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Introducción

MTBE es un acrónimo comúnmente utilizado para el compuesto químico metil terciario-butil éter. A
temperatura ambiente, el MTBE es un líquido volátil, inflamable e incoloro que es altamente soluble en
agua. Se produce por la reacción química del metanol, generalmente fabricado a partir de gas natural,
e isobutileno. MTBE tiene un sabor muy distinto y olor, similar a la trementina. El MTBE se ha utilizado
como aditivo de la gasolina desde 1979. Sin embargo, el MTBE no fue utilizado extensamente como
aditivo de la gasolina en Connecticut hasta mediados de los años 80 y no fue descubierto en nuestras
aguas subterráneas hasta 1987.La obtención de isobutileno se da, industrialmente, mediante un proceso
catalítico para posteriormente utilizarse en la producción de MTBE.

Objetivos

 El objetivo principal al realizar este trabajo monográfico es la de familiarizarse y adentrarse cada


vez más en nuestro ambiente de trabajo como futuros profesionales.
 Es importante conocer cuáles son los procesos para la obtención, a escala industrial, de los
diferentes productos petroquímicos. Por eso la importancia de este y los demás trabajos
monográficos que se presentaran en este curso.

Marco teórico

¿Qué es MTBE?

El éter metil tert-butílico, metil tert-butil éter, metil terc-butil éter o, por sus siglas, MTBE, es un líquido
inflamable de olor característico desagradable.

Formula Molecular: C5H12O

Historia del MTBE

A finales de los años setenta y ochenta, los compuestos oxigenados como el MTBE y el etanol se
añadieron a los combustibles para mejorar la eficiencia, cumpliendo con los requisitos de eliminación
de plomo. El uso de MTBE se hizo frecuente debido a su bajo costo, facilidad de producción y
características favorables de transferencia y mezcla. En 1987, la Comisión de Control de Calidad del Aire
de Colorado adoptó las primeras regulaciones en el país que exigían que los combustibles oxigenados
fueran vendidos a lo largo de gran parte del Colorado Front Range. El propósito del programa de
combustibles oxigenados era hacer que la gasolina se quemara más limpia con el fin de reducir las
emisiones al aire y el smog.

Importancia y aplicaciones del MTBE

Como agente anti-golpes En los Estados Unidos se ha utilizado en la gasolina a niveles bajos desde
1979 para reemplazar el plomo de tetraetilo y aumentar su índice de octano ayudando a evitar que el
motor golpee.

Como disolvente A pesar de la popularidad del MTBE en entornos industriales, rara vez se utiliza como
solvente en la academia con algunas excepciones.

Ventajas de utilización del MTBE

 Reemplazo del tetraetilo de plomo como antidetonante.


 Aporta oxígeno al combustible, asegurando una combustión completa.
 C.a.a. exige un mínimo desde 2.0 a 2,7 % en peso de oxígeno.
 No aporta contaminantes y permite reducir la participación de los aromáticos.
 Existen otros compuestos oxigenados como: ETBE, TAME, TAEE.
Propiedades Físicas y Químicas

FISICAS QUIMICAS
 Estado de agregación: líquido  Solubilidad en agua ~ 26 g/l (10 °C) (42
 Apariencia: incoloro g/l a 20 °C)
 Densidad: 0,74g/cm3
 Masa: 88,15 u
 Punto de fusión: 164,6 K (-108,6 °C)
 Punto de ebullición: 328,5 K (55,3 °C)

Peligrosidad

 Punto de inflamabilidad: 245 (-28 °C) (c.c.)


 Límite de explosión: 1,65 - 8,4 Vol%
 Temperatura de auto ignición: 733 (460 °C)
 Riesgos
Demanda Mundial

La demanda creció en Asia Pacífico, América Latina y Oriente


Medio debido al aumento en el consumo de gasolina y los
requerimientos de combustible más limpio en esas áreas.

