y 2.
es la temperatura.
TABLA 1.
Para estudiar el efecto de la temperatura es necesario realizar los
CRISTALERIA EMPLEADO EN EL LABORATORIO
experimentos a una concentración constante variando temperatura,
tanto por debajo como por encima de la percibida dentro del cuarto
donde se realizan los experimentos. Cantidad Equipo Finalidad
2 Beaker de 50 mL Preparación de soluciones
Efectos de concentración inicial. 1 Beaker de 100 Preparación de soluciones
mL
A mayores concentraciones de cualquiera de los reactivos, mayor 2 Beaker de 600 Usos varios auxiliares
será la cinética de esta [6]. El porqué de esta relación se sustenta mL
6 Erlenmeyer de Reactor del experimento
en que, a mayor concentración de reactivo, aumenta la cantidad de
125 mL
partículas por unidad de volumen, y, por tanto, la cantidad de 4 Probeta de 10 mL Extracción de volúmenes
choques efectivos aumenta. Esto es válido, si el volumen de los para las replicas
reactivos restantes, así como el resto de las variables (temperatura, 2 Probeta de 50 mL Extracción de volúmenes
pH, presión entre otros) se mantienen constantes. [6] para las replicas
8 Pipeta de 1 mL Extracción de volúmenes
En el caso de la oxidación del yoduro por peróxido de hidrogeno, para las replicas
la teoría de colisiones indica que la concentración inicial del
2 Pipeta de 10 mL Extracción de volúmenes
para las replicas TABLA 3.
1 Volumétrico de Preparación de soluciones REACTIVO EMPLEADO PARA LA PREPARACION DE LAS
200 mL SOLUCIONES
4 Volumétrico de Preparación de soluciones
50 mL Reactivo Concentración
4 Volumétrico de Preparación de soluciones
25 mL Yoduro de potasio 0.5 M
2 Escópula Necesario para el pesaje 1M
de los reactivos sólidos Peróxido de hidrógeno 1M
2 Pinza de sostén Manipulación de 0.5 M
cristalería expuesta al
calor Ácido clorhídrico 0.5 M
2 Frijol magnético Accesorio necesario para Acetato de sodio 0.5 M
la agitación de las réplicas Almidón (solución) 1 % m/v
3 Perilla de succión Accesorio necesario para Tiosulfato de sodio 0.05 M
el empleo de las pipetas Agua destilada -
2 Agitador de Homogenización de
vidrio soluciones
2 Pizeta Contiene el agua destilada D. Esquema de montaje
que se dispensa
2 Pinza para bureta Sostener las mangueras de
la bomba peristáltica
3 Vidrio de reloj Necesario para el pesaje
de los reactivos solidos
Equipo Finalidad
Hot plate con agitador Agitación de cada una de las
marca Mirak® réplicas garantizando la
homogeneidad
Baño de agua marca Condición de temperatura
Haake® B5 constante durante todo el proceso FIGURA 1. Montaje del equipo empleado.
de reacción
Bomba peristáltica Bombeo y succión del agua
marca Masterflex® calentada y disponible en el baño
de María
Medidor de pH marca Medición de la acidez de la
LAQUA® solución a lo largo de todos los
experimentos
Termocupla marca Medición de la temperatura
Fluke®
Balanza analítica marca Medición exacta de los reactivos
A&D® solidos involucrados
Balanza semianalítica Medición precisa de los reactivos FIGURA 2. Ilustración del montaje del equipo empleado.
marca Ohaus solidos involucrados
Balances® Como se muestra en la FIGURA 1 y 2 los equipos necesarios y
Cronómetro Medición del tiempo
empleados son un baño de agua configurado a 42.5 ᵒC, del cual se
extrae agua con dos bombas peristálticas, siendo una la que
suministra el agua y otra la que succiona de un beaker de 600 mL
C. Reactivos
que se encuentra sobre un agitador magnético, manteniendo el
Los reactivos necesarios para la ejecución del proyecto son los que nivel del agua dentro del beaker a un cuarto del volumen total, su
se detallan en la TABLA 3. función en el sistema es ejercer como una chaqueta térmica al
reactor.
1 1
2 2.5
3 3.5
4 5.0
5 6.5
6 7.0
7 7.5
TABLA 9.
CONCENTRACIONES DENTRO DEL REACTOR PARA LOS
Exceso de Yoduro de Potasio. EXPERIMENTOS CON EXCESO DE KI
TABLA 7.
