Centro Universitário Unifacvest
Curso: Engenharia Química Turma:3605
Disciplina: Química Inorgânica – I
Assunto: Principais elementos químicos representativos do Grupo 13
PROPRIEDADES GERAIS
O boro é um não metal e
sempre forma ligações covalentes.
Normalmente forma três ligações
covalentes com ângulos de 120º entre
si, utilizando orbitais híbridos sp2.
Os elementos Al, Ga, In e Tl
formam compostos trivalentes. Esses
quatro elementos são mais metálicos e
iônicos que o boro. São metais
moderadamente reativos. Seus
compostos se situam no limite entre
aqueles com caráter iônico e
covalente. Muitos de seus compostos
são covalentes quando anidros, mas
formam íons em solução.
OCORRÊNCIA
O boro é um elemento bastante
raro, aplicado na fabricação de barras
de controle para reatores nucleares,
que introduzidas no reator absorvem
parte dos nêutrons e com isso diminui
a velocidade da reação de fissão
nuclear. O boro é encontrado em
depósitos concentrado de bórax.
O alumínio é o metal mais
abundante e o terceiro elemento mais
abundante, em peso, (depois do
oxigênio e do silício) da crosta
terrestre. De grande importância
econômica tem como fonte mais
importante a bauxita, que ocorre na
forma de óxidos (Al2O3.H2O e
Al2O3.3H2O).
O gálio é duas vezes mais
abundante que o boro, mas o índio e o
tálio são muito menos abundantes. Os
elementos Ga, In e Tl, ocorrem na
forma de sulfetos e são pouco
estudados porque suas aplicações são
restritas.
Abundância dos elementos na
crosta terrestre (ppm)
B 9
Al 83.000
Ga 19
In 0,24
Tl 0,5
ESTADOS DE OXIDAÇÃO E TIPOS
DE LIGAÇÕES
Estado de oxidação (+III)
Os elementos desse grupo
apresentam 3 elétrons no nível mais
externo. Com exceção do Tl, eles
utilizam esses três elétrons para
formar três ligações, levando-os ao
estado de oxidação (+III). As ligações
são iônicas ou covalentes? Os
seguintes fatos sugerem a covalência:
1. As regras de Fanjans – o tamanho
reduzido dos íons e sua elevada carga
de +3 favorecem a formação de
ligações covalentes.
2. A soma das três primeiras energias
de ionização é muito grande, o que
também sugere que as ligações serão
essencialmente covalentes.
3. Os valores de eletronegatividade
são maiores que as dos Grupos 1 e 2,
de modo que quando reagem com
outros elementos as diferenças de
eletronegatividade não deverá ser
muito grande.
O boro é consideravelmente
menor, logo sua energia de ionização
será maior que dos demais elementos
do grupo. A energia de ionização é tão
elevada que o B sempre forma
ligações covalente.
Muitos compostos simples dos
demais elementos, tais como AlCl3, e
GaCl3, são covalentes quando anidros.
Contudo, Al, Ga, In e Tl formam íons
quando em solução.
Estado de oxidação (+I) – o “efeito
do par inerte”
No bloco s, os elementos do
Grupo 1 são monovalentes e os do
Grupo 2 são divalentes. No Grupo 13,
seria de se esperar que os elementos
fossem trivalentes. Na maioria dos
compostos esse é efetivamente o
caso, mas alguns dos elementos
também formam compostos com
estados de oxidação inferiores.
Descendo pelo grupo, há uma
tendência crescente de se formarem
compostos monovalentes.
Por que se formam compostos
monovalentes? Os átomos desse
grupo apresentam configuração
eletrônica de valência s2p1. A
monovalência pode ser explicada se
os elétrons s permanecerem
emparelhados, não participando das
ligações. É o chamado “efeito do par
inerte”. Se a energia necessária para
desemparelha-los for maior que a
energia liberada quando formarem
ligações, então os elétrons s
permanecerão emparelhados.
Estado de oxidação (+II)
O Ga é aparentemente
divalente em alguns poucos
compostos, tais como o GaCl2.
Contudo, o Ga não é realmente
divalente, pois demonstrou-se que a
estrutura do GaCl2 é Ga+[GaCl4]-, que
contém Ga (I) e Ga (III).
PONTOS DE FUSÃO, PONTOS DE
EBULIÇÃO E ESTRUTURAS
Os pontos de fusão dos
elementos do Grupo 13 não variam
regularmente, como no caso dos
metais dos Grupos 1 e 2. Os valores
para os elementos do Grupo 13 não
podem ser comparados entre si com