Países que bajo su demanda en MTBE a nivel mundial

 El crecimiento general de la demanda de MTBE será bajo: los mercados de Estados Unidos,
Canadá, Japón y Europa Occidental seguirán disminuyendo, pero las industrias MTBE de Asia
Pacífico, América Latina y el Medio Oriente registrarán crecimiento.

¿Qué es Isobutileno?

El Isobutileno (o 2-metilpropeno) es un hidrocarburo de cierta importancia industrial. Es


un alqueno (olefina) de estructura ramificada. En las condiciones normales de presión y temperatura es
un gas incoloro e inflamable.

Formula Molecular: C4H8

Usos del Isobutileno

 Se hace reaccionar con metanol y etanol en la fabricación de los compuestos oxigenados de la


gasolina Metil tert-butil éter (MTBE) y etil tert-butil éter (ETBE), respectivamente
 El isobutileno también se utiliza en la producción de metacroleína

Propiedades Físicas y Químicas

FISICAS QUIMICAS
 Apariencia: incoloro  Insoluble en agua.
 Densidad: 587.9 kg/m3; 0,5879 g/cm3  Es extremadamente inflamable.
 Masa molar: 56,106 g/mol
 Punto de fusión: 132,7 K (-140 °C)
 Punto de ebullición: 266 K (-7 °C)
Obtención del isobutileno

 se obtienen típicamente por deshidratación de alcohol butílico terciario o por deshidrogenación


catalítica de isobutano.
 Una empresa francesa implantada en el Génopole de Évry (Essonne)anunció el 6 de octubre de
2010 haber producido una bacteria genéticamente modificada capaz de sintetizar el isobuteno
a partir de glucosa.

Producción de MTBE

La reacción principal en el proceso de MTBE es la combinación en fase liquida del isobutileno y el


metanol usando como catalizador una resina de intercambio catiónico fuertemente ácida.

Reacción Principal:

Maneras de producir MTBE:

 Proceso convencional: Que es principalmente un reactor y una columna de destilación separada


con un intervalo de conversión del 87 al 92%.
 Proceso de Destilación Reactiva: Es un nuevo método para la producción de MTBE que se
establece y se remontan a la forma en 1980 como el científico Smith registró la primera patente
para la producción de MTBE, a través de este método, este método llamado Reactive Distillation
Process, y hay mucho de características que hace que este proceso sea atractivo y práctico con
una conversión alcanzada 99,2%.

El proceso que seleccionamos en nuestro proyecto es el proceso de destilación reactiva porque tiene
más tasa de conversión de MTBE

Proceso del MTBE

El metanol y la alimentación mixta de butileno se bombean


y se calientan a las condiciones de reacción.

Equipo Bomba (P-901 A / B, incluye bomba de repuesto)

La bomba aumenta la presión de la alimentación mezclada a


las condiciones de reacción. La densidad de líquido se puede
estimar usando un promedio lineal de las densidades de
componentes puros, ponderados por sus fracciones de masa
en la mezcla.
Intercambiador de calor (E-901)

Este intercambiador de calor calienta la alimentación a la


temperatura de alimentación del reactor. Cada componente debe
permanecer en la fase líquida a la presión elegida

Reactor (R-901)

Aquí es donde se produce la reacción. El reactor es adiabático y la


reacción es exotérmica. Por lo tanto, el calor generado por la
reacción eleva la temperatura de la corriente de salida. La
temperatura de salida es una función de la conversión. La reacción
debe llevarse a cabo a una presión ya una temperatura para asegurar
que todos los componentes permanezcan en la fase líquida en el
reactor.

Columna de destilación (T-901)

Esta columna funciona a 19 atm. (La presión es controlada por una


válvula, que no se muestra en el PFD, en la corriente de producto de
R-901). En esta columna se produce la separación de metanol y
MTBE. Del metanol en la corriente 7, el 98% entra en la corriente 9.
Similarmente, el 99% de MTBE en la corriente 7 entra en la corriente
8.