CONCENTRACION Y VOLUMENES DE REACTIVOS Especie Concentración
EMPLEADOS AL REALIZAR UN EXCESO DE KI
Yoduro de potasio 0.384615 mol/L
Yoduro de potasio 10 ml 1M
5 6.5
6 7.0 Tiempo
Medición Tiempo 1 (s) Tiempo 2 (s)
promedio (s)
7 7.5
1 2.3 2.71 2.5
2 6.98 7.02 7
Las concentraciones dentro del reactor para este caso se muestran 3 11.13 10.97 11
en la Tabla 9. 4 16.83 18.14 17.5
5 25.79 27.17 26.5
6 34.12 35.85 35
7 39.8 41.98 40.5
A. Concentración final de reactivo limitante.
TABLA 13.
Caso de exceso de peróxido de hidrógeno. CONVERSIÓN Y CONCENTRACIÓN FINAL DE YODURO DE
POTASIO EN LAS DIFERENTES MEDICIONES REALIZADAS
Teniendo una concentración de 0.050003 mol/L de tiosulfato, en la
Tabla 12 se muestran los moles de tiosulfato para los distintos
volúmenes obtenidos en las mediciones. Medición Conversión CA (mol/L)
Para conocer los moles que reaccionan de yoduro de potasio se TABLA 14.
utilizó la estequiometría de la reacción 9 y reacción 10, las cuales MOLES DE TIOSULFATO DE SODIO OBTENIDOS EN EL
indican que los moles de tiosulfato consumidos y los moles de EXPERIMENTO DE KI EN EXCESO
yoduro consumidos tienen una relación 1:1.
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑥𝑛 𝑑𝑒 𝐾𝐼 Para determinar los moles que reaccionan de peróxido de
𝑥= (Ec. 6)
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐾𝐼 hidrógeno, se utilizó la estequiometría como en el caso anterior. A
partir de la reacción 1 y reacción 2 se obtiene que la relación
Finalmente, la concentración final de yoduro de potasio se
estequiometríca entre el yoduro de potasio y el peróxido de
determinó con la ecuación 6.
hidrogeno es de 2:1, haciendo las mismas consideraciones que en
el caso anterior, los moles de peróxido consumidos equivalen a la
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥) (Ec. 7)
mitad de los moles de tiosulfato alimentados.
En donde:
Para obtener las concentraciones finales de peróxido de hidrogeno
𝐶𝐾𝐼 : Concentración final de yoduro de potasio.
se utilizan las ecuaciones 5 y 6 como en el caso anterior. La
𝐶𝐾𝐼0 : es la concentración de yoduro de potasio dentro del reactor,
concentración inicial de peróxido de hidrógeno en el reactor
correspondiente a 0.015215 mol/L
corresponde a 0.01923 mol/L.
X: conversión.
En la Tabla 15 se muestran las conversiones y concentraciones
En la Tabla 13, se muestran las conversiones y concentraciones obtenidas de peróxido de hidrógeno.
obtenidas de yoduro de potasio.
TABLA 15. C VS T (H2O2 EXCESO)
CONVERSIONES Y CONCENTRACIONES DE PERÓXIDO DE
0,016
HIDRÓGENO EN LAS DIFERENTES MEDICIONES
REALIZADAS 0,014 y = 3,1699E-11x4 - 1,2239E-08x3 + 2,5494E-
06x2 - 2,9441E-04x + 1,4901E-02
0,012
CKI (M)
0,008
1 0.10029870 0.01730
0,006
2 0.25074674 0.01441
0,004
3 0.35104543 0.01248
0,002
4 0.50149348 0.00959
0
5 0.65194152 0.00669 0 20 40 60 80
7 0.80238956 0.00380
GRÁFICO 1. Gráfica de concentración final de KI vs tiempo
promedio con exceso de H2O2.
B. Método de análisis diferencial.
Exceso de H2O2
𝐶(𝑡) = 3.17−11 𝑡 4 − 1.22−8 𝑡3 + 2.54−6 𝑡 2 − 2.94−4 𝑡 +
En este método se utilizó los valores de concentración final de KI 1.49−2 (Ec. 8)
y sus tiempos de reacción promedio como se muestra en la tabla
16.
𝑑𝐶
= 1.26−10 𝑡3 − 3.67−8 t2 + 5.09−6 t − 0.00029
𝑑𝑡
TABLA 16. (Ec. 9)
DATOS DE CONCENTRACIÓN FINAL DE KI Y TIEMPOS
PROMEDIO DE REACCIÓN (EXCESO DE H2O2)
La ecuación 7 se derivó con respecto al tiempo, se calculó el
negativo de dicha derivada y se evaluó en logaritmo natural para
CKI (M)
Medición Tiempo promedio (s) cada tiempo de reacción obtenido (ver ecuación 10), además, se
determinó el logaritmo natural para las distintas concentraciones
0.013785307
1 4 finales de KI. La tabla 17 muestra los resultados.