muito rigor, pois o B e o Ga
apresentam estruturas cristalinas
inusitadas.
 Pontos de fusão e ebulição 1- Não há evidências para
Ponto de fusão Ponto de ebulição
existência de B3+ em condições
(ºC) (ºC)
B 2.180 3.650 normais, e o valor apresentado
Al 660 2.467 é uma estimativa.
Ga 30 2.403
In 157 2.080 2- As estruturas eletrônicas dos
Tl 303 1.457
elementos são diferentes, Ga, In
e Tl aparecem imediatamente
O boro apresenta uma estrutura após uma série de dez
cristalina fora do comum, que leva a elementos de transição. Eles
um ponto de fusão muito elevado. possuem, portanto, 10 elétrons
d, que são menos eficientes na
Embora os pontos de fusão
blindagem da carga nuclear que
decresçam do Al para o In, conforme
os elétrons s e p (a capacidade
esperado quando se desce por um
de blindagem segue a ordem s
grupo ele aumenta novamente no Tl. O
> p > d > f). A blindagem
ponto de ebulição do B é
ineficiente da carga nuclear leva
extraordinariamente elevado, mas os
a elétrons externos mais
valores para o Ga, In e Tl diminuem de
firmemente ligados ao núcleo.
cima para baixo no grupo, como
Portanto, átomos com um
esperado. Note que o ponto de
subnível interno d10 são
ebulição do Ga é coerente como dos
menores e possuem uma
demais elementos do grupo, em
energia de ionização maior que
contraste com seu ponto de fusão. O
o esperado. Essa contração de
ponto de fusão extremamente baixo
tamanho é denominado
decorre de sua estrutura cristalina
contração do bloco-d. De uma
incomum, mas ela é destruída quando
maneira análoga, o Tl aparece
se forma líquido.
imediatamente após uma série
de 14 elementos do bloco f, que
blindam ainda menos
TAMANHO DOS ÁTOMOS E ÍONS eficientemente a carga nuclear.
A contração do tamanho
Os raios metálicos dos átomos
provocada por esses elementos
não aumentam regularmente, de cima
do bloco f é denominada
para baixo dentro do grupo. Contudo,
contração lantanídica.
os valores não são comparáveis, pois
o boro não é um metal. A grande diferença de tamanho
entre B e Al provoca muitas diferenças
Os raios iônicos dos íons M+3
nas suas propriedades. Por exemplo, o
aumentam de cima para baixo dentro
B é um não-metal, tem ponto de fusão
de grupo, embora não de maneira
extremamente elevado, sempre forma
regular observadas nos grupos 1 e 2.
ligações covalentes e seu óxido é
Há duas razões para isso:
ácido. Em oposição, o Al é um metal,
tem ponto de fusão muito mais baixo e REAÇÕES DO BORO
seu óxido é anfótero.
O boro cristalino puro é muito
Raios iônicos e covalentes, e pouco reativo. Contudo, ele é atacado
valores de eletronegatividade por agentes oxidantes fortes a
Raio Raio iônico Eletrone- temperaturas elevadas, como por uma
do M3+ M+ gatividade mistura de H2SO4 e HNO3
metal (Ǻ) (Ǻ) de Pauling
concentrados, a quente, ou por
(Ǻ)
B 0,88 0,27 - 2,0 peróxido de sódio. Já o boro amorfo
Al 1,43 0,53 - 1,5 finamente dividido (que contém de 2 a
Ga 1,22 0,62 1,20 1,6 5 % de impurezas) é mais reativo. Ele
In 1,67 0.80 1,40 1,7 queima ao ar ou numa atmosfera de
Tl 1,70 0.88 1,50 1,8 oxigênio, formando o óxido. Também
queima em atmosfera de nitrogênio, se
ENERGIA DE IONIZAÇÃO for aquecido à incandescência (até
temperaturas em que ocorre a
As energias de ionização emissão de luz branca), formando o
aumentam da forma esperada (1ª nitreto, BN. Trata-se de um sólido
energia de ionização < 2ª energia de branco de baixo coeficiente de atrito,
ionização < 3ª energia de ionização). A com uma estrutura lamelar semelhante
soma das três primeiras energias de ao do grafite. Boro também queima na
ionização, para cada um desses presença de halogênios, formando tri-
elementos, é muito elevada. Por haletos. Reage diretamente com
exemplo, o B não apresenta nenhuma muitos elementos formando os
tendência em formar íons, sempre boretos, que são duros e refratários.
formando ligações covalentes. Os Reduz lentamente HNO3 e H2SO4
demais elementos normalmente concentrados; libera H2 quando reage
formam ligações covalentes, exceto com NaOH fundido.
em solução.