Intercambiador de calor (E-902)

En este intercambiador de calor, algunos de los contenidos


de la corriente que sale del fondo del T-901 pasando a E-902
son vaporizados y devueltos a la columna. La cantidad
devuelta a la columna es igual a la cantidad en la corriente 8.
La temperatura de estas corrientes es el punto de ebullición
del MTBE a la presión de la columna.

Intercambiador de calor (E-903)

En este intercambiador de calor, el contenido de la parte


superior de T-901 se condensa parcialmente de vapor saturado
a líquido saturado a la presión de la columna. El 99% del MTBE
y el agua se condensan y el 99% de todos los demás
componentes permanecen en la fase de vapor. El 1% restante
de todos los demás componentes se condensa con el MTBE .
Absorbedor (T-902)

El absorbedor funciona a 5 atm y 90 ° C (corrientes de salida y


Corriente 11). En el absorbedor, el 99% del metanol en la
corriente 9 se absorbe en el agua. Todos los demás
componentes entran en la Corriente 12. El costo de la
Corriente 9 es un costo de materia prima. El agua de proceso
enviada al depurador se controla de manera que se usen 5,0
kmol de agua por cada 1,0 kmol de metanol.

Columna de destilación (T-903)

Esta columna funciona a 5 atm. (La presión es controlada por


una válvula en la corriente de producto de T-903, que no se
muestra en el PFD.) En esta columna se produce la separación
de metanol y agua. Del metanol en la corriente 14, el 99%
entra en la corriente 15. Similarmente, el 99% de agua en la
corriente 14 entra en la corriente 16.

Intercambiador de calor (E-904)

En este intercambiador de calor, algunos de los contenidos de


la corriente que sale del fondo del T-903 yendo a E-904 son
vaporizados y devueltos a la columna. La cantidad devuelta a
la columna es igual a la cantidad en la corriente 16. La
temperatura de estas corrientes es el punto de ebullición del
agua a la presión de la columna.

Intercambiador de calor (E-905)

En este intercambiador de calor, el contenido de la parte


superior del T-903 se condensa completamente de vapor
saturado a líquido saturado a la presión de la columna. Se
puede suponer que esta corriente se condensa al punto de
ebullición del metanol a la presión de la columna. El caudal de
la corriente de T-902 a E-905 es tres veces el caudal de la
corriente 15
Detalles del proceso:

Secuencia de alimentación y arroyos de efluentes

Flujo 1: Metanol - almacenado como un líquido a la presión deseada de la reacción.

Flujo 2: Flujo de buteno mixto - 23% de isobuteno, 20% de 1-buteno, 57% de 2-buteno.

Flujo 8: producto de MTBE - debe ser 95% en peso puro.

Flujo 11: Agua de proceso - vea la lista de utilidades para más información Arroyo 12: Desechos de butenos
- devueltos a la refinería - contiene 1-buteno y 2buteno con menos del 1% en peso de otras impurezas.

Flujo 16: Las aguas residuales - deben ser tratadas - deben contener 99% en peso de agua.

Rutas Alternativas Propuestas para la Producción de MTBE

Se han propuesto varias rutas para producir MTBE. Dado que la cantidad de isobutileno producido por
craqueo catalítico e hidrocraqueo está limitado.

Isomerización de buteno lineal a isobutileno

Los estudios de equilibrio muestran que, a baja temperatura, el isómero de buteno más favorecido es
isobutileno. Por ejemplo, a 400 K, el isobutileno puede componer hasta un 60% de una mezcla de
buteno. Las zeolitas con sus sitios ácidos fuertes cm, en el intervalo adecuado de temperaturas, catalizan
las reacciones de isomerización. Las zeolitas de poros estrechos añaden un efecto de selectividad de
forma, limitando de este modo la formación de polímeros no deseados. Además, en el caso en que sea
necesaria la regeneración, las zeolitas pueden resistir las altas temperaturas requeridas. En todos estos
aspectos, la zeolita más prometedora es la ferrierita.