0.011640928
2 12
0.010211342
3 19
0.008066964
4 30
0.005922585
5 44
0.004492999
6 57
0.003063414
7 74
- CH2O2 (M)
0.0095866 -4.81997811 Medición Tiempo promedio (s)
4 8.673467852
1 2.5 0.017301948
-
0.00669343 -5.12898226 2 7 0.014408717
5 8.945352765
3 11 0.012479896
- 4 17.5 0.009586664
0.0047646 -5.4052348
6 9.214508164 5 26.5 0.006693432
6 35 0.004764611
-
0.0038002 -5.78822544
7 9.614233348 7 40.5 0.003800201
En el gráfico 2 se muestra el ajuste lineal realizado a los datos de Los datos de la Tabla 18 se graficaron para obtener la curva de
la tabla 17. concentración de H2O2 contra el tiempo, tal como se muestra en el
gráfico 3, dichos datos se ajustaron satisfactoriamente al polinomio
de grado que se muestra en la ecuación 11.
LN(-DCKI/DT) VS LN(CKI)
(H2O2 EXCESO)
C VS T (KI EXCESO)
-8,1
-6 -5,5 -5 -4,5 -4 0,02
-8,3 y = 1,20592E-09x4 - 1,82770E-07x3 +
0,018 1,45048E-05x2 - 7,44181E-04x + 1,90516E-02
y = 0,9325912029x - 4,1882467960 0,016
-8,5
R² = 0,9986571774 0,014
CH2O2 (M)
-8,7 0,012
ln(-dCKI/dt)
0,01
-8,9
0,008
-9,1 0,006
0,004
-9,3
0,002
-9,5 0
0 10 20 30 40 50
ln(CKI) -9,7 Tiempo (s)
LN(-DCH2O2/DT) VS LN(CH2O2)
Tiempo Tiempo
(KI EXCESO) Medición experimental calculado (texp-tcalc)2
(s) (s)
-7,2 4.666517502 0.4442455806
-5,6 -5,1 -4,6 -4,1
-7,4 1 4
y = 0,9848832426x - 3,3024117405 -7,6 12.63120099 0.398414691
R² = 0,9992028244
ln(-dCH2O2/dt
-7,8 2 12
-8 18.77628089 0.05005024091
-8,2 3 19
29.77175199 0.05209715417
-8,4
4 30
-8,6
44.07018688 0.004926198077
-8,8 5 44
-9 56.74320907 0.06594158294
ln(CH2O2)
6 57
GRÁFICO 4. Gráfico para análisis diferencial con exceso de KI. 74.14280385 0.02039293874
7 74
𝑑𝐶 Suma 1.036068386
ln (− ) = 0.9848 ln(C) − 3.3024 (Ec. 13)
𝑑𝑡
En base a la ecuación 13, generado por el análisis diferencial, se En base a los datos de la
obtiene un coeficiente cinético parcial beta referido al peróxido de
hidrógeno (β) igual a 0.9848.
TABLA tabla 20 se obtiene un coeficiente cinético parcial alfa
referido al yoduro de potasio (α) igual a 0.9705.
TABLA 21.
DATOS DE LOS MINIMOS CUADRADOS DEL CASO DE KI EN TABLA 22.
EXCESO DATOS EMPLEADOS PARA REALIZAR EL MÉTODO DE LA
INTEGRAL EN EL EXPERIMENTO DE H2O2 EN EXCESO
Ln(CH2O20/CH2O2)
dando como resultado un coeficiente global de 1.9628. 1,5
y = 0,0215x + 0,0017
R² = 0,9996
Como puede observarse, este método otorga resultados más 1
cercanos a los encontrados en la literatura que el método
diferencial, debido a que reduce al mínimo el error existente entre 0,5
los tiempos experimentales y los tiempos calculados. Además, al
ser una aproximación muy cercana al coeficiente global encontrado 0
en la literatura, se ratifica la validez de la utilización de este 0 40 20 60 80
método. Tiempo promedio
GRÁFICO 5. Ajuste lineal de los datos de peróxido de hidrógeno
E. Método de la Integral en exceso.
El cálculo de los parámetros cinéticos por el método de la integral, Ya que se obtuvo un coeficiente de determinación R2=0.9996,
consiste en asumir el orden de la reacción hasta que los datos se constatando que los datos se ajustan al valor de α supuesto, se
ajusten a una línea recta. Para ello, se parte de la ecuación de un puede afirmar que el orden de la reacción respecto al yoduro de
reactor batch (ecuación 15) potasio obtenido mediante método integral tiene un valor de 1.
−𝑑𝐶𝐴
= 𝑘𝐶𝐴𝛼 (Ec. 15)
Exceso de KI.
𝑑𝑡
Exceso H2O2
0.00958666 17.5 0.69613859 0.000209916 0.010211342 0.285714286 0.071949963
Exceso KI
1,8 0.000378582 0.384608967 0.009586664 0.102677025
1,6 0.000270712 0.384608967 0.006693432 0.105157417
Ln(CKI0/CKKI)
1,4
y = 0,0398x + 0,0026 0.000193712 0.384608967 0.004764611 0.105708644
1,2 R² = 0,9999
1 0.000148224 0.384608967 0.003800201 0.101412467
0,8
0,6
0,4 Con los datos obtenidos de la tabla 24, se puede encontrar un valor
0,2
promedio de la constante cinética como se muestra en la ecuación
0
0 10 20 30 40 50 19.
Tiempo promedio ∑𝑁
−𝑟
𝑖=1
𝐶𝐾𝐼 𝛼 𝐶𝐻2𝑜2 𝛽
𝑘= 𝑁
(Ec. 19)
GRÁFICO 6. Ajuste lineal de los datos de peróxido de hidrógeno
en exceso. Al aplicar la ecuación 19 con los datos de las constantes cinéticas
2 de la tabla 24, se obtiene un valor promedio para la constante
Ya que se obtuvo un coeficiente de determinación R =0.9999,
cinética de k= 0.068383 M-2 s-1.
constatando que los datos se ajustan al valor de α supuesto, se
puede afirmar que el orden de la reacción respecto al peróxido de
De igual manera, se procedió a calcular un promedio de las
hidrógeno obtenido mediante método integral tiene un valor de 1.
constantes cinéticas de cada medición de cada experimento,
utilizando los órdenes alfa y beta determinados por los métodos de
análisis diferencial (α=0.9325 y β=0.9848) y el método de la
F. Determinación de la constante cinética (k).
integral (α=1 y β=1).
Para obtener la constante cinética experimental se empleó la ley de
Obteniéndose las respectivas constates cinéticas determinadas por
potencia (Ecuación 17), despejando para la constante cinética,
cada método como se muestra en las tablas 24 y 25.
como se muestra en la ecuación 18.
0.000378582 0.384608967 0.009586664 0.073989733 entre cada uno de los métodos y el valor obtenido por la literatura.
0.000270712 0.384608967 0.006693432 0.073964349
TABLA 27.
0.000193712 0.384608967 0.004764611 0.072668023 COMPARACIÓN DE LOS PORCENTAJES DE ERROR DE LOS
0.000148224 0.384608967 0.003800201 0.068660048 DIFERENTES MÉTODOS.
%Error relativo
Diferencial Mínimos Integral Literatura
De manera similar se calculó la constante cinética promedio para cuadrados
α 6.75% 2.95% 0% 1
el método diferencial y método integral, usando la ecuación 19, se
β 1.52% 0.77% 0% 1
obtuvieron los valores de 0.07090 M-2 s-1 y 0.08843 M-2 s-1 k 56.89% 51.32% 95.68% 0.04519
respectivamente.
IV. DISCUCIÓN DE RESULTADOS Como puede observarse en la tabla anterior, el método que tiene
una mejor aproximación a los valores teóricos es el de mínimos
En los experimentos realizados, se midió el pH de la solución como cuadrados, lo cual hace sentido, porque el método de mínimos
indicador de la concentración de iones [H]+ en la solución, en las cuadrados mejora los resultados del método diferencial por
minimizar el error. Para el caso del método de la integral, si bien 2. Los métodos de análisis utilizados para determinar la
los coeficientes son iguales a los de la literatura, la constante cinética de la oxidación de yoduro de potasio por
cinética determinada tiene el error más alto de toda la tabla, es por peróxido de hidrógeno presentan una aproximación
eso que no se considera el mejor método de tratamiento de datos, aceptable. Al comparar el valor del orden global obtenido
además de ser un método de prueba y error. de la literatura [3], con el obtenido por los tres métodos
utilizados (tabla 27), se observa que se obtienen
Cabe destacar que cada muestra experimental, se sometió a una porcentajes de error bastante pequeños (tabla 28), sin
ambientación de temperatura e 42°C en un baño de maría por dos embargo, el método de mínimos cuadros realiza una
minutos, previo a añadir el peróxido de hidrógeno al reactor, ya que mejor aproximación a los datos obtenidos en la literatura
todos los demás reactivos podrían estar mezclados sin dar inicio a para la constante K, ya que presenta el menor porcentaje
la reacción química de interés (reacción 8). Por lo que ayudó en de error (Tabla 27) debido a que el método se centra en
gran medida a estabilizar la temperatura de sistema y poder encontrar el mínimo error entre los datos experimentales
recopilar datos más consistentes en el laboratorio. con los datos teóricos.