Os valores das energias de

ionização não decrescem REAÇÕES DOS DEMAIS
regularmente dentro do Grupo. O ELEMENTOS
decréscimo do B para o Al
corresponde ao comportamento Reações com água e o ar
esperado descendo-se pelo grupo,
associado ao aumento de tamanho. A Os metais Al, Ga, In e Tl
blindagem ineficiente oferecida pelos apresentam coloração branca-
elétrons d e a consequente contração prateada. Do ponto de vista
d influenciam os valores para os termodinâmico, o Al deveria reagir com
demais elementos do Grupo. a água e o ar, mas na realidade ele é
estável em ambos os casos. Isso se
deve a formação de uma finíssima
película de óxido na superfície, que
protege o metal de um posterior
ataque. Essa película tem uma
espessura de apenas 10-4 a 10-6 mm.
Por exemplo, removendo-se a camada
protetora de óxido que recobre o
alumínio por amalgamação com
mercúrio, o metal rapidamente reage
com água, formando Al2O3 e liberando
hidrogênio.
Alumínio queima em nitrogênio
a altas temperaturas, formando AlN.
Os demais elementos não reagem
com o nitrogênio.
Reações com ácidos e álcalis
O alumínio se dissolve em
ácidos minerais diluídos liberando
hidrogênio.
2 Al + 6HCl 2Al3+ + 6Cl- + 3H2
Contudo, o HNO3 concentrado
torna o metal “passivo”, pois produz
uma camada protetora de óxido sobre
a superfície do metal, por ser um
agente oxidante. O alumínio também
se dissolve numa solução aquosa de
NaOH (ele é portanto, anfótero),
formando hidrogênio e o aluminato.
2 Al + 2 NaOH + 4H2O
2 NaAl(OH)4 Aluminato de sódio
ou 2NaAlO2.2H2O + 3H2
Reações com oxigênio
O alumínio queima prontamente
ao ar ou em atmosfera de oxigênio,
liberando uma grande quantidade de
calor (é uma reação fortemente
exotérmica). Essa reação é conhecida
como reação thermite (aluminotermia).
4 Al(s) + 3 O2(g) 2 Al2O3(s) +
energia ΔHº = -3340 kJ
A reação thermite libera tanta
energia que ela pode ser perigosa. O
alumínio se torna incandescente,
emitindo luz branca, e frequentemente
provoca incêndios. Exatamente por
esse motivo, mistura de Al e de um
óxido tais como Fe2O3 ou SiO2 (que
atuam como fontes de oxigênio) foram
usadas na fabricação de bombas
incendiárias, durante a 2ª Guerra
Mundial.
Reações com halogênios e sulfatos
O alumínio reage facilmente
com os halogênios, mesmo a frio,
formando os tri-haletos.
O sulfato de alumínio é
empregado em grandes quantidades
na indústria, é obtido tratando-se
bauxita com H2SO4 e usado como
agente de floculação e de precipitação
no tratamento de água potável e de
água de esgoto. Também usado na
indústria de papel, e na indústria têxtil
como mordente para tingimento.
Alúmens
Os íons de alumínio podem
cristalizar a partir de soluções
aquosas, formando sais duplos. Os
cristais tem geralmente a forma de
grandes octaedros, e são
extremamente puros, o que é
particularmente importante em
algumas de suas aplicações, como o
alúmen de potássio
[K(H2O)6] [Al(H2O)6](SO4) é usado
como mordente para tingimento.

Cimento

Compostos de alumínio,
principalmente o aluminato de tricálcio,
Ca3Al2O6, são muito importantes como
constituintes do cimento Portland e
cimentos de elevado teor de alumina.
Uma composição típica de um cimento
Portland é a seguinte: CaCO 70 %,
SiO2 20 %, Al2O3 5 %, Fe2O3 3 %,
CaSO4 . 2 H2O 2 %.

Reações do Ga, In e Tl

O gálio e o índio são estáveis

ao ar e não são atacados pela água, a
não ser na presença de oxigênio livre.
O tálio é um pouco mais reativo, sendo
oxidado superficialmente pelo ar. Os
três metais se dissolvem em ácidos
diluídos, liberando hidrogênio. O gálio
é anfótero como o alumínio, e se
dissolve em solução aquosa de NaOH,
liberando H2 e formando galatos. Os
óxidos e hidróxidos de Al e Ga
também são anfóteros. Já os óxidos e
hidróxidos de In e Tl são tipicamente
básicos.

Os três metais reagem com os

halogênios, mediante aquecimento
brando.