La isomerización de butano en Isobutano y su deshidrogenación para formar Isobutileno

Con el fin de aumentar el índice de octano de la materia prima de butano a través del proceso de
alquilación, la isomerización de butano se ha utilizado ampliamente por más de 30 años. Por ahora, este
es un proceso bien conocido y establecido. Sobre el se han desarrollado nuevos catalizadores para
catalizar la reacción de isomerización a temperaturas por debajo de 200 ° C donde la formación de
isobutano se da termodinámicamente. Después de la isomerización, la siguiente etapa del proceso es la
deshidrogenación de Isobutano.

Metanol para producir lsobutileno

El lsobutileno también se puede producir a partir de metanol. El metanol se hace reaccionar en


silicatos de óxidos de titanio impregnados que producen una corriente que contiene hasta 15% en
peso de isobutileno, 20% en peso de isobutano, 5% en peso de butano lineal y 10% en peso de buteno
lineal. Las condiciones de reacción son 410 oC y 1 atm. A continuación, esta corriente se puede hacer
reaccionar con metanol para obtener MTBE.La principal ventaja de este proceso es la posibilidad de
producir MTBE a partir del metanol, con el metanol fácilmente disponible del gas de síntesis.
Derivados Potenciales Formados Durante la Reacción al MTBE
Mientras que el metanol y el isobutileno se hacen reaccionar juntos para formar MTBE, otras reacciones
paralelas pueden producirse que producen subproductos indeseables. Los tres subproductos principales
son: a) éter dimetílico (DME), b) alcohol terc-butílico (TBA), c) Isómeros de diisobutileno (2, 4,4-
trimetil-1-penteno (2, 4,4-TMP-I) y 2,4,4-
Trimetil - 2 - penteno (2, 4,4 - TMP - 2).
Las diversas reacciones que conducen a la formación de subproductos pueden resumirse como sigue:
Se han utilizado varias estrategias para reducir la producción de estos subproductos indeseables. En

primer lugar, la relación de metanol isobutileno se mantiene por encima de 1 para suprimir la
dimerización del buteno. Las temperaturas de reacción por debajo de 100ºC para disminuir la
formación de DME. Finalmente, el pretratamiento de la corriente de alimentación, eliminando el agua,
impide la formación de TBA.

Uso de Dos Reactores en Serie

Nicolaides concluye de sus resultados que el isobutileno es un necesario precursor de la síntesis de


MTBE. Consideran el uso potencial de un tren de dos reactores: a) el primer reactor que deshidrata el
isobutanol, b) el segundo reactor que realiza la síntesis del MTBE. Entre los dos reactores un
condensador retira el exceso de agua del reactor de deshidratación evitando la formación de alcohol
terc-butílico en el segundo reactor.

CONCLUSION

 Aunque el proceso de producción para el MTBE está bien establecido, las nuevas legislaciones
como la Ley a la Enmienda de Aire limpio llevara a nuevas investigaciones para tomar caminos
diferentes hacia la producción de este producto y el mejoramiento de las nuevas tecnologías es
la solución más prometedora al problema.
 La materia prima más prometedora para la producción de MTBE es sin duda el gas de síntesis
de donde se obtiene como productos el metanol e isobutanol.
 Con esto creemos y esperamos poder resolver las dudas de nuestros compañeros acerca del
tema tratado.

BIBLIOGRAFIA

 http://gustato.com/petroleo/mtbe.html
 https://es.wikipedia.org/wiki/Metil_tert-butil_%C3%A9ter
 http://www.collectionscanada.gc.ca/obj/s4/f2/dsk2/ftp01/MQ28568.pdf

ANEXOS

 http://www.freepatentsonline.com/2303362.html
 http://www.freepatentsonline.com/2069624.html
 http://www.cbi.com/What-We-Do/Technology/Refining/Integrated-Refining-Petrochemical-
Production/High-Purity-Isobutylene/CDIB
 https://www.ihs.com/products/chemical-technology-pep-reviews-high-purity-isobutylene-
mtbe-cracking-2012.html