Los lípidos son moléculas biológicas insolubles en agua (o escasamente solubles) que se pueden
extraer de fuentes vegetales o animales.
Ellos forman una clase muy amplia de compuestos con una gran variedad de estructuras
moleculares y grupos funcionales. Sin embargo, la mayor parte de ellas están constituidas por
moléculas que contienen ácidos grasos que están estructuralmente relacionados con los
hidrocarburos.
Los lípidos se comportan de diferente manera frente a un proceso de hidrólisis alcalina. Como
resultado de ello se clasifican en Lípidos Saponificables y No saponificables.
Según la naturaleza química de los lípidos saponificables, estos se clasifican en acilgliceroles, ceras,
fosfoglicéridos. Mientras que los lípidos no saponificables se clasifican en esteroides (colesterol),
terpenos (aceites esenciales), carotenoides (caroteno).
Usualmente los acilgliceroles son referidos como triglicéridos y comúnmente como aceites y grasas.
ACEITES Y GRASAS
Los aceites y las grasas son materiales que no se mezclan fácilmente con agua.
A menudo usamos el término 'aceite cuando nos referimos al petróleo crudo Estrictamente hablando,
sería más correcto referirse a esto como 'aceite mineral'. Los aceites minerales son mezclas
complejas de alcanos, alquenos e hidrocarburos de areno.
Contrariamente, los aceites que concentran nuestra atención, son obtenidos directamente de fuentes
vegetales y animales, a menudo conocidos como aceites comestibles.
Ellos forman una clase muy amplia de compuestos con una gran variedad de estructuras
moleculares y grupos funcionales. Sin embargo, todos los lípidos están estructuralmente
relacionados con los hidrocarburos porque sus moléculas contienen ácidos grasos.
La diferencia entre una grasa y un aceite es que una grasa es sólida o semisólida a temperaturas
ambiente o normal, mientras que un aceite permanece líquido. Esta definición no es del todo precisa
ya que la idea de temperatura "normal" no es precisa. Por ejemplo, algunos aceites como el aceite
de palma y el de coco son líquidos en los países cálidos donde se producen, pero sólidos en el clima
más frio.
Los triacilgliceroles (comúnmente llamados triglicéridos) son el componente más común de cada
grasa o aceite comestible.
PRINCIPALES FUENTES DE GRASAS Y ACEITES
Los principales orígenes del suministro para el mercado mundial de aceites y grasas se dividen en
cuatro categorías principales: cultivos de árboles: coco, palma, y oliva, plantaciones de semillas
oleaginosas plantadas anualmente, p.ej. soja, colza y girasol aceites de pescado, la industria
ganadera - mantequilla, manteca y sebo.
son moléculas que se forman cuando el alcohol participa en una reacción de condensación con un
ácido carboxílico:
Acylglycerol (comúnmente glicérido) es el término que usamos para describir cualquier éster basado
en el alcohol glicerol. El nombre sistemático para glicerol es propano-1,2,3-triol; de esto se puede
decir que la molécula de glicerol contiene tres grupos funcionales de alcohol (-OH):
Un monoacilglicerol tiene moléculas donde solo uno de los grupos de alcohol está esterificado, un
diacilglicerol tiene dos grupos esterificados y un triacilglicerol tres.
CÓMO PODEMOS CLASIFICAR LOS ÁCIDOS GRASOS
Los ácidos grasos son ácidos monocarboxílicos, teniendo solo un grupo funcional -COOH.
Sus cadenas de hidrocarburos son usualmente sin ramificación, con un número par de átomos de
carbono, que varían en longitud desde C4 a C22, o incluso más.
Para una longitud de cadena de hidrocarburo particular, son posibles varios ácidos grasos. La
posibilidad de incluir enlaces C = C (dobles enlaces) en la cadena da lugar a esta variedad adicional.
Sin embargo, se produce una variación adicional para cada longitud de cadena debido a las
diferencias en el número, posición y geometría del enlace (s) C = C.
Estas diferencias estructurales entre los ácidos grasos nos permiten clasificarlos en tres grupos
principales:
Muchos ácidos grasos tienen nombres triviales basados en el nombre de una fuente importante; por
ejemplo, el ácido oleico está presente en muchos de los triacilgliceroles en el aceite de oliva.
Los nombres sistemáticos brindan más información pero pueden ser muy triviales. La Tabla 2 da
ejemplos de ácidos grasos.
Los triacilgliceroles difieren entre sí debido a los diferentes residuos de ácidos grasos que contienen
y la forma en que estos residuos se distribuyen entre las tres posiciones disponibles en la molécula
de glicerol.
Podemos usar abreviaturas simples para indicar las estructuras.
POP representa el triacilglicerol con residuos de ácido palmítico en las posiciones 1 y 3 y un residuo
de ácido oleico en la posición 2. Otras abreviaturas para ácidos grasos comunes se dan en la Tabla
2.
También podemos hacer comparaciones refiriéndonos a la naturaleza saturada (S) o insaturada (U)
o los residuos en cada una de las tres posiciones.
Un triacilglicerol con residuos de ácidos grasos insaturados en las posiciones 1 y 3 y un residuo
saturado en la posición 2 se abrevia a USU
SOLUBILIDAD
Las cadenas de ácidos grasos no polares e hidrófobas abruman cualquier polaridad que tenga un
triacilglicerol debido a la presencia de átomos de oxígeno en sus moléculas. Por lo tanto, no es
sorprendente que incluso los triacilgliceroles más simples sean inmiscibles con agua.
Los grupos alcohólicos -OH libres en monoacilgliceroles, sin embargo, son hidrofílicos (amantes del
agua) y permiten que sus moléculas formen enlaces de hidrógeno con las moléculas de agua (Figura
4). Por lo tanto, los monoacilgliceroles son ligeramente solubles en agua.
Las moléculas de monoacilglicerol, sin embargo, retienen una parte hidrófoba sustancial, por lo que
también son solubles en líquidos no polares tales como el aceite. Llamamos a los materiales que son
solubles en agua y aceite anfipáticos.
Se pueden formar dos tipos de emulsiones a partir de mezclas de aceite y agua: emulsión de agua
en aceite (w / o), donde hay gotas de agua suspendidas en emulsión de aceite de aceite en agua (o /
w), donde hay gotas de aceite suspendidas en agua.
A cualquier temperatura, una grasa aparentemente sólida puede contener una mezcla de
triacilgliceroles sólidos y líquidos.
A una temperatura particular, el contenido sólido de una grasa depende de los triacilgliceroles
individuales en la mezcla y en su estructura cristalina. Por lo tanto, la dureza de una grasa depende
de la temperatura.
Los triacilgliceroles puros con una única estructura cristalina se derriten bruscamente en un rango
estrecho de temperaturas. La fuerza de las fuerzas intermoleculares entre las moléculas de
triacilglicerol determina esta temperatura.
Estas fuerzas intermoleculares son principalmente del tipo dipolo temporal inducido por dipolo y su
fuerza está controlada por el tamaño molecular y la forma molecular.
Los triacilgliceroles con residuos de ácidos grasos de cadena larga tienen fuerzas intermoleculares
más fuertes y, por lo tanto, puntos de fusión más altos que aquellos con residuos de ácidos grasos
más cortos.
Uno o más enlaces C = C en una cadena de ácido graso pueden hacer que la cadena se doble
bruscamente.
Esto reduce las fuerzas intermoleculares entre las moléculas de triacilglicerol ya que no pueden
empaquetarse tan juntas. Por lo tanto, los triacilgliceroles insaturados tienen puntos de fusión más
bajos y son principalmente aceites líquidos a temperatura ambiente.
En estado líquido, las moléculas de triacilglicerol pueden girar libremente alrededor de cada enlace
individual.
Al enfriar, se solidifican (cristalizan) y esta rotación se congela. Las moléculas se juntan en una
disposición regular.
Se conocen al menos tres arreglos regulares diferentes, que difieren entre sí en la forma en que las
cadenas de ácidos grasos se retuercen. Cada arreglo da lugar a una forma de cristal; las tres formas
básicas se llaman α, β y β’. Los sólidos que existen en más de una forma cristalina se llaman
polimórficos. El polimorfo α tiene el punto de fusión más bajo y β el más alto.
Cualquiera de las formas cristalinas puede crecer cuando se enfría un triacilglicerol líquido, aunque
una forma puede ser más estable que las otras. Las formas que crecen dependen de cómo se enfría
el líquido.
Cada forma de cristal tiene su propio punto de fusión característico, por lo que incluso un
triacilglicerol puro puede no tener un punto de fusión agudo si la muestra contiene más de una de las
formas.
Los triacilgliceroles no son lo suficientemente reactivos para que los organismos vivos los
almacenen, aunque la catálisis enzimática proporciona un método para la liberación controlada de
los ácidos cuando es necesaria.
Sin embargo, es posible poner en buen uso las reacciones de hidrólisis de triacilglicerol a escala
industrial.
Los jabones se fabrican mediante la hidrólisis de aceites usando una solución acuosa de álcali.
Dado que la mayoría de los aceites contienen triacilgliceroles con una variedad de diferentes
residuos de ácidos grasos, los jabones comerciales no son compuestos puros
.
La calidad de un jabón depende de la composición del aceite del que está hecho, por lo que se
utilizan mezclas de aceites para lograr las propiedades deseadas.
Durante la digestión, los triacilgliceroles presentes en la grasa deben ser hidrolisados en presencia
de enzimas. La digestión de las grasas en realidad no comienza hasta que la comida ha pasado a
través del estómago y al duodeno. Aquí se mezcla con el jugo del páncreas, que contiene
hidrogenocarbonato de sodio para elevar el pH a 7, y la enzima lipasa pancreática para catalizar la
hidrólisis de triacilglicerol.
Ayuda adicional para la reacción de hidrólisis es proporcionada por sales biliares de la vesícula biliar,
las cuales contribuyen a los triacilgliceroles. Esto permite que los triacilgliceroles se mezclen de
manera más efectiva con la solución acuosa de lipasa, por lo que le da a la enzima un área de
superficie más grande para trabajar.
Interesterificación
Podemos alterar la estructura de una molécula de triacilglicerol intercambiando sus grupos de ácidos
grasos. La interesterificación es el término amplio que se utiliza para describir las reacciones que
pueden provocar esto.
El agua reaccionaría con el catalizador por lo que el aceite debe secarse completamente. Se
necesitan temperaturas de aproximadamente 100 °C con una concentración de catalizador de 0,2%.
Las reacciones de interesterificación catalizadas de esta manera producen una mezcla de
triacilgliceroles donde los ácidos grasos se distribuyen al azar entre las moléculas de grasa y en las
tres posiciones disponibles dentro de cada molécula.
Recientemente, los bioquímicos de Unilever han estado investigando el uso de lipasas (enzimas)
como catalizadores para reacciones de interesterificación.
Dado que estos solo catalizan la hidrólisis en las posiciones 1 y 3, es posible intercambiar los ácidos
grasos sólo en estas posiciones, dejando intacto el enlace 2-éster.
Luego se agrega un exceso de solución de yoduro de potasio para que reacciona con el
exceso de reactivo de Wij generando yodo molecular I 2.
I - Cl + I-(aq) I2 + Cl-(aq)
El yodo liberado es determinado por titulación con una solición estándar de tiosulfato
de sodio (Na2S2O3), según la reacción siguiente: